Спосіб одержання ароматичного азометину

1. Способ получения ароматического азометина путем взаимодействия анилина с формальдегидом, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что формальдегид используют в виде продукта, полученного контактированием параформальдегида с 0,25-3 молярным эквивалентом алифатического спирта, содержащего от 1 до 4 атомов углерода, в присутствии каталитического количества основания. 2. Способ по п.1, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что параформальдегид вводят в контакт с 0,35-1 молярным эквивалентом спирта. 3 Способ по п.1 или 2, о т л и ч аю щ и й с я тем, что основание представляет собой третичный амин. 4. Способ по любому из пп.1-3, о тличающийся тем, что основание представляет собой три-С,-С4 алкиламин. 5. Способ по любому из пп.1-4, о тл и ч а ю щ и й с я тем, что спирт представляет собой одноатомный алифатический спирт, содержащий 1-2 атома углерода. 6. Способ по любому из пп.1-5, о тл и ч а ю щ и й с я тем, что анилин имеет формулу •а $ в которой R представляет собой один или более водород, C t -C 4 алкил, С^С., алкокси или галоген, и п является целым числом от 1 до 5. 7 Способ по любому из пп.1-6, о тличающийся тем, что реакцию анилина с формальдегидом проводят в присутствии алифатического, циклоалифатического или ароматического растворителя. 8. Способ по п.7, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что параформальдегид сначала вводят в контакт со спиртом и каталитическим количеством основания, и затем полученный в результате продукт смешивают с анилином и растворителем. 9. Способ по любому из пп.1-7, о тличающийся тем, что параформальдегид, спирт, основание, анилин и необязательно растворитель смешивают, и полученную в результате смесь нагревают до температуры реакции. С > ON ОО О 26488 Настоящее изобретение относится к привести к разложению целевого продукприменению формальдегидных реагентов та (вследстие повышенных температур), а в химических процессах и реакциях, в также к засорению трубок холодильника частности, в тех, которые проводят в прии другой аппаратуры оседающим парасутствии воды, или в которых генери- 5 формальдегидом. Более того, загрязнеруется вода. В предпочтительном варианния, связанных с формальдегидом, могут те осуществления изобретения оно относохраниться в течение всего процесса, сится к способу получения азометинов что приведет в результате к загрязнениям путем взаимодействия анилина с формальконечного продукта. дегидом, и также к способу получения 10 Патенты США № 3630716 и 3637847 галогенацетанилидов из анилинов путем описывают {примеры 36-47 в каждом павзаимодействия последних с формальдетенте) взаимодействие различных анилигидом с образованием азометинов, взаинов с формальдегидом, который испольмодействия азометина с ацилгалогенидом, зуют в виде примера - триоксиметилене. и, если конечным продуктом является N,N- 15 В некоторых из этих примеров реакцию дизамещенный ацетанилид, дальнейшей проводят в присутствии небольшого колиреакцией с соответствующим агентом, напчества триметиламина в метаноле, в то ример, спиртом. время как в других примерах ни триметиламин, ни метанол не присутствуют. ОкаПроцессы такого общего типа, приводящие в результате к образованию гало- 20 зывается, как это объясняется примечаниями в патенте Великобритании 1078072, генацетанилидов, описываются, например, что "основные катализаторы", такие как в патентах США №№ 3630716, 3637847 и триметиламин, могут быть использованы 4097262. Во всех трех патентах первая для нейтрализации муравьиной кислоты, стадия включает в себя взаимодействие необязательно замещенного анилина с 25 присутствующей в формальдегиде. Однако, в этом патенте указывается, что реакформальдегидом с образованием азомеция будет протекать в отсутствие каталитина в соответствии со следующей общей затора, что наглядно демонстрируется нареакцией личием в обоих патентах США других примеров, в которых катализатор не исполь30 зуется. —NH2 + НСНО Два более поздних патента предлагают приемы для разрешения проблем при работе с формальдегидом, о которых упо- N = СН„ + н о г 35 миналось выше. Патент США № 4399306 описывает общий способ получения п-алкоксиалкилВ таких процессах физическое сосгапогенацетанилидов, включающий в себя тояние и природа формальдегида могут ряд приемов, некоторые из которых напсоздавать проблемы связанные с проведением реакции и извлечением. Формаль- 40 равлены на проблемы при работе с формальдегидом. В патенте указывается, что дегид, вообще, коммерчески доступен лина стадии получения азометина