Гербіцидна суміш та композиція з синергічною дією, спосіб одержання гербіцидної композиції та спосіб боротьби з небажаною рослинністю

1. Синергічна гербіцидна суміш, яка містить А) принаймні одну 3-гетероциклілзаміщену похідну бензоїлу формули І R1 O R6 R2 ОДЕРЖАННЯ (19) ДЕРЖАВНИЙ Д ЕПАРТАМЕНТ ІНТЕЛ ЕКТУАЛЬНОЇ ВЛАСНОСТІ 3 81913 4 R1 означає галоген, С1-С6-алкіл або С 1-С61-метил-5-гідрокси-1Н-піразол, як компонент В) алкілсульфоніл; сполуку формули II та як компонент С) - атразин. R3 означає галоген або С1-С6-алкілсульфоніл. 11. Синергічна гербіцидна суміш за п. 8, яка 4. Синергічна гербіцидна суміш за будь-яким з пп. містить як компонент А) 4-[2-метил-3-(4,51-3, яка містить як компонент А) 3дигідроізоксазол-3-іл)-4-метилсульфонілбензоїл]гетероциклілзаміщену похідну бензоїлу формули І, 1-метил-5-гідрокси-1Н-піразол, як компонент В) у якій сполуку формули II та як компонент С) R2 означає гетероциклічний радикал, вибраний з бензотіадіазинон. групи: ізоксазол-3-іл, ізоксазол-5-іл та 4,512. Синергічна гербіцидна суміш за п. 8, яка дигідроізоксазол-3-іл, причому три згадані містить як компонент А) 4-[2-метил-3-(4,5радикали можуть бути незаміщеними чи моно- або дигідроізоксазол-3-іл)-4-метилсульфонілбензоїл]полізаміщеними галогеном, C1-C4-алкілом, С1-С41-метил-5-гідрокси-1Н-піразол, як компонент В) алкокси, С1-С4-галогеналкілом, С1-С4сполуку формули II та як компонент С) - бентазон. галогеналкоксі або С1-С4-алкілтіо. 13. Синергічна гербіцидна суміш за будь-яким з пп. 5. Синергічна гербіцидна суміш за будь-яким з пп. 1-12, у якій компоненти А) та В) присутні у 1-4, яка містить як компонент А) 3масовому співвідношенні від 1:0,001 до 1:500. гетероциклілзаміщену похідну бензоїлу формули І, 14. Синергічна гербіцидна суміш за будь-яким з пп. у якій 1-13, у якій компонент А) та компонент С) присутні R2 означає ізоксазол-5-іл, 3-метилізоксазол-5-іл, у масовому співвідношенні від 1:0,002 до 1:800. 4,5-дигідроізоксазол-3-іл, 5-метил-4,515. Гербіцидна композиція, яка містить гербіцидно дигідроізоксазол-3-іл, 5-етил-4,5-дигідроізоксазолактивну кількість синергічної гербіцидної суміші за 3-іл або 4,5-диметил-4,5-дигідроізоксазол-3-іл. будь-яким з пп. 1-14 та принаймні один інертний 6. Синергічна гербіцидна суміш за будь-яким з пп. рідкий і/або твердий носій. 1-5, яка містить як компонент А) 4-[2-хлор-3-(4,516. Гербіцидна композиція за п. 15, яка додатково дигідроізоксазол-3-іл)-4-метилсульфонілбензоїл]містить принаймні одну поверхнево-активну 1-метил-5-гідрокси-1Н-піразол. речовину. 7. Синергічна гербіцидна суміш за будь-яким з пп. 17. Спосіб одержання гербіцидних композицій за п. 1-5, яка містить як компонент А) 4-[2-метил-3-(4,515, згідно з яким, змішують компонент А), дигідроізоксазол-3-іл)-4-метилсульфонілбензоїл]компонент В), компонент С) та принаймні один 1-метил-5-гідрокси-1Н-піразол. інертний рідкий і/або твердий носій. 8. Синергічна гербіцидна суміш за п. 1, яка містить 18. Спосіб за п. 17, у якому додатково змішуванню як компонент А) 4-[2-метил-3-(4,5піддають поверхнево-активну речовину. дигідроізоксазол-3-іл)-4-метилсульфонілбензоїл]19. Спосіб боротьби з небажаною рослинністю, 1-метил-5-гідрокси-1Н-піразол та як компонент В) який полягає у застосуванні синергічної сполуку формули II. гербіцидної суміші за будь-яким з пп. 1-14 перед, 9. Синергічна гербіцидна суміш за п. 8, яка містить під час і/або після сходу небажаних рослин, при як компонент А) 4-[2-метил-3-(4,5цьому застосовують гербіцидно активні сполуки дигідроізоксазол-3-іл)-4-метилсульфонілбензоїл]компонентів А), В) та С) одночасно або 1-метил-5-гідрокси-1Н-піразол, як компонент В) послідовно. сполуку формули II та як компонент С) -триазин. 20. Спосіб боротьби з небажаною рослинністю за 10. Синергічна гербіцидна суміш за п. 8, яка п. 19, в якому обробляють листя містить як компонент А) 4-[2-метил-3-(4,5сільськогосподарських рослин і небажаних рослин. дигідроізоксазол-3-іл)-4-метилсульфонілбензоїл] Даний винахід відноситься до синергічних гербіцидних сумішей, які містять А) щонайменше, одну 3-гетероциклілзаміщену похідну бензоїлу формули І у якій замісники мають наступні значення: R1, R3 являють собою галоген, С1-С6-алкіл, С1С6-галогеналкіл, С1-С6-алкокси, С1-С6галогеналкокси, С1-С6-алкілтіо, С1-С6алкілсульфініл або С 1-С6-алкілсульфоніл; R2 являє собою гетероциклічний залишок, що вибраний із групи, яка включає ізоксазол-3-іл, ізоксазол-4-іл, ізоксазол-5-іл, 4,5-дигідроізоксазол3-іл, 4,5-дигідроізоксазол-4-іл та 4,5дигідроізоксазол-5-іл, причому шість згаданих радикалів можуть бути незаміщеними або моноабо полізаміщеними галогеном, С1-С4-алкілом, С1С4-алкокси, С1-С4-галогеналкілом, С1-С4галогеналкоксі або С1-С4-алкілтіо; R4 означає водень, галоген або С1-С6-алкіл; R5 означає С1-С6-алкіл; R6 означає водень або С1-С6-алкіл, або одну із її