Фунгіцидна композиція, спосіб боротьби з фітопатогенними грибами

1 Фунгицидная композиция, содержащая эффективное количество действующего вещества, представляющего собой смесь метилового эфира сс-метоксимино-2-[(2-метилфенокси)-метил]-фенилуксусной кислоты, компонент (а) формулы и 4-(2-метил-3-[4-трет-бутилфенил]-пропил)-2,6диметилморфолина (фенпропиморф) формулы СН, Ь~ CHj— CH— CH,—N О или тридеморфа, или фенпропидина, компонент (б) и целевые добавки, отличающаяся тем. что дополнительно включает компонент (в), представляющий собой азольное действующее вещество, выбранное из группы, включающей N-npormn-N12,4,6-трихлорфенокси)-этил]-имидазол-1-карбоксамид формулы 1 -бутил-1 -(2,4-дихлорфенил)-2-(1,2,4-триазол-1 ил)этанол (общепринятое название гексаконазол), 1 -[(2-хлорфенил)метил]-1 -(1,1 -Диметил)-2-( 1,2,4триазол-1 -ил)-этанол, 1-(4-фторфенил)-1 (2-фторфенил)-2-(1,2,4-триазол-1 -ил)-этанол (общеприня тое название флутриафол), (Р,5)-4-(4-хлорфенил)-2-фенил-2-(1 Н-1,2,4-триазол-1 -илметил)-буTnpOHHTpiwi,1-[(2RS, 4RS, 2RS, 4SR)-4-6pOM-2-(2,4дихлорфенил)-тетрагидрофурфурил]-1Н-1,2,4-триазол, 3-(2,4-дихлорфенил)-2-(1 Н-1,2,4-триазол-1 ил)-хиназолин-4 (ЗН)-он (Й8)-2,2-диметил-3-(2хлорбензил)-4-(1 Н-1,2,4- триазол-1 -ил)-бутан-3-ол, битертанол, триадимефон, триадименол, ципроконазол, дихлорбутразол, дифеноконазол, диниконазол, этаконазол, пропиконазол, флусилазол, тебуконазол, имазалил, пенконазол, тетраконаэол, или соли одного из таких азольных действующих веществ, причем компоненты (а), (б) и (в) исполь зуют в соотношении, обеспечивающем их синергетическое фунгицидное действие 2 Композиция по п 1, содержащая компоненты (а), (б) и (в) в массовом соотношении 10-1: 10-1: 10-1 соответственно 3 Способ борьбы с фитопатогенными грибами пу тем обработки растений эффективным количест вом действующего вещества, представляющего собой смесь метилового эфира сс-метокошино-2[(2-метилфенокси)-метил]-фенилуксусной кисло ты, компонент (а) формулы C=NOCH. H3COOC о—сн со О) - ; ';;," Имазалил ' (±)-1 (р-аллилокси-2,4-дихлорфенил-зтил)имидазол; (±)-аллип-1 -(2,4-дихлорфенил)-2-имидазол-1 ил этиловый эфир *:"1 Пенкоиазоп " ' '-'. 1-(2,4-дихлор-Р-пропилфенетил)-1Н-1,2,4триазоп формулы :н-ссн J сн I Тетраконазол (ВЗ)-2(2,4-ДИхлорфенип}-3(1 Н-1,2,4-триа-эоп-1-ил)пропил-1,1,2,2,тетрафторэтиловый эфир Дихлорбутразол [1 -(2,4-ДИХЛОрфенил)-4,4-диметил-2-(1 Н-1,2,4трйэзол-1 -ил) пентан-3-ол] J_CH—СН Этаконазол формулы Дифеноконазол цис,транс-3-хлор-4-[4-метил-2-(1 Н-1,2,4триазоп-1-илметил)-1.3-диоксалан-2-илфенил-4хлорфениловый эфир Проликоназол (±)-1-[2-(2,4-дихпорфенил)-4-пропип-113диоксолан-2- илметил]-1 Н-1,2,4-триазол л," Флусилазол бис(4-фторфенил) (метил) (Н1,2,4-триазол-1-илметил) силан; 1-І [ (бис(4-фторгг з фенил) (метил) силил ]метил]-1Н-1,2,4- триаэол ' формулы Синергетическое фунгацидное действие проявляется в частности в тех случаях, когда массовое соотношение компонентов (а), (б) и. (в) сое-. тавляет 10-1:10-1:10-1, например, 5-1:5-1:5-1, прежде всего 3-1:3-1:3-1, предпочтительно 2-1:21:2-1. При выборе соотношения компонентов рассматривают, например, такие смеси, в которых соотношение (а): (б): (в) составляет от 10:1:1 до 1.10:1 и до 1:1:10. Синергетический эффект смеси проявляется в том, что суммарное фунгицидное действие смеси, состоящей из компонентов (а)+(б)+(в), в целом превышает сумму фунгицидных активностей компонентов (а), (б) и (в). Компонент (а) относительно двойной связи 'C=N может быть представлен в двух стереойзомерных формах. Предпочтителен из них (Е)-изомер. Изобретение включает смеси, содержащие чистые изомеры соединения (а), прежде всего (Е)изомер, равно как и смеси, содержащие смеси изомеров. Компонент фенпропиморф может быть представлен в двух изомерных формах (морфолиновое кольцо), причем предпочтительным из них ябляется цис-изомер. Изобретение включает смеси, содержащие чистые соединения