Піразольні сполуки для боротьби з безхребетними шкідниками

Реферат: UA 103006 C2 (12) UA 103006 C2 Піразольні сполуки формул І та II, їх солей та їх N-оксидів, які застосовують для пригнічення або боротьби з безхребетними шкідниками, зокрема з комахами, павукоподібними і нематодами, також спосіб боротьби з безхребетними шкідниками шляхом застосування цих сполук. Даний винахід також належить до насіння та до сільськогосподарської та ветеринарної композиції, яка включає зазначені сполуки. X X A 3 X N 1 X N R 3 R 1 R A 3 N 2 N 2 R R (I) 3 2 (II) 3 3 X N 1 X A X 3 N 1 R R 2 R (I) N 2 X A 3 N R 2 R (II) UA 103006 C2 5 Даний винахід відноситься до нових піразольних сполук, які можна застосовувати для пригнічення або боротьби з безхребетними шкідниками, зокрема членистоногими шкідниками. Винахід також відноситься до способу боротьби з безхребетними шкідниками шляхом застосування цих сполук. Даний винахід також відноситься до насіння та до сільськогосподарської та ветеринарної композиції, яка включає зазначені сполуки. Передумови створення винаходу 10 15 20 25 Безхребетні шкідники й, зокрема, членистоногі та нематоди, вражають зростаючі та зібрані сільськогосподарські культури та нападають на дерев'яні будинки та торговельні приміщення та споруди, викликаючи, таким чином, великий економічний збиток відносно харчових ресурсів та майна. У той час як відома велика кількість пестицидних агентів, внаслідок здатності цільових шкідників розвивати стійкість до зазначених агентів, існує постійна потреба у нових агентах для боротьби з безхребетними шкідниками, такими як комахи, павукоподібні та нематоди. Отже, ціль даного винаходу полягає в забезпечені сполук, які мають гарну пестицидну активність та показують широкий спектр активності щодо великого числа різноманітних безхребетних шкідників, особливо щодо комах, павукоподібних та нематод, ведення боротьби з якими викликає труднощі. В WO 2003/106427 описуються N-ариламіди піразолкарбонових кислот, де піразольне кільце несе 2-піридильний радикал у орто-положенні до карбоксамідної групи. Ці сполуки згадуються як придатні для боротьби з безхребетними шкідниками. В WO 2004/046129 описуються 2-((1-арилпіразол-5-іл)карбоніламіно-заміщені бензамідні сполуки, які згадуються як придатні для боротьби з безхребетними шкідниками. В JP 2007-77106 описуються N-ариламіди 1-(3-хлоропіридин-2-іл)-піразол-5-ілкарбонової кислоти, які згадуються як придатні для боротьби з безхребетними шкідниками. 30 35 В CN 1927838 описуються ароматичні та гетероароматичні N-піридинілкарбоксаміди, придатні як агрохімічні бактерициди та фунгіциди. Мета даного винаходу полягає в забезпеченні сполук, які мають гарну пестицидну активність, зокрема інсектицидну активність, та показують широкий спектр активності щодо великої кількості різноманітних безхребетних шкідників, особливо щодо комах, ведення боротьби з якими викликає труднощі. Виявлено, що цю мету можна досягти за допомогою сполук формул I та II, наведених нижче, та за допомогою їх солей, зокрема їх сільськогосподарсько- або ветеринарно-прийнятних солей. 40 45 У першому аспекті даний винахід стосується способу боротьби з безхребетними шкідниками, який включає обробку шкідників, їх харчових ресурсів, їх місця поширення або їх місця розмноження, або рослини, насіння, грунту, ділянки, матеріалу або навколишнього середовища, у якому шкідники ростуть або можуть рости, або матеріалів, рослин, насіння, грунтів, поверхонь або просторів, які підлягають захисту від нападу або інвазії шкідниками, пестицидно ефективною кількістю піразольної сполуки формул I або II або її солі або N-оксиду: 3 3 X N 1 X A X 3 N 1 R N 2 X R A 3 N 2 R 2 R R (II) (I) де 50 A означає піразольний радикал формул A1, A2 або A3 1 UA 103006 C2 51 R R # N R N 52 R 42 N 41 # N R R R A1 # N 53 N 63 62 61 A2 R 43 R A3 # означає місце приєднання до частини формул I або II, що залишилася; 5 1 1a X означає S, O або NR ; 2 2a 2b 2c 2d X означає OR , NR R , S(O)mR ; 10 3 X означає неподілену пару або кисень; 1 15 20 R означає водень, CN, C1-C10-алкіл, C1-C10-галоалкіл, C3-C10-циклоалкіл, C3-C10галоциклоалкіл, C3-C10-циклоалкілметил, C3-C10-галоциклоалкілметил, C2-C10-алкеніл, C2-C10a a галоалкеніл, C2-C10-алкініл, C3-C10-галоалкініл, C1-C4-алкілен-CN, OR , C1-C4-алкілен-OR , b b c c d e f C(Y)R , C1-C4-алкілен-C(Y)R , C(Y)OR , C1-C4-алкілен-C(Y)OR , S(O)2R , NR R , C1-C4-алкіленe f g h g h e f i e f NR R , C(Y)NR R , C1-C4-алкілен-C(Y)NR R , S(O)mNR R , C(Y)NR NR R , феніл, гетарил, фенілC1-C4-алкіл та гетарил-C1-C4-алкіл, де ароматичне кільце чотирьох згаданих останніми радикалів може бути незаміщеним або може нести 1, 2, 3, 4 або 5 ідентичних або різних x замісників R ; 2 R означає водень, галоген, C1-C4-алкіл, C1-C4-галоалкіл, C1-C4-алкокси, C1-C4-галоалкокси, C1-C4-алкілтіо, C1-C4-галоалкілтіо, C1-C4-алкілсульфініл, C1-C4-галоалкілсульфініл, C1-C4алкілсульфоніл, C1-C4-галоалкілсульфоніл, C3-C6-циклоалкіл, C3-C6-галоциклоалкіл, C2-C4алкеніл, C2-C4-галоалкеніл, C2-C4-алкініл або C1-C4-алкоксі-C1-C4-алкіл; 25 3 R означає водень, галоген, C1-C4-алкіл, C1-C4-галоалкіл, C1-C4-алкокси, C1-C4-галоалкокси, C1-C4-алкілтіо, C1-C4-галоалкілтіо, C1-C4-алкілсульфініл, C1-C4-галоалкілсульфініл, C1-C4алкілсульфоніл, C1-C4-галоалкілсульфоніл, C3-C6-циклоалкіл, C3-C6-галоциклоалкіл, C2-C4алкеніл, C2-C4-галоалкеніл, C2-C4-алкініл або C1-C4-алкоксі-C1-C4-алкіл; 30 m означає 0, 1 або 2; 41 35 40 42 43 R , R , R вибирають із групи, що складається із водню, галогену, CN, NO 2, C1-C10-алкілу, C3-C10-циклоалкілу, C5-C10-циклоалкенілу, C3-C10-циклоалкілметилу, C2-C10-алкенілу, C2-C10алкінілу, де аліфатичні або циклічні фрагменти в 6 згаданих останніми радикалах можуть бути незаміщеними, можуть бути частково або повністю галогенованими або можуть нести 1, 2 або 3 y a a b c d e f g h ідентичних або різних замісника R , OR , SR , C(Y)R , C(Y)OR , S(O)2R , NR R , C(Y)NR R , фенілу, феніл-C1-C4-алкілу, фенокси-C1-C4-алкілу, 5-членного гетарилу та гетероцикліл-C1-C4алкілу, де гетероцикліл та ароматичне кільце 5 згаданих останніми радикалів можуть бути x незаміщеними або можуть нести 1, 2, 3, 4 або 5 ідентичних або різних замісників R ; 51 45 50 R вибирають із групи, що складається із водню, галогену, CN, NO 2, C1-C10-алкілу, C3-C10циклоалкілу, C5-C10-циклоалкенілу, C3-C10-циклоалкілметилу, C2-C10-алкенілу, C2-C10-алкінілу, де аліфатичні або циклічні фрагменти в 6 згаданих останніми радикалах можуть бути незаміщеними, можуть бути частково або повністю галогенованими або можуть нести 1, 2 або 3 y a a b c d e f g h ідентичних або різних замісника R , OR , SR , C(Y)R , C(Y)OR , S(O)2R , NR R , C(Y)NR R , фенілу, феніл-C1-C4-алкілу, фенокси-C1-C4-алкілу, 5-членного гетарилу та гетероцикліл-C1-C4алкілу, де гетероцикліл та ароматичне кільце 5 згаданих останніми радикалів можуть бути x незаміщеними або можуть нести 1, 2, 3, 4 або 5 ідентичних або різних замісників R ; 52 53 R , R вибирають із групи, що складається із водню, галогену, CN, NO 2, C1-C10-алкілу, C3C10-циклоалкілу, C5-C10-циклоалкенілу, C3-C10-циклоалкілметилу, C2-C10-алкенілу, C2-C10алкінілу, де аліфатичні або циклічні фрагменти в 6 згаданих останніми радикалах можуть бути 2 UA 103006 C2 5 незаміщеними, можуть бути частково або повністю галогенованими або можуть нести 1, 2 або 3 y a a b c d e f g h ідентичних або різних замісника R , OR , SR , C(Y)R , C(Y)OR , S(O)2R , NR R , C(Y)NR R , гетероциклілу, фенілу, феніл-C1-C4-алкілу, фенокси-C1-C4-алкілу та гетероцикліл-C1-C4-алкілу, де гетероцикліл та ароматичне кільце 5 згаданих останніми радикалів можуть бути x незаміщеними або можуть нести 1, 2, 3, 4 або 5 ідентичних або різних замісників R ; 61 10 15 20 25 63 R , R вибирають із групи, що складається із водню, NO2, C1-C10-алкілу, C3-C10-циклоалкілу, C5-C10-циклоалкенілу, C3-C10-циклоалкілметилу, C2-C10-алкенілу, C2-C10-алкінілу, де аліфатичні або циклічні фрагменти в 6 згаданих останніми радикалах можуть бути незаміщеними, можуть бути частково або повністю галогенованими або можуть нести 1, 2 або 3 ідентичних або різних y a a b c d e f g h e f i e f замісника R , OR , SR , C(Y)R , C(Y)OR , S(O)2R , NR R , C(Y)NR R , S(O)mNR R , C(Y)NR NR R , гетероциклілу, фенілу, феніл-C1-C4-алкілу, фенокси-C1-C4-алкілу та гетероцикліл-C1-C4-алкілу, де гетероцикліл та ароматичне кільце 5 згаданих останніми радикалів можуть бути x незаміщеними або можуть нести 1, 2, 3, 4 або 5 ідентичних або різних замісників R ; 62 R вибирають із групи, що складається із водню, NO 2, C1-C10-алкілу, C3-C10-циклоалкілу, C5C10-циклоалкенілу, C3-C10-циклоалкілметилу, C2-C10-алкенілу, C2-C10-алкінілу, де аліфатичні або циклічні фрагменти в 6 згаданих останніми радикалах можуть бути незаміщеними, можуть бути частково або повністю галогенованими або можуть нести 1, 2 або 3 ідентичних або різних y a a b c d e f g h e f i e f замісника R , OR , SR , C(Y)R , C(Y)OR , S(O)2R , NR R , C(Y)NR R , S(O)mNR R , C(Y)NR NR R , фенілу, феніл-C1-C4-алкілу, фенокси-C1-C4-алкілу, 5-членного гетарилу та гетероцикліл-C1-C4алкілу, де гетероцикліл та ароматичне кільце 5 згаданих останніми радикалів можуть бути x незаміщеними або можуть нести 1, 2, 3, 4 або 5 ідентичних або різних замісників R ; Y означає O або S; 1a 30 35 40 R вибирають із водню, C1-C10-алкілу, C1-C4-галоалкілу, C3-C10-циклоалкілу, C3-C10циклоалкілметилу, C3-C10-галоциклоалкілу, C2-C10-алкенілу, C2-C10-галоалкенілу, C2-C10-алкінілу, a C1-C10-алкоксі-C1-C4-алкілу, OR , фенілу, гетарилу, феніл-C1-C4-алкілу та гетарил-C1-C4-алкілу, де ароматичне кільце в чотирьох згаданих останніми радикалах може бути незаміщеним або може нести 1, 2, 3 або 4 замісника, які незалежно один від одного вибирають із групи, що складається із галогену, ціано, нітро, C1-C4-алкілу, C1-C4-галоалкілу, C1-C4-алкокси та C1-C4галоалкокси; 2a R вибирають із C1-C4-алкілу, C1-C4-галоалкілу, C3-C6-циклоалкілу, C3-C6-галоциклоалкілу, C2-C4-алкенілу, C2-C4-галоалкенілу, C2-C4-алкінілу, C1-C4-алкоксі-C1-C4-алкілу, фенілу, гетарилу, феніл-C1-C4-алкілу та гетарил-C1-C4-алкілу, де ароматичне кільце в чотирьох згаданих останніми радикалах може бути незаміщеним або може нести 1, 2, 3 або 4 замісника, які незалежно один від одного вибирають із групи, що складається із галогену, ціано, нітро, C 1-C4алкілу, C1-C4-галоалкілу, C1-C4-алкокси та C1-C4-галоалкокси; 2b 45 50 2b 55 2c R , R незалежно один від одного вибирають із водню, C1-C4-алкілу, C1-C4-галоалкілу, C3C6-циклоалкілу, C3-C6-галоциклоалкілу, C2-C4-алкенілу, C2-C4-галоалкенілу, C2-C4-алкінілу, C1C4-алкоксі-C1-C4-алкілу, C1-C4-алкілкарбонілу, C1-C4-галоалкілкарбонілу, C1-C4-алкілсульфонілу, C1-C4-галоалкілсульфонілу, фенілу, фенілкарбонілу, фенілсульфонілу, гетарилу, гетарилкарбонілу, гетарилсульфонілу, феніл-C1-C4-алкілу та