Композиція для боротьби з захворюванням рослин і спосіб боротьби з захворюванням рослин

Реферат: Композиція для боротьби із захворюванням рослин, яка містить карбоксамідну сполуку формули (І), в якій співвідношення енантіомерів карбоксамідної сполуки R форма/S форма становить 80/20 або більше. R 2 O N N H3C CH3 N H R 1 CH3 H3C (I) UA 109547 C2 (12) UA 109547 C2 UA 109547 C2 5 10 15 Галузь техніки Даний винахід стосується композиції для боротьби із захворюванням рослин і способу боротьби із захворюванням рослин. Попередній рівень техніки Відомі композиція для боротьби із захворюванням рослин і спосіб боротьби із захворюванням рослин із застосуванням такої композиції (наприклад, патент WO 86/02641 і WO 92/12970). Суть винаходу Метою даного винаходу є створення композиції, яка має чудову дію проти захворювання рослин. Стосовно даного винаходу були проведені дослідження з метою знаходження композиції, яка має чудову дію проти захворювання рослин, і в результаті було виявлено, що композиція, яка включає карбоксамідну сполуку, представлену формулою (I), описаною нижче, в якій в заданому співвідношенні енантіомерів присутня як оптично активна R форма, так і оптично активна S форма енантіомерів карбоксамідної сполуки, має чудову дію проти захворювання рослин, що привело до завершення даного винаходу. Таким чином, даний винахід є таким, як описаний нижче. [1] Композиція для боротьби із захворюванням рослин, яка включає карбоксамідну сполуку, представлену формулою (I): 20 , 25 30 35 40 45 в якій 1 R являє собою водень або метил, 2 R являє собою метил, дифторметил або трифторметил, і співвідношення енантіомерів карбоксамідної сполуки R форма/S форма становить 80/20 або більше. [2] Композиція для боротьби із захворюванням рослин згідно з пунктом [1], в якій співвідношення енантіомерів карбоксамідної сполуки R форма/S форма складає від 90/10 до 10000/1. [3] Композиція для боротьби із захворюванням рослин згідно з пунктом [1], в якій співвідношення енантіомерів карбоксамідної сполуки R форма/S форма складає від 95/5 до 10000/1. [4] Композиція для боротьби із захворюванням рослин згідно з пунктом [1], в якій співвідношення енантіомерів карбоксамідної сполуки R форма/S форма складає від 98/1 до 1000/1. [5] Композиція для боротьби із захворюванням рослин згідно з будь-яким з пунктів [1]-[4], в 1 2 якій в формулі (I) R являє собою метил, і R являє собою метил. [6] Композиція для боротьби із захворюванням рослин згідно з будь-яким з пунктів [1]-[4], в 1 2 якій в формулі (I) R являє собою водень, і R являє собою дифторметил. [7] Композиція для боротьби із захворюванням рослин згідно з будь-яким з пунктів [1]-[4], в 1 2 якій в формулі (I) R являє собою водень, і R являє собою трифторметил. [8] Спосіб боротьби із захворюванням рослин, який включає стадію обробки рослини або ґрунту, де росте рослина, ефективною кількістю композиції для боротьби із захворюванням рослин згідно з будь-яким з пунктів [1]-[7]. [9] Карбоксамідна сполука, представлена формулою (I-R): 1 UA 109547 C2 , 5 10 15 20 в якій 1 R являє собою водень або метил, 2 R являє собою метил, дифторметил або трифторметил. [9-2] Карбоксамідна сполука згідно з пунктом [9], в якому карбоксамідна сполука являє собою істотно чистий R ізомер абсолютної конфігурації. [9-3] Карбоксамідна сполука згідно з пунктом [9], в якій співвідношення енантіомерів карбоксамідної сполуку R форма/S форма становить 80/20 або більше. 1 2 [10] Карбоксамідна сполука згідно з пунктом [9], в якій R являє собою метил і R являє собою метил. 1 2 [11] Карбоксамідна сполука згідно з пунктом [9], в якій R являє собою водень і R являє собою дифторметил. 1 2 [12] Карбоксамідна сполука згідно з пунктом [9], в якій R являє собою водень і R являє собою трифторметил. У даному винаході "співвідношення енантіомерів карбоксамідної сполуки R форма/S форма становить 80/20 або більше" означає, що карбоксамідна сполука, збагачена R ізомером, містить 80 % або більше R ізомеру на основі суміші RS. Варіант здійснення даного винаходу Композиція для боротьби із захворюванням рослин за даним винаходом (надалі, може бути вказана як композиція за даним винаходом), композиція для боротьби із захворюванням рослин, яка включає карбоксамідну сполуку, представлену формулою (I): , 25 1 2 в якій R і R являють собою те ж саме, що описано вище, і співвідношення енантіомерів R форми, представленої формулою (I-R) , 30 1 2 в якій R і R являють собою те ж саме, що описано вище, до S форми, представленої формулою (I-S) 2 UA 109547 C2 , 1 5 2 в якій R і R являють собою те ж саме, що описано вище, на основі вмісту асиметричного атома вуглецю в карбоксамідній сполуці становить 80/20 (=R форма/S форма) або більше. Карбоксамідна сполука, представлена формулою (I) , 10 15 1 2 в якій R і R являють собою те ж саме, щоописано вище, і співвідношення енантіомерів R форма/S форма становить 80/20 або більше (що в подальшому називається карбоксамідною сполукою за даним винаходом), яке застосовується в даному винаході, отримують, наприклад, наступними способами отримання. Спосіб отримання 1 Карбоксамідна сполука за даним винаходом може бути отримана шляхом взаємодії сполуки (II) і сполуки (III), де співвідношення енантіомерів R форма/S форма становить 80/20 або більше в присутності агента дегідратації-конденсації. , 20 25 30 1 2 де R і R