Гербіцидна композиція, що містить дифлуфенікан та флорасулам, та її застосування

Реферат: Гербіцидна композиція, що містить дифлуфенікан та флорасулам та застосування гербіцидної композиції для боротьби зі шкідливими рослинами. UA 100040 C2 UA 100040 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Винахід стосується засобів для захисту рослин, які можуть бути застосовані у боротьбі зі шкідливими рослинами, наприклад, у культурах рослин та які як активні речовини містять комбінацію дифлуфенікану та іншого гербіциду Гербіцидну активну речовину дифлуфенікан переважно застосовують після появи сходів у боротьбі з деякими шкідливими рослинами у зернових культурах, таких як, наприклад, пшениця і ячмінь. Однак ефективність дифлуфенікану у боротьбі зі шкідливими рослинами у цих зернових культурах не завжди є задовільною. Можливість покращення характеристик застосування гербіциду може полягати у комбінуванні активної речовини з однією або кількома іншими активними речовинами. Однак при комбінованому застосуванні кількох активних речовин не рідко спостерігається фізична і біологічна несумісність, наприклад, недостатня стабільність у співкомпозиціях, розкладення активної речовини або антагонізм активних речовин. Бажаними при цьому є комбінації активних речовин, що проявляють вигідну активність, високу стабільність та за можливістю синергічно посилену дію, яка дозволяє зменшувати витратну кількість у порівнянні з окремим застосуванням активних речовин комбінації. Із EP 1 053 679 B1 відома суміш дифлуфенікану і флупирсульфурон-метилу. З WO 2008/064787 відомі суміші дифлуфенікану і гербіцидів з групи тіокарбаматів, таких як просульфокарб, пірибутикарб та тіобенкарб. Задача даного винаходу полягала у покращенні характеристик застосування гербіцидної активної речовини дифлуфенікан. Вирішується дана задача за допомогою гербіцидних комбінацій, що містять дифлуфенікан і флорасулам. Таким чином об'єктом даного винаходу є гербіцидні комбінації, що містять A) дифлуфенікан (компонент A) та B) флорасулам (компонент B). Активні речовини, які у цьому описі позначені своєю загальноприйнятою назвою, відомі, наприклад, із "The Pesticide Manual" 14th Ed., British Crop Protection Council 2006 та Інтернетсторінки "http://www.alanwood.net/pesticides/”. Якщо в рамках цього опису використовують коротку форму загальноприйнятної назви активної речовини, то вона при цьому включає всі можливі похідні, такі як естери і солі, а також ізомери, зокрема оптичні ізомери, тобто наявну у продажу форму або форми. Якщо загальноприйнятої назвою позначають естер або сіль, то при цьому мають на увазі всі інші можливі похідні, такі як інші естери і солі, вільні кислоти та нейтральні сполуки, ізомери, зокрема оптичні ізомери, тобто наявну у продажу форму або форми. Зазначені назви хімічних сполук означають щонайменше одну зі сполук, позначених загальноприйнятою назвою, часто переважну сполуку. Відповідні винаходу гербіцидні комбінації характеризуються гербіцидно ефективним вмістом компоненту A) і компоненту В) та можуть містити інші компоненти, наприклад, агрохімічні активні речовини з групи гербіцидів, інсектицидів, фунгіцидів та сафенерів та/або звичайних для захисту рослин добавок та/або допоміжних речовин для приготування композицій, або можуть бути використані разом з ними. У переважній формі виконання відповідні винаходу гербіцидні комбінації як єдині гербіцидні активні речовини містять компонент A) і компонент B). Відповідні винаходу гербіцидні комбінації у переважній формі виконання проявляють синергічну дію. Синергічна дія може спостерігатися, наприклад, при спільному нанесенні компонентів А і В, однак часто вона спостерігається також при зміщеному у часі застосуванні. Можливими є також застосування окремих гербіцидів або гербіцид них комбінацій кількома порціями (послідовне застосування), наприклад, застосування до появи сходів та подальша обробка після появи сходів або застосування на ранніх стадіях після появи сходів та подальша обробка на середніх та пізніх стадіях після появи сходів. Перевагу при цьому надають спільному або близькому у часі застосуванні активних речовин відповідних винаходу гербіцидних засобів. Синергічні ефекти дозволяють зменшити витратні кількості окремих речовин, підсилити дію при однакових витратних кількостях, контролювати неохоплені до цього часу види шкідливих рослин (пробіли), розширити часовий проміжок застосування та/або зменшити кількість необхідних окремих застосувань та – як результат для користувача – одержати економічно та екологічно вигідні системи боротьби із бур'янами. Витратні кількості компонентів A іB та їх кислот можна варіювати у широкому діапазоні, наприклад, від 5 до 500 г а.