Синергічні фунгіцидні суміші для боротьби з грибковими хворобами злаків

Реферат: Фунгіцидна композиція, яка містить фунгіцидно ефективну кількість (а) сполуки формули І, тобто (3S,6S,7R,8R)-8-бензил-3-(3-((ізобутирилокси)метокси)-4-метоксипіколінамідо)-6-метил4,9-діоксо-1,5-діоксонан-7-іл-ізобутират, і (b) флуксапіроксад, забезпечує синергічну боротьбу з вибраним грибами. Спосіб обробки рослини включає нанесення вищезгаданої композиції на поверхню, таку як щонайменше одна частина рослини, ґрунт, що прилягає до рослини, ґрунт у контакті з рослиною, насіння й устаткування, використовуване в контакті з рослиною або поверхнею, що прилягає до рослини. UA 114661 C2 (12) UA 114661 C2 UA 114661 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 Перехресне посилання на споріднені заявки Дана заявка просить пріоритет за попередньою патентною заявкою США № 61/747094, поданою 28 грудня 2012 р., яка у всій своїй повноті включається в даний документ за допомогою посилання. Галузь техніки, до якої належить винахід Даний винахід пропонує синергічну фунгіцидну композицію, яка містить (a) сполуку формули I і (b) флуксапіроксад. Рівень техніки Фунгіциди являють собою сполуки природного або синтетичного походження, які своєю дією захищають рослини від ураження, викликуваного грибами. Сучасні методи сільського господарства основані в значній мірі на використанні фунгіцидів. По суті, деякі культурні рослини неможливо вирощувати належним чином без використання фунгіцидів. Використання фунгіцидів дозволяє рослиннику підвищувати вихід і якість врожаю і, відповідно, збільшувати цінність врожаю. У більшості ситуацій збільшення цінності врожаю щонайменше у три рази перевершує вартість використання фунгіциду. Однак, жоден фунгіцид не є придатним для використання у всіх ситуаціях, причому повторне використання того самого фунгіциду часто приводить до розвитку резистентності до цього і спорідненого фунгіцидів. Відповідно, проводяться дослідження з метою одержання фунгіцидів і сполучень фунгіцидів, які є більш безпечними, мають підвищену ефективність, вимагаються в менших дозуваннях, відрізняються більшою простотою використання і меншою вартістю. Синергізм виникає, коли активність двох або більше сполук перевищує суму активностей сполук, використовуваних індивідуально. Суть винаходу Одне завдання даного винаходу полягає в тому, щоб запропонувати синергічні композиції, які включають фунгіцидні сполуки. Наступне завдання даного винаходу полягає в тому, щоб запропонувати способи використання цих синергічних композицій. Синергічні композиції здатні забезпечувати профілактику і/або лікування хвороб, викликаних грибами класу сумчастих грибів (Ascomycetes). Крім того, синергічні композиції мають підвищену ефективність відносно патогенів класу Ascomycete, включаючи гельмінтоспоріозну плямистість листків пшениці. Згідно із даним винаходом пропонуються синергічні композиції, а також способи їхнього використання. Деякі варіанти здійснення включають синергічну фунгіцидну суміш, яка містить у фунгіцидно ефективній кількості сполуку формули I і флуксапіроксад. . Деякі варіанти здійснення включають суміш, яка містить сполуку формули I і флуксапіроксад, у якій масове співвідношення сполуки формули I і флуксапіроксаду становить від приблизно 1:1 до приблизно 16:1. Відповідно до деяких більш конкретних варіантів здійснення, дане масове співвідношення становить від приблизно 1:2 до приблизно 16:1, від приблизно 1:4 до приблизно 16:1, або від приблизно 1:8 до приблизно 16:1. Відповідно до інших більш конкретних варіантів здійснення, масове співвідношення становить від приблизно 1:1 до приблизно 8:1, від приблизно 1:1 до приблизно 4:1 або від приблизно 1:1 до приблизно 1:2. Деякі варіанти здійснення включають суміш, яка містить сполуку формули I і флуксапіроксад, у якій масове співвідношення сполуки формули I і флуксапіроксаду являє собою співвідношення, вибране з групи співвідношень, що становлять приблизно 1:1, приблизно 1:2, приблизно 1:3, приблизно 1:4, приблизно 1:5, приблизно 1:6, приблизно 1:7, приблизно 1:8, приблизно 1:9, приблизно 1:10, приблизно 1:11, приблизно 1:12, приблизно 1:13, приблизно 1:14, приблизно 1:16, приблизно 2:1, приблизно 3:1, приблизно 4:1, приблизно 5:1, приблизно 6:1, приблизно 7:1, приблизно 8:1, приблизно 9:1, приблизно 10:1, приблизно 11:1, 1 UA 114661 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 приблизно 12:1, приблизно 13:1, приблизно 14:1 і приблизно 16:1 або знаходяться в будь-якому інтервалі, визначеному між будь-якими двома з перерахованих вище значень. Деякі варіанти здійснення включають суміш, у якій співвідношення сполуки формули I і флуксапіроксаду становить від приблизно 1 до приблизно 1. Деякі варіанти здійснення включають суміш, у якій співвідношення сполуки формули I і флуксапіроксаду становить від приблизно 1 до приблизно 2. Деякі варіанти здійснення включають суміш, у якій співвідношення сполуки формули I і флуксапіроксаду становить від приблизно 1 до приблизно 3. Деякі варіанти здійснення включають суміш, у якій співвідношення сполуки формули I і флуксапіроксаду становить від приблизно 1 до