Синергічна фунгіцидна композиція, яка містить 5-фторцитозин, для боротьби з грибковими хворобами зернових культур

Реферат: Фунгіцидна композиція, яка містить фунгіцидно ефективну кількість (а) сполуки формули І і (b) щонайменше одного фунгіциду, вибраного з групи, що складається з епоксиконазолу, протіоконазолу, азоксистробіну, піраклостробіну, пентіопіраду, ізопіразаму, біксафену, боскаліду, хлорталонілу і складного (3S,6S,7R,8R)-8-бензил-3-[(3-ізобутирилоксиметокси-4метоксипіридин-2-карбоніл)-аміно]-6-метил-4,9-діоксо-[1,5]діоксонан-7-ілового ефіру ізомасляної кислоти, що забезпечує синергічний контроль вибраних грибків. F H2 N N N OH (І) UA 106246 C2 (12) UA 106246 C2 UA 106246 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 Перехресне посилання на споріднені заявки Дана заявка заявляє пріоритет тимчасової заявки на патент США, серійний № 61/249475, поданої 7 жовтня, 2009 року, що у явному вигляді включається в даний документ як посилання. Галузь техніки, до якої належить винахід Даний винахід стосується синергічної фунгіцидної композиції, що містить (a) сполуку Формули I і (b) щонайменше один фунгіцид, вибраний з групи, яка складається з епоксиконазолу, протіоконазолу, азоксистробіну, піраклостробіну, пентіопіраду, ізопіразаму, біксафену, боскаліду, хлорталонілу і складного (3S, 6S, 7R, 8R)-8-бензил-3-[(3ізобутирилоксиметокси-4-метоксипіридин-2-карбоніл)-аміно]-6-метил-4,9-діоксо-[1,5]діоксонан-7ілового ефіру ізомасляної кислоти. Рівень техніки Фунгіциди являють собою сполуки, природного або синтетичного походження, що діють, захищаючи рослини проти пошкоджень, які викликаються грибками. Сучасні методи ведення сільського господарства сильно залежать від використання фунгіцидів. Фактично, деякі сільськогосподарські культури не можуть вирощуватися з користю без використання фунгіцидів. Використання фунгіцидів дозволяє виробнику сільськогосподарської продукції підвищити врожайність і якість сільськогосподарських культур і відповідно, підвищити ринкову вартість сільськогосподарських культур. У більшості ситуацій, підвищення цінності сільськогосподарських культур складає щонайменше приблизно триразову вартість витрат на використання фунгіциду. Однак жоден з фунгіцидів не є придатним для використання у всіх ситуаціях і багаторазове використання того самого фунгіциду часто приводить до розвитку стійкості до нього і споріднених фунгіцидів. Як наслідок, здійснюють дослідження для одержання фунгіцидів і сполучень фунгіцидів, що є більш безпечними, які мають кращі робочі характеристики, що вимагають застосування менших доз, які є більш простими при використанні і менше коштують. Синергізм виникає, коли активність двох або більше сполук перевищує активності цих сполук, коли їх використовують окремо. Суть винаходу Метою даного винаходу є одержання синергічних композицій, що містять фунгіцидні сполуки. Крім того, метою даного винаходу є створення способів, що використовують ці синергічні композиції. Синергічні композиції здатні запобігати або лікувати, або як те, так і інше, хвороби, які викликаються грибками класу Ascomycetes. На додаток до цього, синергічні композиції мають поліпшену ефективність проти патогенів Ascomycete, включаючи плямистість листя пшениці. Відповідно до даного винаходу, синергічні композиції виходять відповідно до способів їхнього застосування. Докладний опис винаходу Даний винахід стосується синергічної фунгіцидної суміші, що містить фунгіцидно ефективну кількість (a) сполуки Формули I і (b) щонайменше одного фунгіциду, вибраного з групи, що складається з епоксиконазолу, протіоконазолу, азоксистробіну, піраклостробіну, пентіопіраду, ізопіразаму, біксафену, боскаліду, хлорталонілу і складного (3S, 6S, 7R, 8R)-8-бензил-3-[(3ізобутирилоксиметокси-4-метоксипіридин-2-карбоніл)-аміно]-6-метил-4,9-діоксо-[1,5] діоксонан7-ілового ефіру ізомасляної кислоти. 45 50 55 Азоксистробін являє собою тривіальне найменування для метил (αE)-2-[[6-(2-цинофенокси)4-піримідиніл]окси]-α-(метоксиметилен)бензолацетату. Його фунгіцидна активність описується в The Pesticide Manual, Fourteenth Edition, 2006. Азоксистробін контролює різноманітні патогени при нормах внесення в межах від 100 до 375 грам/гектар (г/га). Біксафен являє собою тривіальне найменування для N-(3′,4′-дихлор-5-фтор[1,1′-біфеніл]-2іл)-3-(дифторметил)-1-метил-1H-піразол-4-карбоксаміду. Боскалід являє собою тривіальне найменування для 2-хлор-N-(4′-хлор[1,1′-біфеніл]-2-іл)-3піридинкарбоксаміду. Його фунгіцидна активність описується в The Pesticide Manual, Fourteenth Edition, 2006. Боскалід забезпечує контроль справжньої борошнистої роси, Alternaria spp., Botrytis spp., Sclerotinia spp. і Monilia spp. для цілого набору фруктових і овочевих культур. 