Кристаломодифікація в (4-циклопропіл-6-метил- піримідин-2-іл)-феніламіну і спосіб її одержання (варіанти), фунгіцидна композиція і спосіб її одержання та спосіб запобігання або боротьби з грибковими захворюванн

1. Кристалломодификация В (4-циклопропил-6-метилпиримидин-2-ил)-фениламина с высокой эвтекти ческой чисто той и содержанием основного ве ще ства по меньшей мере 98%, температурой плавления вы ше 73°С, предпочти тельно 73-75°С, характериз ующаяся ИКспектром со связью NH при длине волны 32003300 см -1 и следующими данными порошковой рентгенодиа граммы: d(Å) Интенсивность d(Å) Интенсивность 12,9 средняя 3,97 слабая 8,7 сильная 3,86 средняя 6,8 сильная 3,80 очень сильная 6,1 слабая 3,78 средняя 5,93 очень слабая 3,67 средняя 5,66 сильная 3,56 средняя 5,39 слабая 3,54 очень слабая 5,19 очень слабая 3,42 средняя 4,96 слабая 3,38 слабая 4,81 средняя 3,30 средняя 4,75 средняя 3,25 очень слабая 4,55 очень сильная 3,16 слабая 4,47 средняя 3,09 слабая 4,36 слабая 3,04 очень слабая в качестве средства для предотвращения или борьбы с грибковыми заболеваниями растений. d(Å) Интенсивность d(Å) Интенсивность 12,9 средняя 3,97 слабая 8,7 сильная 3,86 средняя 6,8 сильная 3,80 очень сильная 6,1 слабая 3,78 средняя 5,93 очень слабая 3,67 средняя 5,66 сильная 3,56 средняя 5,39 слабая 3,54 очень слабая 5,19 очень слабая 3,42 средняя 4,96 слабая 3,38 слабая 4,81 средняя 3,30 средняя 4,75 средняя 3,25 очень слабая 4,55 очень сильная 3,16 слабая 4,47 средняя 3,09 слабая 4,36 слабая 3,04 очень слабая включающий кристаллизацию кристалломодификации А (4-циклопропил-6-метилпиримидин-2-ил)фениламина, отличающийся тем, что кристаллизацию проводят при температуре выше 26°С в присутствии растворителя. 3. Способ по п. 2, отличающийся тем, что в качестве растворителя берут органический растворитель. 4. Способ по п. 3, отличающийся тем, что в качестве органического растворителя берут толуол, изопропанол или метилциклогексан. 5. Способ получения кристалломодификации В (4циклопропил-6-метилпиримидин-2-ил)-фениламина с высокой эвтектической чистотой и содержанием основного вещества по меньшей мере 98%, температурой плавления выше 73°С, предпочтительно 73-75°С, характеризующейся ИК-спектром со связью NH при длине волны 3200-3300 см-1 и следующими данными порошковой рентгенодиаграммы: d(Å) Интенсивность d(Å) Интенсивность 12,9 средняя 3,97 слабая 8,7 сильная 3,86 средняя 6,8 сильная 3,80 очень сильная 6,1 слабая 3,78 средняя 5,93 очень слабая 3,67 средняя 5,66 сильная 3,56 средняя 5,39 слабая 3,54 очень слабая 5,19 очень слабая 3,42 средняя 4,96 слабая 3,38 слабая 4,81 средняя 3,30 средняя 4,75 средняя 3,25 очень слабая 4,55 очень сильная 3,16 слабая 4,47 средняя 3,09 слабая 4,36 слабая 3,04 очень слабая (19) (21) 94115997 (22) 04.11.1994 (24) 15.06.2001 (31) 3368/93-1, 2393/94-2 (32) 09.11.1993, 28.07.1994 (33) CH, CH (46) 15.06.2001, Бюл. № 5, 2001 р. (72) Беттіг Віллі, CH, Ханрайх Райнхард Георг, CH (73) НОВАРТІС АГ, CH (56) ЕР-А-0 310 550, 05.04.1989. C2 (54) КРИСТАЛОМОДИФІКАЦІЯ В (4-ЦИКЛОПРОПІЛ-6-МЕТИЛПІРИМІДИН-2-ІЛ)-Ф ЕНІЛАМІНУ І СПОСІБ ЇЇ ОДЕРЖАННЯ (ВАРІАНТИ), ФУНГІЦИДНА КОМПОЗИЦІЯ І СПОСІБ ЇЇ ОДЕРЖАННЯ ТА СПОСІБ З АПОБІГАННЯ АБО БОРОТЬБИ З ГРИБКОВИМИ З АХВОРЮВАННЯМИ КУЛЬТУРНИХ РОСЛИН 39175 включающий кристаллизацию кристалломодификации А (4-циклопропил-6-метилпиримидин-2-ил)фениламина, отличающийся тем, что кристаллизацию проводят из расплава. 6. Способ по п. 5, отличающийся тем, что кристаллизацию проводят в кратц-котле. 7. Способ по п. 6, отличающийся тем, что образующиеся кристаллы соскабливают с охлажденных стенок кратц-котла. 8. Способ по п. 7, отличающийся тем, что стенки кратц-котла имеют температуру 40-60°С. 9. Способ по п. 8, отличающийся тем, что стенки котла имеют температуру 50°С. 10. Способ по п. 5, отличающийся тем, что в процессе кристаллизации из расплава сначала получают расплав с зародышами кристаллизации. 11. Способ по п. 5, отличающийся тем, что расплав подвергают охлаждению. 12. Фунгицидная композиция, включающая активное вещество и носитель, отличающаяся тем, что в качестве активного вещества она содержит эффективное количество кристалломодификации В (4-циклопропил-6-метилпиримидин-2-ил)-фениламина с температурой плавления выше 73°С. 13. Способ получения фунгицидной композиции, включающий смешивание активного вещества с твердой или жидкой добавкой и/или поверхностно-активным веществом, отличающийся тем, что в качестве активного вещества берут кристалломодификацию В (4-циклопропил-6-метилпиримидин-2-ил)-фениламина с температурой плавления выше 73°С. 14. Способ по п. 13, отличающийся тем, что расплав, содержащий зародыши кристалломодификации В (4-циклопропил-6-метилпиримидин-2-ил)фениламина с температурой плавления выше 73°С при помощи отделительного приспособления подводят к охлажденной поверхности и полученное при завершении процесса кристаллизации активное вещество вводят в устройство для получения фунгицидной композиции. 