Гербіцидний концентрат масляної суспензії та рідкий гербіцидний засіб

1. Гербіцидний концентрат масляної суспензії, який містить: a) від 5 до 35 мас.% дифлуфенікану, b) від 5 до 80 мас.% декількох розчинників, вибраних з групи, що містить метиловий естер рапсової олії, пропіленкарбонат, парафінове масло та суміші ароматичних вуглеводнів, c) від 0,5 до 15 мас.% солей кальцію, що не проявляють поверхнево-активних властивостей, причому розчинність цих солей у воді є вищою, ніж сульфату кальцію, d) від 5 до 50 мас.% декількох поверхневоактивних речовин, вибраних з групи, що містить ізотридециловий спирт із кінцевими метильними групами, що містить 6 одиниць етиленоксиду, поліетоксильовану касторову олію, що містить 40 одиниць етиленоксиду, ди-(2етилгексил)сульфосукцинату натрієву сіль в ароматичному розчиннику, етоксильовані спирти з довгим та розгалуженим ланцюгом, що не мають кінцевих метильних груп, e) від 0,1 до 5 мас.% модифікованого силікату із шаруватою структурою як загусник. 2. Концентрат масляної суспензії за п. 1, який додатково містить: f) до 25 мас.% інших допоміжних речовин та добавок. 2 (19) 1 3 91567 4 тить модифікований силікат із шаруватою структурою на основі гекториту. 10. Рідкий гербіцидний засіб за одним із пп. 7-9, який додатково містить воду. Даний винахід стосується композицій засобів для захисту рослин. Зокрема винахід стосується композицій у формі концентратів масляної суспензії, що містять гербіцидну активну речовину дифлуфенікан. Гербіцидні активні речовини загалом не застосовують у чистій формі. Залежно від сфери та виду застосування, а також від фізичних, хімічних та біологічних параметрів активні речовини застосовують у суміші зі звичайними допоміжними речовинами та добавками у вигляді композиції активних речовин. Відомими є також комбінації з іншими активними речовинами для розширення спектру дії та/або для захисту культурних рослин (наприклад, за допомогою сафенерів, антидотів). Композиції гербіцидних активних речовин загалом повинні мати високу хімічну та фізичну стабільність, бути особливо придатними і зручними у застосуванні та проявляти широку біологічну активність із високою селективністю. Гербіцидна активна речовина дифлуфенікан входить до складу багатьох видів композицій, які залежно від їх призначення та умов застосування мають різні переваги та недоліки. Із WO 2005/011378 відомі концентрати масляної суспензії, що містять дифлуфенікан та розчинник із групи вуглеводнів. Однак при застосуванні на практиці з'ясували, що ці відомі концентрати масляної суспензії, які також називають МД-композиціями (масляні дисперсії), можуть редиспергувати, що спричиняє засмічення розпилювальних сопел. Задача даного винаходу полягала у одержанні концентратів масляної суспензії на основі активної речовини дифлуфенікан, які б не проявляли згадані вище недоліки. Ця задача вирішується за допомогою концентратів масляної суспензії, що містять дифлуфенікан, в які додають певні солі. Таким чином даний винахід стосується концентратів масляної суспензії, що містять: a) дифлуфенікан, b) один або кілька розчинників із групи вуглеводнів та рослинних масел, c) одну або кілька солей багатозарядних катіонів, що не проявляють поверхнево-активні властивості, причому розчинність цих солей у воді є вищою, ніж сульфату кальцію, d) одну або кілька поверхнево-активних речовин, e) один або кілька загусників. Дисперсії згідно з винаходом проявляють високу стабільність при зберіганні та при розрідженні м'якою водою не схильні утворювати осад, який складно редиспергується. Під поняттям концентрат масляної суспензії в рамках даного винаходу розуміють концентрат суспензії на основі розчинників компоненту b) (вуглеводні та/або рослинні олії). При цьому одну або кілька активних речовин суспендують у розчинни ках. Інші активні речовини можуть бути розчинені в них. Концентрат масляної суспензії згідно з винаходом містить гербіцидну активну речовину дифлуфенікан а) у суспендованій формі. Це означає, що основна кількість (у ваг. %) дифлуфенікану існує нерозчиненою у тонко подрібненій формі, а менша частина дифлуфенікану може бути розчинена. Переважно дифлуфенікан суспендований у розчинниках b) у кількості понад 80 ваг. %, особливо переважно понад 90 ваг. %, відповідно у перерахунку на загальну кількість дифлуфенікану