формальбо в виде водного раствора, такого как дегид, как правило, используется в изформалин либо в виде твердого парафорбытке; и что стехиометрическое количестмальдегида. Формалин, являясь жидкостью, более легкий в обращении, чем твер- 45 во формальдегида не позволит, в результате, прореагировать анилину полностью. дое вещество, но большое количество свяПатент, кроме того, упоминает о проблезанных с формалином воды и спирта примах присутствия формальдегида в проводят к проблеме избавления от них. Падуктах реакции, включая его появление, раформальдегид, будучи твердым полимерным веществом, является менее реак- 50 как примеси, в азометине, так же, как и в конечном продукте - галогенацетанилиционноспособным, и может образовывать же. Этот патент предлагает способ, котополимерные загрязнения. Кроме того, есрый использует стехиометрическое колили требуется удаление непрореагировавчество водного раствора формальдегида шего параформальдегида из реакционной в аполярном растворителе с последуюсмеси, для этого может потребоваться фильтрование или сублимация при повы- 55 щей дегидратацией, чтобы получить производное азометина. Водный раствор форшенных температурах. Это потребует, с мальдегида удаляют при температуре от одной стороны, дорогостоящего и с высо80°С до 140°С. Однако, как указывалось кими эксплуатационными расходами обовыше, от удаленного таким образом водрудования, или, с другой стороны, может I 26488 ного раствора формальдегида необходимо избавиться. Патент США № 4491672 Richorzetal. предлагает разрешать проблемы, возникающие при применении формальдегида, путем получения азометина без растворителя с последующей отгонкой воды при давлении менее 500 мбар, причем отгонку осуществляют в присутствии спирта, имеющего температуру кипения менее 160°С. В этом способе формальдегид используют в виде газа или в виде соединения, которое "образует формальдегид в условиях реакции, например, параформальдегид или триоксан". Оказывается, что предпочтительным является параформальдегид. Настоящее изобретение, однако, предлагает формальдегид в форме, которая является более реакционноспособной и более подходящей для применения, и который, кроме того, может быть регенерирован для повторного использования в процессе. Коротко, настоящее изобретение относится, вообще, к способу, который дает формальдегидный реагент для химического процесса или реакции, включающий приведение в контакт параформальдегида с 0,25-3 молярными эквивалентами алифатического спирта в присутствии каталитического количества основания, и предлагает продукт упомянутого контактирования для применения в процессе или реакции в качестве формальдегидного реагента. В более конкретном варианте, настоящее изобретение заключает в себя способ получения ароматического азометина посредством взаимодействия анилина с формальдегидом, при котором участие формальдегида обеспечивается (а) путем введения в контакт параформальдегида с 0,25-3 молярными эквивалентами алифатического спирта в присутствии каталитического количества основания: и для образования азометина, {Ь} продукта стадии (а) вводят в контакт с анилином. В соответствии с главным аспектом настоящего изобретения, предлагается реакционноспособная форма формальдегида для химического процесса или реакции, в которых формальдегид является реагентом, и, предпочтительно, в котором присутствует вода или вода генерируется. Вода может присутствовать в количестве до 300 мол.%. Формальдегид для процесса или реакции предлагается в виде продукта, образующегося в результате контакта твердого параформальдегида с 0,25-3 мо 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 6 ; лярными эквивалентами алифатического спирта (определение которому дается ниже) в присутствии каталитического количества основания. Для удобства продукт, получающийся на этой стадии контактирования, будет называться "формальдегидно-спиртовой комплекс", хотя можно использовать и другую терминологию. На стадии контактирования твердый пара форм альдегид смешивают с низшим алифатическим спиртом вместе с каталитическим количеством основания, которое служит катализатором деполимеризации параформальдегида со спиртом. Спирт, который используют в этом способе, представляет собой низший алифатический спирт, содержащий алкильную группу с прямой или разветвленной цепью, в которой имеется от 1 до 4 атомов углерода, предпочтительно - 1-2 атома углерода. В способе настоящего изобретения спирт используют в количестве от 0,25 до 3 молярных эквивалентов, предпочтительно - от 0,35 до 2 молярных эквивалентов, наиболее