приблизно 4. Деякі варіанти здійснення включають суміш, у якій співвідношення сполуки формули I і флуксапіроксаду становить від приблизно 1 до приблизно 5. Деякі варіанти здійснення включають суміш, у якій співвідношення сполуки формули I і флуксапіроксаду становить від приблизно 1 до приблизно 6. Деякі варіанти здійснення включають суміш, у якій співвідношення сполуки формули I і флуксапіроксаду становить від приблизно 1 до приблизно 7. Деякі варіанти здійснення включають суміш, у якій співвідношення сполуки формули I і флуксапіроксаду становить від приблизно 1 до приблизно 8. Деякі варіанти здійснення включають суміш, у якій співвідношення сполуки формули I і флуксапіроксаду становить від приблизно 1 до приблизно 9. Деякі варіанти здійснення включають суміш, у якій співвідношення сполуки формули I і флуксапіроксаду становить від приблизно 1 до приблизно 10. Деякі варіанти здійснення включають суміш, у якій співвідношення сполуки формули I і флуксапіроксаду становить від приблизно 1 до приблизно 11. Деякі варіанти здійснення включають суміш, у якій співвідношення сполуки формули I і флуксапіроксаду становить від приблизно 1 до приблизно 12. Деякі варіанти здійснення включають суміш, у якій співвідношення сполуки формули I і флуксапіроксаду становить від приблизно 1 до приблизно 13. Деякі варіанти здійснення включають суміш, у якій співвідношення сполуки формули I і флуксапіроксаду становить від приблизно 1 до приблизно 14. Деякі варіанти здійснення включають суміш, у якій співвідношення сполуки формули I і флуксапіроксаду становить від приблизно 1 до приблизно 16. Наступні варіанти здійснення включають фунгіцидну композицію, яка містить у фунгіцидно ефективній кількості фунгіцидну суміш і прийнятні для сільського господарства допоміжні речовини або носії. Наступні варіанти здійснення включають способи обробки рослин, що включають стадію нанесення фунгіцидно ефективної кількості суміші, яка містить сполуку формули 1 і флуксапіроксад, на поверхні, як які вибирається щонайменше одна поверхня з групи поверхонь, яку складають щонайменше одна частина рослини, ґрунт, що прилягає до рослини, ґрунт у контакті з рослиною, насіння й устаткування, використовуване в контакті з рослиною або поверхнею, що прилягає до рослини. Відповідно до деяких варіантів здійснення, фунгіцидно ефективна кількість застосовуваної суміші становить від приблизно 30 грамів на гектар (г/га) до приблизно 200 г/га флуксапіроксаду і від приблизно 35 г/га до приблизно 300 г/га сполуки формули 1. Докладний опис Даний винахід пропонує синергічну фунгіцидну суміш, яка містить у фунгіцидно ефективній кількості (a) сполуку формули I, тобто (3S,6S,7R,8R)-8-бензил-3-(3-((ізобутирилокси)метокси)-4метоксипіколінамідо)-6-метил-4,9-діоксо-1,5-діоксонан-7-іл-ізобутират, і (b) флуксапіроксад, тобто 3-(дифторметил)-1-метил-N-(3',4',5'-трифторбіфеніл-2-іл)піразол-4-карбоксамід. Сполука формули I описує патент США № 6861390, що у всій своїй повноті включається в даний документ за допомогою посилання. . Флуксапіроксад описує «Посібник з пестицидів» в електронній формі, версія 5.2, 2011 р. Флуксапіроксад має наступну структуру: 2 UA 114661 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 . У композиції, описаній в даному документі, масові співвідношення сполуки формули I і флуксапіроксаду, при яких фунгіцидний ефект є синергічним, включає співвідношення, що становлять приблизно 1:1, приблизно 1:2, приблизно 1:3, приблизно 1:4, приблизно 1:5, приблизно 1:6, приблизно 1:7, приблизно 1:8, приблизно 1:9, приблизно 1:10, приблизно 1:11, приблизно 1:12, приблизно 1:13, приблизно 1:14, приблизно 1:16, приблизно 2:1, приблизно 3:1, приблизно 4:1, приблизно 5:1, приблизно 6:1, приблизно 7:1, приблизно 8:1, приблизно 9:1, приблизно 10:1, приблизно 11:1, приблизно 12:1, приблизно 13:1, приблизно 14:1, і приблизно 16:1. Якщо інша умова чітко не визначена і не очевидно не мається на увазі, термін «приблизно» означає інтервал значень з точністю +/-10%, наприклад, приблизно 1 означає інтервал від 0,9 до 1,1. Дозування, у якому застосовується синергічна композиція, буде залежати від конкретного типу грибів, проти яких здійснюється захист, необхідного ступеня цього захисту, а також від термінів і способу застосування. Як правило, композиція згідно із даним винаходом може застосовуватися в дозуванні, що становить від приблизно 50 г/га до приблизно 1500 г/га в розрахунку на сумарну кількість активних інгредієнтів композиції. Відповідно до інших варіантів здійснення, композиція згідно із даним винаходом може застосовуватися в дозуванні, що становить від приблизно 65 г/га до приблизно 500 г/га в розрахунку на сумарну кількість активних інгредієнтів композиції. Флуксапіроксад застосовується в дозуванні, що становить від приблизно 30 г/га до приблизно 200 г/га, і сполука формули I застосовується в дозуванні, що становить від приблизно 35 г/га до приблизно 300 г/га. Компоненти синергічної суміші згідно із даним винаходом можна застосовувати роздільно або в складі багатокомпонентної фунгіцидної системи. Синергічну суміш згідно із даним винаходом можна застосовувати в сполученні з