Фунгіцидна суміш

1. Фунгіцидна суміш, що містить А) щонайменше одну діючу речовину стробілурину, вибрану з групи, яка включає а1) карбамати формули І 2 Cl OCH3 OC H3 . 3. Фунгіцидні суміші за п.1, що містять сполуку формули IIа. 4. Спосіб боротьби з фітопатогенними грибами, який відрізняється тим, що фітопатогенні гриби, простір їх зростання, рослини, насіння, ґрунт, по 3 78230 4 верхні, матеріали або приміщення, які підлягають 6. Спосіб за п.4, який відрізняється тим, що фі тозахисту від них, обробляють сполукою формул І патогенні гриби, простір їх зростання, насіння, та/або IIа - e і сполукою формули III згідно п.1. ґрунт, поверхні, матеріали і приміщення обробля5. Спосіб за п.4, який відрізняється тим, що фі тоють за допомогою 5 - 2000 г/га сполуки формули III патогенні гриби, простір їх зростання, насіння, за п.1. ґрунт, поверхні, матеріали і приміщення обробля7. Застосування сполук формул І та/або IIа – e за ють за допомогою 5 - 500 г/га щонайменше однієї п.1 для одержання суміші за п.1. сполуки формули І та/або IIа – e за п.1. 8. Застосування сполуки формули III за п.1 для одержання суміші за п.1. Даний винахід відноситься до фунгіцидних сумішей, що містять А) щонайменше одну діючу речовину стробілурину, вибрану з групи, яка включає а1) карбамати формули І де Τ являє собою СН або Ν, n дорівнює 0, 1 або 2 і R являє собою галоген, С1-С4-алкіл або С1С4-галогеноалкіл, причому залишки R можуть бути різними, якщо n дорівнює 2 та/або а2) похідні фенілоцтової кислоти формул llа-Ilf в синергічно ефективній кількості. Крім того, винахід відноситься до способу боротьби з фітопатогенними грибами сумішами сполук І та/або llа-f і III і до застосування сполук І та/або llа-f і III для одержання подібних сумішей. Сполуки формули І, їх одержання і їх дія проти фітопатогенних грибів відоме з літератури [див. міжнародні заявки WO-A 96/01256 і 96/01258]. Формула І представляє, зокрема, карбамати, в яких комбінація замісників відповідає одному рядку нижченаведеної таблиці: Таблиця 1 \ де X являє собою СН або Ν; Υ і Ζ однакові або різні і являють собою водень або галоген; і В) сполуку формули III № 1.1 1.2 1.3 1.4 1.5 1.6 1.7 1.8 1.9 1.10 1.11 1.12 1.13 1.14 1.15 1.16 1.17 1.18 1.19 1.20 1.21 1.22 1.23 1.24 1.25 1.26 1.27 1.28 1.29 1.30 1.31 1.32 1.33 1.34 1.35 1.36 1.37 1.38 1.39 1.40 T N N N N N N N N N N N N N N N N N Ν Ν Ν Ν Ν Ν Ν Ν Ν СН СН СН СН СН СН СН СН СН СН СН СН СН СН Rn 2-F 3-F 4-F 2-Cl 3-Cl 4-Cl 2-Br 3-Br 4-Br 2-СН 3 3-СН 3 4-СН 3 2-CH 2CH 3 3-СН 2СН 3 4-СН 2СН 3 2-СН(СН 3)2 3-СН(СН 3)2 4-CH(CH 3)2 2-CF 3 3-CF 3 4-CF 3 2,4-F 2 2,4-Сl2 3,4-Сl2 2-Cl, 4-CH 3 3-Cl, 4-CH 3 2-F 3-F 4-F 2-Cl 3-Cl 4-Cl 2-Br 3-Br 4-Br 2-CH 3 З-СН 3 4-CH 3 2-CH 2CH 3 З-СН 2СН 3 5 78230 6 або Z-ізомери або як E/Z-ізомерні суміші. Переважне застосування E/Z-ізомерних сумішей або Zізомеру, причому особливо переважний Z-ізомер. Подвійний зв'язок C=N оксіефірних угруп увань в бічному ланцюзі сполуки llс може бути як чистий Е- або Z-ізомер або як E/Z-ізомерна суміш. Сполуки llа-f можуть застосовуватися в сумішах відповідно до винаходу як ізомерні суміші, так і як чисті ізомери. Сполуки І і llа-f внаслідок своєї основної природи можуть утворювати з неорганічними або орСполуки формул llа-f, їх одержання і їх дія ганічними кислотами або з іонами металів солі або