в концентраті масляної суспензії згідно з винаходом. Використовувана як компонент а) гербіцидна активна речовина дифлуфенікан є відомою та комерційно доступною (див., наприклад, "The Pesticide Manual" 12 видання (2000), The British Crop Protection Council, стор. 296-297). Концентрат масляної суспензії згідно з винаходом містить дифлуфенікан загалом у кількості від 0,5 до 50 ваг. %, переважно від 2,5 до 50 ваг. %, причому показник "ваг. %" тут та в усьому описі, якщо не зазначено нічого іншого, відноситься до відносної ваги відповідного компонента у перерахунку на загальну вагу композиції. Відповідно до переважної форми виконання такі концентрати масляної суспензії містять: a) від 0,5 до 50 % дифлуфенікану, b) від 5 до 80 % одного або кількох розчинників, c) від 0,1 до 15 % однієї або кількох солей багатозарядних катіонів, що не проявляють поверхнево-активні властивості, d) від 1 до 50 % однієї або кількох поверхневоактивних речовин, e) від 0,1 до 5 % одного або кількох загусників, f) від 0 до 25 % інших допоміжних речовин та добавок. Відповідно до особливо переважної форми виконання такі концентрати масляної суспензії містять: a) від 2,5 до 50 % дифлуфенікану, b) від 5 до 80 % одного або кількох розчинників, c) від 0,1 до 15 % однієї або кількох солей багатозарядних катіонів, що не проявляють поверхнево-активні властивості, d) від 1 до 50 % однієї або кількох поверхневоактивних речовин, e) від 0,1 до 5 % одного або кількох загусників, f) від 0 до 25 % інших допоміжних речовин та добавок, g) від 0 до 50 % однієї або кількох інших відмінних від а) агрохімічних активних речовин. Відповідно до найбільш переважної форми виконання такі концентрати масляної суспензії містять: a) від 5 до 35 % дифлуфенікану, 5 b) від 5 до 80 % одного або кількох розчинників, c) від 0,5 до 15 % однієї або кількох солей багатозарядних катіонів, що не проявляють поверхнево-активні властивості, d) від 5 до 50 % однієї або кількох поверхневоактивних речовин, e) від 0,1 до 5 % одного або кількох загусників, f) від 0 до 25 % інших допоміжних речовин та добавок, g) від 0 до 50 % однієї або кількох інших відмінних від а) агрохімічних активних речовин. Всі показники в % означають ваг. %. Під поняттям "багатозарядні катіони" розуміють катіони, що мають більше одного заряду. Придатними катіонами є катіони металів другої головної групи та другої підгрупи, а також третьої головної групи періодичної системи хімічних елементів. Особливо придатними є катіони лужноземельних металів, таких як магній та кальцій, зокрема кальцій. Як компонент b) використовують один або кілька вуглеводнів або відповідно одну або кілька рослинних олій (див., наприклад, Römpp Lexikon Chemie, 10 видання, том 3, стор. 2202 (1997), Georg Thieme Verlag Stuttgart / New York), переважно такі, що у нормальних умовах є рідкими. Вуглеводні можуть бути ациклічними (аліфатичними) або циклічними, наприклад, ароматичними або аліциклічними (циклоаліфатичними). Прикладами вуглеводнів b) є: 1) ароматичні вуглеводні, наприклад, - одно- або багаторазово заміщені алкілом (наприклад, один, два або три рази заміщені (С1С10)-алкілом) ароматичні сполуки, наприклад, бензоли, такі як толуол, ксилоли, мезитилен, етилбензол, або - вуглеводні з конденсованими ароматичними кільцевими системами, такі як нафталіни, наприклад, 1-метилнафталін, 2-метилнафталін або диметилнафталін, або інші конденсовані ароматичні вуглеводні, такі як індан або тетралін, 2) циклоаліфатичні вуглеводні, наприклад - насичені або ненасичені, в разі потреби, одно- або багаторазово заміщені алкілом (наприклад, один, два або три рази заміщені (С1-С10)алкілом) циклоаліфатичні сполуки, такі як циклоалкани, циклоалкени або циклоалкіни, наприклад, циклогексан або метилциклопентан, 3) аліфатичні вуглеводні, наприклад, - лінійні або розгалужені насичені або ненасичені аліфатичні сполуки, переважно С5-С16аліфатичні сполуки, наприклад, алкани, алкени або алкіни, такі як пентан, гексан, октан, 2метилбутан або 2,2,4-триметилпентан. Як компонент b) можуть бути використані також суміші одного або кількох ароматичних вуглеводнів та/або одного або кількох циклоаліфатичних вуглеводнів та/або одного або кількох аліфатичних вуглеводнів. Прикладами є суміші кількох аліфатичних вуглеводнів, наприклад, наявні у продажу розчинники ряду