1 UA 106246 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 Хлорталоніл являє собою тривіальне найменування для 2,4,5,6-тетрахлор-1,3бензолдикарбонітрилу. Його фунгіцидна активність описується в The Pesticide Manual, Fourteenth Edition, 2006. Хлорталоніл забезпечує контроль множини грибкових хвороб для широкого набору сільськогосподарських культур. Епоксиконазол являє собою тривіальне найменування для rel-1-[[(2R, 3S)-3-(2-хлорфеніл)-2(4-фторфеніл)оксираніл]метил]-1H-1,2,4-триазолу. Його фунгіцидна активність описується в The Pesticide Manual, Fourteenth Edition, 2006. Епоксиконазол забезпечує широкий спектр фунгіцидного контролю, із профілактичною і лікувальною дією, хвороб, що викликаються Ascomycetes, Basidiomycetes і Deuteromycetes у зернових культур і цукрового буряка. Ізопіразам являє собою тривіальне найменування для 3-(дифторметил)-1-метил-N-[1,2,3,4тетрагідро-9-(1-метилетил)-1,4-метанонафталін-5-іл]-1H-піразол-4-карбоксаміду. Його фунгіцидна активність описується в http://www.agropages.com. Ізопіразам забезпечує контроль Septoria і іржі в пшениці, а також Ramularia у ячменю. Пентіопірад являє собою тривіальне найменування для N-[2-(1,3-диметилбутил)-3-тієніл]-1метил-3-(трифторметил)-1H-піразол-4-карбоксаміду. Його фунгіцидна активність описується в The Pesticide Manual, Fourteenth Edition, 2006. Пентіопірад забезпечує контроль хвороби іржі і Rhizoctonia, а також сірої гнилі, справжньої борошнистої роси і парші яблуні. Протіоконазол являє собою тривіальне найменування для 2-[2-(1-хлорциклопропіл)-3-(2хлорфеніл)-2-гідроксипропіл]-1,2-дигідро-3H-1,2,4-триазол-3-тіону. Його фунгіцидна активність описується в The Pesticide Manual, Fourteenth Edition, 2006. Протіоконазол використовується для контролю таких хвороб, як очкова плямистість, фузаріоз, плямистість листя, іржа і справжня борошниста роса, за допомогою нанесення на листя пшениці, ячменю й інших сільськогосподарських культур. Піраклостробін являє собою тривіальне найменування для метил [2-[[[1-(4-хлорфеніл)-1Hпіразол-3-іл]окси]метил]феніл]метоксикарбамату. Його фунгіцидна активність описується в The Pesticide Manual, Fourteenth Edition, 2006. Піраклостробін контролює більшість патогенів рослин, таких як Septoria tritici, Puccinia spp., Drechslera tritici-repentis і Pyrenophora teres, у зернових культур. Складний (3S, 6S, 7R, 8R)-8-бензил-3-[(3-ізобутирилоксиметокси-4-метокси-піридин-2карбоніл)-аміно]-6-метил-4,9-діоксо-[1,5]діоксонан-7-іловий ефір ізомасляної кислоти показаний нижче як сполука A. Сполука A У композиції за даним винаходом, масове відношення сполуки Формули I до епоксиконазолу, при якому фунгіцидний вплив є синергічним, лежить у межах приблизно від 1:4 до приблизно 4:1. Масове відношення сполуки Формули I до протіоконазолу, при якому фунгіцидний вплив є синергічним, лежить у межах приблизно від 1:4 до приблизно 4:1. Масове відношення сполуки Формули I до азоксистробіну, при якому фунгіцидний вплив є синергічним, лежить у межах приблизно від 1:4 до приблизно 4:1. Масове відношення сполуки Формули I до піраклостробіну, при якому фунгіцидний вплив є синергічним, лежить у межах приблизно від 1:4 до приблизно 4:1. Масове відношення сполуки Формули I до пентіопіраду, при якому фунгіцидний вплив є синергічним, лежить у межах приблизно від 1:4 до приблизно 4:1. Масове відношення сполуки Формули I до ізопіразаму, при якому фунгіцидний вплив є синергічним, лежить у межах приблизно від 1:4 до приблизно 4:1. Масове відношення сполуки Формули I до біксафену, при якому фунгіцидний вплив є синергічним, лежить у межах приблизно від 1:4 до 2 UA 106246 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 приблизно 4:1. Масове відношення сполуки Формули I до боскаліду, при якому фунгіцидний вплив є синергічним, лежить у межах приблизно від 1:4 до приблизно 4:1. Масове відношення сполуки Формули I до хлорталонілу, при якому фунгіцидний вплив є синергічним, лежить у межах приблизно від 1:1 до приблизно 1:16. Масове відношення сполуки Формули I до складного (3S, 6S, 7R, 8R)-8-бензил-3-[(3-ізобутирилоксиметокси-4-метоксипіридин-2-карбоніл)аміно]-6-метил-4,9-діоксо-[1,5]діоксонан-7-іловому ефіру ізомасляної кислоти, при якому фунгіцидний вплив є синергічним, лежить у межах приблизно від 1:4 до приблизно 4:1 Норма, при якій наноситься синергічна композиція, буде залежати від конкретного типу грибків, що повинен контролюватися, від необхідного рівня контролю і від часового графіка і способу нанесення. Як правило, композиція за даним винаходом може наноситися при нормі нанесення в межах приблизно від 50 грамами на гектар (г/га) до приблизно 2300 г/га стосовно загальної кількості активних інгредієнтів у композиції. Епоксиконазол наноситься при нормі в межах приблизно від 30 г/га до приблизно 125 г/га і сполука Формули I наноситься при нормі в межах приблизно від 20 г/га до приблизно 300 г/га. Протіоконазол наноситься при нормі в межах приблизно від 50 г/га до приблизно 200 г/га і сполука Формули I наноситься при нормі в межах приблизно від 20 г/га до приблизно 300 г/га. Азоксистробін наноситься при нормі в межах приблизно від 50 г/га до приблизно 250 г/га і сполука Формули I наноситься при нормі в межах приблизно від 20 г/га до приблизно 300 г/га. Піраклостробін наноситься при нормі в межах приблизно від 50 г/га до приблизно 250 г/га і сполука Формули I наноситься при нормі в межах приблизно від 20 г/га до приблизно 