проти фітопатогенних грибів також відомі з літераадукти. тури. Прикладами неорганічних кислот при цьому Формула Ilf представляє, зокрема, сполуки, в являються галогеноводневі кислоти, такі, як фтояких комбінація замісників Χ, Υ і Ζ відповідає одристоводнева, хлористоводнева, бромистоводненому рядку нижченаведеної таблиці: ва і йодистоводнева кислота, сірчана кислота, фосфорна кислота, вуглецева кислота й азотна Таблиця 2 кислота. Як органічні кислоти придатні, наприклад, му№. X Υ Ζ рашина кислота і алканові кислоти, такі, як оцтова Ilf .l N F Cl Ilf .2 N F Η кислота, трифтороцтова кислота, трихлороцтова llf.3 CH F Η кислота і пропіоновая кислота, а також гліколева IIf.4 CH F Η кислота, тіоціанова кислота, молочна кислота, IIf.5 N Cl Cl бурштинова кислота, лимонна кислота, бензойна IIf.6 N Cl Η кислота, корична кислота, оксалатна кислота, алIIf.7 CH Cl Η IIf.8 CH Cl Cl кісульфокислоти (сульфокислоти з нерозгалуженими і розгалуженими алкільними залишками з Сполуки формули II відомі, зокрема, з наступатомами вуглецю від 1 до 20), арилсульфокислоти них джерел: або арилдисульфокислоти (ароматичні залишки, такі, як феніл і нафтил, що мають одну або дві зага льноприй няте най мену в ансульфокислотні групи), алкілфосфонові кислоти № джере ло ня (фосфонові кислоти з нерозгалуженими або розllа крезоксим- метил ЕР-А253 21 3 галуженими алкільними залишками з атомами llЬ димоксистробін ЕР-А477 63 1 вуглецю від 1 до 20), аркілфосфонові кислоти або llс трифлоксистробін ЕР-А 460 575 lld метоміностробін ЕР-А 398 692 + арилдифосфонові кислоти (ароматичні залишки, llе азоксистробі н ЕР-А 382 375 такі, якфеніл і нафтил, що мають один або два Ilf .l флу оксастробін WO-A 97/27189 фосфоновокислотних залишки), причому алкільні, відповідно, арильні залишки можуть мати інші заОсобливо переважні сполуки 1.12, 1.23, 1.32 і місники, наприклад, п-толуолсульфокислота, салі1.38. Зокрема, переважні суміші, які містять сполуцилова кислота, п-аміносаліцилова кислота, 2ку 1.32 (загальноприйняте найменування: піраклофеноксибензойна кислота, 2-ацетоксибензойна стробін). При іншій формі виконання сумішей відкислота і т.п. повідно до винаходу переважна сполука формули Як іони металів придатні, зокрема, іони елеllа. ментів другої головної групи, зокрема, кальцію або Сполука формули III (загальноприйняте намагнію, третьої і четвертої груп, зокрема, алюмійменування: дитіанон), а також спосіб її одержаннію, олова та свинцю, а також з першої до восьмої ня відомі з [GB-A 857 383]. побічних груп, зокрема, хрому, марганцю, заліза, При врахуванні зниження норм витрат і поліпкобальту, нікелю, міді, цинку та ін. особливо перешення спектру дії відомих сполук задачею даного важні іони металів елементів побічних груп четвевинаходу є розробка сумішей, які при зменшеній ртого періоду. Метали можуть при цьому бути з загальній кількості вживаних діючих речовин зарізною, властивою їм валентністю. безпечують поліпшену дію проти фітопатогенних Переважно для одержання сумішей застосогрибів (синергічна дія). вують чисті речовини І та/або llа-f і III, до яких моУ відповідності до цього були розроблені сужуть бути домішані інші діючі речовини проти фіміші, відповідно до даного винаходу. Крім того, топатогенних грибів або інших шкідників, було встановлено, що при одночасному або