гетарил-C1-C4-алкілу, де ароматичне кільце в восьми згаданих останніми радикалах може бути незаміщеним або може нести 1, 2, 3, 4 або 5 замісників, які незалежно один від одного вибирають із групи, що складається із галогену, ціано, нітро, C1-C4-алкілу, C1-C4-галоалкілу, C1-C4-алкокси та C1-C4галоалкокси; або 2c R та R разом з атомом азоту, до якого вони приєднані, утворюють 5- або 6-членний, насичений або ненасичений гетероцикл, який може нести додатковий гетероатом, що вибирають з O, S та N як атом - член кільця, та який може бути незаміщеним або може нести 1, 2, 3, 4 або 5 замісників, які незалежно один від одного вибирають із групи, що складається із галогену, ціано, нітро, C1-C4-алкілу, C1-C4-галоалкілу, C1-C4-алкокси та C1-C4-галоалкокси; 2d 60 R вибирають із C1-C4-алкілу, C1-C4-галоалкілу, C3-C6-циклоалкілу, C3-C6-галоциклоалкілу, C2-C4-алкенілу, C2-C4-галоалкенілу, C2-C4-алкінілу, C1-C4-алкоксі-C1-C4-алкілу, фенілу, гетарилу, феніл-C1-C4-алкілу та гетарил-C1-C4-алкілу, де ароматичне кільце в чотирьох згаданих 3 UA 103006 C2 останніми радикалах може бути незаміщеним або може нести 1, 2, 3, 4 або 5 замісників, які незалежно один від одного вибирають із групи, що складається із галогену, ціано, нітро, C 1-C4алкілу, C1-C4-галоалкілу, C1-C4-алкокси та C1-C4-галоалкокси; 5 10 a b c R , R , R незалежно один від одного вибирають із водню, C 1-C4-алкілу, C1-C4-галоалкілу, C3C6-циклоалкілу, C3-C6-циклоалкілметилу, C3-C6-галоциклоалкілу, C2-C4-алкенілу, C2-C4галоалкенілу, C2-C4-алкінілу, C1-C4-алкоксі-C1-C4-алкілу, фенілу, гетарилу, феніл-C1-C4-алкілу та гетарил-C1-C4-алкілу, де ароматичне кільце в чотирьох згаданих останніми радикалах може бути незаміщеним або може нести 1, 2, 3 або 4 замісника, які незалежно один від одного вибирають із групи, що складається із галогену, ціано, нітро, C 1-C4-алкілу, C1-C4-галоалкілу, C1C4-алкокси та C1-C4-галоалкокси; d 15 20 25 30 35 40 R вибирають із C1-C4-алкілу, C1-C4-галоалкілу, C3-C6-циклоалкілу, C3-C6-циклоалкілметилу, C3-C6-галоциклоалкілу, C2-C4-алкенілу, C2-C4-галоалкенілу, C2-C4-алкінілу, C1-C4-алкоксі-C1-C4алкілу, фенілу, гетарилу, феніл-C1-C4-алкілу та гетарил-C1-C4-алкілу, де ароматичне кільце в чотирьох згаданих останніми радикалах може бути незаміщеним або може нести 1, 2, 3, 4 або 5 замісників, які незалежно один від одного вибирають із групи, що складається із галогену, ціано, нітро, C1-C4-алкілу, C1-C4-галоалкілу, C1-C4-алкокси та C1-C4-галоалкокси; e f R , R незалежно один від одного вибирають із водню, C1-C4-алкілу, C1-C4-галоалкілу, C3-C6циклоалкілу, C3-C6-циклоалкілметилу, C3-C6-галоциклоалкілу, C2-C4-алкенілу, C2-C4галоалкенілу, C2-C4-алкінілу, C1-C4-алкоксі-C1-C4-алкілу, C1-C4-алкілкарбонілу, C1-C4галоалкілкарбонілу, C1-C4-алкілсульфонілу, C1-C4-галоалкілсульфонілу, фенілу, фенілкарбонілу, фенілсульфонілу, гетарилу, гетарилкарбонілу, гетарилсульфонілу, феніл-C1-C4-алкілу та гетарил-C1-C4-алкілу, де ароматичне кільце в восьми згаданих останніми радикалах може бути незаміщеним або може нести 1, 2, 3, 4 або 5 замісників, які незалежно один від одного вибирають із групи, що складається із галогену, ціано, нітро, C 1-C4-алкілу, C1-C4-галоалкілу, C1C4-алкокси та C1-C4-галоалкокси; або e f R та R разом з атомом азоту, до якого вони приєднані, утворюють 5- або 6-членний, насичений або ненасичений гетероцикл, який може нести додатковий гетероатом, що вибирають з O, S та N як атом - член кільця, та який може бути незаміщеним або може нести 1, 2, 3, 4 або 5 замісників, які незалежно один від одного вибирають із групи, що складається із галогену, ціано, нітро, C1-C4-алкілу, C1-C4-галоалкілу, C1-C4-алкокси та C1-C4-галоалкокси; g h R , R незалежно один від одного вибирають із водню, C1-C4-алкілу, C1-C4-галоалкілу, C3-C6циклоалкілу, C3-C6-галоциклоалкілу, C2-C4-алкенілу, C2-C4-галоалкенілу, C2-C4-алкінілу, C1-C4алкоксі-C1-C4-алкілу, фенілу, гетарилу, феніл-C1-C4-алкілу та гетарил-C1-C4-алкілу, де ароматичне кільце в чотирьох згаданих останніми радикалах може бути незаміщеним або може нести 1, 2, 3 або 4 замісника, які незалежно один від одного вибирають ізгрупи, що складається із галогену, ціано, нітро, C1-C4-алкілу, C1-C4-галоалкілу, C1-C4-алкокси та C1-C4-галоалкокси; i 45 50 55 60 R вибирають із групи, що складається із водню, C 1-C4-алкілу, C1-C4-галоалкілу, C3-C6циклоалкілу, C3-C6-циклоалкілметилу, C3-C6-галоциклоалкілу, C2-C4-алкенілу, C2-C4галоалкенілу, C2-C4-алкінілу, C1-C4-алкоксі-C1-C4-алкілу, фенілу та феніл-C1-C4-алкілу, де фенільне кільце в двох згаданих останніми радикалах може бути незаміщеним або може нести 1, 2, 3, 4 або 5 замісників, які незалежно один від одного вибирають із групи, що складається із галогену, ціано, нітро, C1-C4-алкілу, C1-C4-галоалкілу, C1-C4-алкокси та C1-C4-галоалкокси; x R вибирають із групи, що складається із галогену, ціано, нітро, C1-C4-алкілу, C1-C4галоалкілу, C1-C4-алкокси, C1-C4-галоалкокси, C1-C4-алкілтіо, C1-C4-галоалкілтіо, C1-C4алкілсульфінілу, C1-C4-галоалкілсульфінілу, C1-C4-алкілсульфонілу, C1-C4-галоалкілсульфонілу, C1-C4-алкілкарбонілу, C1-C4-галоалкілкарбонілу, C3-C6-циклоалкілу, C3-C6-галоциклоалкілу, C2C4-алкенілу, C2-C4-галоалкенілу, C2-C4-алкінілу та C1-C4-алкоксі-C1-C4-алкілу, y R незалежно один від одного вибирають із C1-C4-алкілу, C1-C4-галоалкілу, C1-C4-алкокси, C1-C4-галоалкокси, C1-C4-алкілтіо, C1-C4-галоалкілтіо, C1-C4-алкілсульфінілу, C1-C4галоалкілсульфінілу, C1-C4-алкілсульфонілу, C1-C4-галоалкілсульфонілу, C3-C6-циклоалкілу, C3C6-галоциклоалкілу, C2-C4-алкенілу, C2-C4-галоалкенілу, C2-C4-алкінілу, C1-C4-алкоксі-C1-C4алкілу та C1-C10-алкілкарбонілу. 4 UA 103006 C2 5 10 15 20 25 У другому аспекті, даний винахід забезпечує спосіб боротьби з безхребетними шкідниками, який включає обробку шкідників, їх харчових ресурсів, їх місця поширення або їх місця розмноження, або рослини, матеріалу розмноження рослини (такого як насіння), грунту, ділянки, матеріалу або навколишнього середовища, у якому шкідники ростуть або можуть рости, або матеріалів, рослин, матеріалів розмноження рослини (таких як насіння), грунтів, поверхонь або просторів, які підлягають захисту від нападу або інвазії шкідниками, пестицидно ефективною кількістю піразольної сполуки формул I або II або її солі або N-оксиду або пестицидно ефективною кількістю сільськогосподарської композиції, яка містить, принаймні, одну піразольну сполуку формул I або II або її сіль або N-оксид. У третьому аспекті, даний винахід забезпечує спосіб захисту насіння і/або рослин, які виростають із нього, від інвазії безхребетними шкідниками, який включає обробку насіння пестицидно ефективною кількістю сполуки формул I або II або її сільськогосподарськоприйнятної солі або N-оксиду. Додатковим об'єктом даного винаходу є насіння, яке включає, принаймні, одну сполуку формул I або II і/або її сільськогосподарсько-прийнятну сіль або Nоксид. Винахід далі забезпечує спосіб лікування або захисту тварин від інвазії або інфікування паразитами, який включає приведення тварини у контакт з паразитоцидно ефективною кількістю сполуки формул I або II, або її ветеринарно-прийнятної солі або N-оксиду, як визначено вище. Приведення тварини у контакт зі сполукою I або II, її сіллю або ветеринарною композицією відповідно до винаходу означає нанесення або введення її тварині. Сполуки формул I та II та їх солі до даного часу ще не були описані; виключення становлять сполуки формули I, де 1 35 45 3 42 62 53 1 2 3 43 63 53 - A означає формулу A3, X означає O, R , R , R , R та R кожний означає водень, та R означає феніл, 4-фторфеніл, 4-метоксифеніл, 4-бромфеніл, 4-хлорфеніл, 4-метилфеніл, 4етоксифеніл, 2,4-диметилфеніл, 2-гідроксифеніл, 2-гідрокси-5-метилфеніл, 2-гідроксі-5етилфеніл, 2-гідрокси-5-хлорфеніл, 2-гідрокси-4,5-диметилфеніл, 2-гідрокси-3,4-диметилфеніл або 2-гідрокси-3,5-диметилфеніл, 1 40 2 1 30 1 - A означає формулу A2, X означає O, R , R , R , R та R кожний означає водень, та R означає 2-гідроксифеніл, 2-гідрокси-5-метилфеніл, 2-гідроксі-5-етилфеніл, 2-гідрокси-5хлорфеніл, 2-гідрокси-4,5-диметилфеніл, 2-гідрокси-3,4-диметилфеніл або 2-гідрокси-3,5диметилфеніл, 1 2 3 - X означає O, R , R та R кожний означає водень та A означає 1-(фенілметил)-3нітропіразол-5-іл, 1-метилпіразол-5-іл, 1-метил-4-хлорпіразол-5-іл, 1-етил-4-бромпіразол-3-іл, 1етил-3-метилпіразол-4-іл, 1-метил-3-трифторметилпіразол-4-іл, 1-феніл-5-бензоїламінопіразол4-іл, 1-(4-хлорфеніл)-3-феніламінокарбоніл-5-метилпіразол-4-іл, 1-феніл-5-[(4метилфеніл)карбоніл]амінопіразол-4-іл, 4-йодпіразол-3-іл, 1-метилпіразол-3-іл, 5-хлор-1метилпіразол-3-іл, 5-нітропіразол-3-іл, 1-(4-хлорфеніл)-5-трифторметилпіразол-4-іл, 1-феніл-3тіофен-2-ілпіразол-4-іл, 1-феніл-3,5-диметилпіразол-4-іл, 4-бром-5-нітропіразол-3-іл або 5циклопропіл-1-(1,1-діоксотетрагідротіофен-3-іл)-1H-піразол-3-іл; а також наступні сполуки: 50 55 - піридин-3-іламід 1-(4-хлорфеніл)-5-трифторметил-1H-піразол-4-карбонової кислоти, - піридин-3-іламід 1-феніл-3-тіофен-2-іл-1H-піразол-4-карбонової кислоти, - піридин-3-іламід 3,5-диметил-1-феніл-1H-піразол-4-карбонової кислоти. Отже, нові піразольні сполуки формул I та II та їх солі, зокрема їх сільськогосподарсько- або ветеринарно-прийнятні солі, та їх N-оксиди також є частиною винаходу. Іншим об'єктом даного винаходу є сільськогосподарська композиція, яка містить, принаймні, одну нову піразольну сполуку формул I або II, як визначено вище, і/або її сільськогосподарськоприйнятну сіль або N-оксид й, принаймні, один рідкий або твердий носій. 60 5 UA 103006 C2 Іншим об'єктом даного винаходу є ветеринарна композиція, яка містить, принаймні, одну нову піразольну сполуку формул I або II, як визначено вище, і/або її ветеринарно-прийнятну сіль або N-оксид й, принаймні, один ветеринарно-прийнятний рідкий або твердий носій. 5 Даний винахід далі відноситься до матеріалу розмноження рослини, такого як насіння, яке включає, принаймні, одну сполуку формул I або II, як визначено у даному описі. Даний винахід далі відноситься до застосування сполук формул I або II, як визначено у даному описі, для боротьби з безхребетними шкідниками. 