Exxsol®D, Isopar® або Bayol®, наприклад, ВауоІ®82 (фірми ExxonMobil Chemicals) або ряду lsane®IP або Hydroseal®G (фірми TotalFinaElf), або суміші аро 91567 6 матичних та аліфатичних вуглеводнів, наприклад, наявні у продажу розчинники ряду Solvesso®, наприклад, Solvesso®100, Solvesso®150 або Solvesso®200 (фірми ExxonMobil Chemicals), ряду Solvarex®/Solvaro® (фірми TotalFinaElf) або ряду Caromax®, наприклад, Caromax®28 (фірми Petrochem Carless). Серед вуглеводнів перевагу надають аліфатичним, зокрема насиченим аліфатичним вуглеводням, таким як С5-С16-алкани, наприклад, із ряду ВауоІ®. Придатні рослинні олії є загально відомими та комерційно доступними. Під поняттям "рослинні олії" в рамках даного винаходу розуміють, наприклад, олії, одержані із певних олійних сортів рослин, такі як соєва, рапсова, кукурудзяна, соняшникова, бавовняна, льняна, кокосова, пальмова, чортополохова, горіхова, арахісова, оливкова або касторова олія, зокрема рапсова олія, причому під рослинними оліями розуміють також продукти їх переестерифікації, наприклад, алкілові естери, такі як метиловий або етиловий естер рапсової олії. Прикладами рослинних олій є естери С10-С22жирних кислот, такі як гліцеринові або гліколеві естери С10-С22-жирних кислот, або С1-С20-алкілові естери С10-С22-жирних кислот, які, наприклад, можуть бути одержані шляхом переестерифікації вказаних гліцеринових або гліколевих естерів С10С22-жирних кислот з С1-С20-спиртами (наприклад, метанол, етанол, пропанол або бутанол). Переестерифікацію можна здійснювати відомими методами, описаними, наприклад, в Römpp Chemie Lexikon, 9 видання, том 2, стор. 1343, Thieme Verlag Stuttgart. Рослинні олії можуть входити до складу концентратів масляної суспензії згідно з винаходом, наприклад, у формі комерційно доступних рослинних олій, зокрема рапсових олій, таких як метиловий естер рапсової олії, наприклад, ряду Phytorob®B (фірми Novance, Франція), ряду Edenor® MESU та Agnique®ME (фірми Cognis, Німеччина), ряду Radia® (фірми ІСІ), ряду Prilube® (фірми Petrofina) чи біодизель, або у формі комерційно доступних добавок для готових композицій, що містять рослинні олії, зокрема таких на основі рапсових олій, таких як метиловий естер рапсової олії, наприклад, Hasten® (фірми Victorian Chemical Company, Австралія, який надалі позначають Hasten, основний компонент: етиловий естер рапсової олії), Actirob®B (фірми Novance, Франція, який надалі позначають ActirobB, основний компонент: метиловий естер рапсової олії), Rako-Binol® (фірми Bayer AG, Німеччина, який надалі позначають Rako-Binol, основний компонент: рапсова олія), Renol® (фірми Stefes, Німеччина, який надалі позначають Renol, рослинний компонент: метиловий естер рапсової олії) або Stefes Mero® (фірми Stefes, Німеччина, який надалі позначають Меrо, основний компонент: метиловий естер рапсової олії). Серед рослинних олій перевагу надають метиловому естеру рапсової олії. Прикладами синтетичних естерів жирних кислот є такі, що походять від жирних кислот із непа 7 рною кількістю атомів вуглецю, такі як естери С11С21-жирних кислот. Придатними солями с) багатозарядних катіонів, що не проявляють поверхнево-активні властивості, розчинність у воді яких є вищою, ніж розчинність сульфату кальцію, є, наприклад, алкілкарбоксилати, фториди, хлориди, нітрати, нітрити, гідрокарбонати, карбонати кальцію та магнію. Особливо придатними є ацетат, форміат, пропіонат, фторид, хлорид, нітрат, нітрит, гідрокарбонат, карбонат кальцію, ацетат, форміат, пропіонат, фторид, хлорид, нітрат, нітрит, гідрокарбонат та карбонат магнію. Найбільш придатними є ацетат, форміат, пропіонат та хлорид кальцію. Придатними поверхнево-активними речовинами d) є, наприклад, поверхнево-активні речовини на неароматичній основі, наприклад, на гетероциклічній, олефіновій, аліфатичній або циклоаліфатичній основі, такі як поверхневоактивні, заміщені однієї або кількома алкільними групами та дериватизовані, наприклад, алкоксильовані, сульфатовані, сульфоновані або фосфатовані піридинові, піримідинові, триазинові, пірольні, піролідинові, фуранові, тіофенові, бензоксазольні, бензтіазольні та триазольні сполуки, та/або поверхнево-активні речовини на ароматичній основі, наприклад, заміщені однією або кількома алкільними групами та дериватизовані, наприклад, алкоксильовані, сульфатовані, сульфоновані