Синергічні фунгіцидні композиції

Реферат: Синергічна фунгіцидна суміш, що містить фунгіцидно ефективну кількість сполуки формули І і щонайменше один фунгіцид, вибраний із групи, яка складається із трициклозолу, карпропаміду, пробеназолу і касугаміцину. UA 114742 C2 (12) UA 114742 C2 UA 114742 C2 5 Галузь техніки, до якої належить винахід [0001] Даний винахід стосується синергічної фунгіцидної композиції, яка містить фунгіцидно ефективну кількість сполуки формули I і щонайменше один фунгіцид, вибраний із групи, яка складається із трициклозолу, азоксистробіну, карпропаміду, пробеназолу, касугаміцину і боскаліду. . 10 15 20 25 30 35 40 45 [0002] Рівень техніки і суть винаходу [0003] Сьогодні рис є головною продовольчою культурою для більшої частини населення у світі. Загибель посівів з якої-небудь причини несе реальну загрозу голоду. Збудник пірикуляріозу рису, викликаний грибком (Magnaporthe oryzae; анаморф: Pyricularia oryzae), дійсно є найбільш важливим захворюванням з багатьох захворювань, які атакують рис. Грибок викликає ураження з формуванням на листках, стеблах, квітконіжках, волотях, насінні і навіть кореневій системі. Потенційна загроза є настільки великою для продовольчої культури через це захворювання, що її класифікували як найважливіше з усіх захворювань рослини. Грибок пірикуляріозу рису знаходять скрізь, де виростає рис, і є основною загрозою. Оцінюють, що щороку він знищує достатньо рису, щоб нагодувати більше 60 мільйонів людей. Неврожай рису відбувається безпосередньо через епідемії пірикуляріозу рису. Існує потреба в більш ефективних агентах для захисту рослин, включаючи рис, від захворювань, які викликаються цим патогеном. [0004] Фунгіциди є сполуками природного або синтетичного походження, які діють, захищаючи рослини від ушкоджень, які викликаються грибком. Існуючі в цей час способи ведення сільського господарства покладаються в значній мірі на використання фунгіцидів. Фактично деякі сільськогосподарські культури не можуть ефективно вирощуватися без використання фунгіцидів. Використання фунгіцидів дозволяє виробникові сільськогосподарської продукції підвищити врожайність і якість сільськогосподарських культур і відповідно підвищити вартість урожаю. У більшості випадків підвищення ринкової вартості сільськогосподарських культур становить приблизно щонайменше трикратну вартість витрат на використання фунгіциду. [0005] На жаль, жоден із фунгіцидів не є придатним для використання у всіх ситуаціях, і багаторазове використання того самого фунгіциду часто веде до розвитку стійкості до нього і споріднених фунгіцидів. Як наслідок, проводять дослідження для одержання фунгіцидів і комбінацій фунгіцидів, які є більш безпечними, мають кращі робочі характеристики, потребують застосування менших доз, є більш простими при використанні і менше коштують. Крім того, вивчають також комбінації, які роблять синергізм, тобто коли активність двох або більше сполук перевищує активності сполук у випадку їх використання окремо. [0006] Ціль винаходу полягає в пропозиції синергічних композицій, що містять фунгіцидні сполуки. Додатково ціль винаходу полягає в пропозиції способів, які використовують ці синергічні композиції. [0007] В одному варіанті здійснення винахід стосується синергічної фунгіцидної суміші, яка містить фунгіцидно ефективну кількість сполуки формули I і щонайменше один фунгіцид, вибраний із групи, яка складається із трициклозолу, азоксистробіну, карпропаміду, пробеназолу, касугаміцину і боскаліду. 1 UA 114742 C2 5 10 15 20 25 [0008] Переважно синергічні композиції, які містять трициклозол, пробеназол, карпропамід і/або касугаміцин, і формулу (I), здатні запобігати або лікувати (усувати), або і те, і інше, хвороби рису, викликані, наприклад, Magnaporthe oryzae. Аналогічно синергічні склади, які містять азоксистробін і/або боскалід, і формулу (I), здатні запобігати або лікувати, або і те, і інше, захворювання рису, викликані широким спектром гриба, що включає, наприклад, Basidiiomycetes і/або Ascomycetes. Згідно з даним винаходом синергічні композиції виходять відповідно зі способами їх використання. Докладний опис винаходу [0009] Даний винахід стосується синергічної фунгіцидної суміші, яка містить фунгіцидно ефективну кількість сполуки формули I і щонайменше один фунгіцид, вибраний із групи, яка складається із трициклозолу, азоксистробіну, карпропаміду, пробеназолу, касугаміцину і боскаліду. [0010] [0011] Використовуваний в даному документі вираз "фунгіцидно ефективна кількість" є синонімом фрази "кількість, ефективна для знищення або зменшення гриба" і використовується відносно фунгіцидної композиції в кількості, яка вбиває або суттєво інгібує ріст, швидке