одним або декількома іншими фунгіцидами, щоб боротися з більш широким колом небажаних хвороб. При використанні в сполученні з іншим фунгіцидом (фунгіцидами), що заявляються в даному документі, сполуки можна вводити до складу композиції, яка містить інший фунгіцид (фунгіциди), змішувати в резервуарі з іншим фунгіцидом (фунгіцидами) або застосовувати послідовно з іншим фунгіцидом (фунгіцидами). Такі інші фунгіциди можуть являти собою (RS)-N-(3,5-дихлорфеніл)-2-(метоксиметил)сукцинімід, 1,2-дихлорпропан, 1,3-дихлор-1,1,3,3-тетрафторацетонгідрат, 1-хлор-2,4динітронафталін, 1-хлор-2-нітропропан, 2-(2-гептадецил-2-імідазолін-1-іл)етанол, 2,3-дигідро-5феніл-1,4-дитіїн-1,1,4,4-тетраоксид, ацетат 2-метоксіетилртуті, хлорид 2-метоксіетилртуті, силікат 2-метоксіетилртуті, 3-(4-хлорфеніл)-5-метилроданін, 4-(2-нітропроп-1-еніл)феніл тіоціанат, N-3,5-дихлорфеніл-сукцинімід, N-3-нітрофенілітаконімід, 2-(тіоціанатометилтіо)бензотіазол, бромід 3-етоксипропілртуті, хлорид 2-метоксидіїлртуті, 2-фенілфенол, 8гідроксихінолінсульфат, 8-фенілмеркуріоксихінолін, ацибензолар, ацибензолар-S-метил, аципетакс, аципетакс-мідь, аципетакс-цинк, албендазол, алдиморф, аліцин, аліловий спирт, аметокрадин, амісулбром, амобам, Ampelomyces quisqualis, ампропілфос, анілазин, антиміцин, азомат, ауреофунгін, азаконазол, азитирам, азоксистробін, сінна палочка (Bacillus subtilis), штам QST713 сінної палочки, полісульфід барію, Bayer 32394, беналаксил, беналаксил-M, бенквінокс, беноданіл, беноміл, бенталурау, бентіавалікарб, бентіавалікарб-ізопропіл, бентіазол, бензамакрил, бензамакрил-ізобутил, бензаморф, бензогідроксамова кислота, бензовіндифлупір, сіль бензиламінобензолсульфонат (BABS), берберин, берберинхлорид, бетоксазин, бікарбонати, біфуюнчжи, бінакрил, біфеніл, бісмертіазол, біс(метилртуть)сульфат, біс(трибутилолово)оксид, бітертанол, бітіонол, біксафен, бластицидин-S, бура, бордоська рідина, боскалід, бромталоніл, бромуконазол, біпуримат, бургундська рідина, бутіобат, бутиламін, хромат-сульфат кадмію-кальцію-міді-цинку, полісульфід кальцію, Candida oleophila, каптафол, каптан, карбаморф, карбендазим, карбендазимбензолсульфонат, карбендазимсульфіт, карбоксин, капропамід, карвакол, карвон, ундецикленамідопропілбетаїн (CECA), чешантська суміш, хінометіонат, хітозан, хлазафенон, хлобентіазон, хлораніформетан, 3 UA 114661 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 хлораніл, хлорфеназол, хлординітронафталіни, хлорхінокс, хлоронеб, хлорпікрин, хлорталоніл, хлозолінат, клімбазол, клотримазол, Coniothyrium minitans, ацетат міді, біс(3-фенілсаліцилат) міді, основний карбонат міді, гідроксид міді, нафтенат міді, октаноат міді, олеат міді, оксихлорид міді, силікат міді, сульфат міді, триосновний сульфат міді, подвійний хромат міді і цинку, кумоксистробін, крезол, куфранеб, подвійний сульфат міді і гідразинію, купробам, оксид міді(I), ціазофамід, циклафурамід, циклогексимід, цифлуфенамід, цимоксаніл, ципендазол, ципроконазол, ципродиніл, ципрофурам, дазомет, дазомет-натрій, дибромхлорпропан (DBCP), дебакарб, декафентин, дегідрацетова кислота, етиленбіс(дитіокарбамат) діамонію, дихлофлуанід, дихлон, дихлоран, дихлоропрен, дихлозолін, диклобутразол, дидиклоцимет, дикломезин, дикломезин-натрій, діетофенкарб, діетилпірокарбонат, дифеноконазол, іон дифензокват, дифлуметорим, диметаклон, диметиримол, диметоморф, димоксистробін, пірисокзазол (дингюнезуо), диніконазол, диніконазол-M, динобутон, динокап, динокап-4, динокап-6, диноктон, динопентон, диносульфон, динотербон, дифеніламін, дипіритіон, дисулфірам, диталімфос, дитіанон, дитіоефір, 4,6-динітро-о-крезол (DNOC), DNOC-амоній, DNOC-калій, DNOC-натрій, додеморф, додеморфацетат, додицин, додицин гідрохлорид, додицин-натрій, додин, вільна основа додин, дразоксолон, S-бензилдіетилфосфоротіолат (EBP), едифенфос, енестробін, енестробурин, еноксастробін, епоксиконазол, S-бензил-Oетилфенілфосфонотіоат (ESBP), етаконазол, етем, етабоксам, етирим, етиримол, етоксихін, 2,3-дигідроксипропілмеркаптид етилртуті, ацетат етилртуті, бромід етилртуті, хлорид етилртуті, фосфат етилртуті, етридіазол, фамоксадон, фенамідон, фенаміносульф, фенамінстробін, фенапаніл, фенаримол, фенбуконазол, фенфурам, фегексамід, фенітропран, 1-(2гідроксифеніл)-1-бутанон (фенчжунтонг), феноксаніл, фенпіклоніл, фенпропідин, фенпропінморф, фенпіразамін, фентин, фентинацетат, фентинхлорид, фентингідроксид, фербам, феримзон, флуазинам, флудіоксоніл, флуфеноксистробін, флуметовер, флуморф, флуопіколід, флуопірам, фторимид, флуотримазол, флуоксастробін, флухінконазол, флусилазол, флусульфамід, флутіацет-метил, флутіаніл, флутоланіл, флутриафол, фолпет, формальдегід, фозетил, фозетил-алюміній, фуберидазол, фуралаксил, фураметпір, фуркарбаніл, фурконазол, цис-фурконазол, фурфураль, фурмециклокс, фурофанат, Fusarium oxysporum, види роду Gliocladium, гліодин, гризеофульвін, гуазатин, гуазатинацетати, GY-81, галакринат, Hercules 3944, гексахлорбензол, гексахлорбутадієн, гексахлоропрен, гексаконазол, гексилтіофос, цис-1-(4-хлоорфеніл)-2-(1H-1,2,4-триазол-1-іл)циклоптанол (гуанчжунзуо), гідраграфен, гімексазол, ICIAO858, імазаліл, імазалілнітрат, імазалілсульфат, імібенконазол, іміноктадин, іміноктадинтриацетат, іміноктадинтрис(альбесилат), інезин, йодокарб, йодметан, іпконазол, іпфенпіразолон, іпробенфос, іпродіон, іпровалікарб, ізопамфос, ізопротіолан, ізопіразам, ізотіаніл, ізоваледіон, метил(2E)-2-{2-[(3,4-диметил-2-оксо-2H-хромен-7іл)оксиметил]феніл}-3-метоксіакрилат (чжиаксіангчжунчжи), касугаміцин, касугаміцингідрохлорид гідрат, O,O-діетилфосфородитіоат амонію (кечжунлін), крезоксимметил, ламінарин, трициклопірикарб (лвдинчжунчжи), манкопер, манкоцеб, мандипропамід, манеб, мебеніл, мекарбінзид, мефеноксам, мепаніпірим, мепроніл, мептил-динокап, хлорид ртуті(II), оксид ртуті(II), хлорид ртуті(I), металаксил, металаксил-M, метам, метам-амоній, метамкалій, метам-натрій, метазоксолон, метконазол, метасульфокарб, метфуроксам, метилбромід, метилйодид, метилізотіоціанат, бензоат метилртуті, диціандіамід метилртуті, пентахлорфеноксид метилртуть, метирам, метоміностробін, метрафенон, метсульфовакс, мілдіоміцин, мілнеб, мороксидин, мороксидин гідрохлорид, ангідрид мукохлористої кислоти, міклобутаніл, міклозолін, N-етилмеркуріо-4-толуолсульфонанілід, N-(етилртуть)-птолуолсульфонанілід, набам, натаміцин, біс(диметилдитіокарбамат) нікелю, нітростирол, нітротал-ізопропіл, нуаримол, OCH, октилінон, офурас, олеїнова кислота (жирні кислоти), оризастробін, остол, оксадиксил, оксатіапіпролін, оксин-мідь, окспоконазолфумарат, оксикарбоксин, паринол, перфуразоат, пенконазол, пенцикурон, пенфлуфен, пентахлорфенол, пентахлорфеніллаурат, пентіопірад, фенамакрил, фенілртутьсечовина, ацетат фенілртуті, хлорид фенілртуті, похідне фенілртуті і пірокатехіну, диметилдитіокарбамат фенілртуті, нітрат фенілртуті, саліцилат фенілртуті, Phlebiopsis gigantea, фосдифен, фосфонова кислота, фталід, пікоксистробін, піпералін, полікарбамат, поліоксин B, поліоксини, поліоксорим, поліоксоримцинк, азид калію, бікарбонат калію, гідроксихінолінсульфат калію, полісульфід калію, калію тіоціанат, пробензазол, прохлораз, прохлораз-марганець, процимідон, пропамідмін, пропамідмін дигідрохлорид, пропамокарб, пропамокарб гідрохлорид, пропіконазол, пропінеб, прохіназид, протіокарб, протіокарб гідрохлорид, протіоконазол, піракарболід, піраклостробін, піраметостробін, піраоксистробін, піразофос, пірибенкарб, пірибутикарб, піридинітрил, пірифенокс, піриметаніл, піріофенон, піризоксазол, пірохілон, піроксихлор, піроксифур, хінацетол, хінацетолсульфат, хіназамід, хінокламін, хінконазол, хіноксифен, хінтозен, 4 UA 114661 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 рабензазол, екстракт Reynoutria sachalinensis, мідна сіль 5,5′-(метилендііміно)біс(1,3,4-тіадіазол2-тіолу) (сайсентонг), саліциланілід, сантонін, седаксан, силтіофам, симеконазол, 2фенілфеноксид натрію, азид натрію, бікарбонат натрію, ортофенілфеноксид натрію, пентахлорфеноксид натрію, полісульфід натрію, спіроксамін, Streptomyces griseoviridis, стрептоміцин, стрептоміцин сесквисульфат, SSF-109, сірка, султропен, SYP-Z048, кам’яновугільні масла, тебуконазол, тебуфлохін, теклофталам, текназен, текорам, тетраконазол, тіабендазол, тіадифтор, тиціофен, тифлузамід, тіохорфенфім, тіодіазол-мідь, тіомерсал, тіофанат, тіофанат-метил, тіохінокс, тирам, тіадиніл, тіоксимід, толклофос-метил, толілфлуанід, ацетаттолілртуті, триадимефон, триадименол, триаміфос, триаримол, триазбутил, триазоксид, оксид трибутилолова, трихламід, хриклопірикарб, види роду Trichoderma, трициклазол, тридеморф, трифлоксистробін, трифлумізол, трифорин, тритиконазол, уніконазол, уніконазол-P, урбацид, валідаміцин, валіфеналят, валіфенал, вангард, вінкозолін, фенамінстробін (цзивочжунан), цариламід, цинеб, нафтенат цинку, цинктіазол, цирам і зоксамід і будь-які їхні сполучення. Композиції, описані в даному документі, переважно застосовуються у формі композиції, яка являє собою композицію, що містить (a) сполуку формули I і (b) флуксапіроксад, а також фітологічно прийнятний носій. Концентровані композиції можуть бути дисперговані в воді або іншій рідині для застосування, або композиції можуть бути присутніми у формі дусту або гранул, які можна потім застосовувати без додаткової обробки. Композиції виготовляють відповідно до процедур, що є традиційними в галузі техніки сільськогосподарських хімікатів, але які виявляються новими і важливими внаслідок присутності в них синергічної композиції. Композиції, які підлягають застосуванню, найбільш часто являють собою водні суспензії або емульсії. Такі розчинні у воді, суспендовані в воді або емульговані у воді композиції являють собою тверді речовини, які звичайно відомі як змочувані порошки, або рідини, звичайно відомі як емульговані концентрати, водні суспензії або концентровані суспензії. Даний винахід поширюється на всі носії, за допомогою яких можна виготовляти синергічні композиції для доставки і використання як фунгіциду. Як можна легко зрозуміти, можна використовувати будь-який матеріал, у який можна додавати синергічні композиції, за тієї умови, що забезпечується бажаний корисний ефект без значного погіршення активності цих синергічних композицій як протигрибкових засобів. Змочувані порошки, які можна ущільнювати, щоб