являють собою те ж саме, що описано вище. Співвідношення енантіомерів на основі вмісту асиметричного атома вуглецю, відміченого знаком *, становить 80/20 (=R форма/S форма) або більше. Реакцію звичайно проводять в присутності розчинника. Приклади розчинника, який застосовується в реакції, включають простий ефір, такий як тетрагідрофуран (надалі, може бути вказаний як ТГФ), диметиловий ефір етиленгліколю і метиловий ефір тре-бутилу (надалі, може бути вказаний як МТБЕ); аліфатичні вуглеводні, такі як гексан, гептан і октан; ароматичні вуглеводні, такі як толуол і ксилол; галоїдовані вуглеводні, такі як хлорбензол; складний ефір, такий як бутилацетат і етилацетат; нітрили, такі як ацетонітрил; аміди кислот, такі як N, N-диметилформамід; сульфоксиди, такі як диметилсульфоксид; азотовмісні ароматичні сполуки, такі як піридин; і їх суміші. 3 UA 109547 C2 5 10 15 Агент дегідратації-конденсації, який застосовується в реакції, включає карбодііміди, такі як 1-етил-3-(3-диметиламінопропіл) карбодііміду гідрохлорид, і 1,3-дициклогексилкарбодіімід; і (бензотриазол-1-ілокси)тріс(диметиламіно)фосфонію гексафторфосфат і т.п. Сполуку (III) звичайно застосовують у відношенні 0,5-3 моль, і агент дегідратації-конденсації застосовують звичайно у відношенні 1-5 моль до одного моль сполуки (II). Температура реакції звичайно складає від -20 °C до 140 °C, і тривалість реакції звичайно складає від 1 до 24 годин. Після завершення реакції, коли утворюється твердий осад після додавання води до реакційної суміші, карбоксамідна сполука за даним винаходом може бути відділена шляхом фільтрації, і у випадку, якщо твердий осад не утвориться, карбоксамідна сполука за даним винаходом може бути відділена за допомогою додаткових обробок, таких як екстракція з реакційної суміші органічним розчинником, висушування органічного шару і його концентрування. Виділена карбоксамідна сполука за даним винаходом також може бути додатково очищена шляхом хроматографії, перекристалізації і т. п. Спосіб 2 отримання Карбоксамідна сполука за даним винаходом також може бути отримана шляхом взаємодії сполуки (IV) і сполуки (III), де співвідношення енантіомерів R форма/S форма становить 80/20 або більше в присутності основи. , 20 1 25 30 35 40 45 50 2 де R і R являють собою те ж саме, що описано вище. Співвідношення енантіомерів на основі вмісту асиметричного атома вуглецю, відміченого знаком *, становить 80/20 (=R форма/S форма) або більше. Реакцію звичайно проводять в присутності розчинника. Приклади розчинника, який застосовується в реакції, включають прості ефіри, такі як ТГФ, диметиловий ефір етиленгліколю і МТБЕ; аліфатичні вуглеводні, такі як гексан, гептан і октан; ароматичні вуглеводні, такі як толуол і ксилол; галоїдовані вуглеводні, такі як хлорбензол; складні ефіри, такі як бутилацетат і етилацетат; нітрили, такі як ацетонітрил; і їх суміші. Основа, яка застосовується в реакції, включає карбонати лужних металів, такі як карбонат натрію і карбонат калію; третинні аміни, такі як триетиламін і діізопропілетиламін; азотовмісні ароматичні сполуки, такі як піридин і 4-диметиламінопіридин; і т. д. Сполуку (III) застосовують звичайно відносно 0,5-3 моль, і основу звичайно застосовують відносно 1-5 моль до 1 моль сполуки (IV). Температура реакції звичайно складає від -20 °C до 100 °C, і тривалість реакції звичайно складає від 0,1 до 24 годин. Після завершення реакції, коли утворюється твердий осад після додавання води до реакційної суміші, карбоксамідна сполука за даним винаходом може бути відділена шляхом фільтрації, і у випадку, якщо твердий осад не утвориться, карбоксамідна сполука за даним винаходом може бути виділена за допомогою проведення додаткових обробок, таких як екстракція з реакційної суміші за допомогою органічного розчинника, висушування органічного шару і його концентрування і т. п. Виділена карбоксамідна сполука за даним винаходом також може бути додатково очищена хроматографією, перекристалізацією і т. п. Сполука (III), в якій співвідношення енантіомерів R форма/S форма становить 80/20 або більше, як проміжний продукт реакції може бути отримана, наприклад, наступним способом. Спосіб (1): 4-аміно-1,1,3-триметиліндану, в якому співвідношення енантіомерів R форма/S форма складає, наприклад, від 30/70 до 80/20, дозволяють утворити діастереоізомерну сіль з оптично активною карбоновою кислотою, потім кристал відділяють, додатково, у разі необхідності, проводять його перекристалізацію для отримання діастереоізомерної солі. Отриману в результаті діастереоізомерну сіль розкладають за допомогою основи, такої як 4 UA 109547 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 гідроксид натрію, для отримання сполуки (III), в якій співвідношення енантіомерів R форма/S форма становить 80/20 або більше. Спосіб (2): 4-аміно-1,1,3-триметиліндан, в якому співвідношення енантіомерів R форма/S форма складає, наприклад, від 30/70 до 80/20, розділяють на оптичні ізомери за допомогою колонки для розділення оптичних ізомерів з використанням оптично активної речовини як компонента наповнювача для отримання сполуки (III), в якій співвідношення енантіомерів R форма/S форма становить 80/20 або більше. Приклади карбоксамідної сполуки за даним винаходом представлені далі. Карбоксамідна сполука, яка має формулу (1), в якій співвідношення енантіомерів R форма/S