15. Способ предотвращения или борьбы с грибковыми заболеваниями культурных растений, включающий нанесение на растения, части растений, или места их произрастания активного вещества фунгицидного действия, отличающийся тем, что в качестве активного вещества берут кристалломодификацию В (4-циклопропил-6-метилпиримидин-2-ил)-фениламина с температурой плавления выше 73°С. 16. Способ по п. 15, отличающийся тем, что частью растений являются семена. Разноска по приоритетам: от 09.11.1993 Объекты, заявленные в 1, 12, 13 и 15 независимых пунктах; о т 28.07.1994 Объект, заявленный во 2 независимом пункте. ____________________ Настоящее изобретение относится к кристалломодификации В (4-циклопропил-6-метилпиримидин-2-ил)-фениламина с температурой плавления выше 73°С, предпочтительно 73-75°С, к способу получения этой кристаллической модификации, средству, которое содержит эту кристаллическую модификацию, и его применению для борьбы с грибковым поражением растительных культур. Из ЕР-А-0310550 известна кристалломодификация А (4-циклопропил-6-метилпиримидин-2ил)-фениламина с температурой плавления от 67°С до 69°С. Фунгицид действует против ряда заболеваний, вызываемых аскомицетами или дейтеромицетами. Однако концентрированные препараты этого активного вещества проявляют лишь низкую стабильность при хранении, которая проявляется в нежелательном росте кристалла. На практике это приводит к тому, что при использовании при готовленного раствора для опрыскивания он проявляет неудовлетворительную способность к суспендированию или диспергированию, вследствие чего забивается распыляющее сопло. Было неожиданно обнаружено, что посредством соответствующего выбора процесса кристаллизации (4-циклопропил-6-метилпиримидин-2-ил)-фениламина может быть получе на новая кристалломодификация В, которая не проявляет таких нежелательных свойств. Новая кристалломодификация В имеет температуры плавления от 73°С до 75°С и отличается как порошковой рентгенодиаграммой (Таблица 1), так и ИК-спектром расплава от кристалломодификации А (см. ИК-спектры 1.1 и 1.2). Таким образом, кристалломодификация В по изобретению характерно отличается температурой плавления, ИК-спектром и порошковой рентгенограммой от модификации А. Таблица 1 Порошковая рентгенодиаграмма. Снимок Гвинея-камерой (FR 552 Enraf-Nonius) в просвечивающей геометрии с кварцем в качестве вн утреннего стандарта и с использованием медь-Кa1 -излучения (l = 1,54060 А) на рентгеновской пленке Кристалломодификация А Кристалломодификация В d(A) Интенсивность D(A) Интенсивность 13 7,8 средняя средняя 12,9 8,7 средняя сильная 6,6 средняя 6,8 сильная 6,5 слабая 6,1 слабая 2 39175 Продолжение табл. 1 Кристалломодификация А Кристалломодификация В d(A) Интенсивность D(A) Интенсивность 5,74 слабая 5,93 очень слабая 5,06 очень слабая 5,66 сильная 4,90 слабая 5,39 слабая 4,81 сильная 5,19 очень слабая 4,49 очень слабая 4,96 слабая 4,39 слабая 4,81 средняя 4,11 средняя 4,75 средняя 3,93 средняя 4,55 очень сильная 3,89 сильная 4,47 средняя 3,60 слабая 4,36 слабая 3,54 очень сильная 3,97 слабая 3,34 сильная 3,86 средняя 3,30 слабая 3,80 очень сильная 3,22 очень слабая 3,78 средняя 3,16 слабая 3,67 средняя 3,12 очень слабая 3,56 средняя 3,54 очень слабая 3,42 средняя 3,38 средняя 3,25 очень слабая 3,16 слабая 3,09 слабая 3,04 Концентрированные составы на основе новой кристалломодификации В обладают явным преимуществом перед кристалломодификацией А, заключающемся в большей стабильности при хранении, в результате чего в те чение более продолжительного времени и при более высокой температуре сохраняются ее физико-химические свойства, такие как способность к суспендированию и диспергированию. Термодинамические испытания показали, что кристаллический (4-циклопропил-6-метилпиримидин-2-ил)-фениламин кристалломодификации А в присутствии добавки, способствующей растворению (например, органических растворителей, таких как толуол или метилциклогексан) при температуре 26°С в течение нескольких часов может быть полностью превращен в новую кристалломодификацию В. Ниже этой температуры, хо тя и в течение более длительного времени, происходит количественное превращение кристалломодификации В в А. Однако этот процесс превращения не играет никакой роли при агрохимическом использовании. В отсутствии средства, способствующего растворению, кристалломодификация А может быть переведена в более высокоплавкую модификацию В слабая 3,30 очень слабая при температуре немного ниже температуры плавления от 67-69°С. Этот процесс особенно может наблюдаться в процессе размола в механической