або фосфатовані бензоли або феноли. Поверхнево-активні речовини d) загалом є розчинними у фазі розчинників та придатними емульгувати або відповідно диспергувати ці розчинники разом із розчиненими в них активними речовинами - при розрідженні водою (до одержання розчину для розпилення). Придатними є також суміші неароматичних та ароматичних поверхневоактивних речовин. Нижче наведені приклади поверхнево-активних речовин d), в яких ЕО означає етиленоксидні, ПО - пропіленоксидні, а БО - бутиленоксидні одиниці: d1) С10-С24-спирти, що можуть бути алкоксильовані та містять, наприклад, від 1 до 60 алкіленоксидних одиниць, переважно від 1 до 60 ЕО та/або від 1 до 30 ПО та/або від 1 до 15 БО у будьякій послідовності. Кінцеві гідроксигрупи цих сполук на кінці можуть мати алкільний, циклоалкільний або ацильний залишок, що містить від 1 до 24 атомів вуглецю. Прикладами таких сполук є: продукти Genapol®-C, L, О, Т, UD, UDD, X фірми Clariant, продукти Plurafac® та Lutensol®A, AT, ON, ТО фірми BASF, продукти Marlipal®24 та 013 фірми Condea, продукти Dehypon® фірми Henkel, продукти Ethylan® фірми Akzo-Nobel, такі як Ethylan CD 120. d2) Аніонні похідні описаних у пункті b1) продуктів у формі етеркарбоксилатів, сульфонатів, сульфатів та фосфатів та їх неорганічних (наприклад, лужних та лужноземельних металів) та органічних солей (наприклад, на основі аміну або алканоламіну), такі як Genapol®LRO, продукти Sandopan®, продукти Hostaphat/Hordaphos® фірми Clariant. Співполімери, що складаються із одиниць ЕО, ПО та/або БО, наприклад, блокспівполімери, такі 91567 8 як продукти Pluronic® фірми BASF та продукти Synperonic® фірми Uniquema, молекулярна вага яких становить від 400 до 108. Продукти приєднання алкіленоксиду та С1-С9спиртів, такі як Atlox®5000 фірми Uniquema або Hoe®-S3510 фірми Clariant. d3) Алкоксилати жирних кислот та тригліцеридів, такі як продукти Serdox®NOG фірми Condea або алкоксильовані рослинні олії, такі як соєва, рапсова, кукурудзяна, соняшникова, бавовняна, льняна, кокосова, пальмова, чортополохова, горіхова, арахісова, оливкова або касторова олія, зокрема рапсова олія, причому під рослинними оліями розуміють також продукти їх переестерифікації, наприклад, алкілові естери, такі як метиловий або етиловий естер рапсової олії, наприклад, продукти Emuisogen® фірми Clariant, солі аліфатичних, циклоаліфатичних та олефінових карбонових та полікарбонових кислот, а також естери альфасульфожирних кислот, такі як продукти фірми Henkel. d4) Алкоксилати амідів жирних кислот, такі як продукти Comperlan® фірми Henkel або продукти Amam® фірми Rhodia. Продукти приєднання алкіленоксиду та алкіндіолів, такі як продукти Surfynol® фірми Air Products. Похідні цукру, такі як аміно- та амідоцукор фірми Clariant, глюкітол фірми Clariant, алкілполіглікозиди у формі продуктів APG® фірми Henkel або такі як естер сорбіти у формі продуктів Span® або Tween® фірми Uniquema або циклодекстринові естери або етери фірми Wacker. d5) Поверхнево-активні похідні целюлози та альгіну, пектину та гуару, такі як продукти Tylose® фірми Clariant, продукти Manutex® фірми Кеісо та похідні гуару фірми Cesalpina. Продукти приєднання алкіленоксиду на поліольній основі, такі як продукти Polyglykol® фірми Clariant. Поверхнево-активні полігліцериди та їх похідні фірми Clariant. d6) Алкансульфонати, парафін- та олефінсульфонати, такі як Netzer IS®, Hoe®S1728, Hostapur®OS, Hostapur®SAS фірми Clariant. d7) Продукти приєднання алкіленоксиду та жирних амінів, четвертинні амонієві сполуки, що містять від 8 до 22 атомів вуглецю (С8-С22), такі як, наприклад, продукти Genamin®C, L, О, Τ фірми Clariant. d8) Поверхнево-активні, цвіттер-йонні сполуки, такі як тауриди, бетаїни та сульфобетаїни у формі продуктів Tegotain® фірми Goldschmidt, продукти Hostapon®T та Arkopon®T фірми Clariant. d9) Поверхнево-активні сполуки на силіконовій або силановій основі, такі як продукти Tegopren® фірми Goldschmidt та продукти SE® фірми Wacker, а також продукти Bevaloid®, Rhodorsil® та Silcolapse® фірми Rhodia (Dow Corning, Reliance, GE, Bayer). d10) Пер- або поліфторовані поверхневоактивні сполуки, такі як продукти Fluowet® фірми Clariant, продукти Bayowet® фірми Bayer, продукти Zonyl® фірми DuPont та продукти цього виду фірми Daikin та Asahi Glass. d11) Поверхнево-активні сульфонаміди, наприклад, фірми Bayer. 