Склад для інгібування нітрифікації аміачного азоту

Состав для ингибирования нитрификации аммиачного азота в культурны х слоя х почвы или субстратах, содержащий смесь веществ, включающую 1Н-1,2,4-триазол или замещенный 1Н-1,2,4триазол, или их соль, или металлокомллекс, отличающийся тем, что по меньшей мере одно из веществ выбрано из группы замещенный пиразол, его соли или металлокомплексы, дициандиамид, гуанилтиомочевина, тиомочевина, роданид аммония, тиосуль фат аммония, причем соотношение компонентов в смеси находится в пределах от 0,5:99,5 до 99,5:0,5, когда компонентов два, а в случае, когда смесь содержит более двух компонентов, может быть любым Данное изобретение касается применения двух или более веществ в виде их смесей для торможения и, тем самым, регулирования нитрифакции аммиачного азота в обрабатываемых почвах или их заменителях. Путем ингибирования, или регулирования, нитрификации с помощью соответствующих химических веществ можно значительно повысить степень использования растениями того азота, который вносится удобрениями Решение такой задачи дает еще и такое дополнительное преимущество как уменьшение загрязнения почвы и поверхностных вод азотом, а также предотвращение на-» копления нитратов в остатках растительных культур, в частности, в кормах Известные решения этой задачи предусматривают применение таких добавок, как замещенны е пр оиз во дны е пи разо ла (па тен ты С ША 3494757, ГДР 133088), дицианамид (патенты ФРГ 2702284 и 2714601), гуанилтиомочевина (патент Японии 7301138), тиомочевина (патен т ФРГ 2051935) и 1,2,4-триазол и, соответственно, 4-амино-1,2,4-триазол (патент Японии 7104135), а также и другие производные триаэола (патенты США 3697244 и 3701645). Восстановленный азот аммиака или амида в почве в течение относительно короткого времени превращается под действием микробов из трехвалентного в пятивалентный. Ход этого процесса нитрификации определяется в основном температурой, влагосодержанием почвы, ее рН и ее микробиологической активностью. Недостатком при этом является то обстоятельство, что, в отличие от аммиачного азота, пятивалентный азот почвой не сорбируется и, вследствие этого, выносится из нее атмосферными осадками вместе с поверхностными водами либо увлекается ими в подпочвенные соли, недоступные для растений. Эти обусловленные вымыванием потери могут при неблагоприятных погодных и почвенных условиях достигать значения свыше 20% всего внесенного в почву восстановленного азота Кроме того, имеют место еще и потери денитрификации вследствие жизнедеятельности анаэробных бактерий, когда образующийся'в ходе нитрификации пятивалентный азот образует газообразные продукты тем в больших количествах, чем интенсивнее идет восстановление, и при неблагоприятных условиях такие потери могут оказаться не меньшими, чем потери на вымывание. Предпринимались попытки смешивать ингибиторы, чтобы обеспечить эффект, превосходящий ингибирующее действие отдельных компонентов из числа упомянуты х. В частности, были предложены смеси пиразоленэ с дицианамидом (патент ГДР 222471) или гуанилтиомочевиной (патент ГДР 247894), а также 4-амино-1,2,4-триазола (АТС) с дициандиамидом (ас СССР 1137096) и сплавы АТС с мочевиной или тиомочевиной либо мочевиной в смеси с дицианамидом (ГДР 227957) СМ О СО 00 ю см со 0> 32588 Предлагалась также смесь дициандиамида с тиосульфа том аммония (ФРГ 3714729) Недостатком всех упомянутых известных средств ингибирования нитрификации является, во-первых, их невысокая активность и вытекающий отсюда высокий расход, и, во-вторых, сли шком высокая'для практического применения летучесть и нестабильность, или, др угими словами, подверженность быстрому разложению Известны ингибиторы, дающие удо влетворительные результаты торможения процесса нитрификации, но они плохо совместимы с некоторыми видами удобрений Задачей изобретения является создание смеси ингибиторов для доба вок в минеральные или органические азотные удобрения с цепью обеспечения такого сииергетическогр эффекта как торможение процесса нитрификации и повышения степени использования этих ингибиторов по сравнению как с применением каждого из них в отдельности, так и по сравнению с перечисленными выше их смесями Неожиданно оказалось, что применение 1Н1,2,4-триазола или замещенного 1Н-1,2,4-триазола, или их соли, или металлокомплекса в смеси по крайней мере с одним из ряда продуктов замещения пиразола, его солей или металлокомплексов, дициандиамида, гуанилтиомочевины, тиомочевины, роданида аммония, тиосульфата аммония при взаимном соотношении соответствующей пары акти вн ы х компо нен то в в ин тер вале зн ачений о т 0,5 99,5 до 99,5 0,5, а в случае когда активных компонентов более двух, то при любом соотношении в смеси, обеспечивает торможение и, тем самым, управление процессом нитрификации аммиачного азота в культурных слоях почвы и ее заменителях Заявляемые как изобретение смеси активных ве ществ обеспечивают по сравнению с известными то преимущество, что торможение процесса нитрификации происходит в пределах большого промежутка времени, благодаря чему лучше используется азот удобрений, а это, в свою очередь, позволяет экономить последние Благодаря всему этом у повышается вы ход биомассы культурных растений. Предлагаемое, согласно изобретению, вещество можно добавлять в