розростання, розподіл, відтворення або поширення грибів. [0012] Трициклозол — це тривіальна назва для 5-метил-1,2,4-триазол[3,4-b]бензотіазолу. Його фунгіцидну активність описують в The Pesticide Manual, Fourteenth Edition, 2006. Трициклозол — це промисловий фунгіцид, використовуваний для боротьби з пірикуляріозом рису. [0013] Азоксистробін — це тривіальна назва для метил(αE)-2-[[6-(2-ціанофенокси-4піримідиніл]окси]-α-метоксиметилен)бензолацетату. Його фунгіцидна активність описана в The 2 UA 114742 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Pesticide Manual, Fourteenth Edition, 2006. Азоксистробін контролює різноманітні патогени при нормах внесення в межах від 100 до 375 грамів/гектар (г/га). [0014] Карпропамід — тривіальна назва для 2,2-дихлор-N-[1-4-хлорфеніл)етил]-1-етил-3метилциклопропанкарбоксаміду. Його фунгіцидну активність описують в The Pesticide Manual, Fourteenth Edition випуск, 2006. Карпропамід — це промисловий фунгіцид, використовуваний для боротьби з пірикуляріозом рису. [0015] Пробеназол — це тривіальна назва для 3-(2-пропенілокси)-1,2-бензізотіазол-1,1діоксиду. Його фунгіцидну активність описують в The Pesticide Manual, Fourteenth Edition, 2006. Пробеназол є активним інгредієнтом Ориземату, агрохімікату, який використовують для боротьби з пірикуляріозом рису. Пробеназол є "активатором рослини", який захищає рослини, активуючи їх захисні механізми. [0016] Касугаміцин — це тривіальна назва для 3-O-[2-аміно-4[(карбоксімінометил)аміно]2,3,4,6-тетрадеоксі-α-D-арабіно-гексапіранозил]-D-хіроїнозитол. Його фунгіцидну активність описують в The Pesticide Manual, Fourteenth Edition, 2006. Касугаміцин — це аміноглікозидний антибіотик, отриманий за допомогою бактерій виду Streptomyces, який використовують як фунгіцид для контролю пірикуляріозу рису, а також бактеріальних інфекцій. [0017] Боскалід — це тривіальна назва для 2-хлор-N-(4'-хлор)[1,1'-біфеніл]-2-іл)-3піридинкарбоксаміду. Його фунгіцидну активність описують в The Pesticide Manual, Fourteenth Edition, 2006. Боскалід забезпечує контроль борошнистої роси виду Alternaria, виду Botrytis, виду Sclerotinia і виду Monilia для ряду фруктів і овочів. [0018] У композиції за даним винаходом масове відношення сполуки формули I до трициклозолу, при якому фунгіцидний вплив є синергічним, лежить у межах приблизно від 1:20 приблизно до 4:1. Масове відношення сполуки формули I до азоксистробіну, при якому фунгіцидний вплив є синергічним, лежить у межах приблизно від 1:20 приблизно до 4:1. Масове відношення сполуки формули I до карпраміду, при якому фунгіцидний вплив є синергічним, знаходиться в межах приблизно від 1:20 приблизно до 4:1. Масове відношення сполуки формули I до пробеназолу, при якому фунгіцидний вплив є синергічним, знаходиться в межах приблизно від 1:125 приблизно до 1:2. Масове відношення сполуки формули I до касугациміцину, при якому фунгіцидний вплив є синергічним, знаходиться в межах приблизно від 1:250 приблизно до 1:1. Масове відношення сполуки формули I до боскаліду, при якому фунгіцидний вплив є синергічним, знаходиться в межах приблизно від 1:1000 приблизно до 1:60. [0019] Норма, при якій застосовується синергічна композиція, буде залежати від конкретної композиції, конкретного типу гриба, який необхідно контролювати, необхідного рівня контролю і від часового графіка і/або способу нанесення. Як правило, композицію винаходу можна наносити при нормі нанесення приблизно від 50 грамів на гектар (г/га) приблизно до 2300 г/га, відносно загальної кількості активних інгредієнтів у композиції. Звичайно, трициклозол можна використовувати з нормою нанесення приблизно від 100 г/га приблизно до 300 г/га, а сполуку формули I можна використовувати з нормою нанесення в інтервалі приблизно від 100 г/га приблизно до 300 г/га. Азоксистробін можна використовувати з нормою нанесення приблизно від 50 г/га приблизно до 250 г/га, а сполуку формули I можна використовувати з нормою нанесення приблизно від 100 г/га приблизно до 300 г/га. Карпромід можна використовувати з нормою нанесення приблизно від 100 г/га приблизно до 300 г/га, а сполуку формули I можна використовувати з нормою нанесення приблизно від 100 г/га приблизно до 300 г/га. Пробеназол можна використовувати з нормою нанесення приблизно від 200 г/га приблизно до 400 г/га, а сполуку формули I можна використовувати з нормою нанесення приблизно від 100 г/га приблизно до 300 г/га. Касугаміцин можна використовувати з нормою нанесення приблизно від 200 г/га приблизно до 400 г/га, а сполуку формули I можна використовувати з нормою нанесення приблизно від 100 г/га і приблизно 300 г/га. Боскалід можна використовувати з нормою нанесення приблизно від 50 