р./га. Якщо у даному описі використовують скорочення а.р./га, то воно означає „активна речовина на гектар", у перерахунку на 100 %-ну активну речовину. При застосуванні компонентів А і В та їх солей у витратних кількостях від 5 до 500 г а.р./га до та 1 UA 100040 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 після появи сходів вдається боротися із відносно широким спектром однолітніх та багатолітніх бур'янів, бур'янистих трав, а також осокоцвітних (Cyperaceen). У випадку відповідних винаходу гербіцидних засобів витратні кількості є, як правило, нижчими, наприклад, від 50 до 500 г а.р./га, переважно від 50 до 250 г а.р./га для компоненту A та від 5 до 250 г а.р./га, переважно від 5 до 100 г а.р./га для компоненту B. Нижче наведені загальні співвідношення витратних кількостей компонентів A: B, вони відображають масове співвідношення компонентів A: B. При цьому масове співвідношення компонентів A і B становить загалом від 2: 1 до 100: 1, переважно від 2: 1 до 25: 1, особливо переважно від 2:1 до 20:1. Для застосування активних речовин відповідних винаходу гербіцидних комбінацій у культурах рослин залежно від культури доцільним може виявитися використання сафенера при відповідних витратних кількостях з метою зменшення або уникнення можливих ушкоджень культурних рослин. Такі сафенери відомі фахівцям. Особливо придатними сафенерами є фенхлоразол-етил (S1), мефенпір-діетил (S2), ізоксадифен-етил (S3), ципросульфамід (S4), клоквінтоцет-мексил (S5), фенклорим (S6), дихлормід (S7), беноксакор (S8), фурилазол (S9), оксабетриніл (S10), флуксофенім (S11), флуразол (S12) та нафталевий ангідрид (S13). Винахід охоплює також такі гербіцидні комбінації, які поряд із компонентами A і B містять також одну або кілька інших агрохімічних активних речовин з групи інсектицидів, фунгіцидів та сафенерів. Для таких комбінацій застосовують згадані вище переважні умови. Зокрема придатними є такі гербіцидні комбінації, що містять сафенер, такий як мефенпір-діетил (S2), ізоксадифен-етил (S3), ципросульфамід (S4) та клоквінтоцет-мексил (S5). Таким чином поряд зі згаданими вище відповідними винаходу комбінаціями дифлуфенікану і флорасулам особливу перевагу надають комбінаціям: дифлуфенікан, флорасулам та мефенпір-діетил, дифлуфенікан, флорасулам та ізоксадифен-етил, дифлуфенікан, флорасулам та ципросульфамід, а також дифлуфенікан, флорасулам та клоквінтоцет-мексил. Відповідні винаходу гербіцидні комбінації проявляють високу гербіцидну активність у боротьбі із широким спектром важливих для сільського господарства одно- та дводольних шкідливих рослин. Крім того активні речовини ефективно борються також із багатолітніми бур'янами, які важко подолати та які розмножуються ризомами, частинами кореня або іншими багатолітніми органами. При цьому неважливо, коли відбувається нанесення речовин: до висівання, до або після появи сходів. Якщо гербіцидні комбінації згідно з винаходом до проростання наносять на поверхню ґрунту, то це повністю запобігає появі сходів бур'янів або бур'яни ростуть лише до стадії зародкових листів, однак потім їх ріст зупиняється і зрештою через 3-4 тижні вони повністю відмирають. При нанесенні активних речовин на зелені частини рослин після появи сходів дуже швидко після обробки спостерігається помітна зупинка росту та шкідливі рослини залишаються на тій стадії росту, що була на момент обробки, або через певний час відмирають, так що таким чином небажана конкуренція з бур'янами для культурних рослин усувається дуже рано та на тривалий час. Гербіцидні комбінації згідно з винаходом характеризуються швидкою та тривалою гербіцидною дією. Стійкість до вимивання дощем активних речовин у комбінаціях згідно з винаходом є, як правило, вигідною. Особливою перевагою є те, що використовувані у комбінаціям ефективні дозування компонентів A і B встановлюють такими низькими, що їх вплив на грунт був мінімальним. Таким чином їх застосування можливе не лише у чутливих культурах, при цьому можна також практично уникнути забруднення ґрунтових вод. За допомогою відповідної винаходу комбінації активних речовин вдається значно зменшити необхідні витратні кількості активних речовин. При спільному застосуванні компонентів A і B у переважній формі застосування спостерігаються нададитивні (=синергічні) ефекти. При цьому дія у комбінаціях є сильнішою, ніж очікувана сума дій окремо застосовуваних гербіцидів. Синергічні ефекти дозволяють зменшити витратні кількості, боротися із широким спектром бур'янів і бур'янистих трав, прискорювати гербіцидну дію, збільшувати тривалість дії, покращувати контроль шкідливих рослин лише одним або кількома застосуваннями, а також розширювати