форма становить 80/20 або більше; карбоксамідна сполука, яка має формулу (1), в якій співвідношення енантіомерів R форма/S форма складає від 90/10 до 10000/1; карбоксамідна сполука, яка має формулу (1), в якій співвідношення енантіомерів R форма/S форма складає від 95/5 до 10000/1; карбоксамідна сполука, яка має формулу (1), в якій співвідношення енантіомерів R форма/S форма складає від 98/1 до 1000/1. Приклади оптично активної речовини на основі карбоксамідної сполуки, представленої формулою (1), включають наступні речовини: 1 карбоксамідна сполука, яка має формулу (1-R), в якій R являє собою водень; 1 карбоксамідна сполука, яка має формулу (1-R), в якій R являє собою метил; 2 карбоксамідна сполука, яка має формулу (1-R), в якій R являє собою метил; 2 карбоксамідна сполука, яка має формулу (1-R), в якій R являє собою дифторметил; 2 карбоксамідна сполука, яка має формулу (1-R), в якій R являє собою трифторметил; 1 2 карбоксамідна сполука, яка має формулу (1-R), в якій R являє собою метил і R являє собою метил; 1 2 карбоксамідна сполука, яка має формулу (1-R), в якій R являє собою водень і R являє собою дифторметил; 1 2 карбоксамідна сполука, яка має формулу (1-R), в якій R являє собою водень і R являє собою трифторметил. Композицію за даним винаходом складають шляхом додавання таких агентів, як фіксуючий агент, диспергуючий агент, стабілізуючий агент і т. п., і суміш отримують у вигляді змочуваного порошку, гранульованого змочуваного порошку, сипкого складу, гранул, сухого сипкого складу, емульгованого концентрату, водного рідкого складу, масляного розчину, smoking агента, аерозолю або мікрокапсул, де карбоксамідна сполука за даним винаходом змішана з твердим носієм, рідким носієм, газоподібним носієм, поверхнево-активною речовиною і т. п., у випадку необхідності, допоміжними агентами. Композиція за даним винаходом звичайно містить карбоксамідну сполуку за даним винаходом у ваговому співвідношенні звичайно від 0,1 до 99 %, переважно, від 0,2 до 90 %. Приклади твердого носія включають тонкі порошки і гранули, які складаються з глин (наприклад, каолін, діатомова земля, синтетичний гідратований оксид кремнію, глина Фубазамі, бентоніт, кисла глина), тальків, інших неорганічних мінералів (наприклад, серициту, кварцового порошку, порошку сірки, активованого вугілля, карбонату кальцію, гідроксиду кремнію), і приклади рідкого носія включають воду; спирти (наприклад, метанол, етанол), кетони (наприклад, ацетон, метилетилкетон), ароматичні вуглеводні (наприклад, бензол, толуол, ксилол, етилбензол, метилнафталін), аліфатичні вуглеводні (наприклад, н-гексан, гас), кетони (наприклад, циклогексанон), складні ефіри (наприклад, етилацетат, бутилацетат), нітрили (наприклад, ацетонітрил, ізобутилнітрил), прості ефіри (наприклад, діоксан, простий діізопропіловий ефір), аміди кислот (наприклад, диметилформамід, диметилацетамід), галоїдовані вуглеводні (наприклад, дихлоретан, трихлоретилен, тетрахлорметан). Приклади поверхнево-активної речовини включають алкілсульфати, алкілсульфонати, алкіларилсульфонати, прості алкіларилові ефіри і їх поліоксіетиленові похідні речовини, прості ефіри поліоксиетиленгліколю, складні ефіри багатоатомних спиртів і похідні сполуки цукроспиртів. Приклади інших допоміжних агентів, які використовуються в складанні композиції, включають фіксуючі агенти і диспергуючі агенти, зокрема, казеїн, желатин, полісахариди (наприклад, крохмаль, аравійська камедь, похідні целюлози, альгінова кислота), похідні сполуки лігніну, бентоніт, цукри, синтетичні водорозчинні полімери (наприклад, полівініловий спирт, полівінілпіролідон, поліакрилові кислоти), PAP (кислий ізопропілфосфат), BHT (2,6-ди-третбутил-4-метилфенол), BHA (суміш 2-трет-бутил-4-метоксифенолу і 3-трет-бутил-4метоксифенол), рослинні олії, мінеральні масла і жирні кислоти або їх складні ефіри. 5 UA 109547 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Композиція за даним винаходом може бути застосована для захисту рослини від захворювань рослин. Приклади захворювань рослин, проти яких композиція за даним винаходом має контролюючу дію, включають наступні захворювання. Захворювання рису: Magnaporthe grisea, Cochliobolus miyabeanus, Rhizoctonia solani, Gibberella fujikuroi. Захворювання пшениці: Erysiphe graminis, види Fusarium (F. graminearum, F. avenacerum, F. culmorum, Microdochium nivale), види Puccinia (P. striiformis, Р. graminis, Р. recondita, Р. triticina), Micronectriella nivale, види Typhula, Ustilago tritici, Tilletia caries, Pseudocercosporella herpotrichoides, Mycosphaerella graminicola, Stagonospora nodorum, Pyrenophora tritici-repentis. Захворювання ячменю: Erysiphe graminis, види Fusarium (F. graminearum, F. avenacerum, F. culmorum, Microdochium nivale), види Puccinia (P. striiformis, Р. graminis, P.hordei), Ustilago nuda, Rhynchosporium secalis, Pyrenophora teres, Cochliobolus sativus, Pyrenophora graminea, Rhizoctonia solani. Захворювання кукурудзи: Ustilago maydis, Cochliobolus heterostrophus, Gloeocercospora sorghi, Puccinia polysora, Cercospora zeae-maydis, Rhizoctonia solani. Захворювання цитрусових: Diaporthe citri, Elsinoe fawcetti, види Penicillium (R. digitatum, Р. italicum), Phytophthora parasitica, Phytophthora citrophthora). Захворювання яблука: Monilinia mali, Valsa ceratosperma, Podosphaera leucotricha, яблуневий