г/га приблизно до 350 г/га, а сполуку формули I можна використовувати з нормою нанесення приблизно від 100 г/га приблизно до 300 г/га. [0020] Компоненти синергічної суміші за даним винаходом можна наносити як окремо, так і як частину багатокомпонентної фунгіцидної системи. [0021] Синергічну суміш даного винаходу можна використовувати разом з одним або більше фунгіцидами для боротьби з більш широкою різноманітністю небажаних хвороб. При використанні в сполученні з іншим фунгіцидом (фунгіцидами) заявлені в даний момент сполуки можна готувати з іншим фунгіцидом(фунгіцидами), змішаними в танку з іншим фунгіцидом(фунгіцидами), або використовувати послідовно разом з іншим фунгіцидом(фунгіцидами). Такі інші фунгіциди можуть включати 2(тіоціанатометилтіо)безотіазол, 2-фенілфенол, 8-гідроксихінолін сульфат, аметокрадин, 3 UA 114742 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 амісульбром, антиміцин, Ampelomyces quisqualis, азаконазол, азоксистробін, Bacillus subtilis, Bacillus subtilis штам QST713, беналаксил, беноміл, бентіовалікарб-ізопропіл, сіль бензилаінобензол сульфонат (BABS) бікарбонати, біфеніл, бісмертіазол, бітертанол, біксафен, бластицидин-S, боракс, бордоську рідину, Боскалід, бромуконазол, бупіримат, кальцій полісульфід, каптафол, каптан, карбендазим, карбоксин, карпропамід, карвон, клазафенон, хлорнеб, хлорталоніл, хлозолінат, Coniothyrium minitans, гідроксид міді, октаноат міді, оксихлорид міді, сульфат міді, сульфат міді (триосновний), закис міді, ціазофамід, цифлуфенамід, цимоксаніл, ципроконазол, ципродиніл, дазомет, дебакарб, діамоній етиленбіс(дитіокарбамат), дихлофлуанід, дихлорфен, диклоцимет, дикломезин, дихлоран, діетофенкарб, дифеноконазол, дифензокватний іон, дифлуметорим, диметоморф, димоксистробін, диніконазол, диніконазол-M, динобутон, динокап, дифеніламін, дитіанон, додеморф, додеморф ацетат, додин, вільна основа додину, едифенфос, енестробін, енестробурин, епоксиконазол, етабоксам, етоксихін, етридіазол, фамоксадон, фенамідон, фенаримол, фенбуконазол, фенфурам, фенгексамід, феноксаніл, фенпіклопіл, фенпропідин, фенпропіморф, фенпіразамін, фентин, фентин ацетат, фентин гідроксид, фербам, феримзон, флуазинам, флудіоксоніл, флуморф, флуопіколід, флуопірам, фторимід, флуоксастробін, флухінконазол, флусилазол, флусульфамід, флутіаніл, флутоланіл, флутриафол, флуксапіроксад, фолпет, формальдегід, фозетил, фозетил-алюміній, фіберидазол, фуралаксил, фураметпір, гуазатин, гуазатин ацетати, GY-81, гексахлорбензол, гексаконазол, гімексазол, імазаліл, імазаліл сульфат, імібенконазол, іміноктадин, іміноктадин триацетат, іміноктадин тріс(албесилат), йодокарб, іпконазол, іпфенпіразолон, іпробенфос, іпродіон, іпровалікарб, ізопротіолан, ізопіразам, ізотіаніл, касугаміцин, касугаміцин гідрохлорид гідрат, крезоксим-метил, ламінарин, манкопер, манкозеб, мандипропамід, манеб, мефеноксам, мепаніпірим, мепроніл, мептил-динокап, хлорид ртуті, оксид ртуті, хлориста ртуть, металаксил, металаксил-M, метам, метам-амоній, метам-калій, метам-натрій, метконазол, метасульфокарб, метил йодид, метил ізотіоціанат, метирам, метоміностробін, метрафенон, мілдіоміцин, міклобутаніл, набам, нітротал-ізопропіл, нуаримол, октилінон, офурак, олеїнову кислоту (жирні кислоти), орисастробін, оксадиксил, оксин-мідь, окспоконазол фумарат, оксикарбоксин, пефуразоат, пенконазол, пенцикурон, пенфлуфен, пентахлорфенол, пентахлорфеніл лаурат, пентіопірад, фенілртуть ацетат, фосфонову кислоту, фталід, пікоксистробін, поліоксин B, поліоксини, поліоксорим, калій бікарбонат, калій гідроксихінолінсульфат, пробеназол, прохлораз, процимідон, пропамокарб, пропамокарб гідрохлорид, пропіконазол, пропінеб, прохіназид, протіоконазол, піраклостробін, піраметостробін, піраоксистробін, піразофос, пірибенкарб, пірибутикарб, пірифенокс, піраметаніл, піриофенон пірохілон, хінокламін, хіноксифен, хінтозен, екстракт Reynoutria sachalinensis, седаксан, силтіофам, симеконазол, натрій 2-фенілфеноксид, натрій бікарбонат, натрій пентахлорфеноксид, спіроксамін, сірка, SYP-Z048, дегтярні масла, тебуконазол, тебуфлохін, текназен, тетраконазол, тіабендазол, трифлузамід, тіофанат-метил, тирам, тіадиніл, толклофос-метил, толілфлуанід, триадимефон, триадименол, триазоксид, трициклазол, тридеморф, трифлоксистробін, трифлумізол, трифорин, тритиконазол, валідаміцин, валіфеналят, валіфенал, вінклозин, зинеб, зирам, зоксамід, Candida oleophila, Fusarium oxysporum, Gliocladium spp., Phlebiopsis gigantea, Streptomyces griseoviridis, Trichoderma вид., (RS)-N-(3,5-дихлорфеніл)-2-(метоксиметил)сукцинімід, 1,2-дихлорпропан, 1,3дихлор-1,1,3,3-тетрафторацетон гідрат, 1-хлор-2,4-динітронафталін, 1-хлор-2-нітропропан, 