мельнице. Напротив, неожиданной является констатация, что модификационное превращение из В в А в отсутствии агента растворения не может быть доказано, что имеет боль шое значение для практики. Таким образом, получают устойчивые при хранении препараты модифи кации В, которые даже при низких температурах, например, вблизи точки замерзания, не превращаются в такую модифи кацию А. Опыты с насыщен ными раство рами обеих модифи каций дают следующие ре зультаты. Условия испытаний: получе ние насыщенного раствора (4-циклопропил-6-метилпиримидин-2ил)-фениламина в толуоле. Последующие 2-3 часа перемешивания и заражения раствора около 20 мг вещества. Перемешивание еще 2-3 часа и последующее отфильтровывание твердой фазы. Вакуум ная сушка кристаллизата при соответствующей температуре. Определение типа модификации высушенного кристаллизата посредством измерения точки плавления. 3 39175 Температура (°С ) Исходные условия Насыщенный раствор с осадком Кристалломодификации А Кристалломодификации В А + заражение с А ® А В + заражение с А ® А А + заражение с В ® А В + заражение с В ® А 26 А + заражение с А ® А В + заражение с А ® А / В 30 А + заражение с В ® А В + заражение с А ® В 35 А + заражение с В ® В В + заражение с А ® В 20 Для практического использования, следовательно, является важным как можно более высокое содержание модификации В с тем, чтобы избежать в дальнейшем кристаллопревращения А ® В при хранении или при использовании (забивание распылительных насадок или агглютинация (комкование) составленного полуфабриката). Объектом настоящего изобретения является кристалломодификация В (4-циклопропил-6-метилпиримидин-2-ил)-фениламина, высокой эвтектической чистоты (содержание, по меньшей мере, 98%) с точкой плавления более, чем 73°С, предпочтительно 73°С-75°С, ИК-спектром согласно фиг. 1.2 с характерной полосой для NН-связи при l = 3200-3300 см -1 (st = положение максимума) и порошковой рентгенодиаграммой с использованием медь-Кa1излучения с данными согласно таблице 1. Принимается во внимание, что быстрый нагрев образца модификации В может привести к кажущейся (мнимой) точке плавления от 74,5 до 76°С. Однако речь идет о той же самой кристаллической модификации В. Другим объектом настоящего изобретения является способ получения кристалломодификации В (4-циклопропил-6-метилпиримидин-2-ил)фе ниламина, отличающий ся тем, что его получают посредством кристаллизации из расплава. Способ получе ния (4-циклопропил-6-метилпиримидин-2-ил)-фениламина, включающий кристаллизацию из расплава, описан в ЕР-А-0310550. Недостатком известного способа является то, что он непригоден для получения кристалломодификации В (4-циклопропил-6-метилпиримидин-2-ил)-фениламина. В основу настоящего изобретения по объекту «способ» является разработка способа, который позволил бы получи ть кристалломодификацию В (4-циклопропил-6-метилпиримидин-2-ил)фе ниламина. Поставленная задача достигается тем, что в способе, включающем кристаллизацию кристалломодификации А (4-циклопропил-6-метилпиримидин-2-ил)-фениламина, согласно изобретению, кристаллизацию проводят при температуре выше 26° С в присутствии растворителя. Кроме того, в качестве растворителя берут органический растворитель. Кроме того, в качестве органического растворителя берут толуол, изопропанол или метилциклогексан. Кроме того, кристаллизацию проводят из расплава. Кроме того, кристаллизацию проводят в кратц-котле. Кроме того, образующие ся кристаллы соскабливают с охлажденных стенок кратц-котла. Кроме того, стенки кратц-котла имеют температуру 40-60°С. Кроме того, стен ки котла имеют температуру 50° С. Кроме того, в процессе кристаллизации из расплава сначала получают расплав с зародышами кристаллизации. Кроме того, расплав подвергают охлаждению. Для новой же кристалломодификации В активное вещество выкристаллизовывают из подходящего растворителя (например, изопропанола, метилциклогексана) или получают в виде расплава посредством отгонки растворителя. Для достижения необходимой степени чистоты его непосредственно после этого дистиллируют посредством тонкослойного испарителя. Оба типа активного вещества (полученного кристаллизацией или плавлением) пригодны для получения кристалломодификации В с высокой степенью эвтектической чистоты посредством кристаллизации из расплава. При этом горячий расплав охлаждают в подхо дящем устройстве до 72-75°С, преимущественно, до 74°С. Согласно особому ва рианту способа образующиеся при этом кристаллы соскабливают с охлажденных сте нок котла. Температура стенок котла от 40 до 60°С, особенно, 50°С оказывается особенно благоприятной. Полученный таким образом расплав, содержащийзародыш кристалла (затравку), о хлаждают далее до заверше ния процесса кристаллизации. Преимущественно, этот расплав посредством соответствующего приспособления направляют на охлажденную поверхность (например, шуп пирный вал или шуппирную ленту) до завершения процесса кристаллизации. Другим объектом настоящего изобретения является состав, со держащий в качестве активного вещества кристалломодификацию В (4-циклопропил-6-метилпиримидин-2-ил)-фениламина с температурой плавления выше 73°С, предпочтительно 73-75°С и соответствующий носитель. Согласно особенному варианту настоящего изобретения состав может содержать, кроме того, фун гициды, бакте рициды, моллюскициды или их смесь. Такие фунгицидные составы и средства представляют собой еще один объект изобретения. Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату по объекту «фун гицидная композиция» является фунгицидная композиция, описанная в ЕР-А-0310550, которая включает активное вещество и носитель. 4 39175 Недостатком известной композиции является ее недостаточно высокая эффективность. В основу настоящего изобретения по объекту «фун гицидная композиция» поставлена задача разработки фун гицидной композиции, обладающей повышенной фун гицидной активностью. Поставленная задача достигается тем, что фун гицидная композиция, включающая активное вещество и носитель, согласно изобретнию, в качестве активного вещества содержит эффективное количество кристалломодификации В (4-циклопропил-6-метилпиримидин-2-ил)-фениламина с температурой плавления выше 73°С. Кроме того, настоящее изобретение включает также способ получе ния фунгицидной композиции. Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результа ту по объекту «способ получе ния фун гицидной композиции» является способ получения фунги цидной композиции, описанный в ЕР-А-0310550, который включает смешивание активного ве щества с твердой или жидкой добавкой и/или поверхностно-активным веществом. Недостатком известного способа является то, что он не позволяет получить фун гицидную композицию, обладающую вы сокой фун гицидной активностью и стабильностью. В основу настоящего изобретения по объекту «способ получения фун гицидной композиции» поставлена задача разработки способа получе ния фун гицидной композиции, обладающей повышенной фун гицидной активностью. Поставленная задача достигается тем, что в способе получе ния фунгицидной композиции, включающем смешива ние активного вещества с твердой или жидкой добавкой и/или поверхностноактивным веществом, согласно изобретению, в качестве активного вещества берут кристалломодификацию В (4-циклопропил-6-метилпиримидин-2ил)-фениламина с температурой плавления выше 73°С. Кроме того, расплав, содержащий зародыши кристалломодификации В (4-циклопропил-6-метилпиримидин-2-ил)-фениламина с температурой плавления выше 73°С при помощи отделительного приспособления подводят к охлажденной поверхности и получен ное при заверше нии процесса кристаллизации активное вещество вво дят в устройство для получе ния фун гицидной композиции. (4-циклопропил-6-метилпиримидин-2-ил)-фениламин кристалломодификации В может использоваться в исходной форме, то есть такой, какую он приобрел при его получении. Однако, предпочтительно, его перерабатывают обычным образом со вспомогательными средствами, известными в технике изготовления препаратов, например, суспензий, смачивающи хся порошков, растворимых порошков, пылевидных препаратов, гранулятов или микрокапсул. Способ употребления, как то: распыление, опрыскивание, дустирование, увлажнение, рассыпание или полив так же, как и вид средства выбирают с учетом поставленной цели и конкретных условий. Препараты, то есть содержащие (4-циклопропил-6-метилпиримидин-2-ил)-фениламин кристалломодификации В с точкой плавления от 73°С до 75°С, или составы, изготавливают известным образом, например, путем смешива ния и/или перемалывания активного вещества с носителем или носителями. Носители могут быть как твердыми, так и жидкими. В качестве твердого носителя, например, для пылевидных препаратов или способных диспергироваться порошков, обычно применяют тонко измельченные минералы, такие как кальцит, тальк, каолин, монтморилонит или аттапульгит. Для улучше ния физических свойств могут добавлять также высокодисперсную кремниевую кислоту или высокодисперсные кислые полимеризаты. В качестве дробленых адсорбционных гранулированных носителей обычно используют пористые виды, такие как пемза, кирпичный щебень, сепиолит или бентонит, а в качестве несорбционных носителей, например, кальцит или песок. Помимо этого могут применяться многие гранулированные неорганические или орга нические вещества, особенно, такие как доломит или измельченные растительные остатки. Примерами жидких носителей являются растворители или поверхностно-активные вещества (тензиды). В качестве растворителей используют: ароматические углеводороды, особенно, фракции