можливий часовий діапазон застосування. Частково шляхом застосування гербіцидних комбінацій вдається також зменшувати кількість шкідливих компонентів, таких як азот або олеїнова кислота, та їх введення у ґрунт. Зазначені властивості та переваги є бажаними у практичній боротьбі з бур'янами з метою захисту сільськогосподарських культур від конкуренції з небажаними рослинами та якісного і 2 UA 100040 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 кількісного гарантування та/або підвищення врожаю. Нові комбінації значно перевищують технічний стандарт з огляду на описані властивості. Незважаючи на те, що гербіцидні комбінації згідно з винаходом проявляють відмінну гербіцидну активність по відношенню до одно- та дводольних бур'янів, вони лише незначним чином або й зовсім не ушкоджують культурні рослини. Крім того гербіцидні комбінації згідно з винаходом проявляють частково вигідні властивості регулювання росту культурних рослин. Вони регулюють процес обміну речовин в рослинах та можуть таким чином цілеспрямовано впливати на склад компонентів рослин і полегшувати збирання врожаю, наприклад, шляхом десикації і прискорення росту. Крім того вони є придатними для загального регулювання та інгібування небажаного вегетативного росту, не ушкоджуючи при цьому рослини. Інгібування вегетативного росту у випадку багатьох одно- та дводольних культур відіграє велику роль, оскільки таким чином можна зменшити або повністю знищити здатність до зберігання. Завдяки своїм гербіцидним властивостям та властивостям регулювання росту рослин гербіцидні комбінації згідно з винаходом можуть бути застосовані для боротьби зі шкідливими рослинами в культурах генетично модифікованих культурних рослинах, або рослинах, одержаних мутаційною селекцією. Ці культурні рослини характеризуються, як правило, особливо вигідними властивостями, такими як, наприклад, стійкість по відношенню до гербіцидів або стійкість до захворювань рослин або збудників таких захворювань, таких як певні комахи або мікроорганізми, такі як грибки, бактерії або віруси. Інші переважні властивості стосуються, наприклад, врожаю, а саме його кількості, якості, здатності до тривалого зберігання, складу та окремих складових. Так, наприклад, відомі трансгенні рослини з підвищеним вмістом крохмалю або зі зміненою якістю крохмалю, або з іншим складом жирних кислот у продуктах врожаю. Звичайними методами одержання нових рослин, які у порівнянні з використовуваними до цього часу рослинами проявляють модифіковані властивості, є, наприклад, класичні методи вирощування та одержання мутантів (див., наприклад, US 5,162,602; US 4,761,373; US 4,443,971). Альтернативно нові рослини зі зміненими властивостями можуть бути одержані способами генної інженерії (див., наприклад, EP-A-0221044, EP-A-0131624). У багатьох випадках були описані, наприклад, - зміни культурних рослин за допомогою генної технології з метою модифікації крохмалю, синтезованого в рослинах (наприклад, WO 92/11376, WO 92/14827, WO 91/19806), - трансгенні культурні рослини, стійкі по відношенню до інших гербіцидів, наприклад, сульфонілкарбамідів (EP-A-0257993, US A 5013659), - трансгенні культурні рослини, здатні виробляти токсин Bacillus thuringiensis-токсини (Br токсини), які роблять рослини стійкими по відношенню до певних шкідників (EP A-0142924, EP A-0193259), - трансгенні культурні рослини з модифікованим складом жирних кислот (WO 91/13972). Численні молекулярно-біологічні технології, за допомогою яких одержують нові трансгенні рослини зі зміненими властивостями, в принципі відомі; див., наприклад, Sambrook et al., 1989, Molecular Cloning, A Laboratory Manual, 2. Aufl. Cold Spring Harbor Laboratory Press, Cold Spring Harbor, NY; oder Winnacker "Gene und Klone", VCH Weinheim 2 вибання 1996 або Christou, "Trends in Plant Science" 1 (1996) 423-431). Для таких маніпуляцій за допомогою генної інженерії молекули нуклеїнової кислоти можна вводити в плазміди, які викликають мутагенез або зміну послідовностей в результаті рекомбінації послідовностей ДНК. За допомогою вказаних вище стандартних способів, наприклад, катіонообмінів можна видаляти частину послідовностей або додати природні чи синтетичні послідовності. Для зв'язування фрагментів ДНК між собою до них можна приєднати адаптери або лінкери. Одержання клітин рослин з пониженою активністю одного продукту ген можна досягти, наприклад, експресією щонайменше однієї відповідної антисенс-РНК, однієї сенс-РНК для досягнення ефекту спільного придушення або за допомогою експресії принаймні однієї відповідним чином сконструйованої рибосоми, яка специфічно відображає транскрипти вказаного вище продукту ген. З цією метою можуть бути використані як молекули ДНК, які містять всю кодовану послідовність продукту ген, включаючи можливі бокові послідовності, так і молекули ДНК, які охоплюють лише частини кодованих послідовностей, причому ці частини повинні мати достатню довжину для того, щоб викликати в клітинах антисенс-ефект. Можливим є також використання послідовностей ДНК, які мають високий ступінь гомології по відношенню до кодованих послідовностей продукту ген, але не є повністю ідентичними. 