2-(2гептадецил-2-імідазолін-1-іл)етанол, 2,3-дигідро-5-феніл-1,4-диті-їн 1,1,4,4-тетраоксид, 2метоксіетилртуть ацетат, 2-метоксіетилртуть хлорид, 2-метоксіетилртуть силікат, 3-(4хлорфеніл)-5-метилроданін, 4-(2-нітропроп-1-еніл)феніл тіоціанатем, ампропілфос, анілазин, азитирам, барій полісульфід, Bayer 32394, беноданіл, бенхінокс, бенталурон, бензамакрил; бензамакрил-ізобутил, бензаморф, бінапакрил, біс(метилртуть) сульфат, біс(трибутилолово) оксид, бутіобат, кадмій кальцій мідь-цинк хроматсульфат, карбаморф, CECA, хлобентіазон, хлораніформетан, хлорфеназол, хлорхінокс, клімбазол, мідь біс(3-фенілсаліцилат), мідь-цинк хромат, куфранеб, мідь гідразиній сульфат, купробам, циклафурамід, ципендазол, ципрофурам, декафентин, дихлон, дихлозолін, диклобутразол, диметиримол, диноктон, диносульфон, динотербон, дипіритіон, диталімфос, додицин, драхоксолон, EBP, ESBP, етаконазол, етем, етирим, фенаміносульф, фенапаніл, фенітропан, флуотримазол, фуркарбаніл, фурконазол, фурконазол-цис, фурмециклокс, фурованат, гліодин, грисеофульвін, галакринат, Hercules 3944, гексилтіофос, ICIA0858, ізопамфос, ізоваледіон, мебеніл, мекарбінзид, метазоксолон, метфуроксам, метилртуть диціандіамід, метсульфовакс, мілнеб, мукохлористий ангідрид, міклозолін, N-3,5-дихлорфеніл-сукцинімід, N-3-нітрофенілітаконімід, натаміцин, N-етилртуть-4толуолсульфонанілід, нікель біс(диметилдитіокарбамат), OCH, фенілртуть диметилдитіокарбамат, фенілртуть нітрат, фосдифен, протіокарб; протіокарб гідрохлорид, 4 UA 114742 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 піракарболід, піридинітрил, піроксихлор, піроксифур, хінацетол; хінацетол сульфат, хіназамід, хінконазол, рабензазол, саліциланілід, SSF-109, сультропен, текорам, тіадифтор, тиціофен, тіохлорфенфім, тіофанат, тіохінокс, тіоксимід, триаміфос, триаримол, триазбутил, трихламід, урбацид, зариламід і будь-які їхні сполучення. [0022] Композиції даного винаходу переважно наносять у вигляді препарату, що містить композицію сполуки формули I і щонайменше одного фунгіциду, вибраного із групи, яка складається із трициклозолу, азоксистробіну, карпропаміду, пробеназолу, касугаміцину і боскаліду, разом з фітологічно прийнятним носієм, якщо потрібно. [0023] Для нанесення концентровані препарати можуть бути дисперговані у воді або іншій рідині, або препарати можуть бути порошкоподібними або гранульованими, які можуть бути нанесені без додаткової обробки. Препарати готують відповідно до технологічних процесів, звичайних в агрохімії, але які є новими і важливими завдяки присутності в них синергічної композиції. [0024] Препарати, які наносять найчастіше, є водними суспензіями або емульсіями. Такі водорозчинні, або суспендовані у воді, або емульсифіковані препарати є продуктами, які звичайно відомі як змочувані порошки, або рідинами, звичайно відомими як емульсифіковані концентрати, водні суспензії або суспендовані концентрати. Даний винахід припускає будь-які середовища, за допомогою яких можуть бути приготовлені синергічні композиції для доставки і використання як фунгіциду. [0025] Як буде зрозуміло, можна використовувати будь-який матеріал, до якого можна додавати ці синергічні композиції, за умови, що забезпечують бажані корисні параметри без істотної взаємодії з активністю цих синергічних композицій, як протигрибкових агентів. [0026] Змочувані порошки, які можуть компактуватися з утворенням диспергованих у воді гранул, містять однорідну суміш синергічної композиції, носія і припустимих у сільському господарстві поверхнево-активних речовин. Концентрація синергічної композиції в змочуваному порошку становить звичайно приблизно від 10% приблизно до 90% мас., більш переважно приблизно 25% - приблизно 75% мас., відносно загальної маси препарату. При приготуванні препаратів змочуваних порошків синергічну композицію можна формувати з будь-якими дрібно диспергованими твердими продуктами, такими як профіліт, тальк, крейда, гіпс, фулерова земля, бентоніт, атапульгіт, крохмаль, казеїн, глютен, монтморилонітні глини, діатомові землі, очищені силікати і аналогічними. Для таких операцій дрібнодисперсний носій подрібнюється або змішується із синергічною композицією в леткому органічному розчиннику. Ефективні поверхнево-активні речовини, що містять приблизно від 0,5% приблизно до 10% мас. змочуваного порошку, включають сульфовані лігніни, нафталінсульфонати, алкілбензолсульфонати, алкілсульфонати і неіонні поверхнево-активні речовини, такі як аддукти етиленоксидів і алкілфенолів. [0027] Емульсифіковані концентрати синергічної композиції містять звичайну концентрацію, таку як приблизно від 10% приблизно до 50% мас. у відповідній рідині, відносно загальної маси препарату емульсифікованого