смесях с жидким или твердым минеральным или органическим удобрением, содержащим азот в виде амидов или аминов При этом расход активного вещества предпочтительно должен составлять от 0,5 до 20 кг на 1 Га. Изобретение поясняется приведенными ниже примерами, которые не следует при этом рассматривать как установление пределов заявляемых прав. В таблице 1 приведен перечень исследованных производных 1Н-1,2,4-триазола, соли и металлокомплексы которого представляют собой основные компоненты смесей, а в таблице 2 приведены некоторые партнеры триазола в смеси, которые являются дополнительными компонентами к нему Суммарное действие смесей во всех приведенны х ниже примера х устано влено по одной и той же методике. Примеры Заявляемые как изобретение смеси вносят в заменяющие чернозем песчаные суглинистые почвы совместно с мочевиной, используемой как источник азота, в концентрациях, значения которой приведены в следующих далее по тексту таблицах, где показаны как содержание компонентов в смеси, так и содержание смеси (в частях на миллион по массе относи те льно почвы рр т (млн '), доводят влагосодержание до 50% от максимального и тщате льно перемешивают Содержание азота во всех случаях составляет 10 мг на 100 г почвы Полученные таким образом образцы почвы помещают затем в пластиковые бутылки, плотно закрывают, выдерживают при 20°С, и затем наблюдают по ним временной ход нитрификации, а также определяют сокращение содержания аммиачного азота Величину ингибирования определяют в процентах, и расчет ведут по формуле: K-W Ингибирование в % = ---------- х 100 К-В К = содержание азота в почве, содержащей азотное удобрение, в отсутствие ингибитора. W = содержание азота в почве, содержащей азотное удобрение, в присутствии ингибитора. В = содержание азота в почве, не содержащей ни азотного удобрения, ни ингибитора Динамику нитрификации во времени представляют в виде зависимости степени ингибирования в процентах, и на участке ее нелинейной регрессии определяют эффективность ингибирования tso как число дней, которое требуется для ингибирования на 50% Найденные таким образом значения tso используют в статистических преобразованиях - при линеаризации кривой содержания и кривой ингибирования - для расчета суммарной эффективности ингибирования посредством смесей по модели независимых данных Грегера с со тр ("Фармация ", 1981 г, № 36 , стр . 8187), объединяющей в себе методы допущения Гевинга ("Вийде", 1960 г, № 8, стр 379-391) и Колби ("Вийде", 1967 г, № 15, стр. 20-22) Суммарную эффективность ингибирования смеси называют синергетической, если она превосходит простое суммирование величин ее эффективности у отдельных компонентов, или если для достижения заданной величины ингибирования требуется меньшее количество компонентов, чем следует из расчетов Пример 1. Смесь 1Н-1,2,4-Триазол/ОСО Здесь представлены значения tso? найденные как экспериментально, так и путем расчета, согласно описанной выше методике отдельно для триазола (Тг) и для DCD и, кроме того, для их смесей Пример 2. Смесь "1Н-1,2,4-Триазол/гуанилтиомочевина (GtN)" Методика эксперимента и расчетов - та же, что и в примере 1 Пример 3. Смесь "1Н-1,2,4-Триазол/Тиомочевина (ТН)" Методика эксперимента и расчетов - такие же, как и в примере 1. Приме р 4. Смесь "1Н-1,2,4-Триазол/Роданид аммония (AR)" Методика эксперимента и расчетов - такие же, как и в примере 1. 32588 Пример 5. Смесь "1-Гидроксиметил-1,2,4Триазол х HCI/GTH" Методика эксперимента и расчетов*"- такие же, как и в примере 1. Пример 6. Смесь "1-натрий-1,2,4-Триаэолат/DCD" Методика эксперимента и расчетов - такие же, как и в примере 1. Пример 7. Смесь *1Н-1,2,4-Триазол/МР" Методика эксперимента и расчетов - такие же, как и в примере 1. Пример 8. Смесь Триазол-купро-комплекс/1 -Гуанил-3-метилпиразол -комллекс-цинкат* Методика эксперимента и компьютерный расчет - такие же, как и в примере 1. Пример 9. Смесь "1Н-1,2,4-Триазол/Дициандиамид/Роданид аммония" Методика эксперимента и компьютерный расчет - такие же, как и в примере 1. Пример 10. Смесь "1Н-1,2,4-Триаэолгидрохлорид/Гуанилтиомочевина/Тиомочевина" Методика эксперимента и компьютерный расчет - такие же, как и в примере 1. Пример 11. Смесь "1-Гуанил-1,2,4-триазолгидрохлорид/Дициандиамид/ Тиомочевина" Сокращенное обозначе ние Методика эксперимента и компьютерный расчет - такие же, как и в примере 1. Пример 12. Смесь "1Н-1,2,4-Триазол/ДициандиамидЯиосульфат аммония" Методика эксперимента и компьютерный расчет - такие же, как и в примере 1. Пример 13. Смесь Триазол-ферро» комплекс/Д'ициандиамид/Тиосульфат аммония" Методика эксперимента и компьютерный расчет - такие же, как и в примере 1. Пример 14. Смесь "Триаэол-матиевыйкомплекс/1-Гуанил-З-ме тилпиразолмагниевый комплекс/Дициандиамид" Методика эксперимента и компьютерный расчет - такие же, как и в примере 1. Пример 15. Смесь Триазол-магниевыйкомплекс/1-Гуанил-З-метилпираэолмагниевый комплекс/Дициандиамид" Методика эксперимента и компьютерный расчет - такие же, как и в примере 1. Пример 16. Смесь "1Н-1,2,4-Триазол/3« Метилпиразол/Дициандиамид" Методика эксперимента и компьютерный расчет - такие же. как и в примере 1. Таблица 1 Тривиальное наименование/ Эмпирическая формула Тг Тгх НСІ 1Н-1,2,4-Триазол НМТ і-Гидроксиметил-і^^-триазол х НС1 Na-Tr 1-Натрий-1,2,4-триазолат Fe-Tr tFe