3 UA 100040 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 При експресії молекул нуклеїнової кислоти в рослинах синтезований протеїн може бути локалізованим в будь-якій частині клітини рослини. Однак для того, щоб досягти локалізації в певній частині клітини, можна, наприклад, зв'язати кодовану область з послідовностями ДНК, які гарантують локалізацію в певній частині клітини. Такого роду послідовності відомі спеціалістам (див., наприклад, Braun et al., EMBO J. 11 (1992), 3219-3227; Wolter et al., Proc. Natl. Acad. Sci. USA 85 (1988), 846-850; Sonnewald et al., Plant J. 1 (1991), 95-106). Трансгенні клітини рослин можна відомими технологіями регенерувати в цілі рослини. У випадку трансгенних рослин мова може йти про рослини будь-якого виду, тобто як однодольні, так і дводольні рослини. Так, можна одержати трансгенні рослини, які мають змінені властивості, викликані надмірною експресією, придушенням або інгібуванням гомологічних (= природних) ген або їх послідовностей або експресією гетерологічних (= чужих) ген або їх послідовностей. Об'єктом даного винаходу є також спосіб боротьби з небажаним ростом рослин (наприклад, шкідливих рослин), переважно в культурах рослин, таких як зернові (наприклад, пшениця, ячмінь, жито, овес, продукти їх схрещення, такі як тритикалє, рис, кукурудза, просо), цукровий буряк, цукрова тростина, рапс, бавовна та соя, особливо переважно в однодольних культурах, таких як зернові, наприклад, пшениця, ячмінь, жито, овес, продукти їх схрещення, такі як тритикалє, рис, кукурудза та просо, причому один або кілька гербіцидів типу А разом з одним або кількома гербіцидами типу В та необов'язково одним або кількома гербіцидами типу С або відповідно сафенером наносять разом або окремо, наприклад, до появи сходів, після появи сходів або до та після появи сходів на рослини, наприклад, шкідливі рослини, частини рослин, насіння рослин або площу, на якій рослини ростуть, наприклад, посівну площу. Культури рослин можуть також бути змінені методами генної інженерії або одержані мутаційною селекцією та є переважно толерантними по відношенню до інгібіторів ацетолактатсинтази (АЛС). Об'єктом даного винаходу є також застосування гербіцид них комбінацій згідно з винаходом для боротьби зі шкідливими рослинами, переважно у культурах рослин. Відповідні винаходу гербіцидні комбінації можуть також бути неселективно застосовані для боротьби з небажаним ростом рослин, наприклад, у плантаційних культурах, на околицях доріг, майданчиках, промислових установках або залізничних коліях. Відповідні винаходу гербіцидні комбінації можуть існувати у вигляді змішаних композицій компонентів A і B та необов'язково інших агрохімічних активних речовин, добавок та/або звичайних допоміжних речовин для приготування композицій, які після цього застосовують після розрідження водою звичайними способами або можуть бути одержані у вигляді так званих сумішей у резервуарі шляхом спільного розрідження окремо приготованих або частково окремо приготованих компонентів водою. Компоненти А і В або їх комбінації можуть бути приготовані різними способами залежно від заданих біологічних та/або фізико-хімічних параметрів. Загальними можливостями приготування є, наприклад, такі: порошки для розбризкування (WP), розчинні у воді концентрати, здатні до емульгування концентрати (ЕС), водні розчини (SL), емульсії (EW), такі як емульсії масла у воді та води у маслі, здатні до розпилення розчини або емульсії, концентрати суспензій (SC), дисперсії на основі масла або води, суспоемульсії, засоби для запилення (DP), засоби для протруювання, грануляти для розкидання або нанесення на ґрунт або здатні до диспергування у воді грануляти (WG), УФ-композиції, мікрокапсули або воски. Окремі способи приготування загалом відомі та описані, наприклад, в: Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie", том 7, C. Hauser Verlag München, 4 видання, 1986; van Valkenburg, "Pesticide Formulations", Marcel Dekker N.Y., 1973; K. Martens, "Spray Drying Handbook", 3видання, 1979, G. Goodwin Ltd. London. Необхідні допоміжні засоби для приготування композиції, такі як інертні матеріали, поверхнево-активні речовини, розчинники та інші добавки, також відомі