концентрату. Компоненти синергічних композицій, спільно або окремо, розчиняють у носії, яким є або змішуваний з водою розчинник, або суміш незмішуваних органічних розчинників. Концентрати можна розбавити водою і маслом з утворенням суміші для розпилення емульсій типу масла-у-воді. Відповідні органічні розчинники включають ароматичні сполуки, зокрема, висококиплячі нафталінові і олефінові фракції нафти, такі як важка ароматична нафта. Можна використовувати також і інші органічні розчинники, такі як, наприклад, терпенові розчинники, включаючи похідні каніфолі, аліфатичні кетони, такі як циклогексанон і складні спирти, такі як 2-етоксіетанол. [0028] Кваліфікований фахівець у даній галузі може легко визначити емульсифікатори, які можна переважно використовувати в даному документі, і які включають різноманітні неіонні, аніонні, катіонні і амфотерні емульсифікатори або суміш із двох або більше емульсифікаторів. Приклади неіонних емульсифікаторів, придатних для приготування емульсифікованих концентратів, включають прості ефіри поліалкіленгліколю і продукти конденсації алкіл- і арилфенолів, аліфатичних спиртів, аліфатичних амінів або жирних кислот з етиленоксидом, пропіленоксидами, такими як етоксиловані алкілфеноли і складні ефіри карбонових кислот, солюбілізовані за допомогою поліолу або поліоксіалкілену. Катіонні емульсифікатори включають сполуки четвертинного амонію і солі жирних амінів. Аніонні емульсифікатори включають розчинні в маслі солі (наприклад, кальцію) алкіларилсульфонових кислот, розчинні в маслі солі або сульфатовані прості ефіри полігліколей і відповідні солі фосфатованого ефіру полігліколю. [0029] Репрезентативні органічні рідини, які можна використовувати для приготування емульсифікованих концентратів даного винаходу являють собою ароматичні рідини, такі як 5 UA 114742 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 ксилол, пропілбензольні фракції; або змішані нафталінові фракції, мінеральні масла, заміщені ароматичні органічні рідини, такі як діоктилфталат; гас; діалкіламіди різних жирних кислот, зокрема, диметиламіди жирних гліколей і похідні гліколю, таких як н-бутиловий ефір, простий етиловий ефір або простий метиловий ефір діетиленгліколю і простий метиловий ефір триетиленгліколю. Суміші із двох або більше органічних рідин також часто відповідним чином використовують при приготуванні емульсифікованих концентратів. Переважні органічні рідини являють собою ксилол і пропілбензольні фракції, причому ксилол є найбільш переважним. Поверхнево-активні диспергуючі добавки використовують звичайно в рідких препаратах і в кількості приблизно від 0,1 до 20 відсотків по масі від загальної маси диспергуючої добавки із синергічними композиціями. Препарати можуть містити також інші сумісні добавки, наприклад, регулятори росту рослин і інші біологічно активні сполуки, використовувані в сільському господарстві. [0030] Водні суспензії містять суспензії з однієї або більше нерозчинних у воді сполук, диспергованих у водному середовищі при концентрації приблизно від 5% приблизно до 70% мас., відносно загальної маси препарату водної суспензії. Суспензії готують за допомогою диспергування компонентів синергічного сполучення, або разом або окремо, і енергійного перемішування подрібненого матеріалу в середовищі, що містить воду і поверхнево-активні речовини, вибрані з тих же типів, які обговорювалися вище. Інші інгредієнти, такі як неорганічні солі і синтетичні або природні смоли, можна також додати для збільшення густини і в'язкості водного середовища. Часто найбільш ефективно подрібнювати і перемішувати одночасно шляхом приготування водної суміші і гомогенізації її в такому обладнанні, як пісковий млин, кульовий млин або гомогенізатор поршневого типу. [0031] Синергічну композицію можна наносити також як гранульований препарат, який особливо придатний для внесення в ґрунт. Гранульовані препарати звичайно мають у складі приблизно від 0,5% приблизно до 10% мас. сполук, відносно загальної маси гранульованого препарату, диспергованого в носії, який складається повністю або в більшій частині із грубо подрібненого атапульгіту, бентоніту, діатоміту, глини або іншої аналогічної недорогої речовини. Такі препарати звичайно готують розчиненням синергічної композиції у відповідному розчиннику і нанесенням його на гранульований носій, який сформований у вигляді частинок відповідного розміру в межах приблизно від 0,5 приблизно до 3 мм. Такі склади можна також одержати за допомогою виготовлення тістоподібної маси або пасти з носія і синергічної композиції, і її подрібнювання і сушіння для одержання бажаних гранульованих частинок. [0032] Дрібнодисперсні порошки, що містять синергічну