виготовляти дисперговані у воді гранули, включають гомогенну суміш, яка містить синергічну композицію, носій і прийнятні для сільського господарства поверхнево-активні речовини. Концентрація синергічної композиції в змочуваному порошку становить звичайно від приблизно 10 мас. % до приблизно 90 мас. % і переважніше від приблизно 25 мас. % до приблизно 75 мас. % відносно сумарної маси композиції. При виготовленні змочуваного порошку, що містить синергічну композицію, вона може поєднуватися з будь-якими тонкодисперсними твердими речовинами, такими, як профіліт, тальк, крейда, гіпс, фулерова земля, бентоніт, атапульгіт, крохмаль, казеїн, глютен, монтморилонітові глини, діатомові землі, очищені силікати і т. д. У таких операціях тонкоподрібнений носій перемелюється або змішується із синергічною композицією в леткому органічному розчиннику. Ефективні поверхнево-активні речовини, що становлять від приблизно 0,5% до приблизно 10% відносно маси змочуваного порошку, включають сульфоновані лігніни, нафталінсульфонати, алкілбензолсульфонати, алкілсульфати і неіонні поверхнево-активні речовини, такі, як етиленоксидні аддукти алкілфенолів. Емульговані концентрати синергічної композиції містять придатну рідину в належній масовій концентрації, яка становить, наприклад, від приблизно 10% до приблизно 50% відносно сумарної маси емульгованого концентрату. Компоненти синергічних композицій, спільно або роздільно, розчиняються в розчиннику, що являє собою розчинник, який змішується з водою або сполучення таких, що не змішуються з водою, розчинників і емульгаторів. Концентрати можна розбавляти водою й маслом, щоб виготовляти суміші для обприскування у формі емульсій типу «масло у воді». Придатні для використання органічні розчинники, зокрема ароматичні сполуки, зокрема, нафталінові й олефінові фракції нафти, що мають високу температуру кипіння, такі, як важкий лігроїн, збагачений ароматичними сполуками. Можна також використовувати й інші органічні розчинники, такі, як, наприклад, терпенові розчинники, включаючи похідні каніфолі, аліфатичні кетони, такі, як циклогексанон, і складні спирти, такі, як 2-етоксіетанол. Емульгатори, які можна переважно використовувати відповідно до даного винаходу, можуть бути легко визначені фахівцями в даній галузі техніки і включають різноманітні неіонні, аніонні, катіонні й амфотерні емульгатори, або суміші двох або більше емульгаторів. Зразкові неіонні 5 UA 114661 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 емульгатори, придатні для використання у виготовленні емульгованих концентратів, включають прості ефіри поліалкіленгліколю і продукти конденсації алкіл- і арилфенолів, аліфатичних спиртів, аліфатичних амінів або жирних кислот з етиленоксидом і пропіленоксидом, такі, як етоксиловані алкілфеноли і складні ефіри карбонових кислот, що солюбілізують багатоатомний спирт або поліоксіалкілен. Катіонні емульгатори включають сполуки четвертинного амонію і солі жирних амінів. Аніонні емульгатори включають розчинні в маслі солі (наприклад, солі кальцію) алкіларилсульфонових кислот, розчинні в маслі солі або сульфатовані прості поліефіри гліколей і відповідні солі фосфатованих простих поліефірів гліколей. Зразкові органічні рідини, які можна використовувати для виготовлення емульгованих концентратів згідно із даним винаходом, являють собою ароматичні рідини, такі, як фракції ксилолів і пропілбензолу або змішані нафталінові фракції, мінеральні масла, заміщені ароматичні органічні рідини, такі, як діоктилфталат, гас, діалкіламіди різноманітних жирних кислот, зокрема, диметиламіди жирних гліколей і похідні гліколей, такі, як трет-бутиловий ефір, етиловий ефір або метиловий ефір діетиленгліколю, а також метиловий ефір триетиленгліколю. Суміші двох або більше органічних рідин також часто використовуються належним чином у виготовленні емульгованого концентрату. Переважні органічні рідини являють собою фракції ксилолів і пропілбензолу, причому ксилол є найбільш переважним. Поверхнево-активні диспергуючі речовини звичайно використовуються в рідких композиціях у кількості, що становить від 0,1 мас. % до 20 мас. % відносно сумарної маси диспергуючої речовини і синергічних композицій. Композиції можуть також містити інші сумісні добавки, наприклад, регулятори росту рослин і інші біологічно активні сполуки, використовувані в сільському господарстві. Водні суспензії включають суспензії, які містять одну або декілька не розчинних у воді сполук, диспергованих у водному розчиннику в концентрації, що становить від приблизно 5 мас. % до приблизно 70 мас. % відносно сумарної маси композиції водної суспензії. Суспензії виготовляють, тонко подрібнюючи компоненти синергічної композиції спільно або роздільно і ретельно перемішуючи подрібнений матеріал з розчинником, що містить воду і поверхневоактивні речовини, вибрані з таких же типів, що обговорюються вище. Інші інгредієнти, такі, як неорганічні солі і синтетичні або натуральні смоли, можна також додавати, щоб збільшувати густину і в'язкість водного розчинника. Часто виявляється найбільш ефективне одночасне подрібнювання і перемішування за допомогою виготовлення