300 г/га. Пентіопірад наноситься при нормі в межах приблизно від 50 г/га до приблизно 300 г/га і сполука Формули I наноситься при нормі в межах приблизно від 20 г/га до приблизно 300 г/га. Ізопіразам наноситься при нормі в межах приблизно від 30 г/га до приблизно 125 г/га і сполука Формули I наноситься при нормі в межах приблизно від 20 г/га до приблизно 300 г/га. Біксафен наноситься при нормі в межах приблизно від 50 г/га до приблизно 300 г/га і сполука Формули I наноситься при нормі в межах приблизно від 20 г/га до приблизно 300 г/га. Боскалід наноситься при нормі в межах приблизно від 50 г/га до приблизно 350 г/га і сполука Формули I наноситься при нормі в межах приблизно від 20 г/га до приблизно 300 г/га. Хлорталоніл наноситься при нормі в межах приблизно від 100 г/га до приблизно 2000 г/га і сполука Формули I наноситься при нормі в межах приблизно від 20 г/га до приблизно 300 г/га. Складний (3S, 6S, 7R, 8R)-8-бензил-3-[(3-ізобутирилоксиметокси-4метоксипіридин-2-карбоніл)-аміно]-6-метил-4,9-діоксо-[1,5]діоксонан-7-іловий ефір ізомасляної кислоти наноситься при нормі в межах приблизно від 35 г/га до приблизно 300 г/га і сполука Формули I наноситься при нормі в межах приблизно від 20 г/га до приблизно 300 г/га. Компоненти синергічної суміші за даним винаходом можуть наноситися або окремо, або як частина багатокомпонентної фунгіцидної системи. Синергічна суміш за даним винаходом може наноситися в поєднанні з одним або декількома іншими фунгіцидами для контролю ширшого набору небажаних хвороб. Коли вони використовуються з іншим фунгіцидом (фунгіцидами), сполуки за даним винаходом можуть готуватися разом з іншим фунгіцидом (фунгіцидами), змішуватися в танку з іншим фунгіцидом (фунгіцидами) або наноситися послідовно разом з іншим фунгіцидом (фунгіцидами). Такі інші фунгіциди можуть включати 2-(тіоціанатометилтіо)бензотіазол, 2-фенілфенол, 8-гідроксихінолін сульфат, аметоктрадин, амісульбром, антиміцин, Ampelomyces quisqualis, азаконазол, азоксистробін, Bacillus subtilis, штам Bacillus subtilis QST713, беналаксил, беноміл, бентіавалікарб-ізопропіл, сіль бензиламінобензол-сульфонат (BABS), бікарбонати, біфеніл, бісмертіазол, бітертанол, біксафен, бластицидин-S, боракс, бордоську рідину, боскалід, бромуконазол, бупіримат, кальцій полісульфід, каптафол, каптан, карбендазим, карбоксин, карпропамід, карвон, клазафенон, хлорнеб, хлорталоніл, хлозолінат, Coniothyrium minitans, гідроксид міді, октаноат міді, оксихлорид міді, сульфат міді, сульфат міді (триосновний), закис міді, ціазофамід, цифлуфенамід, цимоксаніл, ципроконазол, ципродиніл, дазомет, дебакарб, діамоній етиленбіс-(дитіокарбамат), дихлофлуанід, дихлорфен, диклоцимет, дикломезин, дихлоран, діетофенкарб, дифеноконазол, дифензокватний іон, дифлуметорим, диметоморф, димоксистробін, диніконазол, диніконазол-M, динобутон, динокап, дифеніламін, дитіанон, додеморф, додеморф ацетат, додин, вільну основу додину, едифенфос, енестробін, енестробурин, епоксіконазол, етабоксам, етоксихін, етридіазол, фамоксадон, фенамідон, фенаримол, фенбуконазол, фенфурам, фенгексамід, феноксаніл, фенпіклопіл, фенпропідин, фенпропіморф, фенпіразамін, фентин, фентин ацетат, фентин гідроксид, фербам, феримзон, флуазинам, флудіоксоніл, флуморф, флуопіколід, флуопірам, фторимід, флуоксастробін, флухінконазол, флусилазол, флусульфамід, флутіаніл, флутоланіл, флутриафол, флуксапіроксад, фолпет, формальдегід, фозетил, фозетил-алюміній, фіберидазол, фуралаксил, фураметпір, гуазатин, гуазатин ацетату, GY-81, гексахлорбензол, гексаконазол, гімексазол, 3 UA 106246 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 імазаліл, імазаліл сульфат, імібенконазол, іміноктадин, іміноктадин триацетат, іміноктадин тріс(албесилат), йодокарб, іпконазол, іпфенпіразолон, іпробенфос, іпродіон, іпровалікарб, ізопротіолан, ізопіразам, ізотіаніл, касугаміцин, касугаміцин гідрохлорид гідрат, крезоксимметил, ламінарин, манкопер, манкозеб, мандипропамід, манеб, мефеноксам, мепаніпірим, мепроніл, мептил-динокап, хлорид ртуті, оксид ртуті, хлористу ртуть, металаксил, металаксилM, метам, метам-амоній, метам-калій, метам-натрій, метконазол, метасульфокарб, метилйодид, метилізотіоціанат, метирам, метоміностробін, метрафенон, мілдіоміцин, міклобутаніл, набам, нітротал-ізопропіл, нуаримол, октилінон, офурак, олеїнову кислоту (жирні кислоти), орисастробін, оксадиксил, оксин-мідь, окспоконазол фумарат, оксикарбоксин, пефуразоат, пенконазол, пенцикурон, пенфлуфен, пентахлорфенол, пентахлорфеніллаурат, пентіопірад, фенілртуть ацетат, фосфонову кислоту, фталід, пікоксистробін, поліоксин B, поліоксини, поліоксорим, калій бікарбонат, калій гідроксихінолінсульфат, пробеназол, прохлораз, процимідон, пропамокарб, пропамокарб гідрохлорид, пропіконазол, пропінеб, прохіназид, протіоконазол, піраклостробін, піраметостробін, піраоксистробін, піразофос, пірибенкарб, пірибутикарб, пірифенокс, піраметаніл, піріофенон, пірохілон, хінокламін, хіноксифен, хінтозен, екстракт Reynoutria sachalinensis, седаксан, силтіофам, симеконазол, натрій 2-фенілфеноксид, натрій