патотип Alternaria alternata, Venturia inaequalis, Colletotrichum acutatum, Phytophtora cactorum. Захворювання груші: Venturia nashicola, Venturia pirina, Alternaria alternata Japanese pear pathotype, Gymnosporangium haraeanum, Phytophtora cactorum; Захворювання персика: Monilinia fructicola, Cladosporium carpophilum, види Phomopsis. Захворювання винограду: Elsinoe ampelina, Glomerella cingulata, Uncinula necator, Phakopsora ampelopsidis, Guignardia bidwellii, Plasmopara viticola. Захворювання хурми: Gloeosporium kaki, Cercospora kaki (Mycosphaerella nawae). Захворювання гарбуза: Colletotrichum lagenarium, Sphaerotheca fuliginea, Mycosphaerella melonis, Fusarium oxysporum, Pseudoperonospora cubensis, види Phytophthora, види Pythium; Захворювання томата: Alternaria solani, Cladosporium fulvum, Phytophthora infestans. Захворювання баклажана: Phomopsis vexans, Erysiphe cichoracearum. Захворювання сімейства капустяних: Alternaria japonica, Cercosporella brassicae, Plasmodiophora brassicae, Peronospora parasitica. Захворювання цибулі-батуна: Puccinia allii, Peronospora destructor. Захворювання сої: Cercospora kikuchii, Elsinoe glycines, Diaporthe phaseolorum var. sojae, Septoria glycines, Cercospora sojina, Phakopsora pachyrhizi, Phytophthora sojae, Rhizoctonia solani, Corynespora casiicola, Sclerotinia sclerotiorum. Захворювання квасолі звичайної: Colletotrichum lindemthianum. Захворювання земляного горіха: Cercospora personata, Cercospora arachidicola, Sclerotium rolfsii. Захворювання гороху: Erysiphe pisi. Захворювання картоплі: Alternaria solani, Phytophthora infestans, Phytophthora erythroseptica, Spongospora subterranean f. sp. subterranea. Захворювання полуниці: Sphaerotheca humuli, Glomerella cingulata. Захворювання чаю: Exobasidium reticulatum, Elsinoe leucospila, види Pestalotiopsis, Colletotrichum theae-sinensis. Захворювання тютюну: Alternaria longipes, Erysiphe cichoracearum, Colletotrichum tabacum, Peronospora tabacina, Phytophthora nicotianae. Захворювання ріпаку: Sclerotinia sclerotiorum, Rhizoctonia solani. Захворювання бавовнику: Rhizoctonia solani. Захворювання цукрового буряка: Cercospora beticola, Thanatephorus cucumeris, Thanatephorus cucumeris, Aphanomyces cochlioides. Захворювання троянд: Diplocarpon rosae, Sphaerotheca pannosa, Peronospora sparsa. Захворювання хризантеми і складноцвітих овочів: Bremia lactucae, Septoria chrysanthemiindici, Puccinia horiana. Захворювання різних сільськогосподарських культур: захворювання, викликані видами роду Pythium (Pythium aphanidermatum, Pythium debarianum, Pythium graminicola, Pythium irregulare, Pythium ultimum), Botrytis cinerea, Sclerotinia sclerotiorum. Захворювання редиски: Alternaria brassicicola. Захворювання Цойсії: доларова плямистість (Sclerotinia homeocarpa), захворювання бурою плямистістю і ямковою плямистістю (Rhizoctonia solani). 6 UA 109547 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Захворювання банана: Mycosphaerella fijiensis, Mycosphaerella musicola. Захворювання соняшника: Plasmopara halstedii. Захворювання насіння і захворювання в початковій стадії росту різних сільськогосподарських культур, які викликаються грибками роду Aspergillus, роду Penicillium, роду Fusarium, роду Gibberella, роду Tricoderma, роду Thielaviopsis, роду Rhizopus, роду Mucor, роду Corticium, роду Phoma, роду Rhizoctonia і роду Diplodia і т.п. Вірусні захворювання різних сільськогосподарських культур, які передаються родом Polymixa або родом Olpidium і т.п. Приклади рослин, до яких може бути застосована сполука за даним винаходом, включають наступні рослини. Сільськогосподарські культури: кукурудза, рис, пшениця, ячмінь, жито, овес, сорго, бавовна, соя, арахіс, гречка, цукровий буряк, ріпак, соняшник, цукрова тростина, тютюн і т. д.; Овочі: овочі сімейства пасльонових (баклажан, томат, зелений перець, гострий перець, картопля і т. д.), овочі сімейства гарбузових (огірок, гарбуз, цукіні, кавун, диня, сквош і т. д.), овочі сімейства хрестоцвітих (японська редиска, ріпа, хрін, кольрабі, Китайська капуста, капуста, гірчиця сарептська, броколі, цвітна капуста і т. д.), овочі сімейства складноцвітих (лопух, хризантема увінчана, артишок, салат і т. д.), овочі сімейства лілейних (цибуля-батун, цибуля, часник, спаржа і т. д.), овочі сімейства зонтичних (морква, петрушка, селера, пастернак і т. д.), овочі сімейства лободових (шпинат, швейцарський мангольд і т. д.), овочі сімейства губоцвітих (японські васильки, м'ята, васильки і т. д.), полуниці, батат, ям, ароїд і т. д.; Квітучі рослини; Декоративно-листяні рослини; Цойсія; Плодові дерева: насіннячкові плодові дерева (яблуня, груша звичайна, Японська груша, китайська айва, айва і т. д.), кісточкові плодові дерева (персик, алича, нектарин, Японська слива, вишня, абрикоса, слива і т. д.), цитрусові дерева (мандарин, апельсин, лимон, лайм, грейпфрут і т. д.), горіхи (каштан, волоський горіх, лісовий горіх, мигдаль, фісташка, горіх кеш'ю, макадамський горіх і т. д.), ягідні плодові (чорниця, журавлина, ожина, малина і т. д.), виноград, хурма, оливкове дерево, локва, бананове дерево, кавове дерево, фінікова пальма, кокосова пальма, олійна пальма і т. д.; Дерева відмінні від плодових дерев: чайне дерево, шовковичне дерево, квітконосні дерева, вуличні дерева (ясен, береза, кизил, евкаліпт, гінко, бузок, клен, дуб, тополя, церсис, ліквідамбар китайський, платан, дзельква, туя японська, ялина, тсуга різнолиста, ялівець твердий, сосна, ялина, тис) і т. д. Вищеописані рослини також можуть бути рослинами, наділеними ознаками стійкості за допомогою технології генної інженерії. Композиція за даним винаходом може також бути застосована з іншими фунгіцидами, інсектицидами, акарицидами, нематицидами, гербіцидами, регулятором росту рослини, добривами або поліпшуючими ґрунт агентами в суміші або одночасно без змішування. Спосіб боротьби із захворюваннями рослин за даним винаходом (надалі, може бути вказаний як спосіб боротьби за даним винаходом), виконують шляхом обробки рослини або ґрунт, в якому росте рослина, ефективною кількістю композиції за даним винаходом. Приклади таких рослин включають стебла рослини і листя, насіння рослини і цибулини рослини. Тут, цибулина включає лускату цибулину, тверду цибулину, кореневище, кореневий пагін, кореневу бульбу і ризосферу. У даному способі боротьби приклади способу обробки композицією за даним винаходом включають обробку стебел і листя, обробку ґрунту, обробку частини кореня і обробку насіння. Приклади таких обробок стебла і обробок листя включають спосіб обробки поверхні рослини, що культивується шляхом оббризкування стебел і листя і оббризкування стовбурів. Приклади такої обробки частини кореня включають спосіб занурення всієї рослини або частини кореня рослини в розчин препарату, який містить карбоксамідну сполуку за даним винаходом, і спосіб, який дозволяє композиції в твердому вигляді, яка містить карбоксамідну сполуку за даним винаходом і твердий носій, адгезуватися на частині кореня рослини. Приклади такої обробки ґрунту включають оббризкування ґрунту, змішування з ґрунтом і вприскування розчину препарату в ґрунт. Приклади такої обробки насіння включають обробку насіння або цибулин рослини, яке захищається від захворювань рослин, за допомогою композиції за даним винаходом і, зокрема, обробку розбризкуванням суспензії композиції за даним винаходом, перетвореної в аерозоль, і розпиленням цього аерозолю на поверхню насіння або поверхню цибулини, обробку шляхом утворення покриття з композиції за даним винаходом в формі змочуваного порошку, 7 UA 109547 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 емульгованого концентрату або сипкого складу на насінні або цибулині, або шляхом додавання невеликої кількості води до цих композицій і покриттям насіння або цибулини цими складами, обробку шляхом занурення насіння в розчин композиції за даним винаходом на певний час, обробку шляхом створення плівкового покриття і обробку шляхом створення гранульованого покриття. Кількість композиції за даним винаходом для обробки в способі боротьби за даним винаходом змінюється залежно від виду рослини, яку оброблюють, виду захворювання рослин як об'єкта боротьби, і частоти генерації, форми складання композиції, періоду обробки, способу обробки, місця обробки, погодних умов і т. п., і при обробці стебел і листя рослин або ґрунту, в якому росте рослина, вона звичайно становить 1-500 г, переважно, 2-200 г, більш переважно, 2 10-100 г на 1000 м у вигляді кількості карбоксамідної сполуки в композиції за даним винаходом. Кількість композиції за даним винаходом для обробки у випадку обробки насіння звичайно становить 0,001-10 г, переважно, 0,01-1 г на 1 кг насіння, у вигляді кількості карбоксамідної сполуки за даним винаходом. При обробках емульгований концентрат, змочуваний порошок, сипку композицію і т. п. звичайно розбавляють водою і розбризкують. У цьому випадку концентрація карбоксамідної сполуки за даним винаходом звичайно становить 0,0005-2 % ваги, переважно, 0,005-1 % ваги. Пудри, гранули і т. п. звичайно застосовують при обробках без розведення. Приклади Нижче даний винахід буде додатково детально проілюстрований посилальними прикладами отримання, прикладами складання композицій, прикладами випробування і т. п. По-перше, показані посилальні приклади отримання карбоксамідної сполуки за даним винаходом. Посилальний приклад отримання 1 У розчин, який складається з 0,15 г (R)-1,1,3-триметил-4-аміноіндану (оптична чистота: 99 % виключаючи помилки), 0,13 г триетиламіну, 5 мг 4-диметиламінопіридину і 1 мл ТГФ по краплях з охолоджуванням льодом підливали по краплях розчин 0,18 г 1-метил-3-трифторметилпіразол4-карбонілхлориду в ТГФ. Суміш перемішували при кімнатній температурі протягом 15 хвилин, потім до реакційної суміші додавали воду з льодом, і проводили екстракцію з суміші за допомогою етилацетату. Органічний шар промивали послідовно насиченим водним розчином гідрокарбонату натрію і насиченим сольовим розчином, потім висушували над сульфатом магнію і концентрували при зниженому тиску. Результуючий залишок розділяли колонковою хроматографією на силікагелі для отримання 0,18 г (R)-(-)-N-(1,1,3-триметиліндан-4-іл)-1-метил3-трифторметилпіразол-4-карбоксаміду (яка далі називається карбоксамідною сполукою (1) за даним винаходом) (оптична чистота: 99 % виключаючи помилки). Карбоксамідна сполука (1) за даним винаходом 1 H-ЯМР (CDCl3) δ: 1,25 (3H, с), 1,28 (3H, д, J=7,1 ГЦ), 1,34 (3H, с), 1,67 (1H, дд, J=12,8, 4,3 ГЦ), 2,24 (1H, дд, J=12,9, 8,5 ГЦ), 3,29-3,37 (1H, м), 3,99 (3H, с), 7,00 (1H, д, J=6,8 ГЦ), 7,23-7,27 (1H, м), 7,62 (1H, уш., с), 7,76 (1H, д, J=7,8 ГЦ), 