водної суміші і її гомогенізації в такому пристрої, як піщаний млин, кульовий млин або гомогенізатор поршневого типу. Синергічна композиція може також застосовуватися як гранульована композиція, що є особливо придатною для використання за допомогою внесення в ґрунт. Гранульовані композиції звичайно містять від приблизно 0,5 мас. % до приблизно 10 мас. % відносно сумарної маси гранульованої композиції сполук, диспергованих у розчиннику, що являють собою повністю або у значній частині крупноподрібнений атапульгіт, бентоніт, діатоміт, глину або аналогічну дешеву речовину. Такі композиції звичайно виготовляють шляхом розчинення синергічної композиції в придатному розчиннику і її нанесення на гранульований носій, що завчасно виготовлений у формі частинок відповідного розміру, що становить від приблизно 0,5 до приблизно 3 мм. Такі композиції можна також одержувати, виготовляючи тісто або пасту з носія і синергічної композиції, а потім здійснюючи подрібнювання і висушування для одержання бажаних гранульованих частинок. Пилоподібні препарати (дусти), що містять синергічну композицію, виготовляють простим ретельним перемішуванням синергічної композиції в порошкоподібній формі з придатним порошкоподібним застосовуваним у сільському господарстві носієм, таким, як, наприклад, каолінова глина, подрібнена вулканічна порода і т. д. Пилоподібні препарати можуть переважно становити від приблизно 1% до приблизно 10% сумарної маси синергічної композиції і носія. Композиції можуть містити прийнятні для сільського господарства допоміжні поверхневоактивні речовини, які поліпшують осадження, змочування і проникнення синергічних композицій у цільові культурні рослини й організми. Ці допоміжні поверхнево-активні речовини можна необов'язково використовувати як компоненти композиції або як резервуарну суміш. Кількість допоміжної поверхнево-активної речовини становить від 0,01 об'ємного відсотка (об. %) до 1,0 об. % і переважно від 0,05 об. % до 0,5 об. % відносно об’єму води, використовуваної для обприскування. Придатні допоміжні поверхнево-активні речовини включають етоксиловані нонілфеноли, етоксиловані синтетичні або натуральні спирти, солі складних ефірів або сульфобурштинових кислот, етоксиловані кремнійорганічні сполуки, етоксиловані жирні аміни і суміші, що містять поверхнево-активні речовини і мінеральні масла або рослинні олії. Композиції можуть необов'язково являти собою сполучення, що можуть містити щонайменше 1 мас. % однієї або декількох синергічних композицій з іншою пестицидною 6 UA 114661 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 сполукою. Такі додаткові пестицидні сполуки можуть являти собою фунгіциди, інсектициди, нематоциди, мітициди, артроподициди, бактерициди або їхні сполучення, що є сумісними із синергічними композиціями згідно із даним винаходом в середовищі, вибраному для їхнього застосування, і не зменшують активність сполук згідно із даним винаходом. Відповідно, у таких варіантах здійснення додаткова пестицидна сполука використовується як допоміжна отруйна речовина для такого ж або іншого застосування як пестицид. Пестицидну сполуку і синергічну композицію, як правило, можна змішувати одна з одною у масовому співвідношенні, що становить від 1:100 до 100:1. Об’єм даного винаходу включає способи лікування або профілактики грибкових хвороб. Ці способи включають нанесення фунгіцидно ефективної кількості синергічної композиції на гриби або область, що прилягає до грибів, або на рослину або область, що прилягає до рослини, зараження якої повинно бути відвернене (наприклад, нанесення на рослини пшениці або ячменю). Синергічна композиція є придатною для обробки різноманітних рослин на фунгіцидних рівнях, виявляючи при цьому низьку фітотоксичність. Синергічна композиція є придатною для використання як захисного або такого, що нищить шкідників, засобу. Синергічна композиція застосовується будь-яким з різноманітних відомих способів, зокрема як синергічна композиція або як сполука, що включає синергічну композицію. Наприклад, синергічні композиції можна наносити на корені, насіння або листки рослин для боротьби з різноманітними грибами, не зменшуючи при цьому товарну цінність рослин. Синергічна композиція застосовується в будьякій формі, у якій звичайно використовуються композиції, наприклад, у формі розчинів, пилоподібних препаратів, змочуваних порошків, текучих концентратів або емульгованих концентратів. Ці матеріали належним чином наносяться різноманітними відомими способами. Було виявлено, що синергічна композиція робить значний фунгіцидний ефект, зокрема, при використанні в сільському господарстві. Синергічна композиція є особливо ефективною для обробки сільськогосподарських культурних рослин і садових рослин, або дерев'яної, барвистої, шкіряної або килимової основи. Зокрема, синергічна композиція є ефективною в боротьбі з різноманітними небажаними грибами, які інфікують корисні культурні рослини. Синергічну композицію можна використовувати проти різноманітних сумчастих грибів (Ascomycete) і базидіальних грибів (Basidiomycete), включаючи, наприклад, наступні представницькі види грибів: бура іржа