бікарбонат, натрій пентахлорфеноксид, спіроксамін, сірка, SYP-Z048, дьогтьові масла, тебуконазол, тебуфлохін, текназен, тетраконазол, тіабендазол, трифлузамід, тіофанат-метил, тірам, тіадиніл, толклофос-метил, толілфлуанід, триадимефон, триадименол, триазоксид, трициклазол, тридеморф, трифлоксистробін, трифлумізол, трифорин, тритиконазол, валідаміцин, валіфеналят, валіфенал, вінклозин, зинеб, зірам, зоксамід, Candida oleophila, Fusarium oxysporum, Gliocladium spp., Phlebiopsis gigantea, Streptomyces griseoviridis, Trichoderma spp., (RS)-N-(3,5-дихлорфеніл)-2-(метоксиметил)-сукцинімід, 1,2-дихлорпропан, 1,3дихлор-1,1,3,3-тетрафторацетон гідрат, 1-хлор-2,4-динітронафталін, 1-хлор-2-нітропропан, 2-(2гептадецил-2-імідазолін-1-іл)етанол, 2,3-дигідро-5-феніл-1,4-дити-їн, 1,1,4,4-тетраоксид, 2метоксіетилртуть ацетат, 2-метоксіетилртуть хлорид, 2-метоксіетилртуть силікат, 3-(4хлорфеніл)-5-метилроданін, 4-(2-нітропроп-1-еніл)феніл тіоціанатем, ампропілфос, анілазин, азитірам, барій полісульфід, Bayer 32394, беноданіл, бенхінокс, бенталурон, бензамакрил; бензамакрил-ізобутил, бензаморф, бінапакрил, біс(метилртуть) сульфат, біс(трибутилолово) оксид, бутіобат, кадмій кальцій мідь-цинк хроматсульфат, карбаморф, CECA, хлобентіазон, хлораніформетан, хлорфеназол, хлорхінокс, клімбазол, мідь біс(3-фенілсаліцилат), мідь-цинк хромат, куфранеб, мідь-гідразиній сульфат, купробам, циклафурамід, ципендазол, ципрофурам, декафентин, дихлон, дихлозолін, диклобутразол, диметиримол, диноктон, диносульфон, динотербон, дипіритіон, диталімфос, додицин, драхоксолон, EBP, ESBP, етаконазол, етем, етирим, фенаміносульф, фенапаніл, фенітропан, флуотримазол, фуркарбаніл, фурконазол, фурконазол-цис, фурмециклокс, фурованат, гліодин, грисеофульвін, галакринат, Hercules 3944, гексилтіофос, ICIA0858, ізопамфос, ізоваледіон, мебеніл, мекарбінзид, метазоксолон, метфуроксам, метилртуть диціандіамід, метсульфовакс, мілнеб, мукохлористий ангідрид, міклозолин, N-3,5-дихлорфеніл-сукцинімід, N-3-нітрофенілітаконімід, натаміцин, N-етилртуть-4толуолсульфонанілід, нікель біс(диметилдитіокарбамат), OCH, фенілртуть диметилдитіокарбамат, фенілртуть нітрат, фосдифен, протіокарб; протіокарб гідрохлорид, піракарболид, піридинітрил, піроксихлор, піроксифур, хінацетол; хінацетол сульфат, хіназамід, хінконазол, рабензазол, саліциланілід, SSF-109, сультропен, текорам, тіадифтор, тиціофен, тіохлорфенфім, тіофанат, тіохінокс, тіоксимід, триаміфос, триаримол, триазбутил, трихламід, урбацид, зариламід і будь-які їхні поєднання. Композиції за даним винаходом переважно наносяться у формі препарату, що містить композицію з (a) сполуки Формули I і (b) щонайменше одного фунгіциду, вибраного з групи, що складається з епоксиконазолу, протіоконазолу, азоксистробіну, піраклостробіну, пірапентіопіраду, ізопіразаму, біксафену, боскаліду, хлорталонілу і складного (3S, 6S, 7R, 8R)-8бензил-3-[(3-ізобутирилоксиметокси-4-метоксипіридин-2-карбоніл)-аміно]-6-метил-4,9-діоксо[1,5]діоксонан-7-ілового ефіру ізомасляної кислоти, разом з фітологічно прийнятним носієм. Концентровані препарати можуть диспергуватися в воді або іншій рідині для нанесення, або препарати можуть бути порошкоподібними або гранульованими, вони можуть потім наноситися без додаткової обробки. Препарати готують відповідно до процедур, що є звичайними в галузі сільськогосподарської хімії, але вони є новими і важливими, завдяки присутності в них синергічної композиції. Препарати, що наносяться, найчастіше, являють собою водні суспензії або емульсії. Такі або водорозчинні, або суспендовані у воді, або емульсифіковані препарати являють собою тверді продукти, звичайно відомі як змочувані порошки, або рідини, звичайно відомі як емульсифіковані концентрати, водні суспензії або суспендовані концентрати. Даний винахід 4 UA 106246 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 передбачає всі дисперсійні середовища, за допомогою яких синергічні композиції можуть готуватися для доставки і використання у вигляді фунгіциду. Як буде зрозуміло, може використовуватися будь-який матеріал, до якого можуть додаватися ці синергічні композиції, за умови, що він забезпечить бажані корисні параметри без значного погіршення активності цих синергічних композицій як противогрибкових агентів. Змочувані порошки, що можуть компактуватися з формуванням диспергованих у воді гранул, містять однорідну суміш синергічної композиції, носія і сільськогосподарсько прийнятних поверхнево-активних речовин. Концентрація синергічної композиції в змочуваному порошку, звичайно складає приблизно від 10 % приблизно до 90 % мас, більш переважно, приблизно від 25 % приблизно до 75 % мас, стосовно загальної маси препарату. При готуванні препаратів змочуваних порошків, синергічна композиція може компаундуватися разом з будь-якими дрібнодисперсними твердими продуктами, такими як профіліт, тальк, крейда, гіпс, фулерова земля, бентоніт, атапульгіт, крохмаль, казеїн, глютен, монтморилонітні глини, діатомові землі, очищені силікати або що-небудь подібне. При таких операціях, дрібнодисперсний носій