предпочтительно - от 0,35 до 1 молярного эквивалента, по отношению к формальдегиду. Получение формальдеги дно -спиртового комплекса осуществляют, предпочтительно, при температуре 85~95°С. Может также присутствовать инертный растворитель, например, ароматический растворитель, такой как ксилол, но это не является обязательным требованием. Найдено, что полученные таким образом формальдегидно-спиртовые комплексы могут храниться в течение года, или даже дольше, и оставаться стабильными. Следовательно, можно приготовить значительное количество такого комплекса за один раз, и затем использовать его по мере надобности. Используемое основание может представлять собой органическое или неорганическое основание, такое как гидроксид, алкоксид, карбонат или оксид щелочного металла, или третичный амин Третичные амины являются предпочтительными. Ти* пичные катализаторы для такого способа включают гидроксид натрия, гидроксид калия, метоксид натрия, триалкиламины, такие как триметиламин, триэтиламин и трин-бутиламин, и гетероциклические амины, включая пиридин, N-алкилпиперидины и пирролидины (например, N-этилпиперидин и N-метилпирролидин), тетраалкилгуанидины и конденсированные бициклические амины, такие как 1,8-диазабицикло (5, 4, 0) ундец-7-ен и 1,5-диазабицикло(4,3,0)нон-5-ен. Основной катализатор исполь 2Є488 зуют, как правило, в количестве от 0,01 до 1, предпочтительно от 0,01 до 0,05, молярных эквивалентов по отношению к формальдегиду. Не привязываясь к какой-либо теории, предполагается, что продукт, образованный параформальдегидом и алифатическим спиртом, является комплексом, ко торый может представлять собой или включать в себя полуацеталь или диацеталь формальдегида. Получение таких полуацеталей предлагается в работе Formaldehyde, T.Frederick, например на стр.202. Обнаружено, что в любом случае, независимо от физической и химической формы формальдегида, при использовании такой методики реакции между анилином и формальдегидом протекает почти мгновенно, в противоположность методикам существующего уровня техники, при осуществлении которых реакция протекает значительно медленнее. Вдобавок, требуется только небольшой избыток формальдегида, вновь в отличие от методик существующего уровня техники, в которых используют значительный избыток формальдегида, например, в патентах США №№ 4399306 и 4491672. 10 15 20 25 8 получают из анилинов, имеющих один или большее число таких заместителей в ор* то-положении (положениях}. Некоторые типи1.ные исходные анилины для такого процесса, используемые для получения в качестве конечных продуктов гербицидных анилидов или галогенацетанилидов, включают 2,6-диметиланилин, 2,6-дизтиланилин, 2-метил-б-эталанилин, 2-метил-6трет-бутиланилин, 2-трет-бутил-6-галогенанилины, 2,4-диметиланилин, 2-трет-бутил-5,6-диметиланилин, 2,6-диметил-3,4,5трихлоранилин, 2-метиланилин, 2-этиланилин, 2-метоксианилин, 2-этоксианилин и другие анилины, упомянутые в патентах, на которые есть ссылки выше в разделе "предпосылки создания изобретения, и известный уровень техники". В случае, когда процесс получения азометинов представляет собой первую стадию многостадийного способа получения гербицидных галогенацетанилидов, конечный продукт (как правило, называемый сс-галогенацетанилидом, или обычнее - а-хлорацетанилидом) имеет общую формулу О II В предпочтительном варианте осусснгх ществления настоящее изобретение отно- 30 сится к применению такого спирто-формальдегидного комплекса в процессе получения ароматического азометина в соответствии с реакцией 35 в которой R u n имеют упомянутые выше значения; X представляет собой галоген, обычно, хлор или бром, наиболее часто НСНО хлор, и R, представляет собой какой-либо из заместителей которые описаны как ком40 поненты гербицидных соединений, наибо= сн. Н2О лее обычные из которых имеют склонность представлять собой различные алкил- или алкоксиалкилгруппы. Другие заВ этом процессе необязательно заместители описаны, например, в патенте мещенный анилин вступает во взаимодействие с формальдегидом, образуя азо- 45 США № 4097262. метин и воду. Как известно в технике, реакцию анилина с формальдегидом обычно осуществАнилин имеет общую формулу ляют в углеводородном растворителе, который образует азеотроп с водой при тем—NH. 50 пературе кипения растворителя с обратным холодильником. Типичные растворители включают ароматические растворив которой R представляет собой водород тели, такие как бензол, толуол и ксилол, или один или большее число заместитеи алифатические и циклоалифатические лей, которые являются