екологічно сумісних солей; та В) сполуку формули II 5 81913 або одну із її екологічно сумісних солей; та С) щонайменше, одну гербіцидну сполуку з групи інгібіторів ацетолактатсинтази (ALS), інгібіторів біосинтезу ліпідів та інгібіторів фотосинтезу, у синергічно ефективній кількості. Крім того, винахід відноситься до гербіцидних композицій, які містять гербіцидно ефективну кількість синергічної гербіцидної суміші, що визначена вище, і щонайменше, один рідкий і/або твердий носій та, у разі потреби, щонайменше, одну поверхнево-активну речовину. Більш того, винахід стосується способів одержання цих композицій та способу боротьби з небажаною рослинністю. У засобах захисту рослин завжди є бажано підвищувати специфічну активність активного інгредієнту і надійність дії. Об'єктом даного винаходу є підвищення активності і/або селективності гербіцидно активних 3гетероциклілзаміщених похідних бензоїлів формули І проти небажаних шкідливих рослин. Було встановлено, що дана мета досягається сумішами, які визначені вище. Крім того, пропонуються гербіцидні композиції, що містять ці суміші, способи їх одержання та способи боротьби з небажаною рослинністю. В останніх згаданих випадках є несуттєвим, чи складені гербіцидно активні сполуки компонентів А), В) та С) в препаративну форму, та чи застосовуються вони спільно або роздільно, та в якій послідовності вони застосовуються у випадку роздільного застосування. Суміші відповідно до винаходу проявляють синергічний ефект; сумісність гербіцидно активних сполук компонентів А), В) та С) для певних сільськогосподарських культур, як правило, зберігається. Придатними компонентами С) є як інгібітори ацетолактатсинтази (ALS), серед іншого, імідазолінони, піримідилові прості ефіри, сульфонаміди або сульфонілсечовини. Інгібіторами біосинтезу ліпідів, які використовують, є серед інших, аніліди, хлорацетаніліди, тіосечовини, бенфуресат або перфлуїдон. Придатними інгібіторами фотосинтезу є, серед інших, пропаніл, піридат, піридафол, бензотіадіазинони, динітрофеноли, дипіридилени, сечовини, феноли, хлоридазон, триазин, триазинон, урацили або біскарбамати. Прикладами гербіцидів, які можуть бути використані у комбінації з 3гетероциклілзаміщеними похідними бензоїлу формули І та сполукою формули II, відповідно до даного винаходу є, серед інших: 6 С1 інгібітори ацетолактатсинтази (ALS), наприклад - імідазолінони, такі як імазапір, імазахін, імаза-метабенз-метил (імазам), імазамок, імазапік, імазетапір або імазаметапір; - піримідилові прості ефіри, такі як піритіобаккислота, піритіобак-натрій, біспірибак-натрій, КІН6127 або пірибензоксим; сульфонаміди, такі як флорасулам, флуметсулам або метосулам; або - сульфонілсечовини, такі як амідосульфурон, азимсульфурон, бенсульфурон-метил, хлоримурон-етил, хлорсульфурон, ціносульфурон, циклосульфамурон, етаметсульфурон-метил, етоксисульфурон, флазасульфурон, галосульфурон-метил, імазосульфурон, метсульфурон-метил, примісульфурон-метил, просульфурон, піразосульфурон-етил, римсульфурон, сульфометурон-метил, тифенсуль фурон-метил, триасульфурон, трибенурон-метил, трифлусульфурон-метил, Ν[[[4-метокси-6-(трифторметил)-1,3,5-триазин-2іл]аміно]карбоніл]-2(трифторметил)бензолсульфонамід, сульфосульфурон або йодсульфурон; С2 інгібітори біосинтезу ліпідів, наприклад - аніліди, такі як анілофос або мефенацет; - хлорацетаніліди, такі як диметенамід, Sдиметенамід, ацетохлор, алахлор, бута хлор, бутенахлор, діетатил-етил, диметахлор, метазахлор, метолахлор, S-метолахлор, претілахлор, пропахлор, принахлор, тербухлор, тенілхлор або ксилахлор; - тіосечовини, такі як бутилат, циклоат, діаллат, димепіперат, ЕРТС, еспрокарб, молінат, пебулат, просульфокарб, тіобенкарб (бентіокарб), три-аллат або вернолат; або - бенфуресат або перфлуїдон; С3 інгібітори фотосинтезу, наприклад - пропаніл, піридат або піридафол; - бензотіадіазинони, такі як бентазон; - динітрофеноли, наприклад, бромфеноксим, диносеб, диносеб-ацетат, динотерб або DNOC; - дипіридилени, такі як циперкват-хлорид, дифензокват-метилсульфат, дикват або паракватдихлорид; сечовини, такі як хлорбромурон, хлортолурон, дифеноксурон, димефурон, діурон, етидимурон, фенурон, флуометурон, ізопротурон, ізоурон, лінурон, метабензтіазурон, метазол, метобензурон, метоксурон, монолінурон, небурон, сидурон або тебуті урон; - феноли, такі як бромоксиніл або іоксиніл; - хлоридазон; - триазини, такі як аметрин, атразин, ціаназин, десметрин, диметаметрин, гексазинон, прометон, прометрин, пропазин, симазин, симетрин, тербуметон, тербутрин, третбутилазин або триетазин; - триазинони, такі як метамітрон або метрибузин; - урацили, такі як бромацил, ленацил або тербацил; або - біскарбамати, такі як десмедифам або фенмедифам, або їх екологічно сумісні солі. 7 81913 8 3-Гетеролциклілзаміщені похідні бензоїлів "іоксиніл" стор.148, стор.18, "хлоридазон" формули І розкриті в [WO 96/26206, WO 97/41116, стор.174, "піридат" стор.176, "хлоримурон-етил" WO 97/41117 та WO 97/41118, WO 98/31681]. стор.92, "хлорсульфурон" стор.92, Сполука формули II (загальноприйнята назва "флазасульфурон" стор.96, "метсульфурон-метил" нікосульфурон) розкрита в [US 4,789,393]. стор.92, "нікосульфурон" стор.96, "сульфометуронГербіцидно активні сполуки із числа груп від метил" стор.92, "триасульфурон" стор.94, С1 до С3 описані, наприклад, в публікації "аметрин" стор.198, "атразин" стор.188, "ціаназин" - ["Herbizide [Herbicides]" (Гербіциди), Hock, стор.192, "гексазинон" стор.208, "прометон" Fedtke, Schmidt, 1-е вид., Thieme 1995 (див. стор.196, "прометрин" стор.196, "пропазин" "молінат" стор.32, "бутахлор" стор.32, стор.188, "симазин" стор.188, "симетрин" стор.196, "мефенацет" стор.32, "димепіперат" стор.32, "тербуметон" стор.204, "тербутрин" стор.198, "бенсульфуронметил" стор.31, "третбутилазин" стор.190, "триетазин" стор.188, "піразосульфуронетил" стор.31, "ціносульфурон" "метамітрон" стор.206, "метрибузин" стор.202, стор.31, "бенфуресат" стор.233, "диметіаметрин" "бромацил" стор.180, "ленацил" стор.180, стор.118, "еспрокарб" стор.229, "пропаніл" стор.32, "тербацил" стор.180, "перфлуїдон" стор.260)]; "бентазон" стор.30, "азимсульфурон (DPX-A-8947)" - ["The Pesticide Maunal" (Посібник по стор.175, "метосулам" стор.33, "етаметсульфуронпестицидам), 12-е вид., 2000 (див. "біспірибакметил" стор.36, "тифенсульфурон-метил" стор.35, натрій" стор.97, "флорасулам" стор.420, "піритіобакова кислота" стор.181)]; "циклосульфамурон" стор.217, "претіахлор" ["Agricultural Chemicals" стор.755)]; (Сільськогосподарські хімікати), Книга II Гербіциди, Крім того, інші сполуки відомі з [публікації 1993 (див. "тіобенкарб" стор.85, "імазосульфурон "Brighton Crop Protection Conference - Weeds (ТН-913)" стор.150, "диметенамід" стор.48, 1993" (S. "KIH-6127" стор.47, "просульфурон" "анілофос" стор.241, "бромфеноксим" стор.228, стор.53, "метобензурон" стор.67)]. Сполука "N-[[[4"просульфокарб" стор.84, "метазахлор" стор.64, метокси-6-(трифторметил)-1,3,5-триазин-2"імазаметабенз-метил" стор.153, "піритіобакіл]аміно]карбоніл]-2натрій" стор.266, "флуметсулам" стор.227, (трифторметилбензолсульфонамід)" описана в "амідосульфурон" стор.151, "галосульфурон[РСТ/ЕР 96/03996]. метил" стор.148, "римсульфурон" стор.138, Розподілення активних інгредієнтів за "трибенурон-метил" стор.139, "трифлусульфуронвідповідним механізмом дії засновано на сучасних метил" стор.137, "примісульфурон-метил" знаннях. Якщо до одного активного інгредієнту стор.147)]; застосовні декілька механізмів, цій речовині ["Agricultural Chemicals" визначали тільки один вид дії. (Сільськогосподарські хімікати), Книга II Гербіциди, 3-Гетероциклілзаміщені похідні бензоїнів 13-е вид. (див. "сульфосульфурон" стор.145, формули І можуть існувати або використовуватися "етоксисульфурон" стор.149, "пірибензоксим" у формі чистих енантіомерів, а також у вигляді стор.279, "імазапік" стор.160, "бутенахлор" рацематів або діастереомірних сумішей. стор.54)]; 3-Гетероциклілзаміщені похідні бензоїлів - ["Short Review of Herbicides & PGRs" формули І і/або сполука формули II і/або (Короткий огляд гербіцидів та PGRs), 1991, гербіцидно активні сполуки з числа груп С1-С3 Hodogaya Chemicals (див. "тенілхлорид (NSK-850)" можуть також існувати у формі їх екологічно стор.52, "бутилат" стор.106, "циклоат" стор.108, сумісних солей. Придатними солями є, загалом, "десмедифам" стор.104, "десметрин" стор.200, "дісолі таких катіонів або кислотно-адитивні солі аллат" стор.106, "ЕРТС" стор.108, "пебулат" таких кислот, катіони або аніони яких, відповідно, стор.106, "фенмедифам" стор.104, "три-аллат" не впливають несприятливим чином на гербіцидну стор.108, "вернолат" стор.108, "ацетохлор" стор дію активних інгредієнтів. 48, "алахлор" стор.46, "дифеноксурон" стор.76, Придатними катіонами є, зокрема, іони лужних "діетатил-етил" стор.48, "диметахлор" стор.50, металів, краще літію, натрію і калію, "метолахлор" стор.46, "пропахлор" стор.44, лужноземельних металів, краще кальцію та "пірнахлор" стор.44, "тербухлор" стор.48, магнію, і перехідних металів, краще, марганцю, "ксилахлор" стор.52, "диносеб" стор.128, "диносебміді, цинку та заліза, а також амонію, в цьому ацетат" стор.128, "динотерб" стор.128, "DNOC" випадку можлива, у разі потреби, заміна від стор.126, "циперкват-хлорид" стор.158, одного до чотирьох атомів водню С 1-С4-алкілом, "дифензокват-метилсульфат" стор.160, "дикват" гідрокси-С 1-С4^алкілом, С1-С4-алкокси-С 1-С4стор.158, "паракват-дихлорид" стор.158, алкілом, гідроси-С1 -С4-алкокси-С 1-С4-алкілом, "хлорбромурон" стор.72, "хлортолурон" стор.74, фенілом або бензилом, краще