та описані, наприклад, в: "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", 2 видання, Darland Books, Caldwell N.J.; H.v. Olphen, "Introduction to Clay Colloid Chemistry"; 2 видання, J. Wiley & Sons, N.Y. Marsden, "Solvents Guide", 2 видання, Interscience, N.Y. 1950; McCutcheon's, "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridegewood N.J.; Sisley and Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schönfeldt, "Grenzflächenaktive Äthylenoxidaddukte", Wiss. Verlagsgesellschaft, Stuttgart 1976, Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie", том 7, C. Hauser Verlag München, 4 видання, 1986. На основі цих композицій можуть бути одержані також комбінації з іншими агрохімічними активними речовинами, такими як фунгіциди, інсектициди, а також сафенери, добрива та/або регулятори росту, наприклад, у формі готової композиції або суміші у резервуарі. 4 UA 100040 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Розбризкувані порошки (здатні до змочування порошки) представляють собою здатні до рівномірного диспергування у воді препарати, які поряд із активною речовиною окрім розріджувача або інертної речовини містять також поверхнево-активні речовини іонного та/або неіонного виду (змочувальні засоби, диспергатори), наприклад, поліоксетильовані алкілфеноли, поліетоксильовані жирні спирти або жирні аміни, алкансульфонати або алкілбензолсульфонати, лігнінсульфонат натрію, 2,2'-динафтилметан-6,6'-дисульфонат натрію, дибутилнафталінсульфонат натрію або також олеоїлметилтауринат натрію. Здатні до емульгування концентрати одержують шляхом розчинення активної речовини в органічному розчиннику, наприклад, бутанолі, циклогексаноні, диметилформаміді, ксилолі, або також у ароматичних сполуках або вуглеводнях з високою температурою кипіння при додаванні однієї або кількох поверхнево-активних речовин іонного та/або неіонного виду (емульгатори). Як емульгатори можуть бути використані, наприклад: кальцієві солі алкіларилсульфонату, такі як Ca-додецилбензолсульфонат, або неіонні емульгатори, такі як полігліколеві естери жирних кислот, алкіларилполігліколевий етер, полігліколеві етери жирних спиртів, продукти конденсації пропіленоксиду та етиленоксиду, алкілполіетери, естери сорбіту та жирної кислоти, естери поліоксиетиленсорбіту і жирної кислоти або естери поліоксетиленсорбіту. Засоби для запилення одержують перемелюванням активної речовини з тонко подрібненими твердими речовинами, такими як, наприклад, тальк, природні глини, такі як каолін, бентоніт та пірофіліт, або діатомова земля. Концентрати суспензій (SC) можуть бути на основі води або масла. Вони, наприклад, можуть бути одержані шляхом мокрого перемелювання за допомогою наявних у продажу кульових млинів та необов'язково при додаванні інших поверхнево-активних речовин, які, наприклад, були наведені вище при описі інших типів препаративних форм. Емульсії, наприклад, емульсії масла у воді (EW), одержують за допомогою мішалок, колоїдних млинів та/або статичних міксерів при застосуванні водних органічних розчинників та необов'язково інших поверхнево-активних речовин, які, наприклад, були наведені вище при описі інших типів препаративних форм. Гранулятами можуть, наприклад, бути одержані шляхом розпилювання активної речовини на здатний до адсорбування гранульований інертний матеріал або шляхом нанесення концентратів активної речовини за допомогою клейких речовин, наприклад, полівінілового спирту, поліакрилату натрію, або також мінеральних масел на поверхню носіїв, таких як пісок, каолініти, або на поверхню гранульованого інертного матеріалу. Відповідні активні речовини можуть бути гранульовані звичайними способами для одержання гранульованих добрив, необов'язково у суміші із добривами. Грануляти, здатні до диспергування у воді, одержують, як правило, звичайними методами, такими як розпилювальна сушка, гранулювання у псевдозрідженому шарі, гранулювання у тарілчастому грануляторі, змішування високошвидкісними міксерами та екструзія без твердого інертного матеріалу. Способи одержання дискових гранул ятів, гранулятів із псевдозрідженим шаром, екструзійних та розпилюваних гранулятів описані, наприклад, в "Spray-Drying Handbook" 3 видання, 1979, G. Goodwin Ltd., London; J.E. Browning, "Agglomeration", Chemical and Engineering 1967, сто. 147 і наст.; "Perry's Chemical Engineer's Handbook", 5 видання, McGraw-Hill, New York 1973, стор. 8-57. Інші подробиці приготування засобів для захисту рослин див., наприклад, в G.C. Klingman, "Weed Control as a Science", John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961, стор. 81-96 та J.D. Freyer, S.A. Evans, "Weed Control Handbook", 5 