9 d12) Поверхнево-активні поліакрилові та поліметакрилові похідні, такі як продукти Sokalan® фірми BASF. d13) Поверхнево-активні поліаміди, такі як модифіковані желатини або дериватизована поліаспаргінова кислота фірми Bayer та її похідні. d14) Поверхнево-активні полівінілові сполуки, такі як модифікований полівінілпіролідон, наприклад, продукти Luviskol® фірми BASF та продукти Agrimer® фірми ISP, або дериватизовані полівінілацетати, такі як продукти Mowilith® фірми Clariant, або полівінілбутирати, такі як продукти Lutonal® фірми BASF, продукти Vinnapas® та Pioloform® фірми Wacker, або модифіковані полівінілові спирти, такі як продукти Mowiol® фірми Clariant. d15) Поверхнево-активні полімери на основі малеїнового ангідриду та/або продукти реакції малеїнового ангідриду, а також співполімери, що містять малеїновий ангідрид та/або продукти реакції малеїнового ангідриду, наприклад, продукти Agrimer®-VEMA фірми ISP. d16) Поверхнево-активні похідні монтанового, поліетиленового та поліпропіленового воску, такі як воски Hoechst® або продукти Licowet® фірми Clariant. d17) Поверхнево-активні фосфонати та фосфінати, такі як Fluowet®-PL фірми Clariant. d18) Полі- або пергалогеновані поверхневоактивні речовини, такі як, наприклад, Emulsogen®1557 фірми Clariant. d19) Феноли, що можуть бути алкоксильовані, наприклад, феніл-(С1-С4)-алкіловий етер, або (полі)алкоксиловані феноли [= фенол(полі)алкіленгліколевий етер], що містять, наприклад, від 1 до 50 алкіленоксидних одиниць в (полі)алкіленоксидній частині, причому алкіленова частина містить переважно відповідно від 1 до 4 атомів вуглецю, фенол, що прореагував переважно з 3-10 молями алкіленоксиду, (полі)алкілфеноли або (полі)алкілфенолалкоксилати [= поліалкілфенол-(полі)алкіленгліколевий етер], що містить, наприклад, від 1 до 12 атомів вуглецю на алкільний залишок та від 1 до 150 алкіленоксидних одиниць в поліалкіленоксидній частині, три-нбутилфенол або триізобутилфенол, що прореагували переважно з 1-50 молями етиленоксиду, поліарилфеноли або поліарилфенолалкоксилати [= поліарилфенол-(полі)алкіленгліколевий етер], наприклад, тристирилфенолполіалкіленгліколевий етер, що містить від 1 до 150 алкіленоксидних одиниць в поліалкіленоксидній частині, тристирилфенол, що прореагував переважно з 1-50 молями етиленоксиду. d20) Сполуки, які формально представляють собою продукти взаємодії описаних у пункті b20) молекул та сірчаної або фосфорної кислоти, та їх солі, нейтралізовані придатними основами, наприклад, кислий естер фосфорної кислоти та тричі етоксильованого фенолу, кислий естер фосфорної кислоти та нонілфенолу, що попередньо прореагував з 9 молями етиленоксиду, та нейтралізований триетаноламіном естер фосфорної кислоти і продукту реакції 20 моль етиленоксиду з 1 молем тристирилфенолу. 91567 10 d21) Бензолсульфонати, такі як алкіл- або арилбензолсульфонати, наприклад, кислі та нейтралізовані придатними основами (полі)алкіл- та (полі)арилбензол-сульфонати, що містять, наприклад, від 1 до 12 атомів вуглецю на алкільний залишок або до 3 стирольних одиниць у поліарильному залишку, переважно (лінійна) додецилбензолсульфонова кислота та її розчинні у маслі солі, такі як, наприклад, кальцієва сіль або ізопропіламонієва сіль додецилбензолсульфонової кислоти. Під алкіленоксидними одиницями розуміють етиленоксидні, пропіленоксидні та бутиленоксидні одиниці, зокрема етиленоксидні одиниці. Прикладами поверхнево-активних речовин із групи поверхнево-активних речовин на неароматичній основі є поверхнево-активні речовини зазначених вище груп d1) - d18), переважно груп d1), d2), d6) та d7). Прикладами поверхнево-активних речовин із групи поверхнево-активних речовин на ароматичній основі є поверхнево-активні речовини зазначених вище груп d19) - d21), фенол, що переважно прореагував з 4-10 молями етиленоксиду, наявний у продажу у формі продуктів Agrisol® (фірми Akcros), триізобутилфенол, що прореагував з 4-50 молями етиленоксиду, наявний у продажу, наприклад, у формі продуктів Sapogenat® T (фірми Clariant), нонілфенол, що прореагував з 4-50 молями етиленоксиду, наявний у продажу, наприклад, у формі продуктів Arkopal® (фірми Clariant), тристирилфенол, що прореагував з 4-150 молями етиленоксиду, наприклад, із ряду Soprophor®, такий як