амоній, "димефурон" стор.88, "діурон" стор.70, диметиламоній, діізопропіламоній, "етидимурон" стор.86, "фенурон" стор.64, тетраметиламоній, тетрабутиламоній, 2-(2"флуометурон" стор.68, "ізопротурон" стор.80, гідроксіет-1-оксі)ет-1-іламоній, ди-(2-гідроксіет-1"ізоурон" стор.88, "лінурон" стор.72, іл)амоній, триметилбензиламоній, крім того, іони "метабензтіазурон" стор.82, "метоксурон" стор.72, фосфонію, іони сульфонію, краще, іони три(С1-С4"монолінурон" стор.66, "небурон" стор.72, алкіл)сульфонію та сульфоксонію, краще, три(С 1"сидурон" стор.68, "тебуті урон" стор.86, С4-алкіл)сульфоксонію. "імазаметапір" стор.172, "імазапір" стор.170, Аніонами придатних кислотно-адитивних "імазахін" стор.170, "імазетапір" стор.172, солей є, головним чином, хлорид, бромід, фторид, "метазол" стор.162, "бромоксиніл" стор.148, гідросульфат, сульфат, дигідрофосфат, 9 81913 гідрофосфат, нітрат, гідрокарбонат, карбонат, гексафторсилікат, гексафторфосфат, бензоат та аніони С1-С4-алканових кислот, краще, форміат, ацетат, пропіонат та бутират. Перевага у відношенні синергічної гербіцидної дії суміші згідно винаходу віддається 3гетероциклілзаміщеним похідним бензоїлів формули І, у якій замісники мають наступні значення, як окремо, так і у комбінації: R1 означає галоген, такий як хлор або бром, С1-С6-алкіл, такий як метил або етил, або С1-С6алкілсульфоніл, такий як метилсульфоніл або етилсульфоніл; особливо кращі хлор, метил або метилсульфоніл; R2 означає гетероциклічний радикал вибраний з групи: ізоксазол-3-іл, ізоксазол-5-іл та 4,5дигідроізоксазол-3-іл, причому три згадані радикали можуть бути незаміщеними або моно- чи полізаміщеними галогеном, С1-С4-алкілом, С1-С4алкокси, С1-С4-галогеналкілом, С1-С4галогеналкоксі або С1-С4-алкілтіо; особливо кращі ізоксазол-5-іл, Зметилізоксазол-5-іл, 4,5-дигідроізоксазол-3-іл, 5метил-4,5-дигідроізоксазол-3-іл, 5-етил-4,5дигідроізоксазол-3-іл або4,5-диметил-4,5дигідроізоксазол-3-іл; R3 означає галоген, такий як хлор або бром або С1-С6-алкілсульфоніл, такий як метилсульфоніл або етилсульфоніл; особливо кращі - хлор, метилсульфоніл або етилсульфоніл; R4 означає водень або метил; особливо кращим є водень; R5 означає С 1-С6-алкіл, такий як метил, етил, пропіл, 1-метилетил, бутил, 1-метилпропіл або 2метилпропіл; особливо кращі - метил, етил або 1метилетил; R6 означає водень або С 1-С6-алкіл, такий як метил або етил; особливо кращі - водень або метил. Особливо кращими є ті 3гетероциклілзаміщені похідні бензоїлів формули Іа, зокрема, сполуки від Іа.1 до Іа.47, які зазначені у Таблиці 1, яка наведена нижче: 10 11 81913 12 - Також особливо кращими є сполуки ІЬ, зокрема, сполуки від Іb.1 до Іb.47, які відрізняються від сполук Іа.1-Іа.47 тільки тим, що вони представлені у вигляді натрієвої солі: Також особливо кращими є сполуки Іс, зокрема, сполуки від Іс.1 до Іс.47, які відрізняються від сполук Іа.1-Іа.47 тільки тим, що вони представлені у ви гляді літієвої солі: - Також особливо кращими є сполуки Id, зокрема, сполуки від Id.1 до ld.47, які відрізняються від сполук Іа.1-Іа.47 тільки тим, що вони представлені у вигляді калієвої солі: - Також особливо кращими є сполуки Іе, зокрема, сполуки від Іе.1 до Іе.47, які відрізняються від сполук Іа.1-Іа.47 тільки тим, що вони представлені у вигляді амонієвої солі: - Особливо кращими є, головним чином, сполуки Іа, особливо, сполуки від Іа.1 до Іа.47. - Особливо кращими є, крім того, 3гетероциклілзаміщені похідні бензоїлів формули І, у якій R4 означає водень. 13 81913 14 - Особливо кращими є, крім того, 3Найбільш кращими є 4-[2-хлор-3-(4,5гетероциклілзаміщені похідні бензоїлів формули І, дигідроізоксазол-3-іл)-4-метилсульфонілбензоїл]у якій 1-метил-5-гідрокси-1Н-піразол. R2 означає гетероциклічний залишок, що Найбільш кращими є також 4-[2-метил-3-(4,5вибраний із групи, яка включає ізоксазол-3-іл, дигідроізоксазол-3-іл)-4-метилсульфонілбензоїл]ізоксазол-4-іл та ізоксазол-5-іл, причому три 1-метил-5-гідрокси-1Н-піразол. згадані радикали можуть бути незаміщеними або - З точки зору синергічної гербіцидної дії моно- або полізаміщеними галогеном, С1-С4сумішей, що містять компоненти А), В) та С) згідно алкілом, С1-С4-алкокси, С1-С4-галогеналкілом, С1винаходу, сполуки з числа груп С1-С3 є кращими. С4-галогеналкоксі або С1-С4-алкілтіо. Зокрема, кращими є сполуки із числа класів Особливо кращими є, головним чином, 3активних інгредієнтів, що згадані нижче, або гетероциклілзаміщені похідні бензоїлів формули І, особливо кращими є наступні сполуки: у якій С1 інгібітори ацетолактатсинтази (ALS): R2 означає ізоксазол-3-іл, який може бути - імідазолінони, зокрема, імазапір, імазахін, незаміщеним або моно- або полізаміщеним імазаметабенз, імазетапір або імазамок, краще галогеном, С1-С4-алкілом, С1-С4-алкокси, С1-С4імазапір; галогеналкілом, С1-С4-галогеналкоксі або С 1-С4піримідилові прості ефіри, зокрема, алкілтіо; піритіобак-натрій; R4 