подрібнюється або змішується із синергічною композицією в леткому органічному розчиннику. Ефективні поверхнево-активні речовини, що містять приблизно від 0,5 % приблизно до 10 % мас. змочуваного порошку, включають сульфоновані лігніни, нафталінсульфонати, алкілбензолсульфонати, алкілсульфати і неіонні поверхнево-активні речовини, такі як аддукти етиленоксидів і алкілфенолів. Емульсифіковані концентрати синергічної композиції складають зручну концентрацію в придатній для використання рідини, наприклад, приблизно від 1 % приблизно до 50 % мас, стосовно загальної маси препарату емульсифікованого концентрату. Компоненти синергічних композицій, спільно або окремо, розчиняються в носії, що являє собою або розчинник, що змішується з водою, або суміш органічних розчинників, що не змішуються з водою, і емульсифікаторів. Концентрати можуть розбавлятися водою й маслом з формуванням розпилювальних сумішей у формі емульсій типу масло у воді. Придатні для використання органічні розчинники включають ароматичні сполуки, зокрема, висококиплячі нафталінові й олефінові фракції нафти, такі як важка ароматична нафта. Можуть використовуватися також і інші органічні розчинники, такі, наприклад, як терпенові розчинники, включаючи похідні каніфолі, аліфатичні кетони, такі як циклогексанон, і складні спирти, такі як 2-етоксіетанол. Емульсифікатори, що можуть переважно використовуватися в даному документі, можуть бути легко визначені фахівцями в даній галузі і включають різноманітні неіонні, аніонні, катіонні й амфотерні емульсифікатори або суміш двох або більше емульсифікаторів. Приклади неіонних емульсифікаторів, придатних при приготуванні емульсифікованих концентратів, включають прості ефіри поліалкіленгліколів і продукти конденсації алкіл- і арилфенолів, аліфатичних спиртів, аліфатичних або амінів жирних кислот з етиленоксидом, пропіленоксидами, такі як етоксиловані алкілфеноли і складні ефіри карбонових кислот, солюбілізовані за допомогою поліолу або поліоксіалкілену. Катіонні емульсифікатори включають сполуки четвертинного амонію і солі жирних амінів. Аніонні емульсифікатори включають маслорозчинні солі (наприклад, з кальцієм) алкіларилсульфонових кислот, маслорозчинні солі або сульфатовані прості ефіри полігліколів і відповідні солі простого фосфатованого ефіру полігліколю. Репрезентативні органічні рідини, що можуть використовуватися при приготуванні емульсифікованих концентратів за даним винаходом, являють собою ароматичні рідини, такі як ксилол, пропілбензольні фракції або змішані нафталінові фракції, мінеральні масла, заміщені ароматичні органічні рідини, такі як діоктилфталат, гас, діалкіламіди різних жирних кислот, зокрема, диметиламіди жирних гліколів і похідних гліколів, таких як простий н-бутиловий ефір, простий етиловий ефір або простій метиловий ефір діетиленгліколю і простий метиловий ефір триетиленгліколю. Суміші двох або більше органічних рідин також часто зручно використовувати при готуванні емульсифікованого концентрату. Кращі органічні рідини являють собою ксилол і пропілбензольні фракції, при цьому ксилол є найкращим. Поверхнево-активні диспергуючі агенти звичайно використовуються в рідких препаратах і в кількості від 0,1 до 20 відсотків масових від загальної маси диспергуючого агента разом із синергічними композиціями. Препарати можуть також містити інші сумісні добавки, наприклад, регулятори росту рослин, і інші біологічно активні сполуки, використовувані в сільському господарстві. Водні суспензії містять суспензії одного або декількох водонерозчинних сполук, диспергованих у водному дисперсійному середовищі при концентрації в межах приблизно від 5 % приблизно до 70 % мас, стосовно загальної маси препарату водної суспензії. Суспензії готують за допомогою диспергування компонентів синергічного сполучення або разом, або окремо, і енергійного перемішування здрібненого матеріалу в дисперсійному середовищі, що складається з води і поверхнево-активних речовин, вибраних з таких же типів, як обговорюється 5 UA 106246 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 вище. Інші інгредієнти, такі як неорганічні солі і синтетичні або природні смоли, можуть також додаватися для збільшення густини і в'язкості водного дисперсійного середовища. Часто є найефективнішим подрібнення і перемішування в той самий час за допомогою приготування водної суміші і гомогенізації її в такому пристрої, як пісковий млин, кульовий млин або гомогенізатор поршневого типу. Синергічна композиція може також наноситися як гранульований препарат, що є особливо придатним для внесення в ґрунт. Гранульовані препарати звичайно містять приблизно від 0,5 % приблизно до 10 % мас. сполук, стосовно загальної маси гранульованого препарату, диспергованого в носії, що складається або повністю по більшій частині з грубо здрібненого атапульгіту, бентоніту, діатоміту, глини або подібної недорогої речовини. Такі препарати звичайно готують за допомогою розчинення синергічної композиції у відповідному розчиннику і нанесення її на гранульований носій, що попередньо формують у вигляді частинок