относительно нереакционноспособными с формальдеги- 55 растворители, такие как н-гексан, н-гепдом, в частности, это алкил, алкоксигруптан и циклогексан. В зависимости от растпа или галоген; п в основном является ворителя, температура кипячения с обратвеличиной от 0 до 5, и предпочтительно ным холодильником для реакции будет составляет от 0, 1,2 или 3. Гербицидные находиться в области от 80°С до 140°С. анилиды или галогенацетанилиды часто Предпочтительные температуры реакции 26488 лежат в области от 80°С до 100°С, соответствующим образом выбранным растворителем и/или давлением. Способ образования азометина в соответствии с настоящим изобретением может быть осуществлен в одну или в две стадии, в одном или двух реакторах. В двухстадийном варианте осуществления изобретения на первой стадии получают формальдегидно-спиртовои комплеке путем соединения параформальдегида, спирта и основного катализатора в соответствующей аппаратуре, и затем образовавшийся в результате продукт вводят в контакт с реагентом анилином в растворителе. Этот двухстадийный вариант может быть осуществлен в аппарате с двумя отдельными секциями; одной - для получения формальдегидно-спиртового комплекса, и другой - для проведения реакции формальдегида (в виде комплекса) с анилином. Альтернативно, двухстадийный процесс может быть осуществлен в односекционном аппарате, причем сначала получают формальдегидно-спиртовои комплекс, а потом добавляют анилин и растворитель, и температуру поднимают до температуры кипячения растворителя с обратным холодильником. В одностадийном варианте осуществления изобретения все материалы параформальдегид, спирт, основной катализатора, анилин и растворитель - смешивают в реакторе при температуре ниже температуры реакции. Температуру реактора затем поднимают до температуры, соответствующей температуре реакции. В течение этого времени, когда поднимают температуру, параформальдегид реагируют со спиртом и основным катализатором, образуя формальдегидно-спиртовои комплекс, и когда будет достигнута соответствующая температура реакции, комплекс и анилин реагируют с образованием продукта азометина. Одно из преимуществ применения настоящего способа перед способами, известными в технике, состоит в том, что реакция, получения азометина, вообще, протекает при температуре кипячения с обратным холодильником. В известных в технике методиках, использующих твердый парафом альдегид, необходимо нагревать параформальдегид, который будет возгоняться и оседать на холодильнике. Настоящий способ исключает эту проблему закупоривания Формальдегид или формальдегидно-спиртовои комплекс будет конденсироваться и вновь образовываться в виде формальдегидно-спиртового комп 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 10 лекса, который представляет собой жидкость. Еще одно преимущество настоящего способа при практическом использовании настоящего изобретения состоит в том, что формальдегидно-спиртовои комплекс будет реагировать с анилином почти мгновенно. Вообще реакцию формальдегидного реагента с анилином для получения азометина выполняют так, как известно в технике. Присутствие некоторого количества воды в реакционной системе (до нескольких молярных эквивалентов по отношению к анилину) в начале процесса является позволительным, и в действительности может даже способствовать инициированию реакции. Также полагают, что присутствие воды помогает свести к минимуму образование примеси бис-алкоксиметиланилина. Конечно, вода является продуктом реакции формальдегида с анилином. Ее удаляют из продуктов реакции отгонкой. Формальдегид и спирт и/или формальдегидно-спиртовои комплекс также удаляют отгонкой. В настоящем способе предпочтительно проводить отгонку почти в течение всей реакции непрерывно, начиная ее сразу поле того, как начнется сама реакция. Вода удаляется с растворителем. Отгонка является азеотропной или неазеотропной, в зависимости от растворителя. Развитие реакции может быть отслежено с помощью газохроматографического анализа или другой контрольной техники, такой как анализ образцов конденсата на содержание влаги. Газохроматографический анализ может быть применен для контроля продукта реакции на содержание азометина, и реакция, как правило, считается завершенной, когда содержание азометина (выраженное в виде отношения количества азометина к количеству непрореагировавшєго анилина) достигнет 98% (или напротив, когда остаточное содержание анилина составит менее 2%). Если проводят анализ на содержание влаги, реакция считается завершенной, когда содержание влаги в дистилляте составит менее 150 р р т . После завершения реакции продукт охлаждают до температуры окружающей среды. 