фенпропиморф, прежде всего цис-иэомер, а также смеси, содержащие смеси изомеров. Предпочтительны такие смеси, которые содержат компонент (а) преимущественно в форме 29473 (Е)-изомера и одновременно компонент (б) преимущественно в форме цис-изомера цис-иэоиег Действующее вещество фенпропиморф. компонент (б), может быть представлен также в виде его солей Соли получают взаимодействием с кислотами, например, галоген водородными кислотами, такими как фтористоводородная кислота, хлористоводородная кислота, бромистоводородная кислота либо иодистоводородная кислота, или с серной кислотой, фосфорной кислотой, азотной кислотой или с органическими кислотами, такими как уксусная кислота, трифторуксусная кислота, трихлорухсусная кислота, пропионовая кислота, гликолевая кислота, молочная кислота, янтарная кислота, лимонная кислота, бензойная кислота, коричная кислота, щавелевая кислота, муравьиная кис^ лота, бензолсульфоновая кислота, п-толуолсульфоновая кислота, метансульфоновая кислота, салициловая кислота, n-аминосалициловая кислота или 1,2-нафталиндисульфоновая кислота На практике преимущественное применение находят чистые действующие вещества (а), (б) и (в), но в них могут вводиться добавки других действующих веществ, таких, как инсектициды, акарициды, нематициды, гербициды, другие фунгициды, регуляторы роста и/или удобрения Описываемые фунгицидные смеси могут применяться в различных формах, например, а виде растворов для непосредственного опрыскивания, порошков, суспензий, включая также концентрированные водные, масляные или какие-либо другие суспензии, или в виде дисперсий, эмульсий, масляных дисперсий, паст, препаратов для опыления, распыливания или гранулятов, причем для обработки используют самые различные методы, такие как опрыскивание, мелкокапельное опрыскивание, опыление, распыливание или полив Эти формы и методы определяются цепями применения, но во всех случаях должно быть обеспечено максимально равномерное и тонкое распределение действующих веществ, описываемых в изобретении Обычно обработку растений смесями осуществляют методом опрыскивания либо опыления или же смесями обрабатывают семена растений Композиции готовят по обычной методике, например разбавлением смеси растворителями и/или наполнителями, при необходимости с применением эмульгаторов и диспергаторов, причем в случае использования воды в качестве разбавителя могут вводиться также другие органические растворители в качестве вспомогательных средств, способствующих растворимости В ка честве таких вспомогательных средств для указанной цели могут применяться в основном растворители, такие как ароматические углеводороды (например, ксилол), хлорированные ароматические углеводороды (например, хлорбензолы), парафины (например, нефтяные фракции), спирты (например метанол, бутанол), кетоны (например, циклогексанон), амины (например, этаноламин диметил форм амид) и вода, наполнители, такие как измельченные природные породы (например, каолины, глиноземы, тальк, мел) и измельченные синтетические соединения (например, высокодисперсная кремневая кислота, силикаты), эмульгаторы, такие как неионогенные и анионные эмульгаторы (например, эфиры полиоксиэтилека и жирных спиртов, алкилсульфонаты и арилсульфонаты) и диспергаторы, как отработанный лигнинсульфитный щелок и метилцеллюлоза В качестве поверхностно-активных веществ могут использоваться соли щелочных и щелочноземельных металлов, аммониевые соли ароматических сульфокислот, например пигнинсульфокислоты, фенолсульфокислоты, нафтапинсульфокислоты и дибутилнафталинсульфокислоты, а также жирных кислот, алкил- и алкиларилсульфонатов, алкилсупьфатов, сульфатов лаурилового эфира и жирных спиртов, а также соли супьфатированных гекса-, гепта- и октадеканолов, а также гликолевого эфира жирных спиртов продукты конденсации сульфированного нафталина и его производных с формальдегидом, продукты конденсации