означає водень. сульфонаміди, зокрема, флорасулам, Особливо кращими є також, головним чином, флуметсулам або метосулам, краще метосулам; 3-гетероциклілзаміщені похідні бензоїлів формули або І, у якій сульфонілсечовини, зокрема, R2 означає ізоксазол-5-іл, який може бути галосульфурон-метил, примісульфурон-метил, незаміщеним або моно- або полізаміщеним просульфурон, римсульфурон, ти фенсульфуронгалогеном, С1-С4-алкілом, С1-С4-алкокси, С1-С4метил, трибенурон-метил, N-[[[4-метокси-6галогеналкілом, С1-С4-галогеналкоксі або С 1-С4(трифторметил)-1,3,5-триазин-2-іл]аміно]карбоніл]алкілтіо; 2-(трифторметил)бензолсульфонамід або R4 означає водень. сульфосульфурон; Найбільш кращим є 4-[2-хлор-3-(3-метил С2 інгібітори біосинтезу ліпідів: ізоксазол-5-іл )-4-метилсульфонілбензоїл]-1- аніліди, такі як анілофос або мефенацет; метил-5-гідрокси-1Н-піразол. - хлорацетаніліди, такі як диметенамід, SНайбільш кращим є також 4-[2-метил-3-(3диметенамід, ацетохлор, алахлор, бута хлор, метилізоксазол-5-іл)-4-метилсульфонілбензоїл]-1бутенахлор, діетатил-етил, диметахлор, метил-5-гідрокси-1Н-піразол. метазахлор, метолахлор, S-метолахлор, - Особливо кращими є, крім того, 3претілахлор, пропахлор, принахлор, тербухлор, гетероциклілзаміщені похідні бензоїлів формули І, тенілхлор або ксилахлор, зокрема, диметенамід, у якій S-диметенамід, ацетохлор, метолахлор або SR2 означає гетероциклічний радикал, що метолахлор, вибраний із групи: 4,5-дигідроізоксазол-3-іл, 4,5С3 інгібітори фотосинтезу: дигідроізоксазол-4-іл та 4,5-дигідроізоксазол-5-іл, - піридат або піридафол, зокрема, піридат; причому три згадані радикали можуть бути - бензотіадіазинони, зокрема, бентазон; незаміщеними або моно- або полізаміщеними - дипіридилени, зокрема, паракват-дихлорид; галогеном, С1-С4-алкілом, С1-С4-алкокси, С1-С4- сечовини, зокрема, діурон або ізопротурон, галогеналкілом, С1-С4-галогеналкоксі або С 1-С4краще діурон; алкілтіо. - феноли, зокрема, бромоксиніл; Особливо кращими є, головним чином, 3- хлоридазон; гетероциклілзаміщені похідні бензоїлів формули І, триазини, зокрема, атразин або у якій третбутилазин; або R2 означає 4,5-дигідроізоксазол-3-іл, який - триазинони, зокрема, метрибузин; може бути незаміщеним або моно- або Зокрема, кращими є сполуки із числа класів полізаміщеним галогеном, С1-С4-алкілом, С1-С4активних інгредієнтів, що згадані нижче, або алкокси, С1-С4-галогеналкілом, С1-С4особливо кращими є наступні сполуки: галогеналкоксі або С1-С4-алкілтіо; C1 сульфонілсечовини: амідосульфурон, R4 означає водень. азимсульфурон, бенсульфурон-метил, Найбільш кращими є 3-гетероциклілзаміщені хлоримурон-етил, хлорсульфурон, ціносульфурон, похідні бензоїлів формули І, у якій циклосульфамурон, етаметсульфурон-метил, R1 означає галоген або С1-С6-алкіл; та етоксисульфурон, флазасульфурон, R2 означає 4,5-дигідроізоксазол-3-іл, який галосульфурон-метил, імазосульфурон, може бути незаміщеним або моно- або метсульфурон-метил, примісульфурон-метил, полізаміщеним галогеном, С1-С4-алкілом, С1-С4просульфурон, піразосульфурон-етил, алкокси, С1-С4-галогеналкілом, С1-С4римсульфурон, сульфометурон-метил, галогеналкоксі або С1-С4-алкілтіо; тифенсуль фурон-метил, триасульфурон, R3 означає С1-С6-алкілсульфоніл; R4 означає трибенурон-метил, трифлусульфурон-мeтил, Nводень. [[[4-мeтокси-6-(трифторметил)-1,3,5-триазин-2іл]аміно]карбоніл]-2-(трифторметил) 15 81913 16 бензолсульфонамід, сульфосульфурон або хлорацетанілід та інгібітор фотосинтезу, зокрема, йодосульфурон, зокрема, римсульфурон; триазин. С2 інгібітори біосинтезу ліпідів, наприклад, Надзвичайно кращими є синергічні гербіцидні - хлорацетаніліди, зокрема, диметенамід, Sсуміші, що містять як компонент А 4-[2-метил-3диметенамід, ацетохлор, метолахлор або S(4,5-дигідроізоксазол-3-іл)-4метолахлор; зокрема, диметенамід або Sметилсульфонілбензоїл]-1-метил-5-гідрокси-1Ндиметенамід. піразол, як компонент В - сполуку формули II та як С3 інгібітори фотосинтезу: компонент С - диметенамід і атразин, або S- піридат; диметенамід і атразин. - бензотіадіазинони, зокрема, бентазон; Даний винахід також охоплює гербіцидні - дипіридилени, зокрема, паракват-дихлорид, композицій, які містять гербіцидно активну - сечовини, зокрема, діурон або ізопротурон, кількість синергічної гербіцидної суміші (яка краще, діурон; містить компоненти А), В) та С), як описано вище), - феноли, зокрема, бромоксиніл; щонайменше, один рідкий і/або твердий носій та, у - хлоридазон; разі потреби, щонайменше, одну поверхневотриазини, зокрема, атразин або активну речовину. третбутилазин; або Гербіцидні композицій та синергічні гербіцидні - триазинони, зокрема, метрибузин; суміші відповідно до винаходу можуть здійснювати Особливо кращими є синергічні гербіцидні дуже гарний контроль росту широколистих бур'янів суміші, що містять як компонент А 