композицію, готують просто за допомогою ретельного перемішування синергічної композиції в порошкоподібній формі з відповідним дрібнодисперсним порошком сільськогосподарського носія, таким, наприклад, як каолінова глина, подрібнена вулканічна порода і аналогічним. Дрібнодисперсні порошки можуть становити відповідно приблизно від 1% приблизно до 10% мас. сполучення синергічна композиція/носій. [0033] Препарати можуть містити припустимі в сільському господарстві допоміжні поверхнево-активні речовини для полегшення осадження, змочування і проникнення синергічної композиції в задану культуру і організм. Такі допоміжні поверхнево-активні речовини необов'язково можуть використовуватися як компоненти препарату або у вигляді суміші в танку. Кількість допоміжної поверхнево-активної речовини буде змінюватися від 0,01 відсотка до 1,0 відсотка в об'ємному відношенні (об'єм/об'єм) відносно розпорошуваного об'єму води, переважно від 0,05 до 0,5 відсотка. Відповідні допоміжні поверхнево-активні речовини включають етоксиловані нонілфеноли, етоксиловані синтетичні або натуральні спирти, солі складних ефірів або сульфобурштинових кислот, етоксиловані органосилікони, етоксиловані жирні аміни і суміші поверхнево-активних речовин з мінеральними маслами або рослинними оліями. [0034] Препарати можуть необов'язково включати сполучення, які можуть містити щонайменше 1% мас. однієї або більше синергічних композицій разом з іншою однією пестицидною сполукою. Такими додатковими пестицидними сполуками можуть бути фунгіциди, інсектициди, нематоциди, мітициди, артроподициди, бактерициди або їх сполучення, які сумісні із синергічними композиціями за даним винаходом в середовищі, вибраному для нанесення, і не є антагоністами до активності даних сполук. Таким чином, у таких варіантах здійснення винаходу іншу пестицидну сполуку використовують як додаткову отруйну речовину для такого ж або іншого пестицидного застосування. Пестицидну сполуку і синергічну композицію, як правило, можна змішати разом при масовому відношенні від 1:100 до 100:1. [0035] Даний винахід також стосується способу боротьби або попередження ураження грибками. Такі способи включають нанесення на місце, уражене грибами, або на місце, де 6 UA 114742 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 необхідно запобігти зараженню сільськогосподарських культур (наприклад, нанесення на рослини рису), фунгіцидно ефективної кількості синергічної композиції. Фунгіцидна композиція придатна для обробки різних рослин на фунгіцидних рівнях, при одночасному прояві низької фітотоксичності. Синергічна композиція є придатною як захисний засіб і як профілактичний засіб. Синергічну композицію можна наносити за допомогою будь-якої з різноманітних відомих технологій, як у вигляді синергічної композиції, так і у вигляді препарату, що містить синергічну композицію. Наприклад, синергічні композиції можна наносити на коріння, насіння або листки рослин для контролю різних грибів без погіршення комерційної ринкової вартості. Синергічна композиція може бути нанесена у формі будь-якого зі звичайно використовуваних типів препаратів, наприклад, як розчини, дрібнодисперсні порошки, змочувані порошки, текучі концентрати або емульсифіковані концентрати. Такі матеріали звичайно наносять різними відомими способами. [0036] Виявлено, що синергічна композиція має істотний фунгіцидний вплив, зокрема для застосування в сільському господарстві. Синергічна композиція особливо ефективна для використання із сільськогосподарськими культурами і плодоовочевими культурами. Зокрема, синергічні композиції, що містять трициклозол, пробеназол, карпроамід і/або касугаміцин і формулу I, здатні запобігати або усувати, або і те, і інше, захворювання рису, викликані, наприклад, Magnaporthe oryzae. Аналогічно, синергічні композиції, що містять азоксистробін і/або боскалід і формулу I, здатні запобігати або усувати, або і те, і інше, захворювання рису, викликані, наприклад цілим рядом грибків, наприклад, Basidiiomycetes і/або Ascomycetes. [0037] Синергічні композиції мають широкий діапазон ефективності як фунгіцид. Точна кількість синергічної композиції, яку необхідно нанести, залежить не тільки від відносних кількостей компонентів, а також і від бажаної конкретної дії, від видів грибів, які повинні контролюватися, і від стадії їх росту, а також від тієї частини рослини або іншого продукту, яка повинна вступати в контакт із синергічною композицією. Таким чином, препарати, що містять синергічну композицію, можуть і не бути однаково ефективними при подібних концентраціях або проти однакових видів грибів. [0038] Синергічні композиції є ефективними при використанні на рослинах у