відповідного розміру, у межах приблизно від 0,5 приблизно до 3 мм. Такі препарати можуть також бути отримані за допомогою одержання тіста або пасти з носія і синергічної композиції і за допомогою її подрібнення і сушіння з одержанням бажаних гранульованих частинок. Дрібнодисперсні порошки, що містять синергічну композицію, наготовлюють просто за допомогою ретельного перемішування синергічної композиції в порошкоподібній формі разом з відповідним сільськогосподарським носієм у формі дрібнодисперсного порошку, таким, наприклад, як каолінова глина, здрібнена вулканічна порода, тощо. Дрібнодисперсні порошки можуть, відповідно, складати приблизно від 1 % приблизно до 10 % мас. сполучення синергічна композиція/носій. Препарати можуть містити сільськогосподарсько прийнятні допоміжні поверхнево-активні речовини для полегшення осадження, змочування і проникнення синергічної композиції в цільову сільськогосподарську культуру й організм. Ці допоміжні поверхнево-активні речовини можуть необов'язково використовуватися у вигляді компонента або препарату у вигляді суміші в танку. Кількість допоміжної поверхнево-активної речовини буде змінюватися від 0,01 відсотка до 1,0 відсотка об'єм/об'єм (об'єм/об'єм) відносно об'єму розпалюваної води, переважно, від 0,05 до 0,5 відсотка. Відповідні допоміжні поверхнево-активні речовини включають етоксиловані нонілфеноли, етоксиловані синтетичні або природні спирти, солі складних ефірів або сульфобурштинових кислот, етоксиловані органосилікони, етоксиловані жирні аміни і суміші поверхнево-активних речовин з мінеральними маслами або рослинними оліями. Препарати можуть необов'язково включати сполучення, що можуть містити щонайменше 1 % мас. однієї або декількох синергічних композицій разом з іншою пестицидною сполукою. Такі додаткові пестицидні сполуки можуть являти собою фунгіциди, інсектициди, нематоциди, мітициди, артроподициди, бактерициди або їхні сполучення, що є сумісними із синергічними композиціями за даним винаходом в середовищі, вибраному для нанесення, і не є антагоністами для активності даних сполук. Відповідно, у таких варіантах здійснення інша пестицидна сполука використовується як допоміжний токсин для такого ж або для іншого пестицидного застосування. Пестицидна сполука і синергічна композиція можуть, як правило, змішуватися разом при масовому відношенні від 1:100 до 100:1. Даний винахід включає у свої рамки способи контролю або запобігання впливу грибків. Ці способи включають нанесення на вогнище грибків, або на вогнище, у якому повинно бути відвернене зараження (наприклад, нанесення на рослини пшениці або ячменю), фунгіцидно ефективної кількості синергічної композиції. Синергічна композиція є придатною для обробки різних рослин на фунгіцидних рівнях, демонструючи при цьому низьку фітотоксичність. Синергічна композиція є придатною для використання у вигляді захисту або профілактики. Синергічна композиція наноситься за допомогою кожної з різноманітних відомих технологій, або як синергічна композиція, або як препарат, що містить синергічну композицію. Наприклад, синергічні композиції можуть наноситися на корені, насіння або листя рослин для контролю різних грибків, без погіршення комерційної ринкової вартості рослин. Синергічна композиція наноситься у формі будь-яких повсюдно використовуваних типів препаратів, наприклад, як розчини, дрібнодисперсні порошки, змочувані порошки, текучі концентрати, або емульсифіковані концентрати. Ці матеріали зручно наносити різноманітними відомими способами. Синергічна композиція, як виявлено, має значний фунгіцидний вплив, зокрема, для сільськогосподарського застосування. Синергічна композиція є особливо ефективною для використання на сільськогосподарських культурах і садових рослинах, або разом з деревом, фарбою, шкірою або основою килимів. Зокрема, синергічна композиція є ефективною при контролі різноманітних небажаних грибків, що заражають рослини корисних сільськогосподарських культур. Синергічна композиція 6 UA 106246 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 може використовуватися проти різноманітних грибків Ascomycete, включаючи, наприклад, наступні види репрезентативних грибків: плямистість листя пшениці (Mycosphaerella graminicola; анаморф: Septoria tritici; Bayer code SEPTTR); септоріоз колоскової луски пшениці (Leptosphaeria nodorum; Bayer code LEPTNO; анаморф: Stagonospora nodorum); гельмінтоспоріоз коренів зернових у ячменю (Cochliobolus sativum; Bayer code COCHSA; анаморф: Helminthosporium sativum); плямистість листя цукрового буряка (Cercospora beticola; Bayer code CERCBE); плямистість листя арахісу (Mycosphaerella arachidis; Bayer code MYCOAR; анаморф: Cercospora arachidicola); антракноз огірків (Glomerella lagenarium; анаморф: Colletotrichum lagenarium; Bayer code COLLLA); паршу яблуні (Venturia inaequalis; Bayer code VENTIN); і чорну сигатоку бананів (Mycosphaerella fijiensis; BAYER code MYCOFI). Фахівцю в даній галузі буде зрозуміло, що ефективність синергічних композицій відносно одного або декількох зазначених грибків установлює загальну