C8C12, та кие как смесь алкилбензолов, например, смесь ксилолов или алкилированные нафталины; алифа тические или циклоалифа тические углеводороды, та кие как парафины, циклогексан или тетрагидронафта лин; спирты, такие как этанол, пропанол или бутанол; гли коли, а также их простые и сложные эфиры, такие как пропиленгликоль и дипропиленгликоль; кетоны, та кие как циклогексанон, изофорон или диацетоновый спирт; сильно полярные растворители, та кие как N-метил-2-пирролидон, диметилсуль фоксид ли во да; растительные масла, а также их сложные эфиры, такие как рапсовое, касторовое и соевое масло; в случае необхо димости, так же силиконовые масла. В качестве поверхностно-активных ве ществ используют неионогенные, катионо- и/или анионоактивные тензиды с хорошей эмульгирующей, диспергирующей и смачивающей способностью. Под тензидами подразумевают также смеси тензидов. Подхо дящими анионоактивными тензидами могут являться также так называемые водорастворимые масла, также как водорастворимые синтетические поверхностно-активные соединения. Среди масел могут быть названы щелочные, щелочноземельные или, в случае необходимости, аммониевые соли высших жирных кислот С10-С22, такие как натриевые или калиевые соли олеиновой или стеариновой кислоты или смеси натуральных жирных кислот, которые могут быть получе ны, например, из кокосовых орехо в или таллового масла. Также могут быть упомянуты метилтауриновые соли жирных кислот. Однако, часто применяют так называемые синте тические тензиды, особенно, суль фаты и сульфо наты жирных кислот, сульфированные производные бензимидазола или алкиларилсульфо наты. Сульфа тами и сульфонатами жирных спиртов являются, как правило, щелочные, щелоч 5 39175 ноземельные или, в случае необходимости, аммониевые соли с алкилом, содержащим 8-22 С-атомов, причем алкил включает также алкильную часть ацилового остатка, например, натриевая или кальциевая соль лигнинсульфо новой кислоты, сложные эфиры додецил-серной кислоты или получен ные из природных жирных кислот смеси сульфа тов жирных спиртов. К ним относятся также соли эфиров серной или сульфо новой кислоты с аддуктами окиси этилена и жирных спиртов. Сульфи рованные производные бензимидазола содержат преимущественно, 2 гр уппы сульфоновой кислоты и один остаток жирной кислоты с 8-22 атомами С. Алкиларилсульфонатами являются, например, натриевые, кальциевые или триэтаноламиновые соли додецилбензолсульфо новой кислоты, дибутилнафталинсульфо новой кислоты или продукты конденсации нафта линсульфо новой кислоты с фор мальдегидом. Кроме того, могут быть названы соответствующие фосфа ты, та кие как соли эфиров фосфорной кислоты и оксиэтилированного n-нонилфе нола со степенью оксиэтилирования 4-14 или фосфолипиды. В качестве неионогенных тензидов, прежде всего, могут быть названы полигликолевые эфиры алифатических или циклоалифа тических спиртов, насыщенных или ненасыщенных жирных кислот и алкилфенолов, которые могут со держать от 3 до 30 гликолевых эфир ных звеньев и 8-20 атомов С в (алифатическом) углеводородном радикале от 6 до 18 атомов С в алкиловом или алкилфенольном остатке. Другими подхо дящими неионогенными тензидами являются водорастворимые аддукты полиэтиленоксида с полипропиленгликолем, этилендиаминпропиленгликолем и алкилполипропиленгликолем, содержащие 1-10 атомов С в алкиле и 20-250 звеньев этиленгликолевых эфир ных групп и 10-100 пропиленгликолевых эфир ных групп. Названные соединения содержат, преимущественно, 1-5 этиленгликолевых звен ьев на одно звено пропиленгликоля. В качестве примера неионогенных тензидов могут быть назва ны нонилфе нолполиэтоксиэтанол; полигликолевый эфир касторового масла, аддукт полиэтиленоксида с полипропиленоксидом, трибутилфеноксиполиэтоксиэтанол, полиэтиленгликоль и октилфе ноксиполиэтоксиэтанол. Пылевидный пре парат: Активное вещество Твердый носитель Концентрат-сус пензия: Активное вещество Вода Поверхностно-активное средство Кроме того, также могут быть названы эфиры жирных кислот и полиоксиэтиленсорбитана, такой как полиоксиэтиленсорбитантриолеат. Под катионоактивными тензидами подразумевают, прежде всего, четвертичные аммониевые соли, содержащие в качестве заместителя у атома азота, по крайней мере, один алкиловый радикал С 8-С22, а в качестве других замести телей, низший, в случае необхо димости, галогенированный алкил, бензил или низший гидроксиалкильный радикал. Солями, преимущественно, являются галогениды, метилсуль фаты или этиламмоний хлорид или бензил ди(2-хлорэтил)этиламмонийбромид. Тензиды, употребляемые в технике приготовления препаратов, которые могут также использоваться в средстве по изобретению, описаны, между прочим, в следующи х источниках: - «Vc Cutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual», Mc Publishing Corp.