нафталина, соответственно нафталинсульфокислоты с фенолом и формальдегидом, полиоксиэтиленоктилфеноловый эфир этоксилированный изооктил-, октилили нонилфенол, апкилфенол, трибутилфенилполигликолевый эфир, алкиларилполиэфирные спирты, изотридециловый спирт, конденсаты жирного спирта-этиленоксида, этоксилированное касторовое масло полиоксиэтиленалкиловый эфир или полиоксипропилен, ацетат полигпиколевого эфира лаурилового спирта, сложные сорбитовые эфиры, отработанный лигнинсульфитный щелок или метилцеллюлоза Порошкообразные препараты, препараты для опыления и распыления могут быть приготовлены смешиванием либо совместным измельчением действующих веществ с твердым наполнителем Грануляты, например грануляты в оболочке, импрегнирующие грануляты и гомогенные грануляты, могут быть получены связыванием действующих веществ с твердыми наполнителями Такими твердыми наполнителями являются, например, минералы, такие как силикагель, кремниевые кислоты, кизельгуры, силикаты, тальк, каолин, известняк, известь, мел, болюс (Bolus), лесс (Lop), глина, доломит, диатомовая земля, сульфат кальция и сульфат магния, оксид магния, измельченные синтетические материалы, удобрения, как, например, сульфат аммония, фосфат аммония, нитрат аммония, мочевины и распылительные продукты, такие как мука зерновых, мука из зерновых, мука из древесной коры, древесная мука и мука из ореховой скорлупы, целлюлозный порошок или другие твердые наполнители Описываемые смеси отличаются исключительно высокой эффективностью против широкого 29473 спектра фитопатогенных грибов, прежде всего относящихся к классу Ascomyceten и Basidiomycelen. Они обладают частично системным действием и могут применяться в качестве фунгицидов для обработки листьев и почвы Особое значение смеси имеют для борьбы с целым рядом грибов, поражающих различные сельскохозяйственные культуры, как пшеница, рожь, овес, ячмень, рис, кукуруза, травы, хлопчатник, соя, кофе, сахарный тростник, виноград, плодовые и декоративные растения, овощные культуры, как огурцы, бобовые, тыквенные, а также для обработки семян названных растений Применение соединений заключается в том, что грибы или растения, семена, материалы или почву, которые требуется защитить от поражения грибами, обрабатывают соответствующим, обладающим фунгицидным действием количеством смесей Обработку материалов, растений или семян проводят до, либо после их поражения грибами. Смеси эффективны, в частности, для борьбы со следующими болезнями растений1 Erysiphe graminis (настоящая мучнистая роса) на зерновых, Erysiphe cichoracearum и Sphaerotheca fultginea на тыквенных, Podosphaera leucotncha на яблоневых, Uncrnula necator на виноградной лозе, виды РиссІпіа на зерновых, виды Rhizoctonia на хлопчатнике и травах, виды Ustilago на зерновых и сахарном тростнике, Venturia inaequahs (парша) на яблоневых, виды Helminthosponum на зерновых, Septona nodorum на пшенице, Rhynchosporium на зерновых, Botrytis cinerea (серая гниль) на землянике, виноградной лозе, Cercospora arachidicola на земляном орехе, Pseudocercosporelta herpotrichoides на пшенице, ячмене, Pyriculana oryzae на рисе, Phytophthora infestans на картофеле и томатах, виды Fusarium и Verticillium на различных культурах, Plasmopara viticola на виноградной лозе, виды Alternana на овощных и плодовых культурах. Описываемые в изобретении смеси могут применяться также для защиты материалов, в частности для защиты древесины, например, против Paeciiomyces vanotii Фунгицидные препараты содержат, как правило, от 0,1 до 95, предпочтительно от 0,5 до 90 мае % действующего вещества Применяемые количества смесей по изобретению в зависимости от требуемого эффекта составляют от 0,01 до 3 кг смеси действующих веществ на 1 га. При обработке семенного материала смеси действующих веществ применяют, как правило, в количествах от 0,001 до 50 г, предпочтительно ль 0,01 до 10 г на 1 кг семян Биологические