застосовність синергічних композицій як фунгіцидів. Синергічні композиції мають широкий діапазон ефективності як фунгіциди. Точна кількість синергічної композиції, що повинна наноситися, залежить не тільки від відносних кількостей компонентів, але також і від конкретного бажаної дії, від видів грибків, що повинні контролюватися, і від стадії їхнього росту, а також від тієї частини або рослини іншого продукту, що повинна вступати в контакт із синергічною композицією. Таким чином, препарати, що містять синергічну композицію, можуть і не бути однаково ефективними при подібних концентраціях або проти однакових видів грибків. Синергічні композиції є ефективними при використанні на рослинах у кількості, що інгібує хворобу і є фітологічно прийнятною. Термін "кількість, що інгібує хворобу і є фітологічно прийнятною" стосується кількості синергічної композиції, що або знищує інгібує хвороба рослини, для якого є бажаним контроль, але не є значимо токсичним для рослини. Точна необхідна концентрація синергічної композиції змінюється разом із грибковою хворобою, що повинна контролюватися, з типом використовуваного препарату, зі способом нанесення, з конкретним видом рослин, із кліматичними умовами, тощо. Дані композиції можуть наноситися на грибки або їхнє вогнище за допомогою використання звичайних наземних розпилювачів, аплікаторів для гранул і за допомогою інших звичайних засобів, відомих фахівцям у даній галузі. Наступні далі приклади приводяться для додаткової ілюстрації винаходу. Вони, як передбачається, не повинні розглядатися як обмежуючі даний винахід. ПРИКЛАДИ Оцінка лікувальної і захисної активностей фунгіцидних сумішей стосовно плямистості листя пшениці (Mycosphaerella graminicola; анаморф: Septoria tritici; Bayer code: SEPTTR) Рослини пшениці (сорт Yuma) вирощують з насіння у теплиці в пластикових горщиках із 2 площею поверхні 27,5 квадратних сантиметрів (см ), що містять 50 % мінерального ґрунту/50 % штучної суміші Metro, по 8-12 проростків на горщик. Рослини використовують для дослідження, коли перший лист повністю розпуститься, що, як правило, займає 7-8 днів після висівання. Досліджувані рослини інокулюють за допомогою водної суспензії спор Septoria tritici або за 3 дні до (3-денне лікувальне дослідження; 3DC), або через 1 день після обробки фунгіцидом (1-денне дослідження захисту; 1DP). Після інокуляції рослини витримують при100 % відносній вологості (один день у темній камері роси, а потім два дні в освітленій камері туману), щоб дозволити спорам дозріти і заразити лист. Потім рослини переносять у теплицю і витримують доти, доки симптоми хвороби не стануть цілком вираженими. Обробка складається з фунгіцидів, включаючи сполуку Формули I, епоксиконазол, протіоконазол, азоксистробін, піраклостробін, пентіопірад, ізопіразам, біксафен, боскалід, хлорталоніл і складний (3S, 6S, 7R, 8R)-8-бензил-3-[(3-ізобутирилоксиметокси-4метоксипіридин-2-карбоніл)-аміно]-6-метил-4,9-діоксо-[1,5]діоксонан-7-іловий ефір ізомасляної кислоти (сполука A), що наносяться або окремо, або як двокомпонентні суміші разом зі сполукою Формули I. При дослідженнях використовують 1 % водний розчин Сполуки з Формулою I. Технічні сорти інших матеріалів розчиняють в ацетоні з одержанням вихідних розчинів, що потім використовуються для здійснення триразових розведень в ацетоні або для кожного окремого фунгіцидного компонента, або для двокомпонентних сумішей. Бажані норми фунгіциду одержують після змішування розведень з дев'ятьма об'ємами води, що містить 110 мільйонних часток (м. ч.) Triton X-100, десять мілілітрів (мл) розчинів фунгіциду наносять на шість горщиків з рослинами з використанням автоматичного стендового розпилювача, що використовує два розпилювальних сопла 6218-1/4 JAUPM, які працюють при 20 фунтів на квадратний дюйм (фунт/кв. дюйм)(1,24 кг/кв. см), установлених під протилежними кутами для перекриття обох поверхонь листя. Всім обпиленим рослинам дозволяють висохнути на повітрі перед подальшими маніпуляціями. Контрольні рослини запилюють у такий же спосіб одним 7 UA 106246 C2 5 10 15 тільки розчинником. Коли хвороба досягає 80-100 % на контрольних рослинах, рівні зараження на оброблених рослинах оцінюють візуально і привласнюють їм оцінки по шкалі від 0 до 100 відсотків. Потім обчислюють відсоток контролю хвороби з використанням відношення хвороби оброблених рослин відносно контрольних рослин. Використовують рівняння Колбі для визначення фунгіцидних впливів, очікуваних від сумішей. (Див. Colby, S. R. Calculation of the synergistic and antagonistic response of herbicide combinations. Weeds 1967, 15, 20-22). Використовують наступне рівняння для обчислення очікуваної активності сумішей, що містить два активних інгредієнти, A і B: Очікувана активність = A+B-(AB/100) A = ефективність активного компонента A, що спостерігається, при такій же концентрації, як використовується в суміші; B = ефективність активного компонента В, що спостерігається, при такій же концентрації, як використовується в суміші. Оцінювані обробки, використовувані норми нанесення, оцінювані патогени