< Glen Rock, New Jersey, 1988. - M. And J. Ash, «Encyclopedia of Surfuctants», Vol. l-lll, Chemical Publishing Co., New York, 1980-1981. - Dr. Helmut Stache «Tensid-Taschenbuch», carl Hanser Verlag, Munchen/Wien, 1981. Фун гицидное средство, как правило, содержит 0,1-99 маc. %, особенно 0,1-95 маc. % кристалломодификации В (4-циклопропил-6-метилпиримидин-2-ил)-фениламина, 1-99 маc. % твердой или жидкой вспомогательной добавки и 0-25 маc. %, особенно 0,1-25 маc. % поверхностно-активного вещества (тензида). В то время как товарным продуктом предпочти тельно является концентрат, потребитель обычно использует средство в разбавленной форме. Средство может также содержать и другие добавки для достижения специального эффекта, как то: стабилизаторы, например, эпоксидированные растительные масла (эпоксидированное кокосовое, рапсовое или соевое масло), антивспениватель, например, силиконовое масло, консерватор, регуляторы вязкости, связующее, адгезив, удобрение. Такими другими добавками могут являться микроэлементы или другие препараты, влияющие на развитие расте ний. Предпочти тельно рецептуры имеют следующий состав (маc. %): 0,1-50, 90-99,9, предпочтительно, предпочтительно, 0,1-1 99-99,9 5-75, 24-94, предпочтительно, предпочтительно, 10-50 30-88 1-40, предпочтительно, 2-30 Смачивающийся порошок: Активное вещество Поверхностно-активное средство Твердый носитель 0,5-90, 0,5-20, предпочтительно, предпочтительно, 1-80 1-15 5-95, предпочтительно, 15-90 Гранулят: Активное вещество Твердый носитель 0,1-30, 70-99,5, предпочтительно, предпочтительно, 0,1-15 85-97 6 39175 (4-Циклопропил-6-метилпиримидин-2-ил)-фениламин обычно успешно используют в количестве 0,001-2 кг/га, особенно, 0,005-1 кг/га. Для достижения желаемого результата соответствующая дозировка может быть установлена опытным путем. Она зависит от вида активности, ста дии развития культуры расте ния, степени заболевания, а также условий нанесения (место, время, метод) и может варьироваться в зависимости от эти х параметров внутри указанного интервала. Кристалломодификация В (4-циклопропил-6-метилпиримидин-2-ил)-фениламина, согласно изобретению, применяют, преимущественно, в форме соста вов. Его можно наносить одновременно или последовательно с другими активными веществами на обрабатываемую поверхность или расте ния. Объектом изобретения является также способ предотвращения или борьбы с грибковыми заболеваниями культур ных растений. Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результа ту по объекту «способ предотвращения или борьбы с грибковыми заболеваниями культур ных расте ний» является способ, описанный в ЕР-А-0310550, которая включает нанесение на растения, части расте ний, или места их произрастания активного вещества фун гицидного действия. Недостатком известного способа является то, что он не обеспечивает эффективную защиту культур ных растений от грибковых заболеваний. В основу настоящего изобретения поставлена задача разработки эффективного способа защиты культур ных растений от грибковых заболеваний. Поставленная задача достигается тем, что в способе предотвращения или борьбы с грибковыми заболеваниями культур ных растений, включающем нанесение на растения, части растений, или места их произрастания активного вещества фун гицидного действия, согласно изобретению, в качестве активного вещества берут кристалломодификацию В (4-циклопропил-6-метилпиримидин-2-ил)-фениламина с температурой плавления выше 73°С. Кроме того, частью растений являются семена. Предпочти тельным способом нанесения кристалломодификации В (4-циклопропил-6-метилпиримидин-2-ил)-фениламина, согласно изобретению, например, агрохимических средств, содержащи х это активное вещество, является нанесение на листву. Часто та нанесения и наносимое количество определяется степенью поражения растений возбудителем поражения. Кристалломодификация В может также поступать к растению посредством корневой системы из почвы (системное воздействие), при котором местонахождения растения пропитывают жидким составом или наносят на него вещество в твердой форме, например, в форме гранулята (почвенное нанесение). Для водных рисовых культур такой гранулят может дозироваться на затопленные рисовые поля. Кристалломодификация В (4-циклопропил-6-метилпиримидин-2-ил)-фениламина, согласно изобретению, может, кроме того, наноситься на семена (покрытие), при этом семена либо пропитывают в жидком составе, либо покрывают твердым составом. Другим преимущественным способом нанесения является регулируе мая подача активного ве щества. Для этого активное вещество наносят в растворе на минеральный гранулированный носитель или полимеризованный гранулят (мочевиноформальдегидный) и сушат. В случае необхо димости, дополнительно наносят