кількості, яка інгібує хворобу і є фітологічно прийнятною. Термін "кількість, яка інгібує хворобу і є фітологічно прийнятною" стосується кількості синергічної композиції, яка знищує або інгібує хворобу рослини, для якої є бажаним контроль, але не є значимо токсичною для рослини. Ця кількість буде, як правило, приблизно від 1 приблизно до 1000 мільйонних частин, причому приблизно 2приблизно 500 мільйонних частин є переважним. Точна необхідна концентрація синергічної композиції змінюється разом із грибковим захворюванням, яке повинно контролюватися, з типом використовуваного препарату, зі способом нанесення, з конкретним видом рослин, із кліматичними умовами і таке інше. Відповідна норма нанесення для синергічної композиції звичайно відповідає приблизно 0, 10-приблизно 4 фунти/акр (приблизно 0,1-0,45 грамів на 2 квадратний метр, г/м ). [0039] Дані композиції можуть наноситися на грибки або їх вогнище за допомогою використання звичайних наземних розпилювачів, аплікаторів для гранул і за допомогою інших звичайних засобів, відомих фахівцям у даній галузі. [0040] Подані далі приклади наводяться для додаткової ілюстрації винаходу. Передбачається, що вони не повинні розглядатися як такі, що обмежують даний винахід. Приклади [0041] Випробування 1: Оцінка захисної активності фунгіцидних сумішей відносно пірикуляріозу рису, що викликається Magnaporthe oryzae; анаморф: Pyricularia oryzae. [0042] Для дослідження суміші зі сполукою формули I: обробки складалися з фунгіцидів, які включають сполуку формули I, трициклозол, азоксистробін, карпроамід, пробеназол, касугаміцин і боскалід, які наносяться або окремо, або як двокомпонентні суміші зі сполукою формули I. Технічні сорти матеріалів розчиняли в ацетоні з одержанням вихідних розчинів, які потім використовували для здійснення трикратного розведення в ацетоні або для кожного окремого фунгіцидного компонента, або для двокомпонентних сумішей. Бажані норми фунгіциду одержували після змішування розведень із дев'ятьма об'ємами води, що містить 110 мільйонних часток (м.ч.) Triton X-100. Десять мілілітрів (мл) фунгіцидних розчинів наносили на шість горщиків з рослинами з використанням автоматичного стендового розпилювача, який використовує 6218-6218-1/4 JAUPM два розпилювальні сопла, які працюють при 20 фунт на квадратний дюйм (фунт/кв.дюйм), встановлених під протилежними кутами для перекриття обох поверхонь листків. Усім обпиленим рослинам дозволяли висохнути на повітрі перед подальшими маніпуляціями. Контрольні рослини запилювали в такий же спосіб тільки одним розчинником. Через день після нанесення сполуки рослини інокулювали водною суспензією 7 UA 114742 C2 6 5 10 15 20 25 спор M. oryzae (1×10 спор/мл) і потім поміщали в камеру роси при 22C на 2 дні, щоб дозволити початися зараженню. Потім рослини переносили в теплицю, експлуатовану при 24C, і витримували протягом 8 днів, щоб дозволити розвинутися симптомам зараження. [0043] Коли зараження на контрольних рослинах досягало 40-100%, рівні інфікування оцінювали на оброблених рослинах візуально і присвоювали їм оцінки по шкалі від 0 до 100 відсотків. Процентне відношення контролю хвороби обчислювали потім з використанням відношення хвороби на оброблених рослинах відносно контрольних рослин. [0044] Рівняння Колбі використовували для визначення фунгіцидних впливів, очікуваних від сумішей (див. Colby, S. R. Calculation of the synergistic and antagonistic response of herbicide combinations. Weeds 1967, 15, 20-22). [0045] Використовували наступне рівняння для обчислення очікуваної активності сумішей, що містить два активні інгредієнти, A і B: Очікувана активність = A+B-(A×B/100) A = спостережувана ефективність активного компонента A при такій же концентрації, як використовується в суміші; B = спостережувана ефективність активного компонента B при такій же концентрації, як використовується в суміші. [0046] Репрезентативні синергічні взаємодії, які включають використовувані норми нанесення і отриманий контроль хвороби пірикуляріозу рису, представлені в поданих далі таблицях 1 і 2. % DC = процент контролю хвороби % DC Obs = Спостережуваний відсоток контролю хвороби % DC Exp = Очікуваний відсоток контролю хвороби Коефіцієнт синергізму = % DC Obs/% DC Exp [0047] Таблиця 1 Синергічні взаємодії сполуки I (XDE-777) і інших фунгіцидів при 1-денному захисному випробуванні M. oryzae Сполука А+В 777+Azoxystrobin 777+Azoxystrobin 777+Azoxystrobin 777+Azoxystrobin 777+Azoxystrobin 777+Azoxystrobin 777+Azoxystrobin 777+Carpropamid 777+Carpropanid 777+Carpropamid 777+Carpropamid 777+Tricyclazole 777+Tricyclazole 777+Tricyclazole Норма А Норма (м.ч.) В (м.