4-[2-метил-3та бур'янистої трави в сільськогосподарських (4,5-дигідроізоксазол-3-іл)-4рослинах, таких як кукурудза, зернові культури, метилсульфонілбензоїл]-1-метил-5-гідрокси-1Нрис та соя без ушкодження сільськогосподарських піразол, як компонент В - сполуку формули II та як рослин, ефект спостерігається особливо при компонент С - сульфонілсечовину, зокрема, низьких нормах застосування. римсульфурон. Приймаючи до уваги велику кількість способів Також особливо кращими є синергічні застосування, що розглядаються, гербіцидні гербіцидні суміші, що містять як компонент А 4-[2композиції та синергічні гербіцидні суміші метил-3-(4,5-дигідроізоксазол-3-іл)-4відповідно до винаходу можуть, крім того, метилсульфонілбензоїл]-1-метил-5-гідрокси-1Нзастосовуватися для знищення небажаних рослин піразол, як компонент В - сполуку формули II та як в інших сільськогосподарських культурах. компонент С хлорацетанілід, зокрема, Прикладами відповідних сільськогосподарських диметенамід або S-диметенамід. культур є наступні: Allium sulfur, Ananas comosus, Також особливо кращими є синергічні Arachis hypogaea, Asparagus officinalis, Beta гербіцидні суміші, що містять як компонент А 4-[2vulgaris ssp. altissima, Beta vulgaris ssp. rapa, метил-3-(4,5-дигідроізоксазол-3-іл)-4Brassica napus var. napus, Brassica napus var. метилсульфонілбензоїл]-1-метил-5-гідрокси-1Нnapobrassica, Brassica rapa var. silvestris, Camellia піразол, як компонент В - сполуку формули II та як sinensis, Carthamus tinctorius, Carya illinoinensis, компонент С - триазин, зокрема, атразин. Citrus limon, Citrus sinensis, Coffea arabica (Coffea Також особливо кращими є синергічні canephora, Coffea liberica), Cucumis sativus, гербіцидні суміші, що містять як компонент А 4-[2Cynodon dactylon, Daucus carota, Elaeis quineensis, метил-3-(4,5-дигідроізоксазол-3-іл)-4Fragaria vesca, Glycine max, Gossypium hirsutum, метилсульфонілбензоїл]-1-метил-5-гідрокси-1Н(Gossypiym arboreum, Gossypium herbaceum, піразол, як компонент В - сполуку формули II та як Gossypium vitifolium), Helianthus annuus, Hevea компонент С - бензотіадіазинон, зокрема, brasiliensis, Hordeum vulgare, Humulus lupulus, бентазон. Ipomoea batatas, Juglans regia, Lens culinaris, Linum Також особливо кращими є синергічні usitatissimum, Lycopersicon lycopersicum, Malus гербіцидні суміші, що містять як компонент А 4-[2spp., Manihot esculenta, Medicago sativa, Mussa метил-3-(4,5-дигідроізоксазол-3-іл)-4spp., Nicotiana tabacum (N. rustica), Olea europaea, метилсульфонілбензоїл]-1-метил-5-гідрокси-1НOryza sativa, Phaseolus lunatus, Phaseolus vulgaris, піразол, як компонент В - сполуку формули II та як Picea abies, Pinus spp., Pisum sativum, Prunus компонент С - інгібітор ацетолактатсинтази, avium, Prunus persica, Pyrus communis, Ribes зокрема, сульфонілсечовину, та інгібітор sylvestre, Ricinus communis, Saccharum officinarum, фотосинтезу, зокрема, триазин. Secale cereale, Solanum tuberosum, Sorghum Надзвичайно кращими є синергічні гербіцидні bicolor (s. vulgare), Theobroma cacao, Trifolium суміші, що містять як компонент А 4-[2-метил-3pratense, Triticum aestivum, Triticum durum, Vicia (4,5-дигідроізоксазол-3-іл)-4faba, Vitis vinifera та Zea mays. метилсульфонілбензоїл]-1-метил-5-гідрокси-1НБільш того, гербіцидні композицій та синергічні піразол, як компонент В - сполуку формули II та як гербіцидні суміші, відповідно до винаходу, можуть компонент С - римсульфурон та атразин. також застосовуватися до рослин, які стійкі до дії Також особливо кращими є синергічні гербіцидів завдяки своєму походженню, гербіцидні суміші, що містять як компонент А 4-[2включаючи методи генної інженерії. метил-3-(4,5-дигідроізоксазол-3-іл)-4Суміші відповідно до винаходу або гербіцидні метилсульфонілбензоїл]-1-метил-5-гідрокси-1Нкомпозиції, що їх містять, можуть застосовуватися, піразол, як компонент В - сполуку формули II та як наприклад, у формі водних розчинів, що компонент С - інгібітор біосинтезу ліпідів, зокрема, безпосередньо розбризкуються, порошків, суспензій, а також висококонцентрованих водних, 17 81913 18 масляних або інших суспензій або дисперсій, Порошки, матеріали для розсіювання та дусти емульсій, масляних дисперсій, паст, дустів, можуть бути одержані змішуванням або супутнім матеріалів для розсіювання або гранул, за подрібненням синергічної гербіцидної суміші або допомогою розбризкування, розпилення, індивідуальних активних інгредієнтів з твердим опудрення, розсіювання або поливу. носієм. Форми використання залежать від намічених Гранули, наприклад, покриті гранули, цілей; у будь-якому випадку вони повинні просочені гранули та гомогенні гранули можуть гарантувати по можливості найбільш бути одержані шляхом зв'язування активних тонкодисперсне розподілення активних інгредієнтів з твердими носіями. Твердими носіями