55 Еще одно преимущество применения формальдегидно-спиртового комплекса, как вообще, так и при получении азометина, состоит в том, что комплекс легко удаляется от реакционной смеси выпариванием. Конденсат, извлеченный при азеот 11 26488 ропной отгонке, содержит непрореагировавший формальдегид, спирт, растворитель, воду и основание (если используют органическое основание, такое как третичный амин). Этот конденсат может быть разделен на органическую и водную фазы, и большая часть формальдегида содержится в водной фазе. Водная фаза может быть обработана с целью удаления формальдегида и/или спирта, если необходимо, тщательно обработана еще раз при необходимости, и отброшена. Органическая фаза может быть снова использована для растворения дополнительного количества формальдегида для следующего опыта. В процессе получения галогенацетанилидов через азометин продукт реакции со стадии получения азометина охлаждают до соответствующей температуры и вводят в контакт, обычным образом, с галогенацетилирующим агентом, обычно, с хлорацетилхлоридом, в соответствующем растворителе (который может представлять собой ароматический или алифатический углеводородный растворитель, такой как растворители, используемые при получении азометина). Продукт реакции представляет собой 2- или а-галоген(предпочтительно - хлор)-1Ч-галогенметил(предпочтительно -'хлорметил)ацетанилид, который имеет формулу 5 10 15 20 25 30 35 40 в которой X представляет собой галоген (обычно хлор или бром), и R, представляет собой галогенметил (хлорметил или бромметил). Галогенацетанилиды такого 45 типа описываются как гербициды в патентах США №№ 3630716 и 3637847. Если желательно, эти галогенацетанилиды могут быть затем введены в реакцисю с алифатическим спиртом с целью 50 получения N-алкоксиалкил-ос-галогенацетанилида, как показано, например, в патенте США № 4399306. Найдено, что применение настоящего изобретения в процессе получения азо- 55 метина может привести к улучшению чистоты продукта, или выхода, или, возможно, того и другого, конечного продукта галогенацетанилида, в частности, когда используют трехстадийный процесс для 12 получения N-алкоксиалкил-а-хлорацетанилида. В обычных способах получения галогенацетанилидов из анилинов обычно осуидествляют несколько стадий в раздельных реакторах или аппаратах, с удалением, охлаждением и очисткой продукта реакции после каждой стадии Если предпочтительно или удобно, галогенацетанилиды, включая N-алкоксиалкил-а-галогенацетанилиды, могут быть подобным образом получены из продуктов реакции, содержащих азометин, и полученных в соответствии с настоящим изобретением. Однако, также найдено, что применение настоящего изобретения может дать содержащий азометин продукт реакции достаточно хорошего качества, чтобы последующие стадии можно было бы осуществлять в том же самом реакционном аппарате без очистки продукта между стадиями. Это допускает "однореакторный" тип полного процесса получения галогенацетанилида. Такой однореактивный способ имеет преимущества с точки зрения экономики и окружающей среды Имеется существенное снижение капительных затрат. Требуется незначительное промывание, что уменьшает потери жидкости. Твердый хлорид аммония, извлекаемый на конечной стадии, является относительно чистым, и может быть использован (или продан) для таких целей, как нанесение гальванического покрытия, производство взрывчатых веществ и т п Далее следуют примеры использования настоящего изобретения. П р и м е р 1. Этот пример представляет проведение процесса получения азометина двухстадийным способом, при котором сначала получают формальдегидный реагент, а затем его соединяют с анилиновым реагентом. А) Получение формальдегид ного реагента. В реактор загружают 3,0 моля параформальдегида, 3,0 моля этанола, 0,01 моля триэтиламина, 1,0 моль ксилола и 0,5 моля воды Смесь затем нагревают до 85-90°С, и перемешивают до тех пор, пока раствор не станет прозрачным. В) В реактор помещают 1 моль 2метил-6-этиланилина и 2 моля ксилола. Содержимое реактора затем нагревают до 90°С. Реакцию проводят с азеотропной отгонкой при атмосферном давлении и при температуре от 95°С и в пределах до 126°С. Реакционную смесь во время от 26488 гонки продувают азотом. Формальдегидно-этанольный комплекс медленно вводят во время азеотропной отгонки в 5-ти аликвотах, примерно по 0,5 молей каждая. В течение этого времени реакцию контролируют при помощи газохроматографического анализа по проценту площади