роздінаприклад, комах, павукоподібних або нематод, льному застосуванні сполук І, та/або llа-f і III або або гербіцидні і регулюючі ріст діючі речовини або при застосуванні сполук І та/або llа-f і III послідовдобрива. но можна краще боротися з фітопатогенними гриСуміші із сполук І та/або llа-f і III, відповідно, бами, чим окремими сполуками. сполуки І та/або llа-f і III, вживані одночасно, спільСполуки формули llа-f відносно С=СН - або но або окремо, характеризуються прекрасною дією C=N-подвійних зв'язків можуть бути в конфігурації проти широкого спектру фітопатогенних грибів, Е- або Ζ (відносно функції карбонової кислоти). У зокрема з класу аскоміцетів, базидіоміцетів, фіковідповідності з цим вони можуть застосовуватися в міцетів і дейтероміцетів. Вони мають частково сиссумішах відповідно до винаходу або як чисті Етемну активність і тому можуть застосовуватися 1.41 1.42 1.43 1.44 1.45 1.46 1.47 1.48 1.49 1.50 1.51 1.52 СН СН СН СН СН СН СН СН СН СН СН СН 4-CH 2CH 3 2-CH(CH 3)2 3-CH(CH 3)2 4-CH(CH 3)2 2-CF 3 3-CF 3 4-CF 3 2,4-F 2 2,4-Сl2 3,4-Сl2 2-Сl, 4-СН 3 3-Cl, 4-СН 3 7 78230 8 також як листяні і ґрунтові фунгіциди. для обпудрювання або гранулятів і можуть застоОсобливе значення вони мають при боротьбі з совува тися шляхом обприскування, дрібнокрапбезліччю грибів на різних культурних рослинах, линного обприскування, обпилення, обпудрювання таких, як бавовник, овочеві культури (наприклад, або поливу. Те хнологія обробки і використовувані огіркові, бобові і гарбузові культури), ячмінь, дерформи залежать від цілі застосування, але у всіх нина, овес, бананові, кава, кукурудза, фр уктові, випадках має бути забезпечений максимально рис, жито, соя, пшениця, виноградні лози, декоратонкий і рівномірний розподіл сумішей відповідно тивні рослини, цукрова тростина, а також безліч до винаходу. насіння. Препаративні форми одержують відомим чиЗокрема, вони придатні для боротьби з настуном, наприклад, добавкою розчинників та/або напними фітопатогенними грибами: Erysiphe graminis повнювачів. До препаративних форм домішують (справжня борошниста роса) на зернових культузвичайно додаткові інертні агенти, такі, як емульрах, Erysiphe cichoracearum і Sphaerotheca fuliginea гатори або диспергатори. на гарбузових культура х, Podosphaera leucotricha Як поверхнево-активні речовини придатні луна яблуневих, Uncinula necator на виноградній ложні, лужноземельні, амонієві солі ароматичних зі, види Риссіпіа на зернових культурах, види сульфокислот, наприклад, лігнінсульфокислоти, Rhizoctonia на бавовнику, рисі і дернині, Ustilagoфенолсульфокислоти, нафталінсульфокислоти, Arten на зернових і цукровій тростині, Venturia inдибутилнафталінсуль фокислоти, а також кислоти aequalis (парша) на яблуневих, види Helminthospoжирного ряду, алкілсульфонати і алкіларилсульrium на зернових, Septoria nodorum на пшениці, фонати, алкілсульфати, лаурилефірсульфати і Botrytis cinerea (сіра гниль) на полуниці, овочевих, сульфати спиртів жирного ряду, а також солі судекоративних рослинах і виноградній лозі, Cercoльфатованих гекса-, гепта-і октадеканолів або spora arachidicola на арахісі, Pseudocercosporella глікольефірів спирту жирного ряду, продукти конherpotrichoides на пшениці і ячмені, Pyricularia денсації сульфонованого нафталіну або його похіoryzae на рисі, Phytophthora infestans на картоплі