інгредієнтів відповідно до винаходу. є мінеральні землі, такі як кремнеземи, силікагелі, Придатними інертними допоміжними силікати, тальк, каолін, вапняк, вапно, крейда, речовинами є фракції нафти з середньою болюс, лес, глина, доломіт, діатомова земля, високою температурами кипіння, такі як гас та сульфат кальцію, сульфа т магнію, оксид магнію, дизельне масло, крім того, кам'яновугільні масла ґрунтовий синтетичний матеріал, добрива, такі як та масла тваринного і рослинного походження, сульфат амонію, фосфат амонію, нітрат амонію, аліфатичні, циклічні та ароматичні вуглеводні, сечовини та продукти рослинного походження, такі наприклад, парафіни, тетрагідронафталін, як зернове борошно, борошно з деревної кори, алкіловані нафталіни та їх похідні, алкіловані деревне борошно та борошно з горіхової бензоли та їх похідні, спирти, такі як метанол, шкарлупи, целюлозні порошки та інші тверді носії. етанол, пропанол, бутанол та циклогексанол, Концентрація суміші відповідно до винаходу в кетони, такі як циклогексанон, сильно полярні готових до використання продуктах може розчинники, такі як N-метилпіролідон та вода. змінюватися у широких інтервалах. Загалом, Водні форми використання можуть бути композиції містять від 0,01 до 95мас.%, краще, від одержані з емульсійних концентратів, суспензій, 0,5 до 90мас.% суміші згідно винаходу. паст, порошків, що змочуються, або Компоненти А) і В) та, у разі потреби, С) вододиспергуємих гранул шляхом додавання можуть застосовуватися сумісно, а також води. Для одержання емульсій, паст або масляних роздільно і/або застосовуватися до рослин, дисперсій речовини, як такі, або розчинені у маслі середовища їх виростання і/або насіння спільно або розчиннику, можуть бути гомогенізовані у воді або роздільно. Перевага віддається одночасному за допомогою змочувального агента, речовини, що застосуванню активних інгредієнтів. Однак підвищує клейкість, диспергатора або можливе також роздільне їх застосування. емульгатора. Однак, можливе також одержання Більш того, може бути корисним концентратів, що складаються з активної застосовувати гербіцидні композиції та синергічні речовини, змочувального агента, речовини, що гербіцидні суміші відповідно до винаходу, спільно підвищує клейкість, диспергатора або емульгатора або роздільно, з іншими додатковими засобами та, якщо це доцільно, розчинника або масла, захисту рослин, наприклад, з іншими гербіцидами причому ці концентрати є придатними для і/або сафенерами і/або пестицидами і/або розбавлення водою. засобами для боротьби з фітопатогенними Придатними поверхнево-активними грибами або бактеріями. Також являє інтерес речовинами є солі лужних металів, зміщуваність з розчинами мінеральних солей, які лужноземельних металів та амонію з застосовуються для обробки з метою усунення ароматичними сульфоновими кислотами, дефіциту поживних речовин та мікроелементів. наприклад, лігно-, фенол-, нафталінта Можуть також додаватися нефітотоксичні масла та дибутилнафталінсуль фоновими кислотами, і масляні концентрати. жирними кислотами, з алкілта Додатковий гербіцид може вибиратися з групи алкіларилсульфонатами, алкілсульфатами, інгібіторів ацетил-СоА карбоксилази (АСС), сульфати ла урилових простих е фірів та сульфа ти інгібіторів ацетолактатсинтази (ALS), амідів, жирних спиртів, та солі сульфатованих гекса-, ауксинових гербіцидів, інгібіторів переносу гепта- і октадеканолів, і гліколевого простого ефіру ауксину, інгібіторів біосинтезу каротиноїду, жирного спирту, конденсати сульфованого інгібіторів енолпірувілшикімат-3-фосфатсинтази нафталіну та його похідних з формальдегідом, (EPSPS), інгібіторів глутамінсинтази, інгібіторів конденсати нафталіну або нафталінсульфонової біосинтезу ліпідів, інгібіторів мітозу, інгібіторів кислоти з фенолом та формальдегідом, протопорфіриноген IX оксидази, інгібіторів октилфеніловий простий ефір поліоксіетилену, фотосинтезу, синергістів, ростови х речовин, етоксилований ізооктил-, октил- або нонілфенол, інгібіторів стінок клітини та багатьох інших алкілфеніловий та трибутилфеніловий простий гербіцидів ефір полігліколю, прості поліефіри алкіларилових Суміші відповідно до винаходу та гербіцидні спиртів, ізотридециловий спирт, конденсати композиції можуть застосовуватися до або після жирний спирт/етиленоксид, етоксилована появи сходів. Якщо активні інгредієнти значно касторова олія, поліоксіетиленалкілові прості гірше переносяться певними культурними ефіри або поліоксипропіленалкілові прості ефіри, рослинами, можуть використовуватися методики ацетат полігліколевого простого ефіру застосування, в яких гербіцидні композиції лаурилового спирту, складні ефіри сорбіту, розбризкують за допомогою пристроїв для відходи лігнін-сульфітних лугів або розбризкування таким чином, що вони входять в метилцелюлоза. незначний контакт, якщо