Soprophor® FL, Soprophor® 3D33, Soprophor® BSU, Soprophor® 4D-384, Soprophor® CY/8 (фірми Rhodia), та кислий (лінійний) додецилбензолсульфонат, наявний у продажу, наприклад, у формі продуктів Marlon® (фірми Hüls). Переважними поверхнево-активними речовинами d) є, наприклад, алкоксильовані С10-С24спирти (d1) та їх аніонні похідні (d2), такі як сульфати, сульфонати та фосфати, алкоксильовані рослинні олії (d3), алкоксильовані феноли (d19) та продукти їх взаємодії із сірчаною або фосфорною кислотою (d20), а також алкілбензолсульфонати (d21). Звичайні загусники e), а також допоміжні речовини та добавки f), що входять до складу концентратів масляної суспензії згідно з винаходом, відомі фахівцям та описані, наприклад, у зразкових роботах: McCutcheon's "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley and Wood, "Encyclopedia of Surface active Agents", Chem. Publ.Co.Inc, N.Y. 1964; Schönfeldt, "Grenzflächenaktive Äthylenoxidaddukte", Wiss. Verlagsgesellschaft, Stuttgart 1976; WinnackerKüchler, "Chemische Technologie", Band 7, С Hauser-Verlag, München, 4. Auflage 1986, Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", 2nd Ed., Darland Books, Caldwell N.J., H.v. Olphen, "Introduction to Clay Colloid Chemistry"; 2nd Ed., J. Wiley & Sons, NY.; С Marsden, "Solvents Guide"; 2nd Ed., Interscience, N. Y. 1963. Придатними загусниками є, наприклад: 11 1) модифіковані природні силікати, такі як хімічно модифіковані бентоніти, гекторити, атапульгіти, монтморилоніти, смектити або інші силікатні мінерали, такі як Bentone® (фірми Elementis), Attagel® (фірми Engelhard), Agsorb® (фірми Oil-Dri Corporation) або Hectorite® (фірми Akzo Nobel), переважно Bentone®, 2) синтетичні силікати, такі як силікати ряду Sipemat®, Aerosil® або Durosil® (фірми Degussa), ряду CAB-O-SIL® (фірми Cabot) або ряду Van Gel (фірми R. Т. Vanderbilt), 3) загусники на основі синтетичних полімерів, такі як загусники ряду Thixin® або Thixatrol® (фірми Elementis), а також Rhodopol® (фірми Rhodia) та Kelzan® S (фірми Кеlсо Corp.). Як звичайні допоміжні речовини та добавки f) дисперсії згідно з винаходом можуть містити, наприклад: тиксотропні засоби, змочувальні агенти, агенти, що перешкоджають розшаруванню, агенти, що покращують адгезію, агенти, що сприяють проникненню, консерванти та антифризи, антиоксиданти, наповнювачі, носії, барвники, ароматизатори, знепінювачі, добрива, активуючі добавки, інгібітори випаровування, а також агенти, що впливають на рівень pH та в'язкість. Придатними антифризами є речовини з групи карбамідів, діолів та поліолів, такі як етиленгліколь та пропіленгліколь. Придатними знепінювачами є речовини на основі силіконів. Придатними структуроутворювачами є речовини із групи ксантанів. 91567 12 Придатні консерванти, барвники та ароматизатори відомі фахівцям. Дисперсії згідно з винаходом також можуть містити інші агрохімічні активні речовини g), такі як гербіциди, фунгіциди, інсектициди та сафенери. Ці активні речовини відомі фахівцям, наприклад, із "The Pesticide Manual", 13 видання (2003), The British Crop Protection Council. Перевагу надають гербіцидам із ряду сульфонілкарбамідів, як, наприклад, йодосульфурон-метил (А1) та його натрієва сіль (А2), мезосульфурон-метил (A3) та його натрієва сіль (A4), форамсульфурон (А5) та його натрієва сіль (А6), флукарбазон (А7) та його натрієва сіль (А8), пропоксикарбазон (А9) та його натрієва сіль (А10), етоксисульфурон (А11) та його натрієва сіль (А12), амідосульфурон (А13) та його натрієва сіль (А14), та сафенерам, таким як, наприклад, мефенпір-діетил (S1), N-({4[(циклопропіламіно)карбоніл]феніл}сульфоніл)-2метоксибензамід (S2), ізоксадифен-етил (S3) та клоквінтоцет-мексил (S4). N-({4[(циклопропіламіно)карбоніл]феніл}сульфоніл)-2метоксибензамід (S2) відомий, наприклад, з WO 99/16744. Особливо переважними прикладами є концентрати масляної суспензії згідно з винаходом, що містять зазначені нижче компоненти, не обмежуючи обсяг охорони даного винаходу. При цьому ВауоІ означає розчинник із ряду ВауоІ®, переважно ВауоІ®82 або ВауоІ®85. ДФФ означає дифлуфенікан. РМЕ означає метиловий естер рапсової олії. 13 91567 14 15 Концентрати масляної суспензії згідно з винаходом можуть бути одержані відомими способами, наприклад, змішуванням компонентів. Так, наприклад, беруть компонент b) та додають інші