і дних з формальдегідом, продукти конденсації натоматах, Plasmopara viticola на виноградній лозі, фталіну, відповідно нафталінсульфокислот з види Pseudoperonospora на хмелі і гарбузових, фенолом або формальдегідом, поліоксіетиленоквиди Alternaria на овочевих і фруктови х культурах, тилфенольний ефір, етоксильований ізооктил-, а також види Fusarium і Verticillium. октил- або нонилфенол, алкілфенол- або трибутиВони придатні також і для захисту матеріалів лфенілполігликолевий ефір, алкіларилполіефірні (наприклад, захисту деревини), наприклад, проти спирти, ізотридециловий спирт, конденсати окислу Paecilomyces variotii. етилену спирту жирного ряду, етоксильована касСполуки І та/або llа-f і III, можуть вноситися торова олія, поліоксиетиленалкіловий ефір або одночасно, а саме спільно або роздільно, або пополіоксипропілен, поліглікольефірний ацетат лауслідовно одна за одною, причому послідовність рилових спиртів, складний ефір сорбіту, лігнінсупри роздільному застосуванні загалом не робить льфітні відпрацьовані луги або метилцелюлоза. впливу на е фективність обробки. Порошок, препарат для розпилення і обпудСполуки І та/або llа-f і III, звичайно застосовурювання можна отримати за допомогою змішуванються у масовому співвідношенні від 10:1 до 1:100, ня або сумісного помелу сполук І та/або llа-f і III, зокрема, від 1:1 до 1:20, переважно від 1:1 до 1:10. або сумішей із сполук І та/або llа-f і III, з твердим (І та/або llа-f: III). наповнювачем. Норми витрат сумішей, відповідно до винахоГранулят (наприклад покритий, просочений ду, складають для сполук І та/або llа-f, залежно від або гомогенний) одержують звичайно за допомобажаного ефекту, від 5 до 500г/га, переважно від гою поєднання діючої речовини або діючих речо50 до 500г/га, зокрема від 50 до 200г/га. вин з твердим наповнювачем. При цьому норми витрат сполук III складають, У формі наповнювачів, відповідно, твердих як правило, від 5 до 2000г/га, переважно від 10 до носіїв, служать, наприклад, мінеральні землі, такі, 1000г/га, зокрема від 50 до 750г/га. як силікагель, кремнієві кислоти, силікати, тальк, При обробці посівного зерна застосовують нокаолін, вапняк, вапно, крейда, болюс, лес, глина, рми витрат суміші від 0,001 до 100г/на кг посівного доломіт, діатомова земля, сульфат кальцію, сульзерна, переважно 0,01 до 50г/кг, зокрема 0,01 до фат магнію, оксид магнію, розмолоті пластмаси, а 10г/кг. також такі добрива, як сульфати амонію, фосфати При боротьбі з фітопатогенними грибами на амонію, нітрати амонію, сечовини і рослинні пророслинах окрему або сумісну обробку сполуками І дукти, такі, як наприклад, мука зернових культур, та/або llа-f або сумішами із сполук І та/або llа-f і III мука з кори дерев, мука з дерев і мука з шкаралупроводять шляхом обприскування або обпилення пи горіха, целюлозний порошок або інші тверді насіння, рослин або ґрунту перед або після посіву наповнювачі. рослин або перед або після сходів рослин. Готові препаративні форми містять, загалом, Фунгіцидні синергічні суміші, відповідно до ви0,1 до 95мас.%, переважно 0,5 до 90мас.