опыты Пример. Уничтожающее действие против мучнистой росы пшеницы В этом опыте использовали растения пшеницы сорта "Kanzler" В стадии образования 3-х листьев растения инокулировали мучнистой росой пшеницы {Erysiphe graminis var tntici), устойчивой к действию триазола, и после примерно 30%-ного поражения грибами обрабатывали водными композициями действующих веществ в указанной концентрации Количество воды соответствовало 200 п/га. Затем растения помещали на 20 дней в теппицу, где выдерживали их при температуре 18 2ГС После этого определяли в процентах степень поражения поверхности листьев. На основе полученных значений путем соответствующего перерасчета выявляли коэффициент полезного действия Ожидаемый КПД смеси действующих веществ рассчитывали по формуле Колби (Colby, S R., "Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide combinations". Weeds, 15, стр 20 - 22, 1967 г.) и сравнивали его с фактическим КПД. Показатели фунгицидного действия, полученные в различных опытах, не совпадали попностью, поскольку растений в этих опытах имели различную степень поражения, вследствие чего и показатели фунгицидного действия также отличались друг от друга По этой причине можно сравнивать только результаты, полученные в одном и том же опыте Формула Колби Е=х+у-х*у /1 0Д где Е ~ ожидаемый коэффициент полезного действия, выраженный в % на необработанных контрольных растениях, при использовании действующих веществ А и В в концентрациях тип, х = коэффициент полезного действия, выраженный в % на необработанных контрольных растениях, при использовании действующего вещества А в концентрации т, у - коэффициент полезного действия, выра женный в % на необработанных контрольных рас тениях, при использовании действующего вещест ва В в концентрации п. > >~ ' Действующее вещество I, Метиловый эфир о-метоксимино-2-[(2-метилфенокси) -метил ] -фенилуксусной кислоты с=иосн II. (±) -цис-4- [3- (4-трет.-бутилфенил) -2-метиллропил]-2,б-диметилморфолин(фенпропиморф) Ш. 2- (1,2,4-триазол-1 -илметил) -2- (4-фторфенил) -3- (2- хлорфенил) -оксиран (эпоксиконазол) ct IV. 1-(Г^-пропил-Ы-2-(2,4,6-трихлорфенокси) этилкарбамоил) имидазол (прохлораз) 29473 Полученные результаты показывают, что 0,04 мас% (0,01+0,03) смесей из трех действующих веществ обладают более высокой фунгицид-ной эффективностью по сравнению с 0,05 мае % действующих веществ каждого в отдельности и смесей из двух действующих веществ Аналогичная серия опытов, проведенных с V Комбинация действующих веществ дейf ствующее вещество 1 + фенпропиморф, массовое триазолоустойчивой Erysiphe graminis, подтверждает результаты опытов, представленные в таблице 1 соотношение 105 210 Представленные результаты, полученные при VI Комбинация действующих веществ дей ствующее вещество 1 *- эпоксиконазол, массово© применении смесей из трех различных действующих веществ, показывают, что фактический коэффициент соотношение 1 1 VII Комбинация действующих веществ дей полезного действия во всех случаях превышает ствующее вещество 1 + прохлораэ, массовое со коэффициент полезного действия, рассчитанный по формуле Колби отношение 1 1 Аналогичная серия опытов, проведенных с VIM Комбинация действующих веществ фенпропиморф + прохлораэ, массовое соотноше- триазолоустойчивой Erysiphe graminis, подтверждает результаты опытов, представленные в таблице 2 ние 281 200 Таблица 1 IX Комбинация действующих веществ фенпропиморф + эпоксиконазол, массовое соотноше- Опыт с Erysiphe graminis (на пшенице), уничтожающее действие Erysiphe graminis ние 3 1 тризэолоустойчивая Концентрация дейстКПД, % на неДействующее вещество вующих веществ в обработанном контроле растворе для опрыf ___ скивания, мае. % _^ _' _ і Контроль{без обработки) 0 1 Действующее вещество, известное ЕР 253213 0,05 50 К Действующее вещество, известное фенпропиморф, DE 2656747 III Действующее вещество, известное эпоксиконазол 0,05 47 0,05 26 (V, Действующее