покрытие (гранулят в оболочке). Это позволяет дозировать активное вещество через определенные промежутки времени. Гранулят затем наносят обычным методом. Кристалломодификация В (4-циклопропил-6метилпиримидин-2-ил)-фениламина, согласно изобретению, обладает для практических нужд очень благоприятным биоцидным спектром для борьбы с грибковыми заболеваниями. Она обладает очень выгодными лечебными, профилакти ческими и, особенно, системными свойствами и предназначается для защиты многочисленных растительных культур. С ее помощью можно блокировать или уничтожить поражения, появившиеся на растениях или на отдельных частях растений (плодах, цветках, листьях, клубнях, корнях) различных полезных культур, причем остаются защи щенными от поражения даже появившиеся позднее приросты отдельных частей растений, например, от поражения фитопатогенными микроорга низмами. (4-циклопропил-6-метилпиримидин-2-ил)-фениламин по изобретению является активным, например, против следующих классов фитопатогенных грибков: Fungi imperfecti (особенно Botrytis, Pyricuria, Helminthosporium, Fusarium, Septoria, Cercospora и Alternaria); Basidiomyceten (например, Rhizoctonia, Hemileia, Puccinia). Кроме того, он является активным против класса Ascomyceten (например, Verturia и Erysiphe, Podosphaera, Monilinia, Uncinula) и Ootyceten (например, Phytophthora, Pythium, Plasmopara). Кристалломодификацию В (4-циклопропил6-метилпиримидин-2-ил)-фениламина, кроме того, можно использовать в качестве протравы для семян (плодов, клубней, корней) и для обработки черенков для защиты от грибковых ин фекций, а также против фи топатогенных грибков, появляющихся на почве. Помимо этого, он активен против поражений насекомыми, например, против поражений зерна, особенно, риса. В качестве целевых куль тур, для которых может иметь значение обнаруженная добавка для защиты растений, в рамках настоящего изобретения, можно назвать следующие виды растений: злаковые (пшеница, ячмень, рожь, овес и родственные виды); свекла (сахарная и кормовая); орех, косточковые, плодово-ягодные (яблоня, груша, слива, персики, миндаль, вишня, земляника, малина и ежевика); бобовые (фасоль, чечевица, горох); масличные рапс, горчица, мак, оливы, подсолнечник, клещеви на, кокос, какао, земляной орех); огуречные (огурцы, тыква, дыня); волокнистые растения (хлопок, лен, джут, кенаф); цитрусовые (апельсины, мандарины, пампельмузены, лимоны, грейпфруты); овощи и зеленные (шпинат, кочанный салат, спаржа, капуста, морковь, лук, томаты, картофель, перец); лавровые (авокадо, камфа ра, циннаммоний) или такие расте ния, как табак, орех, кофе, са харный тростник, чай, перец, 7 39175 виноградная лоза, хмель и каучуконосы, а также декоративные растения. Изобретение иллюстрируется нижеследующими примерами, которые, однако, не ограничивают его. Примеры получе ния горячего расплава подвергают процессу кристаллизации из расплава. Б) Для кристаллизации продукта растворитель охлаждают до 37-40°С, то есть до начала кристаллизации. Затем охлаждают дальше и сразу отфильтровывают продукт. Влажный нутч-осадок промывают 80 кг метилциклогексана и сушат в ва кууме при 45-50°С. Высушенный продукт можно затем по желанию также расплавить и подвергнуть кристаллизации из расплава. Пример Н1: Получение (4-циклопропил-6-метилпиримидин-2-ил)-фениламина. 90 кг фенилгуа нидин карбоната суспендируют в 190 кг метилциклогексана и смешивают с 63,3 кг 1-циклопропил-1,3-бутандионом. В заключение образующий ся реакционный водный азеотроп отделяют методом дистилляции при перемешивании в течение 6 часов при 100-110°С. После охлаждения до 50-60°С экстрагируют 80 кг воды при рН 3-4 и отделяют водную фа зу. После прибавления 50 кг воды экстрагируют при рН 9-10 вто рой раз. Водную фазу отделяют снова и нагревают органическую фа зу с обратным холодильником до 105-110°С для отгонки оста точного водного азеотропа. Продукт реакции выделяют либо А) из расплава, либо Б) кристаллизацией. А) Золь (4-циклопропил-6-метилпиримидин2-ил)-фениламина выделяют в виде расплава, растворитель полностью отгоняют методом дистилляции при пониженном давлении посредством выпарного аппарата с падающей пленкой. На заключительной второй стадии понижения давления отделяют продукт дистилляцией посредством тонкопленочного выпарного аппарата и затем в виде Пример Н2: Получение кристалломодификации В (4-циклопропил-6-метилпиримидин-2-ил)-фениламина с точкой плавления 73-75°С. Горячий непрерывно подаваемый расплав продукта охлаждают в кратцовочном котле (объем 250 л, степень заполнения 75%) и выдерживают при 74°С. Образующие ся кристаллы соскребают со стенки котла посредством специальной вращающейся лопасти, которая вращается вблизи стенки котла, охлажденной до приблизительно 50°С. Получен ный таким образом