% сполук находу, відповідно сполуки І та/або llа-f і III, можуть І та/або llа-f і III, відповідно, суміші із сполук І готуватися, наприклад, у формі розчинів, які прита/або llа-f і III. Діючі речовини застосовуються при значені для безпосереднього обприскування, поцьому з чистотою від 90% до 100%, переважно від рошків або суспензій або у формі висококонцент95% до 100% (за спектром ЯМР або ВЕРХ). рованих водних, масляних або яких-небудь інших Застосування сполук І та/або llа-f і III, сумішей суспензій, дисперсій, емульсій, масляних дисперабо відповідних препаративних форм здійснюєтьсій, паст, препаратів для обпилення, препаратів ся таким чином, що фітопатогенні гриби, їх простір 9 78230 10 зростання (біотоп) або рослини, насіння, ґрунт, що у момент оцінки в кінці сезону практично все поверхні, матеріали або приміщення, які підлягалистя було вражено паршею. Ураження визначають захисту від них, обробляють сумішшю, в кільють візуально в %. кості, що проявляє ефективну фунгіцидну дію, відВізуально визначені значення відсоткових часповідно сполуками І та/або llа-f і III при ток ураженого листя перераховують в е фективроздільному внесенні. ність як % необробленого контролю. Ефективність Обробка може здійснюватися перед або після 0 відповідає ураженню необробленого контролю, ураження фітопатогенними грибами. ефективність 100 відповідає 0% ураження. ОчікуСинергічну ефективність сумішей, відповідно вану е фективність для комбінації діючих речовин до винаходу, можна показати на наступних тестах: визначають за формулою Колбі (Colby, S.R. ["CalДіючу речовину готують окремо або спільно як culating synergistic and antagonistic responses of 10%-у емульсію в суміші з 70мас.% циклогексаноherbicide Combinations", Weeds, 15, S.20-22, 1967] і ну і 20мас.% Necalin® LN (Lutensol® AP6, змочуюпорівнюють зі встановленою ефективністю. чий агент з емульгуючою і диспергуючою дією на Таблиця 3 основі етоксилованого алкілфенолу) і 10мас.% Emulphor® EL (Emulan® EL, емульгатор на основі Порів няльні тести етоксильованих спиртів жирного ряду) і у відповідКонцентрація діючої ності з бажаною концентрацією розбавляють воЕ фектив ність в % Прик- речов ини в розчині для дою. Діюча речов ина необроблен ого лад обприскув ання в г акт. контро лю Оцінку проводять шляхом визначення вражеречов ини на га них поверхонь листя у відсотках. Очікувану ефексполу ка 1.32 з IV 100га 85 табли ці 1 тивність сумішей діючої речовини визначають за 2V 100г/га сполу ка llа 66 формулою Колбі [R.S. Colby, Weeds 15, 20-22 188г/га 16 3V сполу ка III (1967)] і порівнюють зі встановленою ефективніс375г/га 33 тю. необроблен ий 4V (100% у раження) 0 контро ль Формула Колбі: Ε=x+у-ху/100 Таблиця 4 Ε очікувана ефективність, що виражена в % необробленого контролю, при застосуванні суміші Су міші по в инаходу з діючих речовин А і Б з концентраціями а і б. Су міші в ідпов ідно до x ефективність, що виражена в % необроблеПрикСпостережув ана Розрахов ана в инаходу (концентр, в ного контролю, при застосуванні діючої речовини лад е фект ив ність е фект ив ність* г/га) А з концентрацією а. 5 100 (l.32)+ 188 (III) 93 87 Υ е фективність, що виражена в % необробле6 100 (llа)+1 88 (III) 91 71 ного контролю, при застосуванні діючої речовини 7 100 (llа) + 375 (III) 90 77 Б з концентрацією б. * за фор му лою Колбі Ці відсоткові значення перераховують в е фективність. Ефективність (W) визначають за формулою Аббота: Приклад застосування 2 - Ефективність проти W=(1-α/β)100, пероноспори винограду, що викликана Plasmopara в якій viticola α відповідає