пиков. Для этого отбирают образец реакционной смеси, и две его капли добавляют к четырем каплям хлорацетилхлорида и 3 мл хлороформа, чтобы получить Nхлорметил-а-хлорацетанилидное производное. Полученную в результате смесь инжектируют в газовый хроматограф, и вычисляют по площадям пиков процентное соотношение концентраций этого производного и соответствующего галогенацетанилида, теряющего N-хлорметильную группу. Этот анилид образуется в результате реакции хлорацетилхлорида с непрореатировавшим анилином. Продукт реакции имеет светло-янтарную окраску. Анализ NхлорметилЬного производного, как описано выше, дает 96-97% по площади пика Nхлорметильного производного (что соответствует азометину) и 2-3% по площади пика, что соответствует исходному анилину. П р и м е р 2. Этот пример иллюстрирует проведение трехстадийного процесса получения N-алкоксиалкил-а-хлорацетанилида, и показывает также применение формальдегидно-спиртового комплекса, который после получения хранился более года. A) Получение раствора формальдегидно-этанольного комплекса. В реактор, снабженный мешалкой, холодильником и нагревательной рубашкой, загружают 20 молей параформальдегида, 20 молей этанола и 0,4 моля триэтиламина. Смесь медленно нагревают при атмосферном давлении до температуры кипения с обратным холодильником, которое начинается при 90°С, и продолжают нагревание до тех пор, пока раствор не станет прозрачным. Фор мал ь де ги дно-этанольный комплекс остается относительно прозрачным, без выпадения твердого осадка, при хранении более года. B) Получение азометина с использованием раствора формальдегидно-этанольного комплекса, который хранился больше года. В реактор, снабженный мешалкой, холодильником, нагревательным кожухом, капельной воронкой и колбой-приемником для конденсата, загружают 474 г (6 молей формальдегида) хранившегося в течение года раствора формальдегидноспиртового комплекса, полученного так, как описано выше, и 1696 г (16 молей) ксилола. Смесь нагревают до 9О'С, и к смеси ксилола с комплексом добавляют постепенно 550 г (4,0 моля) 2-метил-65 этиланилина. Смесь кипятят с обратным холодильником, пока не добавят весь анилин. Когда добавят весь анилин, реактор изолируют, и начинают азеотропную отгонку при атмосферном давлении. Темпе10 ратуре реакционной смеси позволяют подниматься до 125°С. Затем продолжают отгонку при пониженном давлении. Развитие реакции контролируют с помощью метода газовой хроматографии, описанного 15 в примере 1. Реакция завершается в пределах двух часов после начала отгонки. Извлекают 1200 мл головного дисгиллата. Реакция дает конверсию анилина в азометин на уровне 98,4 при определении по 20 площади пика. 25 30 35 40 45 50 55 C) Получение промежуточного N-хлорметил-а-хлорацетанилида. Полученный выше промежуточный азометин охлаждают до 80-90°С, и к нему в течение 30 минут добавляют раствор, содержащий 484 г (4,2 моля) хлорацетилхлорида и 424 г (4,0 моля) ксилола. Эта реакция дает 96,7%-ную конверсию азометина в N-хлорметил-а-хлорацетанилидное промежуточное соединение при определении газохроматографическим анализом по площади пика. D) Получение 2-метил-6-этил-М-этоксиметил-2-хлорацетанилида. В реакционную смесь, содержащую промежуточный N-хлорметил-а-хл о рацетанилид, добавляют 2208 г (48 молей) безводного этанола. Добавление этанола к гапогенацетанилидной смеси осуществляют в течение 40 минут, при температуре в интервале 45-84°С. В конце добавления этанола в реакционную смесь через погруженную в нее трубку при 5060°С вводят 66,3 г (3,9 моля) газообразного аммиака. Когда рН реакционной смеси станет равной 8-9, добавление аммиака прекращают, и реакцию считают завершенной. Эта реакция дает 98,6% конверсию промежуточного галогенацетанилида в Ы-этоксиметил-2-хлорацетанилид. Реакционную смесь затем фильтруют, чтобы удалить твердый хлорид аммония. Осадок на фильтре промывают небольшими количествами ксилола, чтобы удалить оставшийся продукт. Прозрачный фильтрат извлекают и промывают 800 мл 0,2% раствора НСІ. Смесь в делительной воронке разделяется на фазы, и органическую фазу отгоняют при 95°С в течение 2 часов. Конечный продукт содержит 95,1 15 26488 вес.% чистого нужного хлорацетанилида и 1,0 вес.% примеси нехлорметилированного галогенацетанилида. П р и м е р з . Этот пример иллюстрирует получение формальдегидно-спиртового комплекса и получение азометина в одном реакторе. В колбу, снабженную мешалкой, холодильником и колбой-приемником для конденсата последовательно помещают следующие вещества: параформальдегид ( 9 1 % чистоты, 52,8 г, 1,60 моль); этанол