расплав с затравкой выводят из котла и посредством соответствующего приспособления подают на охлажденную поверхность для формования в виде чешуек, таблеток и так далее. По окончании процесса кристаллизации (4-циклопропил-6-метилпиримидин-2ил)-фениламин передается на стадию получе ния выпускной формы препарата. Примеры получения выпускной формы препарата. Пример F1: Смачивающийся порошок. А) В) С) Активное вещество в модифи кации В 25% 50% 75% Лигносуль фонат натрия 5% 5% Лаурилсульфат натрия 3% 5% 6% 10% (7-8 мол этиленоксида) Высокодисперсная кремниевая кислота 5% 2% 10% 10% Каолин 62% 27% Диизобутилнафталинсульфонат натрия Полиэтиленгликолевый эфир октилфе нола Активное вещество тщательно перемешивают с целевыми добавками и тщательно размалывают в соответствующей мельнице. По лучают смачивающийся порошок, который разбавляют водой для получе ния суспензий желаемой концентрации. Пример F2. Пы левидный препарат. А) В) Активное вещество в кристалломодификации В 5% 8% Тальк 95% 92% Каолин Получают готовый к употреблению пылевидный препарат, в котором носитель смешан с ак тивным веществом, размалывают в соответствующей мельнице. 8 39175 Пример F3 : Экструдированный гранулят. Активное вещество в кристалломодификации В 10% Лигносуль фонат натрия 2% Карбоксиметилцеллюлоза 1% Каолин 87% Активное вещество смешивают с целевыми добавками, размалывают и увлажняют водой. Эту смесь экструдируют и в заключение сушат в потоке воздуха. Такой гранулят способен к неог раниченному хранению как при низких температурах (от –20°С до +20°С), так и при повышенной температуре (от +20 °С до +55°С). Пример F4 : Гранулят с оболочкой. Активное вещество в кристалломодификации В 3% Полиэтиленгликоль с мол. Маc. 200 3% Каолин 94% Тонко измельченное активное вещество наносят в равных количествах на увлажненный по лиэтиленгликолем каолин в смесителе. Таким образом получают непылящий гранулят. Пример F5 : С успензия-концентрат. Активное вещество в кристалломодификации В 40% Этиленгликоль 10% Полиэтиленгликолевый эфир нонилфенола (15 мол. Окиси этилена) 6% Лигносуль фонат натрия 10% Карбоксиметилцеллюлоза 1% 37%-ный раствор формальдегида 0,2% Силиконовое масло в ви де 75% водной эмульсии 0,8% Вода 32% Тща тельно перемешивают тонкоизмельченное активное вещество с це левыми добавками. Таким образом получают суспензию-концентрат, устойчивую при хра нении как при низких, так и при повышенных температурах, из которой при разбавлении водой можно приготовить суспензии любой желаемой концентрации. Пример А1: Физико-химические свойства обеих кристалломодификаций после длительного хранения. На основе каждого вида кристалломодификаций А и В приготавливают составы согласно Продолжительность хранения Температура хранения (°С) примеру 1 и определяют их фи зико-химические свойства. После 6 месяцев хранения при 50°С эти свойства не изменяются для тех соста вов, которые содержат кристалломодификацию В. Способность к суспендированию и диспергированию состава, содержащего кристалломодификацию А, напротив, явно ухудшается после 6 месяцев хранения при 22°С или после одного месяца при 35°С. Об этом свидетельствуют сле дующие данные. 1 месяц -18 к 35 3 месяца 40 50 -18 к 35 6 месяцев 40 50 -18 к 35 40 50 Мо дификация А Коллоидная устойчивость + + / + + / + + / Оста ток на сите + + / + + / + + / 9 39175 Продолжение Продолжительность хранения Температура хранения (°С) 1 месяц -18 к 35 3 месяца 40 50 -18 к 35 6 месяцев 40 50 -18 к 35 40 50 + + + + + + + + + + + + + + Мо дификация В Коллоидная устойчивость Оста ток на сите + + + + + + + + + + + + + + + + Условные обозначения: к - комнатная температура; + - хорошо; / - удовлетворительно; - - плохо. Пример А 2: Ак тивность против Venturia inaequalis на побегах яблони. Яблоневые черенки свежих побегов длиной 10-20 см опрыскивают раствором для опрыскивания, приготовленном из смачивающего порошка на основе активного вещества кристалломодификации В с точкой плавления 73 - 75°С, (0,006% активного вещества). По истечении 24 часов обработанные растения инфицируют суспензией (konidiensuspension) грибов. Растения инкубируют в течение 5 дней при относительной влажности воздуха 90-100% и в течение еще 10 дней хранят в помещении для обрастания грибами при 20 -24 °С. На 15 день после инфицирования оценивают степень поражения. Кристалломодификация В (4-циклопропил-6метилпиримидин-2-ил)-фениламина имеет степень поражения Venturia 0-10%. Необработанные или инфи цированные контрольные растения, напротив, имеют степень поражения Venturia 100%. Трансмиссия, % ИК-спектр 1: кристалломодификация А Фиг. 1 10 Трансмиссия, % 39175 Фиг. 2 Тираж 50 екз. Відкрите акціонерне товариство «Патент» Україна, 88000, м. Ужгород, вул. Гагаріна, 101 (03122) 3 – 72 – 89 (03122) 2 – 57 – 03 11