10 15 20 У сполуках формул I або II замісники на A або піридильному кільці можуть містити один або кілька центрів хіральності. У цьому випадку сполуки формул I або II, залежно від захисників, можуть перебувати у вигляді різних енантіомерів або діастереомерів. У випадку формули II, сполука II може також існувати у вигляді цис- або трансу-ізомеру щодо осі N=C. Даний винахід стосується кожного можливого стереоізомеру сполук загальних формул I або II, тобто як індивідуальних енантіомерів або діастереомерів, так та їх сумішей. Сполуки формул I або II можуть бути аморфними, або можуть існувати в одному або декількох різних кристалічних станах (поліморфи), які можуть мати різні макроскопічні властивості, такі як стабільність, або можуть показувати різні біологічні властивості, такі як активність. Даний винахід включає й аморфні, й кристалічні сполуки формул I або II, суміші різних кристалічних станів відповідної сполуки I або II, також як й їх аморфні або кристалічні солі. 25 30 35 40 45 50 55 Солі сполук формули I або II переважно є сільськогосподарсько- та ветеринарноприйнятними солями. Вони можуть бути утворені звичайним способом, наприклад, шляхом взаємодії сполуки з кислотою, що містить відповідний аніон, якщо сполука формули I має основну функціональність, або шляхом взаємодії кислотної сполуки формул I або II з придатною основою. Сільськогосподарсько-придатні солі сполук I та II охоплюють головним чином солі тих катіонів, або кислотно-адитивні солі тих кислот, чиї катіони та аніони, відповідно, не здійснюють негативної дії на пестицидну дію сполук I або II. Таким чином, придатними катіонами є, зокрема, іони лужних металів, переважно натрію та калію, лужноземельних металів, переважно кальцію, магнію та барію, перехідних металів, переважно марганцю, міді, цинку та заліза, а також іон амонію, який, при необхідності, може нести від одного до чотирьох C 1-C4-алкільних замісників і/або один фенільний або бензильний замісник, переважно іон діізопропіламонію, тетраметиламонію, тетрабутиламонію, триметилбензиламонію, крім того, іони фосфонію, іони сульфонію, переважно три(С1-C4-алкіл)сульфонію, та іони сульфоксонію, переважно три(С 1-C4алкіл)сульфоксонію. Аніони придатних кислотно-адитивних солей означають головним чином хлорид, бромід, фторид, гідросульфат, сульфат, дигідрофосфат, гідрофосфат, фосфат, нітрат, бікарбонат, карбонат, гексафторсилікат, гексафторфосфат, бензоат, та аніони C 1-C4-алканових кислот, переважно форміат, ацетат, пропіонат та бутират. Вони можуть бути утворені шляхом взаємодії сполук формул (I) та (II) з кислотою відповідного аніону, переважно соляною, бромистоводневою кислотою, сірчаною кислотою, фосфорною кислотою або азотною кислотою. Ветеринарно-прийнятні солі сполук формули (I) охоплюють головним чином солі тих катіонів або кислотно-адитивні солі тих кислот, які відомі та загальноприйняті в рівні техніки для утворення солей для застосування в ветеринарії. Придатні кислотно-адитивні солі, наприклад, утворені сполуками формул I або II, що містять основний атом азоту, наприклад, аміногрупу, включають солі з неорганічними кислотами, наприклад, гідрохлориди, сульфати, фосфати, та нітрати, та солі органічних кислот, наприклад, оцтової кислоти, малеїнової кислоти, наприклад, кислі однозаміщені солі або дизаміщені солі малеїнової кислоти, дималеїнової кислоти, фумарової кислоти, наприклад, кислі однозаміщені солі або дизаміщені солі фумарової кислоти, дифумарової кислоти, метансульфенової кислоти, метансульфонової кислоти та янтарної кислоти. 60 6 UA 103006 C2 Термін "N-оксид" включає будь-яку сполуку формул I або II, яка крім азоту піридину, який 3 несе фрагмент X , має, принаймні, один третинний атом азоту, який окиснений до N-оксидного фрагмента. 5 Термін "безхребетний шкідник", використовуваний тут, охоплює популяції тварин, таких як комахи, павукоподібні та нематоди, які можуть нападати на рослини, таким чином, викликаючи значне ушкодження уражених рослин, також як й ектопаразитів, які можуть інвазувати тварин, наприклад, ссавців, птахів або рибу, таким чином, викликаючи значне ураження інвазованих тварин. 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Термін "матеріал розмноження рослини", використовуваний тут, включає всі генеративні частини рослини, такі як насіння, та вегетативний матеріал рослини, такий як черешки та бульби (наприклад, картопля), який можна використовувати для розведення рослини. Такі включають насіння, корені, плоди, бульби, цибулини, кореневища, ростки, паростки та інші частини рослин. Також можуть бути включені саджанці та молоді рослини, які повинні бути пересаджені після проростання або після появи на поверхні грунту. Цей матеріал розмноження рослини може бути оброблений профілактично сполукою для захисту рослин або при, або до висадки або пересадки. Термін "культурні рослини", використовуваний тут, включає рослини, які модифіковані шляхом брідингу, мутагенезу або генної інженерії. Генетично модифікованими рослинами є рослини, чий генетичний матеріал шляхом застосування технології рекомбінантних ДНК був модифікований настільки, що подібна модифікація не може бути одержана без труднощів за природних умов шляхом кросбрідингу, мутацій або природної рекомбінації. Типово, один або декілька генів вбудовуються в генетичний матеріал генетично модифікованої рослини з метою покращення певних властивостей рослини. Такі генетичні модифікації також включають, але не обмежуються, цільову пост-транзитну модифікацію білку(-ів) (оліго- або поліпептидів), наприклад, за допомогою глікозилювання або приєднання полімеру, такого як пренільовані, ацетильовані або фарнезильовані фрагменти або PEG фрагменти (наприклад, як розкрито в Biotechnol Prog. 2001 Jul-Aug; 17(4):720-8., Protein Eng Des Sel. 2004 Jan;17(1):57-66, Nat. Protoc. 2007;2(5):1225-35., Curr. Opin. Chem. Biol. 2006 Oct; 10(5):487-91. Epub 2006 Aug 28., Biomaterials. 2001 Mar; 22(5):405-17, Bioconjug Chem. 2005 Jan-Feb;16(1):113-21). Термін "культурні рослини", використовуваний тут, далі включає рослини, яким надана стійкість до застосування особливих класів гербіцидів, таких як інгібітори гідроксифенілпіруватдіоксигенази (HPPD); інгібітори ацетолактатсинтази (ALS), такі як сульфонілсечовини (див., наприклад, US 6,222,100, WO 01/82685, WO 00/26390, WO 97/41218, WO 98/02526, WO 98/02527, WO 04/106529, WO 05/20673, WO 03/14357, WO 03/13225, WO 03/14356, WO 04/16073) або імідазолінони (див., наприклад, US 6,222,100, WO 01/82685, WO 00/26390, WO 97/41218, WO 98/02526, WO 98/02527, WO 04/106529, WO 05/20673, WO 03/14357, WO 03/13225, WO 03/14356, WO 04/16073); інгібітори єнолпірувілшикімат-3фосфатсинтази (EPSPS), такі як гліфосат (див., наприклад, WO 92/00377); інгібітори глутамінсинтетази (GS), такі як глюфозинат (див., наприклад, EP-A-0242236, EP-A-242246) або оксинілові гербіциди (див., наприклад, US 5,559,024), в результаті звичайних методів брідингу або генної інженерії. Деяким культурним рослинам надана стійкість до гербіцидів шляхом ® звичайних методів брідингу (мутагенез), наприклад, Clearfield суріпиця (Canola) є стійкою до імідазолінонів, наприклад, імазамоксу. Методи генної інженерії застосовували для надання культурним рослинам, таким як соєві боби, бавовна, кукурудза, буряк та рапс, стійкості до гербіцидів, таким як гліфосат та глюфозинат, деякі з яких доступні для придбання під торговими ® ® назвами RoundupReady (гліфосат) та LibertyLink (глюфозинат). Термін "культурні рослини", використовуваний тут, далі включає рослини, які, шляхом застосування технології рекомбінантних ДНК, є здатними синтезувати один або декілька інсектицидних білків, зокрема тих, які відомі з бацил, одного з родів бактерій, зокрема з bacillus thuringiensis, таких як ä-ендотоксини, наприклад, CryIA(b), CryIA(c), CryIF, CryIF(a2), CryIIA(b), CryIIIA, CryIIIB(b1) або Cry9c; рослинних інсектицидних білків (VIP), наприклад, VIP1, VIP2, VIP3 або VIP3A; інсектицидних білків бактерій, що колонізують нематоди, наприклад, Photorhabdus spp. або Xenorhabdus spp.; токсинів, що виробляються тваринами, таких як токсини скорпіона, токсини павукоподібних, токсини оси, або інші специфічні нейротоксини комах; токсинів, що виробляються грибами, таких як токсини Streptomycetes, рослинні лектини, такі як лектини 7 UA 103006 C2 5 10 15 20 25 гороху або ячменя; агглютинінів; інгібіторів протеїнази, таких як інгібітори трипсину, інгібітори серинпротеази, інгібітори пататину, цистатину або папаїну; білків, що інактивують рибосому (RIP), таких як рицин, маїс-RIP, абрін, луфинн, сапорин або бріодин; ферментів метаболізму стероїдів, таких як 3-гідроксистероїдоксидаза, екдистероїд-IDP-глікозил-трансфераза, холестериноксидаза, екдизон або HMG-CoA-редуктаза; блокаторів іонних каналів, таких як блокатори натрієвих або кальцієвих каналів; ферментів - естераз ювенільного гормону; рецепторів діуретичного гормону (рецепторів гелікокініну); стильбенсинтази, дибензилсинтази, хітинази або глюканази. У контексті даного винаходу ці інсектицидні білки або токсини слід ясно розуміти також як претоксини, гібридні білки, укорочені або іншим способом модифіковані білки. Гібридні білки характеризовані новою комбінацією білкових доменів (див., наприклад, WO 02/015701). Додаткові приклади таких токсинів або генетично-модифікованих рослин, здатних синтезувати такі токсини, розкриті, наприклад, в EP-A 374 753, WO 93/007278, WO 95/34656, EPA 427 529, EP-A 451 878, WO 03/018810 та WO 03/052073. Способи одержання таких генетично модифікованих рослин звичайно відомі спеціалісту в даній галузі техніки та описуються, наприклад, в публікаціях, згаданих вище. Ці інсектицидні білки, що містяться в генетично модифікованих рослинах, надають рослинам, що виробляють ці білки, захист від шкідників з певних таксономічних груп членистоногих комах, зокрема жуків (Coleoptera), мух (Diptera), та метеликів та мотилів (Lepidoptera), та від нематод-паразитів рослин (Nematoda). Термін "культурні рослини", використовуваний тут, далі включає рослини, які, шляхом застосування технології рекомбінантних ДНК, є здатними синтезувати один або декілька білків для збільшення своєї стійкості до або переносимості бактеріальних, вірусних або грибкових патогенів. Прикладами таких білків є так називані "патогенез-зв'язані білки" (PR білки, див., наприклад, EP-A 0 392 225), гени стійкості рослин до хвороб (наприклад, культивари картоплі, які експресують гени стійкості, які діють на Phytophthora infestans, похідні мексиканської дикої картоплі Solanum bulbocastanum) або T4-лізоцим (наприклад, культивари картоплі, здатні синтезувати ці білки, які підвищують стійкість щодо бактерій, таких як Erwinia amylvora). Способи одержання таких генетично модифікованих рослин у цілому відомі спеціалісту в даній галузі техніки та описані, наприклад, в публікаціях, згаданих вище. 30 35 40 45 50 55 60 Термін "культурні рослини", використовуваний тут, далі включає рослини, які, шляхом застосування технології рекомбінантних ДНК, здатні синтезувати один або декілька білків для збільшення продуктивності (наприклад, виробництва біомаси, урожаю зерна, збільшення вмісту крохмалю, оліі або білку), збільшення здатності переносити засуху, підвищений рівень вмісту солі або інших факторів навколишнього середовища, що обмежують ріст, або збільшення переносимості шкідників та грибів, бактеріальних або вірусних патогенів цих рослин. Термін "культурні рослини", використовуваний тут, далі включає рослини, які, шляхом