ч.) 0,1 0,025 0,1 0,025 0,1 0,025 0,1 0,4 0,1 0,25 0,1 0,025 0,1 0,1 1,56 0,4 0,1 0,1 0,025 0,025 1,56 0,1 0,1 0,1 0,4 0,4 0,1 0,025 А+В% А+В% спостережуСередній А% В% кон очікуваний Ефект ваний Коефіцієнт % контроль троль процент синергії процент синергізму хвороби хвороби хвороби контролю >1 контролю хвороби хвороби 50 21 0 40 21 1,87 Так 40 0 30 46 30 1,54 Так 65 21 19 59 36 1,62 Так 65 0 19 43 19 2,24 Так 50 21 9 56 28 1,98 Так 50 0 9 55 9 6,11 Так 50 21 0 51 21 2,4 Так 65 61 2 65 62 1,05 Так 65 21 2 65 23 2,84 Так 65 0 2 65 2 32,5 Так 50 21 23 54 39 1,36 Так 35 0 23 44 23 1,9 Так 45 21 0 46 21 2,17 Так 25 21 0 39 21 1,82 так [0048] 8 UA 114742 C2 Таблиця 2 Синергічні взаємодії сполуки I (XDE-777) і інших фунгіцидів при 1-денному лікувальному/захисному випробуваннях M. oryzae А+В% А+В% спостережуСередній А% В% очікуваний Ефект Норма А Норма В ваний Коефіцієнт Сполука А+В % контроль контроль процент синергії (м.ч.) (м.ч.) процент синергізму хвороби хвороби хвороби контролю >1 контролю хвороби хвороби 777+Tricyclazole 0,4 0,1 2 50 71 95 86 1,11 Так 777+Tricyclazole 0,1 0,1 3 28 71 94 79 1,19 Так 777+Probenazole 0,1 12,5 4 28 78 91 84 1,08 Так 777+Probenazole 1,56 3,12 2 67 69 95 90 1,06 Так 777+Probenazole 0,4 3,12 5 50 69 89 85 1,05 Так 777+Probenazole 0,1 3,12 7 28 69 84 78 1,08 Так 777+Kasugamycin 1,56 25 1 67 74 98 91 1,07 Так 777+Kasugamycin 0,4 25 2 50 74 96 87 1,10 Так 777+Kasugamycin 0,1 25 6 28 74 87 81 1,07 Так 777+Kasugamycin 1,56 6,25 2 67 68 95 89 1,06 Так 777+Kasugamycin 0,4 6,25 4 50 68 91 84 1,08 Так 777+Kasugamycin 0,1 6,25 3 28 68 94 77 1,22 Так 777+Kasugamycin 1,56 1,56 1 67 69 98 90 1,09 Так 777+Boscalid 6,25 400 1 81 69 99 94 1,05 Так 777+Boscalid 1,56 400 1 67 69 97 90 1,08 Так 777+Boscalid 0,4 400 2 50 69 96 85 1,14 Так 777+Boscalid 0,1 400 3 28 69 93 78 1,2 Так 5 10 [0049] Наведений вище опис використовують для навчання кваліфікованого фахівця в даній галузі техніки використанню даного винаходу на практиці, і не призначений для докладного опису всіх його очевидних модифікацій і варіацій, які будуть очевидні кваліфікованому працівникові після прочитання опису. Проте, він припускає, що всі ці очевидні модифікації і варіації включають в об'єм даного винаходу, який визначають наступною формулою винаходу. Формула винаходу призначена для того, щоб охопити заявлені компоненти і стадії в будь-якій послідовності, яка є ефективною для відповідності пропонованим тут цілям, поки в контексті конкретно не вказуються протилежні. ФОРМУЛА ВИНАХОДУ 15 1. Синергічна фунгіцидна суміш, яка містить фунгіцидно ефективну кількість сполуки формули (1) і щонайменше один фунгіцид, вибраний із групи, яка складається із трициклозолу, карпропаміду, пробеназолу і касугаміцину, CH3 O H3C CH3 O O O H N N O CH3 CH3 O O O CH3 O O O (1). 9 UA 114742 C2 5 10 2. Суміш за п. 1, у якій фунгіцидом є трициклозол і в якій масове відношення сполуки (1) до трициклозолу знаходиться в інтервалі приблизно від 1:20 приблизно до 4:1. 3. Суміш за п. 1, у якій фунгіцидом є карпропамід і в якій масове відношення сполуки (1) до карпораміду знаходиться в інтервалі приблизно від 1:20 приблизно до 4:1. 4. Суміш за п. 1, у якій фунгіцидом є пробеназол і в якій масове відношення сполуки (1) до пробеназолу знаходиться в інтервалі приблизно від 1:125 приблизно до 2:1. 5. Суміш за п. 1, у якій фунгіцидом є касугаміцин і в якій масове відношення сполуки (1) до касугаміцину знаходиться в інтервалі приблизно від 1:250 приблизно до 1:1. 6. Синергічна фунгіцидна суміш, яка містить фунгіцидно ефективну кількість сполуки (1) і боскалід, у якій масове відношення сполуки (1) до боскаліду знаходиться в приблизно 1:1000 приблизно 1:60, формули формули формули формули формули інтервалі CH3 O H3C CH3 O O O H N N O 15 20 CH3 CH3 O O O CH3 O O O (1). 7. Суміш за п. 1, яка додатково містить прийнятну, з точки зору сільського господарства, допоміжну речовину або носій. 8. Спосіб боротьби або запобігання фунгіцидному ушкодженню, який включає: нанесення синергічної фунгіцидної суміші фунгіцидно ефективної кількості сполуки формули (1) і щонайменше одного фунгіциду, вибраного із групи, яка складається із трициклозолу, карпропаміду, пробеназолу і касугаміцину, при тому, що згадану ефективну кількість наносять щонайменше або на стебло рослини, квітку рослини, фрукт рослини, ділянку, сусідню з рослиною, відповідний ґрунт для підтримки росту рослини, кореневу систему рослини, листки рослини і насіння, адаптоване для одержання рослини. Комп’ютерна верстка Л. Ціхановська Міністерство економічного розвитку і торгівлі України, вул. М. Грушевського, 12/2, м. Київ, 01008, Україна ДП “Український інститут інтелектуальної власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601 10