8,04 (1H, с). [α]D23=-54° (CHCl3, c1,02). Посилальний приклад отримання 2 У розчин, який складається з 0,15 г (R)-1,1,3-триметил-4-аміноіндану (оптична чистота: 99 % виключаючи помилки), 0,13 г триетиламіну, 5 мг 4-диметиламінопіридину і 1 мл ТГФ підливали по краплях з охолоджуванням льодом розчин 0,17 г 1-метил-3-дифторметилпіразол-4карбонілхлориду в ТГФ. Суміш перемішували при кімнатній температурі протягом 15 хвилин, потім до реакційної суміші додавали воду з льодом, і проводили екстракцію з суміші етилацетатом. Органічний шар послідовно промивали насиченим водним розчином гідрокарбонату натрію і насиченим сольовим розчином, потім висушували над сульфатом магнію і концентрували при зниженому тиску. Результуючий залишок розділяли колонковою 8 UA 109547 C2 хроматографією на силікагелі для отримання 0,20 г (R)-(-)-N-(1,1,3-триметиліндан-4-іл)-1-метил3-дифторметилпіразол-4-карбоксаміду (яка далі називається карбоксамідною сполукою (2) за даним винаходом) (оптична чистота: 99 % виключаючи помилки). Карбоксамідна сполука (2) за даним винаходом 5 1 10 15 20 H-ЯМР (CDCl3) δ: 1,25 (3H, с), 1,28 (3H, д, J=7,1 Гц), 1,34 (3H, с), 1,67 (1H, дд, J=12,9, 4,1 Гц), 2,24 (1H, дд, J=12,9, 8,5 Гц), 3,32-3,41 (1H, м), 3,94 (3H, с), 6,88 (1H, т, J=54,1 Гц), 6,98 (1H, д, J=7,6 Гц), 7,22-7,27 (1H, м), 7,79 (1H, д, J=7,8 Гц), 7,96 (1H, уш., с), 8,02 (1H, с). [α]D23=-62° (CHCl3, с 0,99). Посилальний приклад отримання 3 У розчин, який складається з 0,15 г (R)-1,1,3-триметил-4-аміноіндану (оптична чистота: 99 % виключаючи помилки), 0,13 г триетиламіну, 5 мг 4-диметиламінопіридину і 1 мл ТГФ підливали по краплях з охолоджуванням льодом розчин 0,15 г 1,3,5-триметилпіразол-4-карбонілхлориду в ТГФ. Суміш перемішували при кімнатній температурі протягом 15 хвилин, потім до реакційної суміші додавали воду з льодом, і проводили екстракцію з суміші етилацетатом. Органічний шар послідовно промивали насиченим водним розчином гідрокарбонату натрію і насиченим сольовим розчином, потім висушували над сульфатом магнію і концентрували при зниженому тиску. Результуючий залишок розділяли колонковою хроматографією на силікагелі для отримання 0,17 г (R)-(-)-N-(1,1,3-триметиліндан-4-іл)-1,3,5-триметилпіразол-4-карбоксаміду (яка далі називається карбоксамідною сполукою (3) за даним винаходом) (оптична чистота: 99 % виключаючи помилки). Карбоксамідна сполука (3) за даним винаходом 25 1 30 35 40 H-ЯМР (CDCl3) δ: 1,25 (3H, с), 1,32 (3H, д, J=7,1 Гц), 1,34 (3H, с), 1,67 (1H, дд, J=12,7, 4,6 Гц), 2,24 (1H, дд, J=12,9, 8,5 Гц), 2,51 (3H, с), 2,53 (3H, с), 3,31-3,39 (1H, м), 3,76 (3H, с), 6,96 (1H, д, J=7,6 Гц), 7,21-7,26 (2H, м), 7,76 (1H, д, J=7,8 Гц). [α]D23=-57° (CDCl3, c1,01) Далі буде показано отримання проміжних продуктів отримання карбоксамідних сполук за даним винаходом. Посилальний приклад отримання 4 4,8 г рацемічного 1,1,3-триметил-4-аміноіндану розділяли за допомогою ВЕРХ на обидва енантіомери в наступних умовах, таким чином, отримуючи 1,2 г (R)-1,1,3-триметил-4аміноіндану (оптична чистота: 99 % виключаючи помилки), елюючого у вигляді останнього піка. Колонка: CHIRACEL (зареєстрована торгова марка) OD оптично активна колонка Температура колонки: кімнатна температура Рухома фаза: змішаний розчинник гексану і 2-пропанолу (99:1) Об'ємна швидкість потоку: 10 мл/хв (R)-1,1,3-триметил-4-аміноіндан 9 UA 109547 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 [α]D25=-33,7° (CDCl3, с 0,61) Посилальний приклад отримання 5 Триста грамів (300 г) рацемічного 1,1,3-триметил-4-аміноіндану, 128 г D-винної-кислоти і 260 мл метанолу змішували, і суміш тримали при 70 °C протягом 1 години. Потім суміші дозволяли охолодитися до кімнатної температури, і змішували приблизно з 0,1 г затравкових кристалів, і суміш залишали в спокої на 2 дні. Твердий осад, який утворився, відфільтровувати і промивали метанолом. Отриманий твердий осад перекристалізовували з метанолу п'ять разів для отримання 100 г 1,1,3-триметил-4-аміноіндану D-тартрату. До 78 г отриманого 1,1,3-триметил-4аміноіндану D-тартрату додавали 5 %-ий водний розчин гідроксиду натрію доти, поки pH не досягав 10 або більше, і три рази проводили екстракцію з суміші простим метил т-бутиловим ефіром. Отримані масляні шари промивали послідовно насиченим сольовим розчином і насиченим водним розчином гідрокарбонату натрію, потім висушували над сульфатом натрію і концентрували при зниженому тиску для отримання 38 г суміші 1,1,3-триметил-4-аміноіндану, в якому співвідношення енантіомерів (R форма/S форма) становило 99,6/0,4. Далі показані приклади композиції за даним винаходом. Частини приведені за масі. Приклад складання композиції 1 П'ятдесят частин (50 частин) будь-якої сполуки з карбоксамідних сполук (1)-(3) за даним винаходом, 3 частини лігнінсульфонату кальцію, 2 частини лаурилсульфату магнію і 45 частин синтетичного гідратованого оксиду кремнію подрібнювали і ретельно змішували для отримання змочуваного порошку. Приклад складання композиції 2 Двадцять частин (20 частин) будь-якої сполуки з карбоксамідних сполук (1)-(3) за даним винаходом і 1,5 частини триолеату сорбітану змішували з 28,5 частинами водного розчину, який містить 2 частини полівінілового спирту, і суміш тонко подрібнювали шляхом мокрого помелу, потім до неї додавали 40 частин водного розчину, який містить 0,05 частини ксантанової смоли