застосування технології рекомбінантних ДНК, містять модифіковану кількість речовин або нових речовин, зокрема, для покращення харчування людини або тварин, наприклад, олійні культури, які виробляють довголанцюжкові омега-3 жирні кислоти або ненасичені омега-9 жирні кислоти, ® що сприяють зміцненню здоров'я (наприклад, рапс Nexera ). Термін "культурні рослини", використовуваний тут, далі включає рослини, які, шляхом застосування технології рекомбінантних ДНК, містять модифіковану кількість речовин або нових речовин, зокрема, для покращення одержання сировинного матеріалу, наприклад, картоплі, яка ® виробляє збільшені кількості амілопектину (наприклад, картопля Amflora ). Органічні фрагменти, наведені в вищезгаданих визначеннях змінних, є - подібно терміну "галоген" – збірними термінами для індивідуальних переліків індивідуальних членів груп. Префікс Cn-Cm показує у кожному випадку можливе число атомів вуглецю в групі. Термін галоген у кожному випадку означає фтор, бром, хлор або йод, зокрема фтор, хлор або бром. Термін "алкіл", використовуваний тут, та в алкільних фрагментах алкоксіалкілу, алкіламіно, діалкіламіно, алкілкарбонілу, алкілтіо, алкілсульфінілу та алкілсульфонілу у кожному випадку означає алкільну групу з нерозгалуженим або розгалуженим ланцюгом, яка має від 1 до 10 атомів вуглецю, найчастіше від 1 до 6 атомів вуглецю, переважно від 1 до 4 атомів вуглецю. Прикладами алкільної групи є метил, етил, н-пропіл, ізо-пропіл, н-бутил, 2-бутил, ізо-бутил, трет-бутил, н-пентил, 1-метилбутил, 2-метилбутил, 3-метилбутил, 2,2-диметилпропіл, 1 8 UA 103006 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 етилпропіл, н-гексил, 1,1-диметилпропіл, 1,2-диметилпропіл, 1-метилпентил, 2-метилпентил, 3метилпентил, 4-метилпентил, 1,1-диметилбутил, 1,2-диметилбутил, 1,3-диметилбутил, 2,2диметилбутил, 2,3-диметилбутил, 3,3-диметилбутил, 1-етилбутил, 2-етилбутил, 1,1,2триметилпропіл, 1,2,2-триметилпропіл, 1-етил-1-метилпропіл, 1-етил-2-метилпропіл, н-гептил, 1-метилгексил, 2-метилгексил, 3-метилгексил, 4-метилгексил, 5-метилгексил, 1-етилпентил, 2етилпентил, 3-етилпентил, 1-пропілпентил, н-октил, 1-метилоктил, 2-метилгептил, 1-етилгексил, 2-етилгексил, 1,2-диметилгексил, 1-пропілпентил та 2-пропілпентил. Термін "галоалкіл", використовуваний тут, та в галоалкільних фрагментах галоалкілтіо та галоалкілсульфонілу, у кожному випадку означає алкільну групу з нерозгалуженим або розгалуженим ланцюгом, яка має від 1 до 10 атомів вуглецю, найчастіше від 1 до 6 атомів вуглецю, де атоми водню цих груп частково або повністю заміщені атомами галогену. Кращі галоалкільні фрагменти вибирають із C1-C4-галоалкілу, більш переважно з C1-C2-галоалкілу, зокрема з C1-C2-фторалкілу, наприклад, фторметилу, дифторметилу, трифторметилу, 1фторетилу, 2-фторетилу, 2,2-дифторетилу, 2,2,2-трифторетилу, пентафторетилу, гептафторізопропілу та подібних. Термін "алкокси", використовуваний тут, у кожному випадку означає алкільну групу з нерозгалуженим або розгалуженим ланцюгом, яка приєднана через атом кисню та звичайно має від 1 до 10 атомів вуглецю, найчастіше від 1 до 6 атомів вуглецю, переважно від 1 до 4 атомів вуглецю. Прикладами алкокси групи є метокси, етокси, н-пропокси, ізо-пропокси, н-бутилокси, 2бутилокси, ізо-бутилокси, трет-бутилокси, пентилокси, 1-метилбутилокси, 2-метилбутилокси, 3метилбутилокси, 2,2-диметилпропілокси, 1-етилпропілокси, гексилокси, 1,1-диметилпропілокси, 1,2-диметилпропілокси, 1-метилпентилокси, 2-метилпентилокси, 3-метилпентилокси, 4метилпентилокси, 1,1-диметилбутилокси, 1,2-диметилбутилокси, 1,3-диметилбутилокси, 2,2диметилбутилокси, 2,3-диметилбутилокси, 3,3-диметилбутилокси, 1-етилбутилокси, 2етилбутилокси, 1,1,2-триметилпропілокси, 1,2,2-триметилпропілокси, 1-етил-1-метилпропілокси, 1-етил-2-метилпропілокси н-гептилокси, 1-метилгексилокси, 2-метилгексилокси, 3метилгексилокси, 4-метилгексилокси, 5-метилгексилокси, 1-етилпентилокси, 2-етилпентилокси, 3-етилпентилокси, 1-пропілпентилокси, н-октилокси, 1-метилоктилокси, 2-метилгептилокси, 1етилгексилокси, 2-етилгексилокси, 1,2-диметилгексилокси, 1-пропілпентокси та 2пропілпентилокси. Термін "галоалкокси", використовуваний тут, у кожному випадку означає алкокси групу з нерозгалуженим або розгалуженим ланцюгом, яка має від 1 до 10 атомів вуглецю, найчастіше від 1 до 6 атомів вуглецю, переважно від 1 до 4 атомів вуглецю, де атоми водню цих груп частково або повністю заміщені атомами галогену, зокрема атомами фтору. Кращі галоалкокси фрагменти включають C1-C4-галоалкокси, зокрема C1-C2-фторалкокси, такі як фторметокси, дифторметокси, трифторметокси, 1-фторетокси, 2-фторетокси, 2,2-дифторетокси, 2,2,2трифторетокси, 2-хлор-2-фторетокси, 2-хлор-2,2-дифторетокси, 2,2-дихлор-2-фторетокси, 2,2,2трихлоретокси, пентафторетокси та подібні. Термін "циклоалкіл", використовуваний тут, та в циклоалкільних фрагментах C 3-C10циклоалкілметилу у кожному випадку означає моно- або біциклічний циклоаліфатичний радикал, який звичайно має від 3 до 10 C атомів або від 3 до 6 C атомів, такий як циклопропіл, циклобутил, циклопентил, циклогексил, циклогептил, циклооктил, біцикло[2.1.1]гексил, біцикло[3.1.1]гептил, біцикло[2.2.1]гептил, та біцикло[2.2.2]октил. Термін "галоциклоалкіл", використовуваний тут, та в галоциклоалкільних фрагментах C 3-C10галоциклоалкілметилу у кожному випадку означає моно- або біциклічний циклоаліфатичний радикал, який звичайно має від 3 до 10 C атомів або від 3 до 6 C атомів, де, принаймні, один, наприклад, 1, 2, 3, 4 або 5 атомів водню замінені на галоген, зокрема фтор або хлор. Прикладами є 1- та 2- фторциклопропіл, 1,2-, 2,2- та 2,3-дифторциклопропіл, 1,2,2трифторциклопропіл, 2,2,3,3-тетрафторциклопропіл, 1- та 2-хлорциклопропіл, 1,2-, 2,2- та 2,3дихлорциклопропіл, 1,2,2-трихлорциклопропіл, 2,2,3,3-тетрахлорциклопропіл, 1-,2- та 3фторциклопентил, 1,2-, 2,2-, 2,3-, 3,3-, 3,4-, 2,5-дифторциклопентил, 1-,2- та 3-хлорциклопентил, 1,2-, 2,2-, 2,3-, 3,3-, 3,4-, 2,5-дихлорциклопентил та подібні. Термін "алкеніл", використовуваний тут, у кожному випадку означає однократно ненасичений вуглеводневий радикал, який звичайно має від 2 до 10, наприклад, 2, 3, 4, 5, 6, 7 9 UA 103006 C2 або 8 C-атомів, наприклад, вініл, аліл (2-пропен-1-іл), 1-пропен-1-іл, 2-пропен-2-іл, металіл (2метилпроп-2-ен-1-іл), 2-бутен-1-іл, 3-бутен-1-іл, 2-пентен-1-іл, 3-пентен-1-іл, 4-пентен-1-іл, 1метилбут-2-ен-1-іл, 2-етилпроп-2-ен-1-іл та подібні. 5 Термін "алкініл", використовуваний тут, у кожному випадку означає однократно ненасичений вуглеводневий радикал, який звичайно має від 2 до 10, наприклад, 2, 3, 4, 5, 6, 7 або 8 C-атомів, наприклад, етиніл, пропаргил (2-пропін-1-іл), 1-пропін-1-іл, 1-метилпроп-2-ін-1-іл), 2-бутин-1-іл, 3-бутин-1-іл, 1-пентин-1-іл, 3-пентин-1-іл, 4-пентин-1-іл, 1-метилбут-2-ин-1-іл, 1-етилпроп-2-ін-1іл та подібні. 10 15 20 25 30 Термін "C1-C4-алкоксі-C1-C4-алкіл", використовуваний тут, відноситься до C1-C4-алкілу, де 1 атом вуглецю несе C1-C4-алкокси радикал, як згадано вище. Прикладами є CH 2OCH3, CH2OC2H5, н-пропоксиметил, CH2-OCH(CH3)2, н-бутоксиметил, (1-метилпропокси)-метил, (2метилпропокси)метил, CH2-OC(CH3)3, 2-(метоксі)етил, 2-(етоксі)етил, 2-(н-пропоксі)-етил, 2-(1метилетоксі)-етил, 2-(н-бутоксі)етил, 2-(1-метилпропоксі)-етил, 2-(2-метилпропоксі)-етил, 2-(1,1диметилетоксі)-етил, 2-(метокси)-пропіл, 2-(етокси)-пропіл, 2-(н-пропокси)-пропіл, 2-(1метилетокси)-пропіл, 2-(н-бутокси)-пропіл, 2-(1-метилпропокси)-пропіл, 2-(2-метилпропокси)пропіл, 2-(1,1-диметилетокси)-пропіл, 3-(метокси)-пропіл, 3-(етокси)-пропіл, 3-(н-пропокси)пропіл, 3-(1-метилетокси)-пропіл, 3-(н-бутокси)-пропіл, 3-(1-метилпропокси)-пропіл, 3-(2метилпропокси)-пропіл, 3-(1,1-диметилетокси)-пропіл, 2-(метокси)-бутил, 2-(етокси)-бутил, 2-(нпропокси)-бутил, 2-(1-метилетокси)-бутил, 2-(н-бутокси)-бутил, 2-(1-метилпропокси)-бутил, 2-(2метил-пропокси)-бутил, 2-(1,1-диметилетокси)-бутил, 3-(метокси)-бутил, 3-(етокси)-бутил, 3-(нпропокси)-бутил, 3-(1-метилетокси)-бутил, 3-(н-бутокси)-бутил, 3-(1-метилпропокси)-бутил, 3-(2метилпропокси)-бутил, 3-(1,1-диметилетокси)-бутил, 4-(метокси)-бутил, 4-(етокси)-бутил, 4-(нпропокси)-бутил, 4-(1-метилетокси)-бутил, 4-(н-бутокси)-бутил, 4-(1-метилпропокси)-бутил, 4-(2метилпропокси)-бутил, 4-(1,1-диметилетокси)-бутил та подібні. Термін "алкілтіо" (алкілсульфаніл: алкіл-S-), використовуваний тут, відноситься до насиченої алкільної групи з нерозгалуженим або розгалуженим ланцюгом, яка має від 1 до 10 атомів вуглецю, переважно від 1 до 4 атомів вуглецю (= C1-C4-алкілтіо) (як згадано вище), яка приєднана через атом сірки. Термін "галоалкілтіо", використовуваний тут, відноситься до алкілтіо групи, як згадано вище, де атоми водню частково або повністю заміщені за допомогою фтору, хлору, брому і/або йоду. 35 40 Термін "алкілсульфініл" (алкілсульфоксил: C1-C6-алкіл-S(=O)-), використовуваний тут, відноситься до насиченої алкільної групи з нерозгалуженим або розгалуженим ланцюгом (як згадано вище), яка має від 1 до 10 атомів вуглецю, переважно від 1 до 4 атомів вуглецю (= C1C4-алкілсульфініл), яка приєднана через атом сірки сульфінільної групи у будь-якому положенні алкільної групи. Термін "галоалкілсульфініл", використовуваний тут, відноситься до алкілсульфінільної групи, як згадано вище, де атоми водню частково або повністю заміщені за допомогою фтору, хлору, брому і/або йоду. 45 Термін "алкілсульфоніл" (алкіл-S(=O)2-), використовуваний тут, відноситься до насиченої алкільної групи з нерозгалуженим або розгалуженим ланцюгом, яка має від 1 до 10 атомів вуглецю, переважно від 1 до 4 атомів вуглецю (= C1-C4-алкілсульфоніл) (як згадано вище), яка приєднана через атом сірки сульфонільної групи у будь-якому положенні алкільної групи. 