видання, Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1968, стор. 101-103. Агрохімічні композиції містять, як правило, від 0,1 до 99 мас. %, зокрема від 0,2 до 95 мас. % активних речовин компонентів А та/або В, причому залежно від виду композиції використовують такі концентрації: У порошках для розбризкування концентрація активної речовини загалом становить приблизно від 10 до 95 мас. %, залишок до 100 мас. % становлять звичайні складові композиції. У випадку здатних до емульгування концентратів концентрація активної речовини може становити приблизно від 5 до 80 мас. %. Композиції для запилення містять щонайменше від 5 до 20 мас. % активної речовини, здатні до розбризкування розчини містять приблизно від 0,2 до 25 мас. % активної речовини. У випадку гранулятів, таких як здатні до диспергування грануляти, вміст активної речовини частково залежить від того, чи активна сполука є рідкою або твердою, та від виду застосовуваних допоміжних засобів гранулювання та наповнювачів. Здатні до диспергування у воді грануляти містять від 10 до 90 мас. % активної речовини. Поряд з цим вказані композиції активних речовин необов'язково містять також звичайні засоби, що покращують адгезію, змочувальні агенти, диспергатори, емульгатори, консерванти, 5 UA 100040 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 антифризи та розчинники, наповнювачі, барвники та носії, антиспінювачі, антитранспіранти та засоби, що впливають на рівень рН і в'язкість. Гербіцидну дію гербіцидних комбінацій згідно з винаходом можна, наприклад, покращити за допомогою поверхнево-активних речовин, переважно за допомогою змочувальних агентів з ряду полігліколевих етерів жирних спиртів. Полігліколеві етери жирних спиртів містять переважно від 10 до 18 атомів вуглецю у спиртовому залишку та від 2 до 20 етиленоксидних фрагментів у поліглікольетерній частині. Полігліколеві етери жирних спиртів можуть бути неіонними або іонними, наприклад, у формі жирний спирт-поліглікольетерсульфатів, які можуть бути використані, наприклад, як солі лужних металів (наприклад, солі натрію та калію) або солі амонію, або також як солі лужноземельних металів, такі як солі магнію, такі як C12/C14-жирний спирт-диглікольетерсульфат-натрій (Genapol® LRO, фірми Clariant GmbH); див., наприклад, EP A 0476555, EP-A-0048436, EP-A-0336151 або US-A-4,400,196, а також Proc. EWRS Symp. "Factors Affecting Herbicidal Activity and Selectivity", 227-232 (1988). Неіонними полігліколевими етерами жирних спиртів є, наприклад, полігліколеві етери (C10-C18)-, переважно (C10-C14)жирних спиртів, що містять від 2 до 20, переважно від 3 до 15 етиленоксидних фрагментів (наприклад, полігліколевий етер ізотридецилового спирту), наприклад, з ряду Genapol® X, таких як Genapol® X-030, Genapol® X-060, Genapol® X-080 або Genapol® X-150 (всі продукти фірми Clariant GmbH). Даний винахід включає також комбінацію компонентів A і B та зазначених вище змочувальних агентів з ряду полігліколевих етерів жирних спиртів, які містять переважно від 10 до 18 атомів вуглецю у спиртовому залишку та від 2 до 20 етиленоксидних фрагментів у поліглікольетерній частині та можуть бути неіонними або іонними (наприклад, як жирний спиртполіглікольетерсульфати). Перевагу надають C12/C14-жирному спирту-диглікольетерсульфатнатрію (Genapol® LRO фірми Clariant GmbH) та полігліколевому етеру ізотридецилового спирту, що містить від 3 до 15 етиленоксидних фрагментів, наприклад, з ряду Genapol® X, наприклад, Genapol® X-030, Genapol® X-060, Genapol® X-080 та Genapol® X-150 (всі продукти фірми Clariant GmbH). Крім того відомо, що полігліколеві етери жирних спиртів, такі як неіонні або іонні полігліколеві етери жирних спиртів (наприклад, жирний спирт-поліглікольетерсульфати) є також придатними як засоби, що допомагають проникненню, та засоби, що підсилюють дію, для ряду інших гербіцидів, зокрема для гербіцидів ряду імідазолінони (див., наприклад, EP-A-0502014). Гербіцидна дія комбінації згідно з винаходом може також бути підсилена шляхом використання рослинних олій. Під поняттям "рослинні олії" розуміють олії, одержані із певних олійних сортів рослин, такі як соєва, рапсова, кукурудзяна, соняшникова, бавовняна, льняна, кокосова, пальмова, чортополохова або касторова олія, зокрема рапсова олія, а також продукти їх переестерифікації, наприклад, алкілові естери, такі як метиловий або етиловий естер рапсової олії. Рослинними оліями є переважно естери C10-C22-, переважно C12-C20-жирних кислот. C10-C22жирними кислотами є, наприклад, естери ненасичених або насичених C 10-C22-жирних кислот, зокрема кислот із парним числом атомів вуглецю, таких як, наприклад, ерукова, лауринова, пальмітинова кислота, та зокрема C18-жирних