пшениці (Puccinia recondita; код Bayer PUCCRT); жовта іржа пшениці (Puccinia striiformis; код Bayer PUCCST); гельмінтоспоріозна плямистість листків пшениці (Mycosphaerella graminicola; анаморф: Septoria tritici; код Bayer SEPTTR); септоріоз колоскової луски пшениці (Leptosphaeria nodorum; код Bayer LEPTNO; анаморф: Stagonospora nodorum) і церкоспороз (чорна сигатока) банана (Mycosphaerella fijiensis; код Bayer MYCOFI). Фахівці в даній галузі техніки розуміють, що ефективність синергічних композицій відносно одного або декількох з перерахованих вище грибів визначає загальну придатність до застосування синергічних композицій як фунгіцидів. Синергічні композиції мають широкий інтервал ефективності як фунгіциди. Точна кількість синергічної композиції, що підлягає нанесенню, залежить не тільки від відносного вмісту компонентів, а також від конкретної бажаної дії, видів грибів, що підлягають знищенню, і стадії їхнього росту, а також частин рослин або інших предметів, з якими вступає в контакт синергічна композиція. Таким чином, сполуки, що містять синергічну композицію, можуть виявитися неоднаково ефективними при однаких концентраціях або проти однакових видів грибів. Синергічні композиції є ефективними при нанесенні на рослини в протидіючій хворобі і фітологічно прийнятній кількості. Термін «протидіюча хворобі і фітологічно прийнятна кількість» означає кількість синергічної композиції, що зцілює або припиняє хворобу рослин, для яких лікування є бажаним, але не робить значної токсичної дії на самі рослини. Точна необхідна концентрація синергічної композиції змінюється залежно від грибкової хвороби, що підлягає лікуванню, типу використовуваної композиції, способу нанесення, конкретного виду рослини, кліматичних умов і т. д. Композиції згідно із даним винаходом можна наносити на гриби або область, що прилягає до грибів, або рослину або область, що прилягає до рослини, за допомогою використання традиційних ґрунтових обприскувачів, пристроїв для внесення гранул і інших традиційних засобів, що відомі фахівцям у даній галузі техніки. Наступні приклади представлені, щоб додатково проілюструвати даний винахід. Вони не повинні розглядатися як обмежуючі даний винахід. Приклади У таблиці 1 представлені зразкові синергічні взаємодії, включаючи використовувані для нанесення дозування й отримані результати боротьби з хворобами (бура іржа пшениці і гельмінтоспоріозна плямистість листків пшениці). 7 UA 114661 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 Для дослідження сумішей, що містять сполуку формули I, при обробці використовували фунгіциди, які включають сполуку формули I і флуксапіроксад. Ці речовини технічної чистоти розчиняли в ацетоні, щоб виготовити концентровані розчини, які потім використовували, щоб здійснювати чотириразове розведення ацетоном для кожного індивідуального фунгіцидного компонента або для двокомпонентної суміші. Бажані концентрації фунгіцидів одержували після змішування розведених розчинів дев'ятикратними об’ємами води, що містить 110 частин на мільйон Triton X-100. Розчини фунгіцидів в об’ємі 20 мл вносили в 12 горщиків з рослинами, використовуючи автоматичний камерний обприскувач, що включав два обприскувальні сопла 6218-1/4 JAUPM, які працюють при тиску 20 фунтів на квадратний дюйм (0,1379 МПа) і встановлених у протилежних напрямках, щоб обприскувати обидві поверхні листків. Всі оброблені обприскуванням рослини висушували на повітрі перед наступними операціями. Контрольні рослини обприскували таким же способом, використовуючи чистий розчинник. Оцінка лікувальної і захисної активності фунгіцидних сумішей відносно гельмінтоспоріозної плямистості листків пшениці (Mycosphaerella graminicola; анаморф: Septoria tritici; код Bayer SEPTTR) Рослини пшениці (різновид з округу Юма, штат Аризона, США) вирощували з насіння в 2 оранжереї в пластмасових горщиках, що мають площу поверхні 27,5 см і містять 50% мінерального ґрунту і 50% неґрунтової суміші Metro, по 8-12 проростків у кожному горщику. Рослини використовували для дослідження, коли перший листок повністю розвивався, що відбувалося, як правило, через 7 або 8 діб після посадки. Досліджувані рослини інокулювали, використовуючи водну суспензію спор грибів Septoria tritici (a) за 3 доби до обробки фунгіцидом (дослідження лікування через 3 доби, 3DC) або (b) через 1 добу після обробки фунгіцидом (дослідження захисту за 1 добу, 1DP). Після інокуляції рослини витримували у вологій камері протягом 1-3 діб, щоб відбулося інфікування. Рослини потім поміщали в оранжерею для прояву симптомів хвороби, що у випадку SEPTTR, як правило, потребувало від 25 до 30 діб. Оцінка лікувальної і захисної активності фунгіцидних сумішей відносно бурої іржі пшениці (Puccinia recondita; код Bayer: PUCCRT) Проростки пшениці Юма вирощували, як описано вище, і інокулювали, використовуючи водну суспензію спор грибів Puccinia recondita за 3 доби до обробки фунгіцидом (3DC). Після інокуляції рослини витримували у вологій камері протягом доби, щоб відбулося інфікування. Рослини потім поміщали в оранжерею для прояву симптомів хвороби, що у випадку PUCCRT, як правило, потребувало від 