50 55 Термін "галоалкілсульфоніл", використовуваний тут, відноситься до алкілсульфонільної групи, як згадано вище, де атоми водню частково або повністю заміщені за допомогою фтору, хлору, брому і/або йоду. Термін "гетероцикліл" включає загалом 5-, 6-, 7- або 8-членні моногетероциклічні радикали та 8-10 членні біциклічні гетероциклічні радикали, причому моно- та біциклічні радикали можуть бути насиченими, ненасиченими або ароматичними (= гетарил). Моно- та біциклічні гетероциклічні радикали як члени кільця звичайно включають 1, 2, 3 або 4 гетероатома, які вибрані з N, O та S. 10 UA 103006 C2 5 10 15 20 Термін "гетарил" включає моноциклічні 5- або 6-членні гетероароматичні радикали, які включають як члени кільця 1, 2, 3 або 4 гетероатома, які вибрані з N, O та S. Приклади 5- або 6членних гетероароматичних радикалів включають піридил, тобто 2-, 3-, або 4-піридил, піримідиніл, тобто 2-, 4- або 5-піримідиніл, піразиніл, піридазиніл, тобто 3- або 4-піридазиніл, тієніл, тобто 2- або 3-тієніл, фурил, тобто 2- або 3-фурил, піроліл, тобто 2- або 3-піроліл, оксазоліл, тобто 2-, 3- або 5-оксазоліл, ізоксазоліл, тобто 3-, 4- або 5-ізоксазоліл, тіазоліл, тобто 2-, 3- або 5-тіазоліл, ізотіазоліл, тобто 3-, 4- або 5-ізотіазоліл, піразоліл, тобто 1-, 3-, 4- або 5піразоліл, тобто 1-, 2-, 4- або 5-імідазоліл, оксадіазоліл, наприклад, 2- або 5-[1,3,4]оксадіазоліл, 4- або 5-(1,2,3-оксадіазол)іл, 3- або 5-(1,2,4-оксадіазол)іл, 2- або 5-(1,3,4-тіадіазол)іл, тіадіазоліл, наприклад, 2- або 5-(1,3,4-тіадіазол)іл, 4- або 5-(1,2,3-тіадіазол)іл, 3- або 5-(1,2,4тіадіазол)іл, триазоліл, наприклад, 1H-, 2H- або 3H-1,2,3-триазол-4-іл, 2H-триазол-3-іл, 1H-, 2H-, або 4H-1,2,4-триазоліл та тетразоліл, тобто 1H- або 2H-тетразоліл. Термін "гетарил" також включає біциклічні 8-10-членні гетероароматичні радикали, які включають як члени кільця 1, 2 або 3 гетероатома, які вибрані з N, O та S, де 5- або 6-членне гетероароматичне кільце приконденсоване до фенільного кільця або до 5- або 6-членного гетероароматичного радикала. Приклади 5- або 6-членного гетероароматичного кільця, приконденсованого до фенільного кільця або до 5- або 6-членного гетероароматичного радикала, включають бензофураніл, бензотієніл, індоліл, індазоліл, бензімідазоліл, бензоксатіазоліл, бензоксадіазоліл, бензотіадіазоліл, бензоксазиніл, хінолініл, ізохінолініл, пуриніл, 1,8-нафтиридил, птеридил, піридо[3,2-d]піримідил або піридоімідазоліл та подібні. Ці конденсовані гетарильні радикали можуть бути приєднані до частини молекули, що залишилася, через будь-який атом кільця 5- або 6-членного гетероароматичного кільця або через атом вуглецю приконденсованого фенільного фрагмента. 25 30 Приклади насичених або ненасичених гетероциклічних кілець включають насичені або ненасичені, неароматичні гетероциклічні кільця, такі як піролідиніл, піразолініл, імідазолініл, піролініл, піразолініл, імідазолініл, тетрагідрофураніл, дигідрофураніл, 1,3-діоксоланіл, діоксоленіл, тіоланіл, дигідротієніл, оксазолідиніл, ізоксазолідиніл, оксазолініл, ізоксазолініл, тіазолініл, ізотіазолініл, тіазолідиніл, ізотіазолідиніл, оксатіоланіл, піперидиніл, піперазиніл, піраніл, дигідропіраніл, тетрагідропіраніл, 1,3- та 1,4-діоксаніл, тіопіраніл, дигідротіопіраніл, тетрагідротіопіраніл, морфолініл, тіазиніл та подібні. Прикладами гетероциклічних кілець, які як члени кільця також включають 1 або 2 карбонільні групи, є піролідин-2-оніл, піролідин-2,5-діоніл, імідазолідин-2-оніл, оксазолідин-2-оніл, тіазолідин-2-оніл та подібні. 35 Терміни "феніл-C1-C4-алкіл" та "феноксі-C1-C4-алкіл" відносяться до фенілу або фенокси, відповідно, які приєднані до частини молекули, що залишилася, через C 1-C4-алкільну групу, зокрема метильну групу (= гетарилметил), причому приклади включають бензил, 1-фенілетил, 2-фенілетил, 2-феноксіетил і т.д. 40 Терміни "гетероцикліл-C1-C4-алкіл" та "гетарил-C1-C4-алкіл" відносяться до гетероциклілу або гетарилу, відповідно, як визначено вище, які приєднані до частини молекули, що залишилася, через C1-C4-алкільну групу, зокрема метильну групу (= гетероциклілметил або гетарилметил, відповідно). 45 Зауваження, зроблені нижче відносно кращих варіантів здійснення змінних сполук формул I або II, особливостей використання та способу відповідно до винаходу, та композиції відповідно до винаходу, справедливі самостійно, також як й - переважно - у комбінації одне з одним. 50 Кращий варіант здійснення винаходу відноситься до піразольних сполук формули I, до їх солей, до їх N-оксидів та до способів та застосувань таких сполук. Серед сполук формули I, 1 1a перевагу віддають тим сполукам, де X у формулі I означає кисень, сірку або фрагмент N-R . 1 Особливу перевагу віддають тим сполукам формули I, де X означає кисень. 55 У сполуках формули I, де X означає NR , окремий варіант зійснення відноситься до тих 1a сполук, де R означає C1-C6-алкіл, C1-C6-галоалкіл, C3-C6-циклоалкіл, C3-C6-циклоалкілметил, C3-C6-галоциклоалкіл, C2-C6-алкеніл, C2-C6-галоалкеніл, C2-C6-алкініл, C1-C4-алкоксі-C1-C6-алкіл, феніл, гетарил, феніл-C1-C4-алкіл та гетарил-C1-C4-алкіл, де ароматичне кільце в чотирьох згаданих останніми радикалах може бути незаміщеним або може нести 1, 2, 3 або 4 замісника, які незалежно один від одного вибирають із групи, що складається із галогену, ціано, нітро, C 1 60 1a 11 UA 103006 C2 a 5 C4-алкілу, C1-C4-галоалкілу, C1-C4-алкокси та C1-C4-галоалкокси, або фрагмент OR . Зокрема, 1a R означає C1-C6-алкіл, C3-C6-циклоалкілметил, C3-C6-алкеніл, C3-C6-алкініл, C1-C4-алкоксі-C1a a C4-алкіл або фрагмент OR , де R приймає визначені вище значення й, зокрема, вибирають із C1-C6-алкілу, C3-C6-циклоалкілметилу, C3-C6-алкенілу, C3-C6-алкінілу та C1-C4-алкоксі-C1-C4алкілу. 1 10 15 20 Серед сполук формули I, перевагу віддають тим сполукам, де R означає водень, CN, C1C10-алкіл, C1-C10-галоалкіл, C2-C10-алкеніл, C2-C10-галоалкеніл, C2-C10-алкініл, C1-C4-алкоксі-C1a b c d C10-алкіл, C1-C4-алкілен-CN, OR , C(Y)R , C(Y)OR або S(O)2R . Більшу перевагу віддають 1 сполукам формули I, де R означає водень, C1-C10-алкіл, C1-C10-галоалкіл, C2-C10-алкеніл, C2C10-галоалкеніл, C2-C10-алкініл, C1-C4-алкоксі-C1-C10-алкіл або C1-C4-алкілен-CN, зокрема водень, C1-C3-алкіл або C1-C4-алкілен-CN, зокрема водень, метил або етил. Другий варіант здійснення винаходу відноситься до піразольних сполук формули II, до їх солей, до їх N-оксидів та до способів та застосувань таких сполук. У сполуках формули II, 2 2a 2a 2a перевагу віддають тим сполукам, де X у формулі II означає OR або SR . У таких сполуках R переважно означає C1-C6-алкіл, C3-C6-алкеніл, C3-C6-алкініл, C3-C6-циклоалкілметил або C1-C42 алкоксі-C1-C10-алкіл. Другий варіант здійснення відноситься до сполук формули I, де X означає 2b 2c 2b c NR R . В цих сполуках R та R переважно вибирають, незалежно один від одного, з C 1-C62b 2c алкілу, C3-C6-циклоалкілметилу або C1-C4-алкоксі-C1-C10-алкілу або R та R , разом з атомом азоту, до якого вони приєднані, утворюють насичений, азот-зв'язаний 5- або 6-членний гетероцикл, який може включати додатковий гетероатом, вибраний із O, S та N, наприклад, 2b 2c NR R являє собою 1-піролідиніл, 1-піперидиніл, 1-піперазиніл, 4-морфолініл або 4тіоморфолініл. 25 У способах та застосуваннях та серед сполук відповідно до даного винаходу, перевагу 2 віддають сполукам, способам та застосуванням, де R в формулах I та II вибирають із водню, метилу, дифторметилу, трифторметилу, метокси, дифторметокси та трифторметокси. 30 У способах та застосуваннях та серед сполук відповідно до даного винаходу, перевагу 3 віддають сполукам, способам та застосуванням, де R в формулах I та II вибирають із водню, метилу, дифторметилу, трифторметилу, метокси, дифторметокси та трифторметокси. 2 35 40 3 Зокрема, принаймні, один із радикалів R або R в формулах I та II означає водень. Найбільш кращий варіант здійснення винаходу відноситься до сполук формул I та II та до їх 2 3 солей, де обидва R та R означають водень. Другий кращий варіант здійснення винаходу відноситься до сполук формул I та II та до їх 2 3 солей та до їх N-оксидів, де R означає водень та R вибирають із водню, метилу, дифторметилу, трифторметилу, метокси, дифторметокси та трифторметокси. Другий кращий 3 варіант здійснення винаходу відноситься до сполук формул I та II та до їх солей, де R означає 2 водень та R вибирають із водню, метилу, дифторметилу, трифторметилу, метокси, дифторметокси та трифторметокси. 45 Кращий варіант здійснення винаходу відноситься до піразольних сполук формул I та II, до їх солей, до їх N-оксидів та до способів та застосувань таких сполук, де A означає радикал A1. 1 1 2 3 Серед них, перевагу віддають сполукам формули I, де X , R , R та R приймають визначені вище значення й, зокрема, мають одне з кращих значень. 50 У піразольних сполуках формул I та II, де A означає радикал A1, R та R переважно вибирають, незалежно один від одного, із водню, галогену, CN, C 1-C10-алкілу, C3-C10циклоалкілу, C2-C10-алкенілу та C2-C10-алкінілу, де аліфатичні або циклічні фрагменти в 4 згаданих останніми радикалах можуть бути незаміщеними, можуть бути частково або повністю y 41 галогенованими або можуть нести 1 або 2 ідентичних або різних замісників R . Зокрема, R та 51 R вибирають, незалежно один від одного, із водню, галогену, CN, C 1-C4-алкілу, C1-C4галоалкілу, C3-C6-циклоалкілу та C3-C6-галоциклоалкілу, та більш переважно із водню, галогену, CN, CH3, CH2F, CHF2 та CF3. 55 41 41 60 51 51 Переважно, принаймні, один з або обидва радикали R та R означають водень. Зокрема, 41 51 або R або R вибирають із галогену, CN, C1-C10-алкілу, C3-C10-циклоалкілу, C2-C10-алкенілу та 12 UA 103006 C2 5 C2-C10-алкінілу, де аліфатичні або циклічні фрагменти в 4 згаданих останніми радикалах можуть бути незаміщеними, можуть бути частково або повністю галогенованими або можуть нести 1 y 41 51 або 2 ідентичних або різних замісників R , у той час як радикал, що залишився, R або R 41 51 означає водень або галоген, зокрема водень. Більш переважно, або R або R вибирають із галогену, CN, C1-C4-алкілу, C1-C4-галоалкілу, C3-C6-циклоалкілу та C3-C6-галоциклоалкілу, та найбільш краще з галогену, CN, CH3, CH2F, CHF2 та CF3, у той час як радикал, що залишився, 41 51 R або R означає водень. 61 10 15 20 25 30 У піразольних сполуках формул I та II, де A означає радикал A1, R переважно вибирають із групи, що складається із C1-C10-алкілу, C1-C10-галоалкілу, C3-C10-циклоалкілу, C3-C10галоциклоалкілу, C3-C10-циклоалкілметилу, C3-C10-галоциклоалкілметилу, C2-C10-алкенілу, C2C10-галоалкенілу, C1-C4-алкоксі-C1-C10-алкілу, фенілу, бензилу, феноксиметилу, 5- або 6членного гетарилу, 5- або 6-членного гетарилметилу, де (гетеро)ароматичне кільце 5 згаданих останніми радикалів може бути незаміщеним або може нести 1, 2, 3, 4 або 5 ідентичних або x різних замісників R , які приймають визначені вище значення та переважно вибирають із галогену, C1-C4-алкілу, C1-C4-галоалкілу, C1-C4-алкокси, C1-C4-галоалкокси, C1-C461 алкілсульфонілу, та C1-C4-галоалкілсульфонілу. Більш переважно R означає C1-C4-алкіл або C1-C4-галоалкіл, зокрема метил, етил н-пропіл, ізопропіл, дифторметил, трифторметил, 2фторетил, 2,2-дифторетил та 2,2,2-трифторетил. Також кращими є сполуки формул I та II, де A 41 51 61 означає радикал A1, де R та R приймають визначені тут значення, та де R вибирають із фенілу, бензилу та 5- або 6-членного гетарилу, зокрема піридилу, піразолілу, імідазолілу, оксазолілу, тіазолілу, ізоксазолілу, ізотіазолілу, 1,2,4-тіадіазолілу, 1,3,4-тіадіазолілу, 1,2,3триазолілу, 1,2,4-триазолілу або тетразолілу, де ароматичний фрагмент у фенілі, бензилі та 5або 6-членному гетарилі є незаміщеним або може нести 1, 2 або 3 ідентичних або різних x замісника R , які приймають визначені вище значення та переважно вибирають із галогену, C 1C4-алкілу, C1-C4-галоалкілу, C1-C4-алкокси, C1-C4-галоалкокси, C1-C4-алкілсульфонілу, та