компоненти a), d), с), e), f) та/або g). Перед додаванням інших компонентів компонент b), в разі потреби, може бути змішаний із загусником. На завершення одержану суспензію, в разі потреби, після попереднього подрібнення, можна піддавати тонкому подрібненню. Для одержання сумішей можуть бути використані звичайні змішувачі, які, в разі потреби, нагрівають. Для попереднього подрібнення можуть бути використані, наприклад, гомогенізатори високого тиску або млини, які працюють за принципом ротор-статор, такі як Ultraturaxгомогенізатори, наприклад, фірми ІКА, або зубчасті колоїдні млини, наприклад, фірми Puck. Для тонкого подрібнення використовують, наприклад, шарові млини переривчастої дії, наприклад, фірми Drais або шарові млини безперервної дії, наприклад, фірми Bachofen. Залежно від властивостей застосовуваних компонентів, а також від вимог з боку способу виконання та техніка безпеки та залежно від економічних мотивів спосіб одержання можна відповідним чином пристосувати та, в разі потреби, відмовлятися не тільки від попереднього, але й від тонкого подрібнення. Застосовувані для одержання компоненти а) g) як додатковий компонент можуть містити воду, яка знову виявляється у концентратах масляної суспензії згідно з винаходом. Тому концентрати масляної суспензії згідно з винаходом містять меншу кількість води, загалом від 0 до 5 ваг. %. Для застосування концентрати масляної суспензії згідно з винаходом, в разі потреби, розріджують відомими способами, наприклад, до одержання емульсій, суспензій, суспоемульсій або дисперсій, наприклад, водою. Вигідним може виявитися додавання у одержані розчини для обприскування інших агрохімічних активних речовин (наприклад, компонентів сумішей у резервуарах у формі відповідних композицій) та/або звичайних для застосування допоміжних речовин і добавок, таких як здатні до самоемульгування масла, наприклад, рослинні олії або парафінові масла та/або добрива. Тому предметом даного винаходу є також такі рідкі гербіцидні засоби, одержані роз 91567 16 рідженням концентратів масляної суспензії згідно з винаходом. Гербіцидні засоби згідно з винаходом (надалі під ними розуміють засоби, що включають також концентрати масляної суспензії згідно з винаходом) проявляють високу гербіцидну активність по відношенню до широкого спектру важливих для сільського господарства однодольних та дводольних шкідливих рослин. Ці засоби також активно боротися із багатолітніми бур'янами, які розмножуються ризомами, частинами кореня або іншими багатолітніми органами та які дуже складно подолати. При цьому засоби можуть бути нанесені, наприклад, перед посівом, перед появою сходів або після появи сходів. Нижче наведені окремі приклади деяких представників однодольних та дводольних бур'янів, які можна контролювати за допомогою гербіцидних засобів згідно з винаходом, не обмежуючись при цьому певними видами. До однодольних бур'янів належать, наприклад, Apera spica venti, Avena spp., Alopecurus spp., Brachiaria spp., Digitaria spp., Lolium spp., Echinochloa spp., Panicum spp., Phalaris spp., Poa spp., Setaria spp., а також види Bromus, такі як Bromus catharticus, Bromus secalinus, Bromus erectus, Bromus tectorum та Bromus japonicus, та види Cyperus з групи однолітніх рослин, а серед багатолітніх видів Agropyron, Cynodon, Imperata, а також Sorghum і багатолітні види Cyperus. У випадку дводольних бур'янів спектр дії розповсюджується на такі види, як, наприклад, Abutilon spp., Amaranthus spp., Chenopodium spp., Chrysanthemum spp., Galium spp., як Galium aparine, Ipomoea spp., Kochia spp., Lamium spp., Matricaria spp., Pharbitis spp., Polygonum spp., Sida spp., Sinapis spp., Solanum spp., Stellaria spp., Veronica spp. та Viola spp., Xanthium spp. серед однолітніх рослин, а також види Convolvulus, Cirsium, Rumex та Artemisia серед багатолітніх бур'янів. Засоби згідно з винаходом також активно борються з бур'янами, що за специфічних умов вирощування з'являються в культурах рису, такими як, наприклад, Echinochloa, Sagittaria, Alisma, Eleocharis, Scirpus та Cyperus. Якщо гербіцидні засоби згідно з винаходом наносять на поверхню ґрунту перед проростанням, то поява сходів бур'янів повністю припиняється або вони виростають лише до стадії появи 17 зародкових листків, а потім їх ріст припиняється та зрештою вони повністю