кислоти, таких як стеаринова, олеїнова, лінолева або ліноленова кислота. Прикладами естерів C10-C22-жирних кислот є естери, одержані взаємодією гліцерину або гліколю з C10-C22-жирними кислотами, які, наприклад, містяться у оліях відповідних видів рослин, або C1-C20-алкілові естери C10-C22-жирних кислот, які, наприклад, можуть бути одержані шляхом переестерифікації вказаних гліцеринових або гліколевих естерів C 10-C22-жирних кислот зі C1-C20-спиртами (наприклад, метанолом, етанолом, пропанолом або бутанолом). Переестерифікація може відбуватися відомими методами, описаними, наприклад, в Römpp Chemie Lexikon, 9 видання, том 2, стор. 1343, Thieme Verlag Stuttgart. Як C1-C20-алкіловим естерам C10-C22-жирних кислот перевагу надають метиловому, етиловому, пропіловому, бутиловому, 2-етилгексиловому та додециловому естеру. Переважними гліколевими та гліцериновими естерами C 10-C22-жирних кислот є однорідні або змішані гліколеві та гліцеринові естери C10-C22-жирних кислот, зокрема таких жирних кислот, що містять парну кількість атомів вуглецю, наприклад, ерукова, лауринова, пальмітинова кислота, та зокрема C18-жирних кислот, таких як стеаринова, олеїнова, лінолева або ліноленова кислота. Рослинні олії у складі гербіцидних комбінацій згідно з винаходом можуть бути представлені, наприклад, у формі комерційно доступних добавок для готових композицій, що містять рослинні олії, зокрема на основі рапсових олій, таких як Hasten® (фірми Victorian Chemical Company, Австралія, які надалі називають Hasten, основний компонент: етиловий естер рапсової олії), Actirob®B (фірми Novance, Франція, що надалі називають ActirobB, основний компонент: метиловий естер рапсової олії), Rako-Binol® (фірми Bayer AG, Німеччина, що надалі називають 6 UA 100040 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Rako-Binol, основний компонент: рапсова олія), Renol® (фірми Stefes, Німеччина, що надалі називають Renol, складова: метиловий естер рапсової олії) або Stefes Mero® (фірми Stefes, Німеччина, що надалі називають Mero, основний компонент: метиловий естер рапсової олії). Інша форма виконання даного винаходу включає комбінації компонентів А і В та згаданих вище рослинних олій, таких як рапсова олія, переважно у формі комерційно доступних добавок для готових композицій, що містять рослинні олії, зокрема на основі рапсових олій, таких як Hasten® (фірми Victorian Chemical Company, Австралія, що надалі називають Hasten, основний компонент: етиловий естер рапсової олії), Actirob®B (фірми Novance, Франція, що надалі називають ActirobB, основний компонент: метиловий естер рапсової олії), Rako-Binol® (фірми Bayer AG, Німеччина, що надалі називають Rako-Binol, основний компонент: рапсова олія), Renol® (фірми Stefes, Німеччина, що надалі називають Renol, складова: метиловий естер рапсової олії) або Stefes Mero® (фірми Stefes, Німеччина, що надалі називають Mero, основний компонент: метиловий естер рапсової олії). Для застосування композиції у наявній у продажу формі необов'язково розріджують звичайними способами, наприклад, у випадку порошків для розбризкування, здатних до емульгування концентратів, дисперсій та здатних до диспергування у воді гранулятів – водою. Засоби для запилення, грануляти для розкидання або нанесення на ґрунт, а також розпилювані розчини перед застосуванням зазвичай більше не розріджують іншими інертними речовинами. Активні речовини можуть бути нанесені на рослини, частини рослин, насіння рослин або на посівну площу, переважно на зелені рослини і частини рослин та необов'язково додатково на посівну площу. Можливим застосуванням є спільне нанесення активних речовин у формі сумішей у резервуарі, причому оптимально приготовані концентровані композиції окремих речовин у резервуарі змішують з водою та одержаний розчин для розпилення використовують для обробки. Перевага спільної гербіцидної композиції відповідної винаходу гербіцидної комбінації компонентів A і B полягає у полегшеному застосуванні, оскільки кількості компонентів підібрані у правильних співвідношеннях. Крім того допоміжні засоби у композиції можуть бути оптимально узгоджені. А. Приклади приготування загального виду а) Засіб для запилення одержують шляхом змішування 10 мас. частин активної речовини/суміші активних речовин та 90 мас. частин тальку як інертної речовини та їх подрібнення у молотковому млині. b) Здатний до диспергування у воді та змочування порошок одержують шляхом змішування 25 мас. частин активної речовини/суміші активних речовин, 64 мас. частин кварцу, що містить каолін, як інертної речовини, 10 мас. частин лігнінсульфонату калію та 1 мас. частин олеоїлметилтауринату натрію як змочувального агента і диспергатора