і 0,1 частини алюмосилікату магнію, додатково додавали 10 частин пропіленгліколю і перемішували для отримання композиції. Приклад складання композиції 3 Дві частини (2 частини) будь-якої сполуки з карбоксамідних сполук (1)-(3) за даним винаходом, 88 частин каолінітової глини і 10 частин тальку подрібнювали і ретельно змішували для отримання пудри. Приклад складання композиції 4 П'ять частин (5 частин) будь-якої сполуки з карбоксамідних сполук (1)-(3) за даним винаходом, 14 частин простого стерилфенілового ефіру поліоксіетилену, 6 частин додецилбензолсульфонату кальцію і 75 частин ксилолу ретельно змішували для отримання композиції. Приклад складання композиції 5 Дві частини (2 частини) будь-якої сполуки з карбоксамідних сполук (1)-(3) за даним винаходом, 1 частина синтетичного гідратованого оксиду кремнію, 2 частини лігнінсульфонату кальцію, 30 частин бентоніту і 65 частин каолінітової глини подрібнювали і ретельно змішували, потім додавали воду, і суміш ретельно перемішували, гранулювали і висушували для отримання гранул. Приклад складання композиції 6 Десять частин (10 частин) будь-якої сполуки з карбоксамідних сполук (1)-(3) за даним винаходом, 35 частин білої сажі, яка містить 50 частин амонієвої солі сульфату простого алкілового ефіру поліоксиетилену і 55 частин води змішували, і тонко подрібнювали шляхом мокрого помелу для отримання композиції. Наступні приклади випробування покажуть, що композиція за даним винаходом придатна для боротьби із захворюванням рослин. 10 UA 109547 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Ефективність боротьби оцінювали шляхом візуального спостереження ділянки пошкодження у випробуваної рослини в дослідженні, і порівняння ділянки пошкодження у рослини, обробленої випробувальною композицією, і ділянкою пошкодження у необробленої рослини. Приклад випробування 1 Випробування ефективності запобігання захворюванню, яке викликається Mycosphaerella graminicola (Septoria tritici) Пластиковий горщик заповнювали ґрунтом, сіяли в нього пшеницю (сорт; Apogee) і залишали рости в оранжереї протягом 10 днів. Карбоксамідні сполуки (1), (2) і (3) за даним винаходом складали в композиції згідно з прикладом складання композиції 6, потім композиції розбавляли водою для досягнення прописаної концентрації (13 проміле), і розбризкували на листову частину так, щоб забезпечити задовільну адгезію на поверхні листя пшениці. Після оббризкуваннярослину висушували на повітрі, і через два дні після цього інокулювали водною суспензією спор Septoria tritici шляхом оббризкування. Після інокуляції рослину спочатку залишали у вологих умовах при 18 °C протягом 3 днів, далі залишали стояти протягом 14-18 днів з освітленням, потім, оцінювали ділянку пошкодження. У результаті пошкодження у рослин, оброблених карбоксамідними сполуками (1), (2) і (3) за даним винаходом, становило 10 % або менше від ділянки пошкодження у необроблених рослин. Те ж саме випробування, за винятком застосовуваної концентрації, проводили із застосуванням рацемічного аміду N-(1,1,3-триметиліндан-4-іл)-1-метил-3-трифторметилпіразол4-карбонової кислоти (яка далі називається рацемічною сполукою (А)) замість карбоксамідної сполуки за даним винаходом. У результаті ділянка пошкодження у рослини, обробленої 50 проміле рацемічної сполуки (А) становила 75 % або більше від ділянки пошкодження у необроблених рослин. Приклад випробування 2 Випробування ефективності запобігання захворюванню, яке викликається Puccinia triticina. Пластиковий горщик заповнювали ґрунтом, сіяли в нього пшеницю (сорт; Shirogane) і залишали рости в оранжереї протягом 10 днів. Карбоксамідні сполуки (1), (2) і (3) за даним винаходом складали в композиції згідно з прикладом складання композиції 6, потім композиції розбавляли водою для досягнення прописаної концентрації (200 проміле), і розбризкували на листову частину так, щоб забезпечити задовільну адгезію на поверхні листя пшениці. Через п'ять днів після цього рослину інокулювали спорами Puccinia triticina шляхом оббризкування. Після інокуляції рослину залишали у вологих умовах при 18 °C протягом одного дня, далі залишали стояти протягом 9 днів з освітленням, потім оцінювали ділянку пошкодження. У результаті ділянка пошкодження у рослини, обробленої карбоксамідними сполуками (1), (2) і (3) за даним винаходом залишала 10 % або менше від ділянки пошкодження у необроблених рослин. Приклад випробування 3 Випробування ефективності запобігання захворюванню, яке викликається Pyrenophora teres. Пластиковий горщик заповнювали ґрунтом, сіяли в нього ячмінь (сорт; Nishinohoshi) і залишали рости в оранжереї протягом 10 днів. Карбоксамідні сполуки (1), (2) і (3) за даним винаходом складали в композиції згідно з прикладом складання композиції 6, потім композиції розбавляли водою для досягнення прописаної концентрації (200 проміле) і розбризкували на листову частину так, щоб забезпечити задовільну адгезію на поверхні листя ячменю. Через п'ять днів після цього рослину інокулювали водною суспензією спор Pyrenophora teres шляхом оббризкування. Після інокуляції рослину залишали у вологих умовах при 23 °C протягом 3 днів, далі залишали стояти протягом 7 днів в оранжереї, потім оцінювали ділянку пошкодження. У результаті ділянка пошкодження у рослини, обробленої карбоксамідними сполуками (1), (2) і (3) за даним винаходом