C1-C4галоалкілсульфонілу. Прикладами придатних радикалів A1 є радикали формул A1.a, A1.b, A1.c, A1.d, A1.e, A1.f, A1.g, A1.h, A1.i, A1.k, A1.l, A1.m, A1.n, A1.o, A1.p, A1.q, A1.r, A1.s, A1.t, A1.u, A1.v, A1.w, A1.x, 61 A1.y та A1.z, де R приймає значення, визначене в одному рядку таблиці A1 (радикали від A1.a1-A1.a81 до A1.z1-A1.z81): # # FH2C H3C N N N R # N N 61 F2HC R A1.a # N R A1.b # N N 61 F3C N 61 R A1.c N 61 R A1.d 61 A1.e 35 NC # N # F N N 61 # Cl N N 61 # Br N N N N 61 # I 61 N 61 R R R R R A1.f A1.g A1.h A1.i A1.k 13 UA 103006 C2 CH3CH2 # # N (CH3)2CH N N N N 61 R R A1.l # N N 61 R A1.m # CHF2 N N N # 61 CF3 # N Cl N 61 R A1.n CH2CH3 N N N 61 N CH3 61 CH2F N 61 R A1.o # # N # 61 A1.p # CH(CH3)2 N N 61 61 R R R R R A1.q A1.r A1.s A1.t A1.u # # # N F N 61 N Cl N 61 N N # Br N 61 N 61 # Cl I N N CN 61 R R R R R A1.v A1.w A1.x A1.y A1.z 5 Таблиця A1 61 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 52 R /R H CH3 CH2CH3 CH2CH2CH3 CH(CH3)2 CH2CF3 C(CH3)3 C6H5 4-Cl-C6H4 4-F-C6H4 2,4-Cl2-C6H3 4-(CH3O)-C6H4 2-піридил 5-хлор-2-піридил CH2-C6H5 4-(OCF3)-C6H4 4-(SCF3)-C6H4 4-(OCHF2)-C6H4 4-(CF(CF3)2)-C6H4 4-(SO2CH3)-C6H4 2,6-Cl-4-CF3-C6H2 3-хлор-5-трифторметилпіридин-2-іл 3-піридил 4-піридил 2-тіазоліл 4,5-диметил-тіазол-2-іл 4-тіазоліл 14 UA 103006 C2 Таблиця A1 61 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 52 R /R 5-тіазоліл 4-трифторметил-тіазол-2-іл 4-метилтіазол-2-іл 4-фенілтіазол-2-іл 5-триазоліл 3-метил-триазол-5-іл 4-хлорбензил 4-нітро-1-піразоліл-метил 2-імідазоліл 4-імідазоліл 5-імідазоліл 2-оксазоліл 4-оксазоліл 5-оксазоліл 3-ізоксазоліл 4-ізоксазоліл 5-ізоксазоліл 3-метилізоксазол-5-іл 5-метилізоксазол-3-іл 3-піразоліл [1,3,4]тіадіазол-2-іл 5-тетразоліл 4-NO2-C6H4 4-CF3-C6H4 2,4-F2-C6H3 3,5-Cl2-C6H3 3,4-Cl2-C6H3 4-C(CH3)3-C6H4 3-Cl-C6H4 3-F-C6H4 2-F-C6H4 2-CF3-C6H4 2-CH3O-C6H4 3-CH3O-C6H4 3-Cl-4-F-C6H3 3-NO2-C6H4 2-CH3-C6H4 3-CH3-C6H4 4-CH3-C6H4 2-феніл-C6H4 3-феніл-C6H4 2-F-4-Cl-C6H3 2,4,6-Cl3-C6H2 2,3,4-Cl3-C6H2 2,6-F2-C6H3 CH2F CHF2 CF3 CH2CHF2 CH2Cl CHCl2 CCl3 CH2CHCl2 CH2CCl3 15 UA 103006 C2 5 10 15 20 Тут та у наступних таблицях C6H5 означає феніл, CH2-C6H5 означає бензил, 4-Cl-C6H4 означає 4-хлорфеніл, 4-F-C6H4 означає 4-фторфеніл, 4-(CH3O)-C6H4 означає 4-метоксифеніл, 2,4-Cl2-C6H3 означає 2,4-дихлорфеніл, 4-(CF(CF3)2)-C6H4 означає 4-(1,2,2,2-тетрафтор-1(трифторметил)етил)феніл, 4-(OCF3)-C6H4 означає 4-(трифторметокси)феніл, 4-(SCF3)-C6H4 означає 4-(трифторметилсульфаніл)феніл, 4-(OCHF2)-C6H4 означає 4-(дифторметокси)феніл, 4(SO2CH3)-C6H4 означає 4-(метилсульфоніл)феніл, 2,6-Cl-4-CF3-C6H2 означає 2,6-дихлор-4(трифторметил)феніл, 4-NO2-C6H4 означає 4-нітрофеніл, 4-CF3-C6H4 означає 4(трифторметил)феніл, 2,4-F2-C6H3 означає 2,4-дифторфеніл, 3,5-Cl2-C6H3 означає 3,5дихлорфеніл, 3,4-Cl2-C6H3 означає 3,4-дихлорфеніл, 4-C(CH3)3-C6H4 означає 4-трет-бутилфеніл, 3-Cl-C6H4 означає 3-хлорфеніл, 3-F-C6H4 означає 3-фторфеніл, 2-F-C6H4 означає 2-фторфеніл, 2-CF3-C6H4 означає 2-(трифторметил)феніл, 2-CH3O-C6H4 означає 2-метоксифеніл, 3-CH3O-C6H4 означає 3-метоксифеніл, 3-Cl-4-F-C6H3 означає 3-хлор-4-фторфеніл, 3-NO2-C6H4 означає 3нітрофеніл, 2-CH3-C6H4 означає 2-толіл, 3-CH3-C6H4 означає 3-толіл, 4-CH3-C6H4 означає 4толіл, 2-феніл-C6H4 означає біфеніл-2-іл, 3-феніл-C6H4 означає біфеніл-3-іл, 2-F-4-Cl-C6H3 означає 2-фтор-4-хлорфеніл, 2,4,6-Cl3-C6H2 означає 2,3,4-трихлорфеніл, 2,3,4-Cl3-C6H2 означає 2,3,4-трихлорфеніл, та 2,6-F2-C6H3 означає 2,6-дифторфеніл. Подальший варіант здійснення винаходу відноситься до піразольних сполук формул I та II, до їх солей та до способів та застосувань таких сполук, де A означає радикал A2. Серед них, 1 1 2 3 перевагу віддають сполукам формули I, де X , R , R та R приймають визначені вище значення й, зокрема, мають одне з кращих значень. 42 25 30 У піразольних сполуках формул I та II, де A означає радикал A2, R переважно вибирають із водню, галогену, CN, C1-C4-алкілу, C1-C4-галоалкілу, C3-C10-циклоалкілу, C3-C10галоциклоалкілу та фенілу, який може бути незаміщеним або може нести 1, 2, 3, 4 або 5 x ідентичних або різних замісників R , які приймають визначені вище значення та які переважно вибирають із галогену, C1-C4-алкілу, C1-C4-галоалкілу, C1-C4-алкокси, C1-C4-галоалкокси, C1-C442 алкілсульфонілу, та C1-C4-галоалкілсульфонілу. Зокрема, R вибирають із водню, галогену, CN, C1-C4-алкілу, C1-C4-галоалкілу, C3-C6-циклоалкілу та C3-C6-галоциклоалкілу, та більш переважно із водню, галогену, CN, CH3, CH2F, CHF2 та CF3. 52 35 40 45 50 55 60 У піразольних сполуках формул I та II, де A означає радикал A2, R переважно вибирають із групи, що складається із водню, галогену, C1-C10-алкілу, C1-C10-галоалкілу, C3-C10-циклоалкілу, C3-C10-галоциклоалкілу, C3-C10-циклоалкілметилу,C3-C10-галоциклоалкілметилу, C2-C10алкенілу, C2-C10-галоалкенілу, C1-C4-алкоксі-C1-C10-алкілу, фенілу, бензилу, феноксиметилу, 5або 6-членного гетарилу, 5- або 6-членного гетарилметилу, де (гетеро)ароматичне кільце 5 згаданих останніми радикалів може бути незаміщеним або може нести 1, 2, 3, 4 або 5 x ідентичних або різних замісників R , які приймають визначені вище значення та переважно вибирають із галогену, C1-C4-алкілу, C1-C4-галоалкілу, C1-C4-алкокси, C1-C4-галоалкокси, C1-C452 алкілсульфонілу, та C1-C4-галоалкілсульфонілу. Більш переважно R вибирають із групи, що складається із водню, галогену, CN, C1-C10-алкілу, C1-C10-галоалкілу, C3-C10-циклоалкілу, C3-C10галоциклоалкілу, C3-C10-циклоалкілметилу, C3-C10-галоциклоалкілметилу, C2-C10-алкенілу, C252 C10-галоалкенілу та C1-C4-алкоксі-C1-C10-алкілу. Найбільш краще R означає водень, галоген, C1-C4-алкіл або C1-C4-галоалкіл, зокрема метил, етил, н-пропіл, ізопропіл, дифторметил, трифторметил та 2,2,2-трифторетил. Також кращими є сполуки формул I та II, де A означає 42 62 52 радикал A2, де R та R приймають визначені тут значення, та де R вибирають із фенілу, бензилу та 5- або 6-членного гетарилу, зокрема піридилу, піразолілу, імідазолілу, оксазолілу, тіазолілу, ізоксазолілу, ізотіазолілу, 1,2,4-тіадіазолілу, 1,3,4-тіадіазолілу, 1,2,3-триазолілу, 1,2,4триазолілу або тетразолілу, де ароматичний фрагмент у фенілі, бензилі та 5- або 6-членному x гетарилі є незаміщеним або може нести 1, 2 або 3 ідентичних або різних замісника R , які приймають визначені вище значення та переважно вибирають із галогену, C 1-C4-алкілу, C1-C4галоалкілу, C1-C4-алкокси, C1-C4-галоалкокси, C1-C4-алкілсульфонілу, та C1-C4галоалкілсульфонілу. 62 У піразольних сполуках формул I та II, де A означає радикал A2, R переважно вибирають із групи, що складається із C1-C10-алкілу, C1-C10-галоалкілу, C3-C10-циклоалкілу, C3-C10галоциклоалкілу, C3-C10-циклоалкілметилу, C3-C10-галоциклоалкілметилу, C2-C10-алкенілу, C2C10-галоалкенілу, C1-C4-алкоксі-C1-C10-алкілу, фенілу, бензилу та феноксиметилу, де ароматичне кільце 3 згаданих останніми радикалів може бути незаміщеним або може нести 1, 2, x 3, 4 або 5 ідентичних або різних замісників R , які приймають визначені вище значення, та більш 16 UA 103006 C2 переважно вибирають із галогену, C1-C4-алкілу, C1-C4-галоалкілу, C1-C4-алкокси, C1-C462 галоалкокси, C1-C4-алкілсульфонілу, та C1-C4-галоалкілсульфонілу. Більш переважно R означає C1-C4-алкіл або C1-C4-галоалкіл, зокрема метил, етил, н-пропіл, ізопропіл, дифторметил, трифторметил та 2,2,2-трифторетил. 5 Прикладами придатних радикалів A2 є радикали формул A2.aa, A2.ab, A2.ac, A2.ad, A2.ae, 52 A2.af, A2.ag, A2.ah, A2.ai, A2.ak, A2.al, A2.am, A2.an та A2.ao, де R приймає значення, визначене в одному рядку таблиці A1 (радикали від A2.aa1-A2.aa81 до A2.ao1-A2.ao81): 52 52 R R N N # N H R R F N N # N H 52 N N H R N # A2.al # N H A2.ak 52 R CH(CH3)2 R N N # N H A2.am CN N A2.ai # N H 52 # N H 52 (CH2)2CH3 R I N A2.ah 52 CH2CH3 A2.ae 52 # N H A2.ag R Br N # N H A2.af 52 # N H A2.ad R Cl CF3 N # N H A2.ac 52 52 CHF2 R N # N H A2.ab 52 R 52 CH2F R N # N H A2.aa 10 52 R CH3 # N H A2.an A2.ao . 15 Подальшими прикладами придатних радикалів A2 є радикали формул A2.ba, A2.bb, A2.bc, 52 A2.bd, A2.be, A2.bf, A2.bg, A2.bh, A2.bi, A2.bk, A2.bl, A2.bm, A2.bn та A2.bo, де R приймає значення, визначене в одному рядку таблиці A1 (радикали від A2.ba1-A2.ba81 до A2.bo1A2.bo81): 20 52 52 R R N N CH3 A2.ba # CH3 N N # 52 52 R 52 CH2F R N # N CHF2 R N N # CF3 N N CH3 CH3 CH3 CH3 A2.bb A2.bc A2.bd A2.be 17 # UA 103006 C2 52 R 52 R F N N # N 52 N R N # N CH3 A2.bl 5 (CH(CH3)2 R N N # N CH3 A2.bm A2.bk 52 R # N CH3 A2.bi 52 (CH2)2CH3 # N CH3 A2.bh 52 CH2CH3 CN N # N CH3 A2.bg 52 R I N # N CH3 A2.bf 52 R Br N # N CH3 R 52 R Cl # N CH3 A2.bn CH3 A2.bo . Подальшими прикладами придатних радикалів A2 є радикали формул A2.ca, A2.cb, A2.cc, 52 A2.cd, A2.ce, A2.cf, A2.cg, A2.ch, A2.ci, A2.ck, A2.cl, A2.cm, A2.cn та A2.co, де R приймає значення, визначене в одному рядку таблиці A1 (радикали від A2.ca1-A2.ca81 до A2.co1A2.co81): 52 52 R R N N # N 52 52 N # N CHF2 52 N CH2CH3 N N CHF2 A2.cl # 52 R Br 52 CHF2 (CH2)2CH3 N N N # 52 # N CHF2 A2.ci A2.ck 52 R (CH(CH3)2 R N CHF2 A2.cm CN CHF2 N # 52 R I N A2.ch R A2.ce N # N A2.cg CHF2 A2.cd N # N CHF2 A2.cf R 52 R Cl # N CHF2 A2.cc R CF3 N # N CHF2 A2.cb F 52 CHF2 R N # N CHF2 A2.ca R 52 CH2F R N # N CHF2 10 52 R CH3 CHF2 A2.cn # N N CHF2 A2.co # . 15 Подальшими прикладами придатних радикалів A2 є радикали формул A2.da, A2.db, A2.dc, 52 A2.dd, A2.de, A2.df, A2.dg, A2.dh, A2.di, A2.dk, A2.dl, A2.dm, A2.dn та A2.do, де R приймає значення, визначене в одному рядку таблиці A1 (радикали від A2.da1-A2.da81 до A2.do1A2.do81): 20 18 UA 103006 C2 R 52 R N 52 N # N R CH3 CH2F R N # N 52 52 N # N CHF2 R CF3 CF3 CF3 A2.db A2.dc A2.dd 52 R 52 R F N # N CF3 52 N CF3 5 10 A2.dl # 52 R Br N # N (CH2)2CH3 N N CN N # CF3 A2.di 52 # N CF3 A2.dk 52 R (CH(CH3)2 R N # 52 R N A2.dh 52 A2.de I CF3 R CF3 N # N A2.dg CH2CH3 N N CF3 A2.df R 52 R Cl # N CF3 A2.da CF3 N # N 52 N N # N CF3 CF3 CF3 A2.dm A2.dn A2.do # . Подальший варіант здійснення винаходу відноситься до піразольних сполук формул I та II, до їх солей та до способів та застосувань таких сполук, де A означає радикал A3. Серед них, 1 1 2 3 перевагу віддають сполукам формули I, де X , R , R та R приймають визначені вище значення й, зокрема, мають одне з кращих значень. 43 15 У піразольних сполуках формул I та II, де A означає радикал A3, R переважно вибирають із водню, галогену, CN, C1-C4-алкілу, C1-C4-галоалкілу, C3-C10-циклоалкілу, C3-C10галоциклоалкілу та фенілу, який може бути незаміщеним або може нести 1, 2, 3, 4 або 5 x ідентичних або різних замісників R , які приймають визначені вище значення та які переважно вибирають із галогену, C1-C4-алкілу, C1-C4-галоалкілу, C1-C4-алкокси, C1-C4-галоалкокси, C1-C443 алкілсульфонілу, та C1-C4-галоалкілсульфонілу. Зокрема, R вибирають із водню, галогену, CN, C1-C4-алкілу, C1-C4-галоалкілу, C3-C6-циклоалкілу та C3-C6-галоциклоалкілу, та більш переважно із водню, галогену, CN, CH3, CH2F, CHF2 та CF3. 