й одержуваний у результаті контроль хвороби представлені в наступних далі Таблиця 1-10. %DC Obs= відсоток контролю хвороби, що спостерігається %DC Exp= Очікуваний відсоток контролю хвороби 20 Таблиця 1 Синергічні взаємодії Сполуки I і епоксиконазолу при 1-денному дослідженні захисту (1DP) Septoria tritici (SEPTTR) Норма нанесення (м. ч.) Сполука I Епоксиконазол 0,1 0,03 0,125 0,0375 0,1 0,125 0,03 0,035 1DP SEPTTR %DC Obs %DC Exp 11 13 27 15 48 35 36 25 Таблиця 2 Синергічні взаємодії Сполуки I і протіоконазолу при 1DP і 3-денних лікувальних (3DC) дослідженнях Septoria tritici (SEPTTR) Норма нанесення (м. ч.) Сполука I Протіоконазол 0,9 0,3 0,1 1,8 0,6 0,9 1,8 0,3 0,6 3DC SEPTTR %DC Obs %DC Exp 75 67 33 25 12 100 81 80 71 8 1DP SEPTTR %DC Obs %DC Exp 18 8 25 18 68 38 38 25 UA 106246 C2 Таблиця 3 Синергічні взаємодії Сполуки I і азоксистробіну при дослідженнях 1DP і 3DC SEPTTR Норма нанесення (м. ч.) Сполука I Азоксистробін 0,9 0,3 1,8 0,6 0,9 1,8 0,3 0,6 3DC SEPTTR %DC Obs %DC Exp 75 67 59 22 99 90 95 74 1DP SEPTTR %DC Obs %DC Exp 18 8 32 21 96 44 32 28 Таблиця 4 Синергічні взаємодії Сполуки I і піраклостробіну при дослідженнях 1DP і 3DC SEPTTR Норма нанесення (м. ч.) Сполука I Піраклостробін 0,1 0,2 0,1 0,2 3DC SEPTTR %DC Obs %DC Exp 33 37 65 58 1DP SEPTTR %DC Obs %DC Exp 11 64 89 68 Таблиця 5 Синергічні взаємодії Сполуки I і пірапентіопіраду при дослідженнях 1DP і 3DC SEPTTR Норма нанесення (м. ч.) Сполука I Пентіопірад 0,9 0,3 1,8 0,6 0,9 1,8 0,3 0,6 3DC SEPTTR %DC Obs %DC Exp 75 24 94 81 1DP SEPTTR %DC Obs %DC Exp 18 8 30 7 79 43 71 15 Таблиця 6 Синергічні взаємодії Сполуки I і ізопіразаму при дослідженнях 1DP і 3DC SEPTTR Норма нанесення (м. ч.) Сполука I Ізопіразам 0,3 0,1 0,03 0,6 0,2 0,06 0,3 0,6 0,1 0,2 0,03 0,06 3DC SEPTTR %DC Obs %DC Exp 4 22 33 5 9 25 1DP SEPTTR %DC Obs %DC Exp 8 11 13 19 9 5 43 25 35 19 25 17 UA 106246 C2 Таблиця 7 Синергічні взаємодії Сполуки I і біксафену при дослідженні 1DP SEPTTR Норма нанесення (м. ч.) Сполука I Біксафен 0,9 0,3 1,8 0,6 0,9 1,8 0,3 0,6 1DP SEPTTR %DC Obs %DC Exp 18 8 71 14 97 77 54 21 Таблиця 8 Синергічні взаємодії Сполуки I і боскаліду при дослідженнях 1DP і 3DC SEPTTR Норма нанесення (м. ч.) Сполука I Боскалід 0,9 1,8 0,9 1,8 3DC SEPTTR %DC Obs %DC Exp 75 8 96 77 1DP SEPTTR %DC Obs %DC Exp 18 9 80 25 Таблиця 9 Синергічні взаємодії Сполуки I і хлорталанілу при дослідженнях 1DP і 3DC SEPTTR Норма нанесення (м. ч.) Сполука I Хлорталоніл 2,8 0,9 42 13,5 2,8 42 0,9 13,5 3DC SEPTTR %DC Obs %DC Exp 94 75 0 0 100 94 87 75 1DP SEPTTR %DC Obs %DC Exp 79 18 8 13 93 80 63 28 Таблиця 10 Синергічні взаємодії Сполуки I і сполуки A при 3DC дослідженні SEPTTR Норма нанесення (м. ч.) Сполука I Сполука A 0,9 1,35 0,9 1,35 3DC SEPTTR %DC Obs %DC Exp 75 6 100 76 5 ФОРМУЛА ВИНАХОДУ 1. Синергічна фунгіцидна суміш, яка містить фунгіцидно ефективну кількість з (а) сполуки формули І F 10 H2 N N N OH (І) і (b) щонайменше одного фунгіциду, вибраного з групи, що складається з епоксиконазолу, протіоконазолу, азоксистробіну, піраклостробіну, пентіопіраду, ізопіразаму, біксафену, 10 UA 106246 C2 5 10 15 20 25 боскаліду, хлорталонілу і складного (3S, 6S, 7R, 8R)-8-бензил-3-[(3-ізобутирилоксиметокси-4метоксипіридин-2-карбоніл)-аміно]-6-метил-4,9-діоксо-[1,5]діоксонан-7-ілового ефіру ізомасляної кислоти. 2. Суміш за п. 1, у якій масове співвідношення сполуки І до епоксиконазолу знаходиться в межах приблизно від 1:4 до приблизно 4:1. 3. Суміш за п. 1, у якій масове співвідношення сполуки І до протіоконазолу знаходиться в межах приблизно від 1:4 до приблизно 4:1. 4. Суміш за п. 1, у якій масове співвідношення сполуки І до азоксистробіну знаходиться в межах приблизно від 1:4 до приблизно 4:1. 5. Суміш за п. 1, у якій масове співвідношення сполуки І до піраклостробіну знаходиться в межах приблизно від 1:4 до приблизно 4:1. 6. Суміш за п. 1, у якій масове співвідношення сполуки І до пентіопіраду знаходиться в межах приблизно від 1:4 до приблизно 4:1. 7. Суміш за п. 1, у якій масове співвідношення сполуки І до ізопіразаму знаходиться в межах приблизно від 1:4 до приблизно 4:1. 8. Суміш за п. 1, у якій масове співвідношення сполуки І до біксафену знаходиться в межах приблизно від 1:4 до приблизно 4:1. 9. Суміш за п. 1, у якій масове співвідношення сполуки І до боскаліду знаходиться в межах приблизно від 1:4 до приблизно 4:1. 10. Суміш за п. 1, у якій масове співвідношення сполуки І до хлорталонілу знаходиться в межах приблизно від 1:1 до приблизно 1:16. 11. Суміш за п. 1, у якій масове співвідношення сполуки І до складного (3S,6S,7R,8R)-8-бензил3-[(3-ізобутирилоксиметокси-4-метоксипіридин-2-карбоніл)аміно]-6-метил-4,9-діоксо[1,5]діоксонан-7-ілового ефіру ізомасляної кислоти знаходиться в межах приблизно від 1:4 до приблизно 4:1. 12. Фунгіцидна композиція, що містить фунгіцидно ефективну кількість фунгіцидної суміші за п. 1 і сільськогосподарську прийнятну допоміжну речовину або носій. Комп’ютерна верстка М. Ломалова Державна служба інтелектуальної власності України, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601 11