це має місце, з листками чутливи х сільськогосподарських рослин поки 19 81913 20 досягають листків небажаних рослин, що ростуть нижче, або відкритого грунту (пост-напрямлені, layby). У випадку післясходової обробки рослин гербіцидні композиції згідно винаходу переважно застосовують шляхом обробки листків. Застосування може здійснюватися, наприклад, за допомогою звичайної техніки розбризкування з водою як носієм, використовуючи кількість суміші, що розбризкується, приблизно від 100 до 1000л/га. Композиції можуть застосовуватися за допомогою способів так званих "низьких кількостей" або "ультра-низьких кількостей" або у формі так званих гранул. Як правило, синергічні гербіцидні суміші містять компоненти А), В) та С) в таких масових співвідношеннях, що має місце синергічний ефект. Співвідношення компонентів А) та В) в суміші переважно складають від 1:0,001 до 1:500, краще, від 1:0,01 до 1:100, найкраще, від 1:0,1 до 1:50. Співвідношення компонентів А) та С) в суміші переважно складають від 1:0,002 до 1:800, краще, від 1:0,003 до 1:250, особливо краще, від 1:0,003 до 1:160, зокрема, від 1:0,02 до 1:250, особливо краще, від 1:0,02 до 1:160. Норма витрати чистої синергічної гербіцидної суміші, тобто без допоміжних речовин композиції, складає від 0,2 до 5000г/га, краще, від 2 до 2000г/га, зокрема, від 8 до 1000г/га активної речовини (a.p.), у залежності від поставленої мети, сезону, рослин, які підлягають обробці та стадії Приклади застосування росту. Суміші відповідно до винаходу застосовували Норма витрати 3-гетероциклілзаміщеної у досходовий та післясходовий (обробка листків) похідної бензоїлу формули І складає від 0,1 до період. Гербіцидні сполуки компонента В) та 250г/га, як правило, від 5 до 250г/га, краще, від 10 компонента С) застосовували в композиції, у якій до 150г/га активної речовини (a.p.). вони були присутніми у вигляді комерційно Краща норма витрати сполуки формули II доступного(их) продукта(ів). складає від 0,1 до 250г/га, як правило, від 1 до Гербіцидно активні сполуки компонентів А), В) 120г/га, краще, від 10 до 100г/га активної речовини та С) застосовували послідовно або одночасно, в (a.p.). останньому випадку, в деяких випадках у вигляді Кращі норми витрати активних інгредієнтів суміші, одержуваної у баці, а у деяких випадках - у необов'язкового компонента С занесені у Таблицю вигляді готової суміші, в формі емульсій, водних 2. розчинів або суспензій, носієм була вода (300-400 л/га). У випадку польових дослідів застосування здійснювали за допомогою пересувного обприскувача. Період дослідів тривав від 3 до 8 тижнів, і перерви були також в більш пізні проміжки часу. Ураження гербіцидними композиціями оцінювали за шкалою від 0% до 100% у порівнянні з необробленими контрольними ділянками. 0 означає відсутність ураження та 100 означає повне знищення рослин. Наступні приклади ілюструють дію гербіцидних композицій, які можуть бути використані відповідно до винаходу, без виключення можливості інших застосувань. У цих прикладах значення Е, при якому слід було очікувати тільки адитивного ефекту індивідуальних активних інгредієнтів, розраховували за методом S.R. Colby [Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide combinations (Розрахунок синергічної та антагоністичної реакції гербіцидних комбінацій), Weeds 15, 20с. (1967)]. Розрахунок формули E X+Y= 21 проводили 81913 з 22 використанням XY 100 , дe Χ = відсоток гербіцидної дії компонента X) при нормі витрати х; Υ = відсоток гербіцидної дії компонента Υ), при нормі витрати у; Ε = очікувана гербіцидна дія компонентів X)+Υ) при нормах витрати x+у (у %). Якщо значення, що спостерігається, перевищує значення Е, розраховане згідно рівняння Колбі, то має місце синергізм. Гербіцидні суміші відповідно до винаходу проявляють більшу гербіцидну дію, ніж це слід було очікувати згідно формули Колбі на основі ефектів, що спостерігаються, індивідуальних компонентів, коли вони використовуються окремо. Результати дослідів наведені у Таблицях 3-4 нижче. У цих дослідах використовувалися наступні рослини: Наукова назва Anoda cristata Sorghum halepense Tagetes minuta Загальноприйнята назва Анода грібінчаста Трава Джонсона Дика календула Таблиця 3 Гербіцидна дія сполуки 1а.29, нікосульфурону та атразину (післясходова обробка; польові досліди) Іа.29+нікосульфурон атразин la.29+нікосульфурон+атразин Норма витрати [г/га а.і.] 40+20 1250 40+20+1250 Anoda cristata Значення Ε Tagetes minuta Значення Ε за Колбі за Колбі Ураження [%] Ураження [%] 89 84 70 50 100 97 100 92 Таблиця 4 Гербіцидна дія сполуки 1а.29, нікосульфурону та атразину (післясходова обробка; польові досліди) Норма витрати [г/га а.і.] Іа.29+нікосульфурон атразин Іа.29+нікосульфурон+атразин 47,04+20,25 1250 47,04+20,25+1250 Sorghum halepense Ураження [%] 40 10 65 Значення Ε за Колбі 46