20 25 30 35 53 У піразольних сполуках формул I та II, де A означає радикал A3, R переважно вибирають із групи, що складається із водню, галогену, C1-C10-алкілу, C1-C10-галоалкілу, C3-C10-циклоалкілу, C3-C10-галоциклоалкілу, C3-C10-циклоалкілметилу, C3-C10-галоциклоалкілметилу, C2-C10алкенілу, C2-C10-галоалкенілу, C1-C4-алкоксі-C1-C10-алкілу, фенілу, бензилу, феноксиметилу, 5або 6-членного гетарилу, 5- або 6-членного гетарилметилу, де (гетеро)ароматичне кільце 5 згаданих останніми радикалів може бути незаміщеним або може нести 1, 2, 3, 4 або 5 x ідентичних або різних замісників R , які приймають визначені вище значення та переважно вибирають із галогену, C1-C4-алкілу, C1-C4-галоалкілу, C1-C4-алкокси, C1-C4-галоалкокси, C1-C453 алкілсульфонілу, та C1-C4-галоалкілсульфонілу. Більш переважно R вибирають із групи, що складається із водню, галогену, CN, C1-C10-алкілу, C1-C10-галоалкілу, C3-C10-циклоалкілу, C3-C10галоциклоалкілу, C3-C10-циклоалкілметилу, C3-C10-галоциклоалкілметилу, C2-C10-алкенілу, C253 C10-галоалкенілу та C1-C4-алкоксі-C1-C10-алкілу. Найбільш краще R означає водень, галоген, C1-C4-алкіл або C1-C4-галоалкіл, зокрема метил, етил, н-пропіл, ізопропіл, дифторметил, трифторметил або 2,2,2-трифторетил. Також кращими є сполуки формул I та II, де A означає 43 63 53 радикал A2, де R та R приймають визначені тут значення, та де R вибирають із фенілу, бензилу та 5- або 6-членного гетарилу, зокрема піридилу, піразолілу, імідазолілу, оксазолілу, 19 UA 103006 C2 5 тіазолілу, ізоксазолілу, ізотіазолілу, 1,2,4-тіадіазолілу, 1,3,4-тіадіазолілу, 1,2,3-триазолілу, 1,2,4триазолілу або тетразолілу, де ароматичний фрагмент у фенілі, бензилі та 5- або 6-членному x гетарилі є незаміщеним або може нести 1, 2 або 3 ідентичних або різних замісника R , які приймають визначені вище значення та переважно вибирають із галогену, C 1-C4-алкілу, C1-C4галоалкілу, C1-C4-алкокси, C1-C4-галоалкокси, C1-C4-алкілсульфонілу, та C1-C4галоалкілсульфонілу. 63 10 15 20 25 30 35 У піразольних сполуках формул I та II, де A означає радикал A3, R переважно вибирають із групи, що складається із водню, C 1-C10-алкілу, C1-C10-галоалкілу, C3-C10-циклоалкілу, C3-C10галоциклоалкілу, C3-C10-циклоалкілметилу, C3-C10-галоциклоалкілметилу, C2-C10-алкенілу, C2C10-галоалкенілу, C1-C4-алкоксі-C1-C10-алкілу, фенілу, бензилу, феноксиметилу, 5- або 6членного гетарилу, 5- або 6-членного гетарилметилу, де (гетеро)ароматичне кільце 5 згаданих останніми радикалів може бути незаміщеним або може нести 1, 2, 3, 4 або 5 ідентичних або x різних замісників R , які приймають визначені вище значення та переважно вибирають із галогену, C1-C4-алкілу, C1-C4-галоалкілу, C1-C4-алкокси, C1-C4-галоалкокси, C1-C453 алкілсульфонілу, та C1-C4-галоалкілсульфонілу. Більш переважно R означає C1-C4-алкіл або C1-C4-галоалкіл, зокрема метил, етил, н-пропіл, ізопропіл, дифторметил, трифторметил та 2,2,243 63 трифторетил. Також кращими є сполуки формул I та II, де A означає радикал A2, де R та R 53 приймають визначені тут значення, та де R вибирають із фенілу, бензилу та 5- або 6-членного гетарилу, зокрема піридилу, піразолілу, імідазолілу, оксазолілу, тіазолілу, ізоксазолілу, ізотіазолілу, 1,2,4-тіадіазолілу, 1,3,4-тіадіазолілу, 1,2,3-триазолілу, 1,2,4-триазолілу або тетразолілу, де ароматичний фрагмент у фенілі, бензилі та 5- або 6-членному гетарилі є x незаміщеним або може нести 1, 2 або 3 ідентичних або різних замісника R , які приймають визначені вище значення та переважно вибирають із галогену, C 1-C4-алкілу, C1-C4-галоалкілу, C1-C4-алкокси, C1-C4-галоалкокси, C1-C4-алкілсульфонілу, та C1-C4-галоалкілсульфонілу. Серед піразольних сполук формул I та II, де A означає радикал A3, є особливо 53 63 переважними ті, де або R або R означає водень, CN, C1-C4-алкіл або C1-C4-галоалкіл, 53 зокрема водень, CN, CH3, CH2F, CHF2 або CF3, де R також може означати галоген, тоді як 53 63 інший радикал R , R вибирають із групи, що складається із C 1-C10-алкілу, C1-C10-галоалкілу, C3-C10-циклоалкілу, C3-C10-галоциклоалкілу, C3-C10-циклоалкілметилу, C3-C10галоциклоалкілметилу, C2-C10-алкенілу, C2-C10-галоалкенілу, C1-C4-алкоксі-C1-C10-алкілу, фенілу, бензилу, феноксиметилу, 5- або 6-членного гетарилу, 5- або 6-членного гетарилметилу, де (гетеро)ароматичне кільце 5 згаданих останніми радикалів може бути незаміщеним або може x нести 1, 2, 3, 4 або 5 ідентичних або різних замісників R , які приймають визначені вище значення й, зокрема, вибирають з галогену, C1-C4-алкілу, C1-C4-галоалкілу, C1-C4-алкокси, C1-C4галоалкокси, C1-C4-алкілсульфонілу, та C1-C4-галоалкілсульфонілу. 63 40 45 50 Зокрема R означає водень, CN, C1-C4-алкіл або C1-C4-галоалкіл, особливо водень, CN, 53 CH3, CH2F, CHF2 або CF3, та R вибирають із C1-C4-алкілу, C1-C4-галоалкілу, зокрема метилу, етилу, н-пропілу, ізопропілу, дифторметилу, трифторметилу та 2,2,2-трифторетилу, фенілу, бензилу та 5- або 6-членного гетарилу, зокрема піридилу, піразолілу, імідазолілу, оксазолілу, тіазолілу, ізоксазолілу, ізотіазолілу, 1,2,4-тіадіазолілу, 1,3,4-тіадіазолілу, 1,2,3-триазолілу, 1,2,4триазолілу або тетразолілу, де ароматичний фрагмент у фенілі, бензилі та 5- або 6-членному x гетарилі є незаміщеним або може нести 1, 2 або 3 ідентичних або різних замісника R , які приймають визначені вище значення та переважно вибирають із галогену, C 1-C4-алкілу, C1-C4галоалкілу, C1-C4-алкокси, C1-C4-галоалкокси, C1-C4-алкілсульфонілу, та C1-C4галоалкілсульфонілу, або 53 55 R означає водень, галоген, CN, C1-C4-алкіл або C1-C4-галоалкіл, особливо водень, CN, 63 CH3, CH2F, CHF2 або CF3, та R вибирають із C1-C4-алкілу, C1-C4-галоалкілу, зокрема метилу, етилу, н-пропілу, ізопропілу, дифторметилу, трифторметилу та 2,2,2-трифторетилу, фенілу, бензилу та 5- або 6-членного гетарилу, зокрема піридилу, піразолілу, імідазолілу, оксазолілу, тіазолілу, ізоксазолілу, ізотіазолілу, 1,2,4-тіадіазолілу, 1,3,4-тіадіазолілу, 1,2,3-триазолілу, 1,2,4триазолілу або тетразолілу, де ароматичний фрагмент у фенілі, бензилі та 5- або 6-членному x гетарилі є незаміщеним або може нести 1, 2 або 3 ідентичних або різних замісника R , які приймають визначені вище значення та переважно вибирають із галогену, C1-C4-алкілу, C1-C4 20 UA 103006 C2 галоалкілу, C1-C4-алкокси, галоалкілсульфонілу. 5 C1-C4-галоалкокси, C1-C4-алкілсульфонілу, та C1-C4 Прикладами придатних радикалів A3 є радикали формул A3.aa, A3.ab, A3.ac, A3.ad, A3.ae, 63 A3.af, A3.ag, A3.ah, A3.ai, A3.ak, A3.al, A3.am, A3.an та A3.ao, де R приймає значення, визначене в одному рядку таблиці A3 (радикали від A3.aa1-A3.aa81 до A3.ao1-A3.ao81): # # H3C N R A3.aa 63 R # CH3(CH2)2 N A3.al A3.ae # # N A3.ag Br # 63 R A3.ah I 63 R A3.am # A3.ai N N 63 R A3.ak # N N NC N N 63 N R 63 R R N 63 63 N 63 # N N A3.ad R A3.af # Cl N R N 63 F 63 N R # N # (CH3)2CH N F3C N A3.ac N 10 # N A3.ab CH3CH2 F2HC N N 63 R # N N R FH2C N N 63 R A3.an 63 A3.ao . Таблиця A3 53 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 63 R /R H CH3 CH2CH3 CH2CH2CH3 CH(CH3)2 CH2CF3 C(CH3)3 C6H5 4-Cl-C6H4 4-F-C6H4 2,4-Cl2-C6H3 4-(CH3O)-C6H4 2-піридил 5-хлор-2-піридил CH2-C6H5 4-(OCF3)-C6H4 4-(SCF3)-C6H4 4-(OCHF2)-C6H4 4-(CF(CF3)2)-C6H4 4-(SO2CH3)-C6H4 2,6-Cl-4-CF3-C6H2 21 UA 103006 C2 Таблиця A3 53 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 63 R /R 3-хлор-5-трифторметилпіридин-2-іл 3-піридил 4-піридил 2-тіазоліл 4,5-диметил-тіазол-2-іл 4-тіазоліл 5-тіазоліл 4-трифторметил-тіазол-2-іл 4-метилтіазол-2-іл 4-фенілтіазол-2-іл 5-триазоліл 3-метил-триазол-5-іл 4-хлорбензил 4-нітро-1-піразоліл-метил 2-імідазоліл 4-імідазоліл 5-імідазоліл 2-оксазоліл 4-оксазоліл 5-оксазоліл 3-ізоксазоліл 4-ізоксазоліл 5-ізоксазоліл 3-метилізоксазол-5-іл 5-метилізоксазол-3-іл 3-піразоліл [1,3,4]тіадіазол-2-іл 5-тетразоліл 4-NO2-C6H4 4-CF3-C6H4 2,4-F2-C6H3 3,5-Cl2-C6H3 3,4-Cl2-C6H3 4-C(CH3)3-C6H4 3-Cl-C6H4 3-F-C6H4 2-F-C6H4 2-CF3-C6H4 2-CH3O-C6H4 3-CH3O-C6H4 3-Cl-4-F-C6H3 3-NO2-C6H4 2-CH3-C6H4 3-CH3-C6H4 4-CH3-C6H4 2-феніл-C6H4 3-феніл-C6H4 2-F-4-Cl-C6H3 2,4,6-Cl3-C6H2 2,3,4-Cl3-C6H2 2,6-F2-C6H3 CH2F CHF2 CF3 CH2CHF2 22 UA 103006 C2 Таблиця A3 53 77 78 79 80 81 5 Подальшими прикладами придатних радикалів A3 є радикали формул A3.ba, A3.bb, A3.bc, 63 A3.bd, A3.be, A3.bf, A3.bg, A3.bh, A3.bi, A3.bk, A3.bl, A3.bm, A3.bn та A3.bo, де R приймає значення, визначене в одному рядку таблиці A3 (радикали від A3.ba1-A3.ba81 до A3.bo1A3.bo81): # 63 R R N N 63 N 63 R # N Cl 63 # Br N Cl 63 I A3.bk N 63 63 R A3.bm R N Cl N R A3.bl 63 A3.bi # N 63 N R A3.bh # N 63 R N R NC Cl N A3.bg # Cl 63 A3.be # N 63 Cl N N A3.bd N # Cl R A3.bf # F N N R Cl N F3C N 63 # (CH3)2CH Cl N # Cl A3.bc R 10 N 63 # CH3(CH2)2 Cl F2HC N A3.bb CH3CH2 # Cl N A3.ba Cl FH2C N Cl N R # H3C N Cl 15 63 R /R CH2Cl CHCl2 CCl3 CH2CHCl2 CH2CCl3 R A3.bn A3.bo . Подальшими прикладами придатних радикалів A3 є радикали формул A3.ca, A3.cb, A3.cc, 53 A3.cd, A3.ce, A3.cf, A3.cg, A3.ch, A3.ci, A3.ck, A3.cl, A3.cm, A3.cn та A3.co, де R приймає значення, визначене в одному рядку таблиці A3 (радикали від A3.ca1-A3.ca81 до A3.co1A3.co81): # R 53 N H N R53 A3.ca # H3C N N H A3.cb FH2C R # N 53 N H A3.cc 23 F2HC R # N 53 N H A3.cd F3C R # N 53 N H A3.ce UA 103006 C2 CH3CH2 # CH3(CH2)2 N 53 R N 53 R N H # N 53 R N 53 R N H N A3.ch # N 53 N H A3.cm # 53 R N H Br R N H A3.cl 5 A3.cg # Cl # 53 R N H A3.cf F # (CH3)2CH R N H NC N R53 N N H A3.ck A3.ci # I # N 53 N H A3.cn A3.co . Подальшими прикладами придатних радикалів A3 є радикали формул A3.da, A3.db, A3.dc, 53 A3.dd, A3.de, A3.df, A3.dg, A3.dh, A3.di, A3.dk, A3.dl, A3.dm, A3.dn та A3.do, де R приймає значення, визначене в одному рядку таблиці A3 (радикали від A3.da1-A3.da81 до A3.do1A3.do81): # N 53 R # H3C N 53 R N # N 53 R N CH3 FH2C N F2HC # F3C N 53 R # N 53 R N N CH3 CH3 CH3 A3.db A3.da CH3 A3.dc A3.dd A3.de 10 CH3CH2 R # CH3(CH2)2 N 53 N R N 53 53 R N N R53 CH3 A3.dl 15 # # N 53 R N 53 N NC N R53 # N N CH3 Cl CH3 CH3 CH3 A3.dg # A3.df # R N CH3 F # (CH3)2CH A3.dh # A3.di # A3.dk N N Br N 53 R N CH3 CH3 A3.dm A3.dn I N 53 R N CH3 A3.do . Подальшими прикладами придатних радикалів A3 є радикали формул A3.ea, A3.eb, A3.ec, 53 A3.ed, A3.ee, A3.ef, A3.eg, A3.eh, A3.ei, A3.ek, A3.el, A3.em, A3.en та A3.eo, де R приймає значення, визначене в одному рядку таблиці A3 (радикали від A3.ea1-A3.ea81 до A3.eo1A3.eo81): 24 UA 103006 C2 # R # H3C N R53 53 N N N N CHF2 # F A3.eg # Cl N R53 53 N N CHF2 A3.el # N A3.eh # Br N # N N N CHF2 CHF2 A3.ek A3.ei # I N 53 N CHF2 A3.em NC N R53 53 R R N CHF2 CHF2 # N 53 N A3.ee CHF2 R N N 53 CHF2 53 CHF2 A3.ef # A3.ed R N R N # (CH3)2CH 53 F3C N 53 A3.ec R N R N # CHF2 # CH3(CH2)2 53 F2HC N 53 A3.eb CH3CH2 # CHF2 A3.ea R R N CHF2 R FH2C CHF2 A3.en A3.eo . 