ураженню грибами оброблених Листя вирощеного в горщиках винограду сорту рослин в % і β відповідає ураженню грибами необ"Miiller-Thurgau" обприскують до утворення крароблених (контрольних) рослин в %. пель водною композицією діючої речовини, що При ефективності, що рівна 0, ураження оброприготовлена з основного розчину, який складаблених рослин відповідає ефективності необробється з 10 % діючої речовини, 85% циклогексанону лених контрольних рослин; при ефективності, що і 5% емульгатора. Наступного дня нижній бік листя рівна 100, оброблені рослини не мають ураження. інокулюють водною суспензією спор Plasmopara Приклад застосування 1 - Ефективність проти viticola. Після цього лозу тримають спочатку 48 яблуневої парші (Venturia inaequalis на яблунях) годин в камері насиченій парою при 24°С а потім 5 Листя яблуні сорту "Golden Delicious" протягом днів в теплиці при температурі між 20 і 30°С. Після літнього сезону вісім разів в проміжки часу від 10 закінчення цього терміну рослини для прискорення до 16 днів обприскують водною суспензією, яка епізоотії спорангієносців ще раз поміщають на 16 приготовлена з основного розчину, що складаєтьгодин у вологу камеру. Потім візуально визначася з 10% діючої речовини, 85% циклогексанону і ють ураження на нижньому боці листя. 5% емульгатору або сумішами діючих речовин з Візуально визначені значення відсоткових часнижче приведеним співвідношенням, до змочуванток ураженого листя перераховують в е фективня листя. Відповідно природному інфекційному ність як % необробленого контролю. Ефективність фону періодично здійснюють інфікування листя за 0 відповідає ураженню необробленого контролю, допомогою змочування водною суспензією спор ефективність 100 відповідає 0% ураження. ОчікуVenturia inaequalis. Умови навколишнього середовану е фективність для комбінації діючих речовин вища підтримують розвиток парші листя настільки, визначають за формулою Колбі. 11 78230 12 Таблиця 5 Порів няльні тести Прик-лад 8V 9V 10V 11V Концентрація діючої речов ини в розчині для обприску в ання в мільйон, часток. 4 2 1 4 2 1 40 20 10 5 (89% у раження) Діюча речов ина сполу ка llс сполу ка llе сполу ка lll необроблен ий контр оль Е фект ив ність в % необроблено го контро лю 55 33 22 15 25 40 66 44 33 22 0 Таблиця 6 Су міші в ідпов ідно до в инаходу Прик-лад 12 13 14 14 14 14 14 14 14 14 14 Су міші в ідпов ідно до в инаходу (концентрація в мільйон, часток.) 4 (llс)+40 (III) су міш 1:10 2 (llс)+20 (III) су міш 1:10 1 (llе)+10 (llІ) су міш 1:10 4 (llс)+20 (III) су міш 1:5 2 (llс)+10(llІ) су міш 1:5 1 (llс)+5 (III) су міш 1:5 2 (llс)+5 (III) су міш 1:2,5 4 (llс)+5 (III) су міш 1:1,25 2 (llе)+20 (III) су міш 1:10 1 (llе)+10 (III) су міш 1:10 1 (llе)+5 (III) су міш 1:5 Встанов лена е фек тив ність Розрахов ана е фект ив ність* 94 89 83 91 83 66 61 89 94 83 78 85 62 47 75 55 39 47 65 84 70 65 * за фор му лою Колбі Результати тестів показують, що встановлена ефективність у всіх випадках вища, ніж заздалегідь розрахована за формулою Колбі.5. Комп’ютерна в ерстка Т.Чепелева Підписне Тираж 26 прим. Міністерство осв іт и і науки України Держав ний департамент інтелектуальної в ласності, вул. Урицького, 45, м. Київ , МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислов ої в ласності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601