та перемелювання у штифтовому млині. с) Здатний до диспергування у воді концентрат дисперсії одержують шляхом змішування 20 мас. частин активної речовини/суміші активних речовин, 6 мас. частин алкілфенолполігліколевого етеру (Triton X 207), 3 мас. частин ізотридеканол-полігліколевого етеру (8 EO) та 71 мас. частини парафінованого мінерального масла (область кипіння, наприклад, приблизно від 255 до 277 °C) та перемелювання у шаровому млині до розміру частинки менше 5 мікрон. d) Здатний до емульгування концентрат одержують із 15 мас. частин активної речовини/суміші активних речовин, 75 мас. частин циклогексанону як розчинника та 10 мас. частин оксетильованого нонілфенолу як емульгатора. е) Здатний до диспергування у воді гранулят одержують шляхом змішування 75 мас. частин активної речовини/суміші активних речовин, 10 мас. частин лігнінсульфонату кальцію, 5 мас. частин лаурилсульфату натрію, 3 мас. частин полівінілового спирту та 7 мас. частин каоліну, перемелювання їх у штифтовому млині та гранулювання порошку у псевдокиплячому шарі шляхом розбризкування води як рідини для гранулювання. f) Здатний до диспергування у воді гранулят одержують також шляхом гомогенізування та подрібнення 25 мас. частин активної речовини/суміші активних речовин, 5 мас. частин 2,2'-динафтилметан-6,6'-дисульфонату натрію, 2 мас. частин олеоїлметилтауринату натрію, 7 UA 100040 C2 5 10 15 20 1 мас. частини полівінілового спирту, 17 мас. частин карбонату кальцію та 50 мас. частин води у колоїдному млині, подальшого перемелювання у гранульному млині, а одержану таким способом суспензію розпилюють у скрубері за допомогою однокомпонентної форсунки та сушать. B. Біологічні приклади Гербіцидна дія Насіння або частини кореневищ зазвичай наявних у ґрунті шкідливих рослин вирощують у природних умовах на відкритому ґрунті. Обробку відповідними винаходу гербіцидними комбінаціями або окремо застосовуваними компонентами А і В здійснюють після появи сходів шкідливих та культурних рослин, як правило, на стадії 2-4 листків. Нанесення активних речовин, приготованих у вигляді WG, WP або EC, або комбінацій активних речовин здійснюють після появи сходів. Через 2-8 тижнів здійснюють оптичну оцінку у порівнянні із необробленою контрольною групою. При цьому виявляється, що відповідні винаходу гербіцидні комбінації проявляють синергічну гербіцидну дію у боротьбі з важливими для сільського господарства одно- та дводольними шкідливими рослинами, тобто відповідні винаходу гербіцидні комбінації здебільшого проявляють вищу, частково значно вищу гербіцидну дію, ніж сума дій окремих гербіцидів. Крім того гербіцид на дія відповідних винаходу гербіцид них комбінацій перевищує очікувані значення за Колбі. При цьому культурні рослини в результаті обробки залишаються неушкодженими або ушкоджуються лише незначним чином. Якщо визначені показники дії сумішей перевищують формальну суму показників при окремих застосуваннях, то вони також перевищують очікуване значення за Колбі, яке розраховують за такою формулою (див. S. R. Colby; у Weeds 15 (1967) стор. 20-22): 25 E  AB 30 35 A B 100 при цьому: A, B = відповідна дія компоненту A або відповідно B в % при дозуванні a або відповідно b грам а.р./га, E = очікуване значення в % при дозуванні a+b грам а.р./га. Визначені показники дії відповідних винаходу гербіцидних комбінацій перевищують очікувані значення за Колбі. LOLMU Lolium multiflorum Гербіцид Дозування дифлуфенікан дифлуфенікан 9 + флорасулам флорасулам 9 + 0,5 0,5 Гербіцидна дія Очікуване проти LOLMU значення 0% 0% 30% 0% ФОРМУЛА ВИНАХОДУ 40 45 50 1. Гербіцидна композиція, що містить A) дифлуфенікан (компонент А) та B) флорасулам (компонент В). 2. Гербіцидна композиція за п. 1, що містить дифлуфенікан та флорасулам, як єдині гербіцидні активні речовини. 3. Гербіцидна композиція за п. 1 або 2, в якій масове співвідношення компонентів А і В становить від 2:1 до 100:1. 4. Гербіцидна композиція за п. 3, в якій масове співвідношення компонентів А і В становить від 2:1 до 20:1. 5. Гербіцидна композиція за будь-яким з пп. 1-4, яка додатково містить звичайні для захисту рослин добавки та/або допоміжні засоби для приготування композиції. 6. Гербіцидна композиція за будь-яким з пп. 1-5, яка додатково містить один або кілька інших компонентів з групи агрохімічних активних речовин, що включає інсектициди, фунгіциди та сафенери. 7. Гербіцидна композиція за п. 6, що містить сафенер. 8 UA 100040 C2 8. Застосування гербіцидної композиції за будь-яким з пп.1-7 для боротьби зі шкідливими рослинами. Комп’ютерна верстка А. Крижанівський Державна служба інтелектуальної власності України, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601 9