5 Подальшими прикладами придатних радикалів A3 є радикали формул A3.fa, A3.fb, A3.fc, 53 A3.fd, A3.fe, A3.ff, A3.fg, A3.fh, A3.fi, A3.fk, A3.fl, A3.fm, A3.fn та A3.fo, де R приймає значення, визначене в одному рядку таблиці A3 (радикали від A3.fa1-A3.fa81 до A3.fo1-A3.fo81): # N 53 R # H3C N 53 R N N 53 R N F3C # N 53 R N N CF3 CF3 CF3 A3.fc A3.fd A3.fe # CH3(CH2)2 N N CF3 A3.ff # A3.fb CH3CH2 53 N F2HC CF3 A3.fa R # 53 R N CF3 10 FH2C # (CH3)2CH N 53 R N # N 53 R CF3 N CF3 A3.fg A3.fh 25 # N 53 R N CF3 A3.fi NC # N 53 R N CF3 A3.fk UA 103006 C2 # F 53 R N # Cl N R53 N R N CF3 # Br N 53 # I R N N 53 N CF3 CF3 A3.fm A3.fl CF3 A3.fn A3.fo . 3 Крім того, X краще означає неподілену пару. Сполуки формул I або II, де X означає O, також називають N-оксидами сполук I або II. 5 a b c d e f g h x y Крім того, змінні Y, R , R , R , R , R , R , R , R , R та R , незалежно один від одного, переважно мають одне із наступних значень: Y означає O; 10 a b c R , R , R незалежно один від одного вибирають із водню, C1-C4-алкілу та C1-C4-галоалкілу; d R вибирають із C1-C4-алкілу та C1-C4-галоалкілу; 15 e f R , R незалежно один від одного вибирають із водню, C1-C4-алкілу, або e 20 f R та R разом з атомом азоту, до якого вони приєднані, утворюють 5- або 6-членний, насичений гетероцикл, який може нести додатковий гетероатом, що вибирають з O, S та N як атом – член кільця, наприклад, піролідин-1-іл, піперидин-1-іл, морфолин-4-ил, пиперазин-1-іл або 4-метилпиперазин-1-іл; g h i R , R , R незалежно один від одного вибирають із водню та C1-C4-алкілу; x 25 R вибирають із групи, що складається із галогену, ціано, нітро, C1-C4-алкілу, C1-C4галоалкілу, C1-C4-алкокси, C1-C4-галоалкокси, C1-C4-алкілсульфонілу та C1-C4галоалкілсульфонілу; y R вибирають із C1-C4-алкокси, C3-C6-циклоалкілу та фенілу. 30 Найбільш кращий варіант здійснення винаходу відноситься до сполук формули I та до їх 1 3 солей, де X означає O та X означає неподілену пару. Ці сполуки в подальшому також згадуються як сполуки Ia. N O A 1 R 35 40 (Ia) 3 N R 2 R 1 2 3 У формулі Ia, змінні A, R , R та R мають визначене тут значення. Серед сполук формули Ia, перевагу віддають тим сполукам, де A означає радикал A1, наприклад, радикал, вибраний із піразольних радикалів A1.a1-A1.z81. Серед сполук формули Ia, перевагу віддають тим 1 2 3 сполукам, де, принаймні, один із радикалів R , R та R , переважно, принаймні, два із радикалів 1 2 3 1 2 3 R , R та R , та більш переважно всі радикали R , R та R мають одне з кращих значень. Окремий кращий варіант здійснення відноситься до сполук формули Ia та до їх солей, де 41 45 51 61 A означає радикал A1, як визначено у даному описі, зокрема радикал A1, де R , R та R мають кращі значення, зокрема піразольний радикал формул A1.a-A1.z, наприклад, радикал, вибраний із піразольних радикалів A1.a1-A1.z81; 26 UA 103006 C2 1 R означає водень, C1-C4-алкіл або C1-C4-алкоксі-C1-C2-алкіл, найбільш краще водень, метил або етил; 2 5 R вибирають із водню, метилу, дифторметилу, трифторметилу, метокси, дифторметокси та трифторметокси; та 3 R вибирають із водню, метилу, дифторметилу, трифторметилу, метокси, дифторметокси та 2 3 трифторметокси; та де переважно один або обидва радикали R та R означають водень. 10 Прикладами сполук цього окремого кращого варіанта здійснення є сполуки, що наведені у нижчеподаних таблицях 1-75. 1 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 2 3 Таблиця 1: Сполуки формули Іа та їх солі, де R , R та R означають водень та де A вибирають із радикалів A1.a1-A1.a81. 1 2 3 Таблиця 2: Сполуки формули Іа та їх солі, де R означає метил, R та R означають водень та де A вибирають із радикалів A1.a1-A1.a81. 1 2 3 Таблиця 3: Сполуки формули Іа та їх солі, де R означає етил, R та R означають водень та де A вибирають із радикалів A1.a1-A1.a81. 1 2 3 Таблиця 4: Сполуки формули Іа та їх солі, де R , R та R означають водень та де A вибирають із радикалів A1.b1-A1.b81. 1 2 3 Таблиця 5: Сполуки формули Іа та їх солі, де R означає метил, R та R означають водень та де A вибирають із радикалів A1.b1-A1.b81. 1 2 3 Таблиця 6: Сполуки формули Іа та їх солі, де R означає етил, R та R означають водень та де A вибирають із радикалів A1.b1-A1.b81. 1 2 3 Таблиця 7: Сполуки формули Іа та їх солі, де R , R та R означають водень та де A вибирають із радикалів A1.c1-A1.c81. 1 2 3 Таблиця 8: Сполуки формули Іа та їх солі, де R означає метил, R та R означають водень та де A вибирають із радикалів A1.c1-A1.c81. 1 2 3 Таблиця 9: Сполуки формули Іа та їх солі, де R означає етил, R та R означають водень та де A вибирають із радикалів A1.c1-A1.c81. 1 2 3 Таблиця 10: Сполуки формули Іа та їх солі, де R , R та R означають водень та де A вибирають із радикалів A1.d1-A1.d81. 1 2 3 Таблиця 11: Сполуки формули Іа та їх солі, де R означає метил, R та R означають водень та де A вибирають із радикалів A1.d1-A1.d81. 1 2 3 Таблиця 12: Сполуки формули Іа та їх солі, де R означає етил, R та R означають водень та де A вибирають із радикалів A1.d1-A1.d81. 1 2 3 Таблиця 13: Сполуки формули Іа та їх солі, де R , R та R означають водень та де A вибирають із радикалів A1.e1-A1.e81. 1 2 3 Таблиця 14: Сполуки формули Іа та їх солі, де R означає метил, R та R означають водень та де A вибирають із радикалів A1.e1-A1.e81. 1 2 3 Таблиця 15: Сполуки формули Іа та їх солі, де R означає етил, R та R означають водень та де A вибирають із радикалів A1.e1-A1.e81. 1 2 3 Таблиця 16: Сполуки формули Іа та їх солі, де R , R та R означають водень та де A вибирають із радикалів A1.f1-A1.f81. 1 2 3 Таблиця 17: Сполуки формули Іа та їх солі, де R означає метил, R та R означають водень та де A вибирають із радикалів A1.f1-A1.f81. 1 2 3 Таблиця 18: Сполуки формули Іа та їх солі, де R означає етил, R та R означають водень та де A вибирають із радикалів A1.f1-A1.f81. 1 2 3 Таблиця 19: Сполуки формули Іа та їх солі, де R , R та R означають водень та де A вибирають із радикалів A1.g1-A1.g81. 1 2 3 Таблиця 20: Сполуки формули Іа та їх солі, де R означає метил, R та R означають водень та де A вибирають із радикалів A1.g1-A1.g81. 1 2 3 Таблиця 21: Сполуки формули Іа та їх солі, де R означає етил, R та R означають водень та де A вибирають із радикалів A1.g1-A1.g81. 1 2 3 Таблиця 22: Сполуки формули Іа та їх солі, де R , R та R означають водень та де A вибирають із радикалів A1.h1-A1.h81. 1 2 3 Таблиця 23: Сполуки формули Іа та їх солі, де R означає метил, R та R означають водень та де A вибирають із радикалів A1.h1-A1.h81. 1 2 3 Таблиця 24: Сполуки формули Іа та їх солі, де R означає етил, R та R означають водень та де A вибирають із радикалів A1.h1-A1.h81. 27 UA 103006 C2 1 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 2 3 Таблиця 25: Сполуки формули Іа та їх солі, де R , R та R означають водень та де A вибирають із радикалів A1.i1-A1.i81. 1 2 3 Таблиця 26: Сполуки формули Іа та їх солі, де R означає метил, R та R означають водень та де A вибирають із радикалів A1.i1-A1.i81. 1 2 3 Таблиця 27: Сполуки формули Іа та їх солі, де R означає етил, R та R означають водень та де A вибирають із радикалів A1.i1-A1.i81. 1 2 3 Таблиця 28: Сполуки формули Іа та їх солі, де R , R та R означають водень та де A вибирають із радикалів A1.k1-A1.k81. 1 2 3 Таблиця 29: Сполуки формули Іа та їх солі, де R означає метил, R та R означають водень та де A вибирають із радикалів A1.k1-A1.k81. 1 2 3 Таблиця 30: Сполуки формули Іа та їх солі, де R означає етил, R та R означають водень та де A вибирають із радикалів A1.k1-A1.k81. 1 2 3 Таблиця 31: Сполуки формули Іа та їх солі, де R , R та R означають водень та де A вибирають із радикалів A1.l1-A1.l81. 1 2 3 Таблиця 32: Сполуки формули Іа та їх солі, де R означає метил, R та R означають водень та де A вибирають із радикалів A1.l1-A1.l81. 1 2 3 Таблиця 33: Сполуки формули Іа та їх солі, де R означає етил, R та R означають водень та де A вибирають із радикалів A1.l1-A1.l81. 1 2 3 Таблиця 34: Сполуки формули Іа та їх солі, де R , R та R означають водень та де A вибирають із радикалів A1.m1-A1.m81. 1 2 3 Таблиця 35: Сполуки формули Іа та їх солі, де R означає метил, R та R означають водень та де A вибирають із радикалів A1.m1-A1.m81. 1 2 3 Таблиця 36: Сполуки формули Іа та їх солі, де R означає етил, R та R означають водень та де A вибирають із радикалів A1.m1-A1.m81. 1 2 3 Таблиця 37: Сполуки формули Іа та їх солі, де R , R та R означають водень та де A вибирають із радикалів A1.n1-A1.n81. 1 2 3 Таблиця 38: Сполуки формули Іа та їх солі, де R означає метил, R та R означають водень та де A вибирають із радикалів A1.n1-A1.n81. 1 2 3 Таблиця 39: Сполуки формули Іа та їх солі, де R означає етил, R та R означають водень та де A вибирають із радикалів A1.n1-A1.n81. 1 2 3 Таблиця 40: Сполуки формули Іа та їх солі, де R , R та R означають водень та де A вибирають із радикалів A1.o1-A1.o81. 1 2 3 Таблиця 41: Сполуки формули Іа та їх солі, де R означає метил, R та R означають водень та де A вибирають із радикалів A1.o1-A1.o81. 1 2 3 Таблиця 42: Сполуки формули Іа та їх солі, де R означає етил, R та R означають водень та де A вибирають із радикалів A1.o1-A1.o81. 1 2 3 Таблиця 43: Сполуки формули Іа та їх солі, де R , R та R означають водень та де A вибирають із радикалів A1.p1-A1.p81. 1 2 3 Таблиця 44: Сполуки формули Іа та їх солі, де R означає метил, R та R означають водень та де A вибирають із радикалів A1.p1-A1.p81. 1 2 3 Таблиця 45: Сполуки формули Іа та їх солі, де R означає етил, R та R означають водень та де A вибирають із радикалів A1.p1-A1.p81. 1 2 3 Таблиця 46: Сполуки формули Іа та їх солі, де R , R та R означають водень та де A вибирають із радикалів A1.q1-A1.q81. 1 2 3 Таблиця 47: Сполуки формули Іа та їх солі, де R означає метил, R та R означають водень та де A вибирають із радикалів A1.q1-A1.q81. 1 2 3 Таблиця 48: Сполуки формули Іа та їх солі, де R означає етил, R та R означають водень та де A вибирають із радикалів A1.q1-A1.q81. 1 2 3 Таблиця 49: Сполуки формули Іа та їх солі, де R , R та R означають водень та де A вибирають із радикалів A1.r1-A1.r81. 1 2 3 Таблиця 50: Сполуки формули Іа та їх солі, де R означає метил, R та R означають водень та де A вибирають із радикалів A1.r1-A1.r81. 1 2 3 Таблиця 51: Сполуки формули Іа та їх солі, де R означає етил, R та R означають водень та де A вибирають із радикалів A1.r1-A1.r81. 1 2 3 Таблиця 52: Сполуки формули Іа та їх солі, де R , R та R означають водень та де A вибирають із радикалів A1.s1-A1.s81. 1 2 3 Таблиця 53: Сполуки формули Іа та їх солі, де R означає метил, R та R означають водень та де A вибирають із радикалів A1.s1-A1.s81. 1 2 3 Таблиця 54: Сполуки формули Іа та їх солі, де R означає етил, R та R означають водень та де A вибирають із радикалів A1.s1-A1.s81. 28