вещество, известное прохлораз, ЕР 72156 V Комбинация действующих веществ, известная действующее вещество I + фенпропиморф , ЕР 524496 0,05 24 0,05 65 VI Комбинация действующих веществ, известная действующее вещество I + эпоксиконазол, ЕР 531837 0,05 52 VH. Комбинация действующих веществ, известная действующее вещество I + прохлораэ ЕР 531837 0,05 52 VIII Комбинация действующих веществ, известная фенпропиморф + прохлораз 0,05 48 IX Смесь действующих веществ, известная фенпропиморф + эпоксиконазол ЕР 425857 0,05 so Смесь по изобретению (продолжение табл 1) I + VIII Соотношение компонентов в смеси 1 3 0,01 + 0,03 58 I + IX. Соотношение компонентой в смеси 1.3 II + VI Соотношение компонентов в смеси 1 3 0.01 + 0 03 0,01 + 0.03 62 61 И + VII Соотношение компонентов в смеси 1 3 0,01 + 0,03 59 III + V Соотношение компонентов в смеси 1 3 0 01 + 0.03 71 IV. + V Соотношение компонентов в смеси 1 3 0 01 + 0.03 69 29473 j r Таблица 2 Опыт с Erysiphe graminis (на пшенице), уничтожающее действие Erysiphe grammts триазолоустойчивая і г Действующее вещество Концентрация КПД, % на необрадействующих веботанном контроществ в растворе ле для опрыскивания, мае % Контроль(без обработки) 0 1 Действующее вещество, известное 0,1 0,01 55 29 II Действующее вещество, известное фенпропиморф 0,1 0 01 III Действующее вещество, известное эпоксиконазол 0,1 0.01 52 25 ^ 36^ 10 IV Действующее вещество известное прохлораз 0,1 0 01 29 5 0,1 0 01 0,1 0 01 83 55 V Комбинация действующих веществ, известная действующее вещество 1 + фенпропиморф VI Комбинация действующих веществ, известная действующее вещество 1 + эпоксиконазол VII Комбинация действующих веществ, известная действующее вещество 1 + прохлораз 0,1 0 01 VIII Комбинация действующих веществ известная фенпропиморф + прохлораз 0,1 0 01 0,1 0,01 IX Смесь действующих веществ известная фенпропиморф + эпоксиконазол Действующее вещество Концентрация действующего вещества в растворе для опрыскивания, мае % s ч 67 38 65 34 55 Зв 60 42 Смесь по изобретению (продолжение табл 2) Фактический Рассчитанный кпд,% кпд *, % I + VIII 0,01 +0 01 соотношение компонентов в смеси 1 1 69 5,98 I + VIII 0,1 +0,1 соотношение компонентов в смеси 1 1 93 79,75 і +vm 0 01 соотношение компонентов в смеси 10 1 81 72,10 I + Vlfl 0,01 + 0,1 соотношение компонентов в смеси 1 10 73 60,05 I + IX 0 01 + 0 01 соотношение компонентов в смеси 1 1 71 58,85 100 82,00 88 73,90 II + VI 0 01 + 0,01 соотношение компонентов в смеси 1 1 64 53,50 II + VI 0 1+01 соотношение компонентов в смеси 11 100 84,16 II + VI 0 1 + 0,01 соотношение компонентов в смеси 10 1 86 70,24 I + IX 0,1 +0,1 соотношение компонентов а смеси 1 1 I + IX 0,1 + 0,01 соотношение компонентов в смеси 10 1 29473 Действующее вещество Концентрация действующего вещества в растворе для опрыскивания, мас.% Фактический КПД,% Продолжение табл. 2 Рассчитанный КПД*, % II + VI 0,01 + 0,1 соотношение компонентов в смеси 1Ю 88 75,25 II + VH. 0,01 + 0,01 соотношение компонентов в смеси 1:1 62 50,50 100 83,20 U. + VII 0,1 + 0,01 соотношение компонентов в смеси 10 1 83 68,32 II + VII 0,01 + 0,1 соотношение компонентов в смеси 1 10 86 73,75 III. + V. 0,01 + 0,01 соотношение компонентов в смеси 1.1 71 59,50 III + V 0.1 +0,1 соотношение компонентов в смеси 100 89,12 III. + V 0,1 + 0,01 соотношение компонентов в смеси 101 100 84,70 III. + V 0,01 + 0,1 соотношение компонентов в смеси 1*10 86 71.20 IV. + V. 0,01 + 0,01 соотношение компонентов в смеси 1 1 69 57,25 IV. + V 0,1 +0,1 соотношение компонентов в сме> си 1:1 100 87,93 IV + V. 0,1 +0,01 соотношение компонентов s смеси 10.1 83 68,05 IV. + V. 0,01 +0,1 соотношение компонентов в смеси 1 10 98 83,85 1.1 II + VII 0,1 +0,1 соотношение компонентов в смеси 1:1 * - расчет по формуле Колби Тираж 50 екз Відкрите акціонерне товариство «Патент» Україна, 88000, м Ужгород, вул Гагаріна, 101 ( 031 22) 3- 72- 89 ( 03 12 2) 2- 5 7- 0 3