7 до 10 діб. Коли частота хвороби становила від 50 до 100% у випадку контрольних рослин, рівні інфікування оброблених рослин оцінювали візуально за процентною шкалою від 0 до 100. Потім обчислювали процентну ефективність лікування хвороби, використовуючи співвідношення частоти хвороби оброблених рослин і контрольних рослин. Щоб визначити очікуваний фунгіцидний ефект суміші, використовували рівняння Colby. (Див. S. R. Colby, «Обчислення синергічного й антагоністичного ефекту сполучення гербіцидів», Weeds (Бур'яни), 1967 р., т. 75, с. 20-22.) Використовували наступне рівняння, щоб обчислити очікувану активність сумішей, що містять два активні інгредієнти, A і B: Очікувана активність = A+B-(A×B/100) A = ефективність активного компонента A, що спостерігається, при такій же концентрації, що використовується в суміші; B = ефективність активного компонента B, що спостерігається, при такій же концентрації, що використовується в суміші. У таблиці 1 представлені досліджувані фунгіциди, використовувані для обробки, застосовувані дозування, досліджувані патогени й отримані дані про хворобу оброблених і контрольних рослин. 50 8 UA 114661 C2 Таблиця 1 Синергічні взаємодії сполуки I і флуксапіроксаду в дослідженні захисту за 1 добу (1DP) від грибів Septoria tritici (SEPTTR) і лікування через 3 доби (3DC) від грибів Puccinia recondita (PUCCRT) Застосовуване дозування (частин на мільйон) Сполука I Флуксапіроксад 6,25 0 1,56 0 0,39 0 0,1 0 0 6,25 0 1,56 0 0,39 0 0,1 1,56 1,56 1,56 0,39 1,56 0,1 SEPTTR 1DP %DCспост. 93 2 0 0 94 0 0 0 26 9 12 %DCочік. 2 2 2 PUCCRT 3DC %DCспост. 98 12 0 2 100 86 0 0 48 52 %DCочік. 87,7 12 12 %DCспост. = Ефективність боротьби з хворобами, що спостерігається %DCочік. = Очікувана ефективність боротьби з хворобами ФОРМУЛА ВИНАХОДУ 5 1. Синергічна фунгіцидна суміш, яка включає фунгіцидно ефективну кількість сполуки формули І, тобто (3S,6S,7R,8R)-8-бензил-3-(3-((ізобутирилокси)метокси)-4-метоксипіколінамідо)-6-метил4,9-діоксо-1,5-діоксонан-7-іл-ізобутират: CH3 O H3C CH3 O O H N N O 10 15 20 CH3 O O CH3 O O CH3 O O O і флуксапіроксад. 2. Суміш за п. 1, у якій масове співвідношення сполуки формули І і флуксапіроксаду становить від приблизно 1:1 до приблизно 16:1. 3. Суміш за п. 1, у якій співвідношення сполуки формули І і флуксапіроксаду становить від приблизно 1 до приблизно 1. 4. Суміш за п. 1, у якій співвідношення сполуки формули І і флуксапіроксаду становить від приблизно 1 до приблизно 2. 5. Суміш за п. 1, у якій співвідношення сполуки формули І і флуксапіроксаду становить від приблизно 1 до приблизно 3. 6. Суміш за п. 1, у якій співвідношення сполуки формули І і флуксапіроксаду становить від приблизно 1 до приблизно 4. 7. Суміш за п. 1, у якій співвідношення сполуки формули І і флуксапіроксаду становить від приблизно 1 до приблизно 5. 9 UA 114661 C2 5 10 15 20 25 30 8. Суміш за п. 1, у якій співвідношення сполуки формули І і флуксапіроксаду становить від приблизно 1 до приблизно 6. 9. Суміш за п. 1, у якій співвідношення сполуки формули І і флуксапіроксаду становить від приблизно 1 до приблизно 7. 10. Суміш за п. 1, у якій співвідношення сполуки формули І і флуксапіроксаду становить від приблизно 1 до приблизно 8. 11. Суміш за п. 1, у якій співвідношення сполуки формули І і флуксапіроксаду становить від приблизно 1 до приблизно 9. 12. Суміш за п. 1, у якій співвідношення сполуки формули І і флуксапіроксаду становить від приблизно 1 до приблизно 10. 13. Суміш за п. 1, у якій співвідношення сполуки формули І і флуксапіроксаду становить від приблизно 1 до приблизно 11. 14. Суміш за п. 1, у якій співвідношення сполуки формули І і флуксапіроксаду становить від приблизно 1 до приблизно 12. 15. Суміш за п. 1, у якій співвідношення сполуки формули І і флуксапіроксаду становить від приблизно 1 до приблизно 13. 16. Суміш за п. 1, у якій співвідношення сполуки формули І і флуксапіроксаду становить від приблизно 1 до приблизно 14. 17. Суміш за п. 1, у якій співвідношення сполуки формули І і флуксапіроксаду становить від приблизно 1 до приблизно 16. 18. Фунгіцидна композиція, яка включає фунгіцидно ефективну кількість фунгіцидної суміші за п. 1 і прийнятну для сільського господарства допоміжну речовину або носій. 19. Спосіб обробки рослини, який включає стадію нанесення фунгіцидно ефективної кількості суміші, яка включає сполуку формули І і флуксапіроксад, на поверхні, за які вибирається щонайменше одна поверхня з групи поверхонь, що складається з: щонайменше однієї частини рослин, ґрунту, що прилягає до рослини, ґрунту, що знаходиться в контакті з рослиною, насіння і устаткування, використовуваного в контакті з рослиною або поверхнею, що прилягає до рослини. 20. Спосіб за п. 19, у якому фунгіцидно ефективна кількість застосовуваної суміші становить від приблизно 30 до приблизно 200 г/га флуксапіроксаду і від приблизно 35 до приблизно 300 г/га сполуки формули І. Комп’ютерна верстка А. Крулевський Міністерство економічного розвитку і торгівлі України, вул. М. Грушевського, 12/2, м. Київ, 01008, Україна ДП “Український інститут інтелектуальної власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601 10