становила 10 % або менше від ділянки пошкодження у необроблених рослин. Приклад випробування 4 Випробування ефективності запобігання захворюванню, яке викликається Phakopsora pachyrhizi. Пластиковий горщик заповнювали ґрунтом, сіяли в нього сою (сорт; Natto shoryu) і залишали рости в оранжереї до розгорнення першого листка. Карбоксамідну сполуку (1) за даним винаходом складали в композиції згідно з прикладом складання композиції 6, потім композиції розбавляли водою для досягнення прописаної концентрації і розбризкували на листову частину так, щоб забезпечити задовільну адгезію на поверхні листя сої. Сою додатково вирощували в оранжереї протягом 14 днів, і вирощували до розгорнення першого трилисника. Рослину інокулювали водною суспензією спор Phakopsora pachyrhizi шляхом оббризкування. Після інокуляції рослину залишали у вологих умовах при 23 °C протягом ночі, далі залишали стояти 11 UA 109547 C2 5 протягом 7 днів при кімнатній температурі, потім оцінювали ділянку пошкодження першого трилисника. На основі ділянок пошкодження на обробленій ділянці і необробленій ділянці, ефективність на обробленій ділянці обчислювали згідно з наступною формулою (1). Результати показані в таблиці 1. Ефективність (%)=(1-(ділянка пошкодження на обробленій ділянці)/(ділянка пошкодження на необробленій ділянці))*100 формула (1) Таблиця 1 Випробовувана сполука Концентрація випробовуваної сполуки [проміле] Ефективність [%] 50 98,1 Карбоксамід (1) за даним винаходом 10 15 20 25 Приклад випробування 5 Випробування ефективності запобігання захворюванню, яке викликається Phakopsora pachyrhizi Пластиковий горщик заповнювали ґрунтом, сіяли в нього сою (сорт; Natto shoryu) і залишали рости в оранжереї до розгорнення першого листка. Карбоксамідні сполуки (2) і (3) за даним винаходом і рацемічний N-(1,1,3-триметиліндан-4-іл)-1-метил-3-дифторметилпіразол-4карбоксамід (який далі називається рацемічна сполука (В)) і рацемічний N-(1,1,3-триметиліндан4-іл)-1,3,5-триметилпіразол-4-карбоксамід (який далі називається рацемічна сполука (С)) складали в композиції згідно з прикладом складання композиції 6, потім композиції розбавляли водою для досягнення прописаної концентрації, і розбризкували на листову частину так, щоб забезпечити задовільну адгезію на поверхні листя сої. Сою далі вирощували при кімнатній температурі протягом 14 днів, і вирощували до розгорнення першого трилисника. Рослину інокулювали водною суспензією спор Phakopsora pachyrhizi шляхом оббризкування. Після інокуляції рослину залишали у вологих умовах при 23 °C протягом ночі, далі залишали стояти протягом 7 днів при кімнатній температурі, потім оцінювали ділянку пошкодження першого трилисника. На основі ділянок пошкодження на обробленій ділянці і необробленій ділянці ефективність на обробленій ділянці обчислювали згідно з вищеописаною формулою (1). Результати показані в таблиці 2. Таблиця 2 Випробовувана сполука Концентрація випробовуваної сполуки [проміле] Ефективність [%] 200 100 100 77,1 200 46,7 200 100 100 98,4 200 76,5 Карбоксамід (2) за даним винаходом Карбоксамід (2) за даним винаходом Рацемічна сполука (В) Карбоксамід (3) за даним винаходом Карбоксамід (3) за даним винаходом Рацемічна сполука (С) 30 Промислова застосовність Згідно з даним винаходом можна здійснювати боротьбу із захворюваннями рослин. 12 UA 109547 C2 ФОРМУЛА ВИНАХОДУ 5 1. Композиція для боротьби із захворюванням рослин, яка містить карбоксамідну сполуку, представлену формулою (І): R 2 O N R H3C 10 15 20 25 1 CH3 H3C , (I) в якій 1 2 R являє собою водень і R являє собою дифторметил, або 1 2 R являє собою метил і R являє собою метил; і співвідношення енантіомерів карбоксамідної сполуки R форма/S форма становить 80/20 або більше. 2. Композиція для боротьби із захворюванням рослин за п. 1, в якій співвідношення енантіомерів карбоксамідної сполуки R форма/S форма складає від 90/10 до 10000/1. 3. Композиція для боротьби із захворюванням рослин за п. 1, в якій співвідношення енантіомерів карбоксамідної сполуки R форма/S форма складає від 95/5 до 10000/1. 4. Композиція для боротьби із захворюванням рослин за п. 1, в якій співвідношення енантіомерів карбоксамідної сполуки R форма/S форма складає від 98/1 до 1000/1. 1 2 5. Композиція для боротьби із захворюванням рослин за п. 1, в якій R являє собою метил і R являє собою метил в формулі (І). 1 2 6. Композиція для боротьби із захворюванням рослин за п. 1, в якій R являє собою водень і R являє собою дифторметил в формулі (І). 7. Спосіб боротьби із захворюванням рослин, який включає стадію обробки рослини або ґрунту, де росте рослина, ефективною кількістю композиції для боротьби із захворюванням рослин за п. 1. 8. Карбоксамідна сполука, представлена формулою (I-R): R 2 O N H3C CH3 N H N 30 CH3 N H N R 1 CH3 H3C H , (I-R) в якій 1 2 R являє собою водень і R являє собою дифторметил, або 1 2 R являє собою метил і R являє собою метил. 1 2 9. Карбоксамідна сполука за п. 8, в якій R являє собою метил і R являє собою метил. 1 2 10. Карбоксамідна сполука за п. 8, в якій R являє собою водень і R являє собою дифторметил. Комп’ютерна верстка Л. Ціхановська Державна служба інтелектуальної власності України, вул. Василя Липківського, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут інтелектуальної власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601 13