відмирають через три чотири тижні. При нанесенні гербіцидних засобів згідно з винаходом на зелені частини рослин після появи їх сходів невдовзі після обробки настає миттєва зупинка росту, та бур'яни залишаються на такій стадії росту, яка була на момент обробки або повністю відмирають через певний проміжок часу, так що на ранній стадії росту конкуренція бур'янів для культурних рослин повністю перестає існувати. Гербіцидні засоби згідно з винаходом характеризуються швидкою та довготривалою гербіцидною дією. Стійкість по відношенню до дощу активних речовин у гербіцидних засобах згідно з винаходом є, як правило, вигідною. Особливою перевагою є те, що застосовувані у гербіцидних засобах ефективні дозування гербіцидних сполук можуть бути настільки низькими, що їх оптимальний вплив на ґрунт також є оптимально низьким. Це не тільки дає можливість застосовувати їх у чутливих культурах, а й практично не призводить до забруднення ґрунтових вод. Застосування комбінації активних речовин згідно з винаходом дозволяє значно зменшити необхідні витратні кількості активних речовин. Перераховані властивості та переваги мають велике значення у практичній боротьбі з бур'янами, вони дають можливість звільнити сільськогосподарські культури від конкуренції з небажаними рослинами і таким чином дозволяють гарантувати необхідну якість та кількість врожаю та/або підвищити врожай. Ці нові засоби з огляду на їх описані властивості значно перевищують існуючий технічний стандарт. Хоча гербіцидні засоби згідно з винаходом проявляють дуже високу гербіцидну активність по відношенню до однодольних та дводольних бур'янів, вони майже або зовсім не впливають на рослини важливих для сільського господарства культур, наприклад, культур на стадії двох зародкових листків, таких як соя, бавовна, рапс, цукровий буряк, або зернових культур, таких як пшениця, ячмінь, жито, овес, просо, рис або кукурудза. Тому дані сполуки є досить придатними для селективної боротьби із небажаним ростом рослин у важливих для сільського господарства насадження корисних рослин або декоративних рослин. Крім того гербіцидні засоби згідно з винаходом частково проявляють дуже гарні властивості регуляторів росту культурних рослин. Вони регулюють обмін речовин в рослинах та таким чином можуть бути застосовані для цілеспрямованого впливу на складові речовини рослин та на полегшення збору врожаю, наприклад, в результаті десикації та призупинення росту. Вони також є придатними для загального регулювання та уповільнення небажаного вегетативного росту, не знищуючи при цьому рослин. Уповільнення вегетативного росту відіграє велику роль для багатьох однодольних та дводольних культурних рослин, оскільки це дозволяє зменшити або повністю запобігти пошкодженню врожаю при зберіганні. На основі своїх гербіцидних властивостей та властивостей регуляторів росту рослин гербіцидні 91567 18 засоби згідно з винаходом можуть бути застосовані для боротьби зі шкідливими рослинами в культурах відомих рослин або генетично модифікованих рослин, які будуть створені у майбутньому. Трансгенні рослини характеризуються, як правило, особливо вигідними властивостями, такими як, наприклад, стійкість по відношенню до певних пестицидів, передусім певних гербіцидів, стійкість по відношенню до захворювань рослин або збудників таких захворювань, таких як певні комахи або мікроорганізми, наприклад, грибки, бактерії або віруси. Інші переважні властивості стосуються, наприклад, врожаю, а саме його кількості, якості, здатності до тривалого зберігання, складу та окремих складових. Так, наприклад, відомі трансгенні рослини з підвищеним вмістом крохмалю або зі зміненою якістю крохмалю або з іншим складом жирних кислот у продуктах врожаю. Перевагу надають застосуванню засобів згідно з винаходом у важливих для сільського господарства трансгенних культурах корисних та декоративних рослин, наприклад, зернових культурах, таких як пшениця, ячмінь, жито, овес, просо, рис та кукурудза, а також у культурах цукрового буряка, бавовни, сої, рапсу, картоплі, томатів, гороху та інших сортів овочів. Переважно засоби згідно з винаходом можуть бути застосовані як гербіциди у культурах корисних рослин, які є стійкими по відношенню до фітотоксичної дії гербіцидів або які були зроблені стійкими за допомогою генної інженерії. При застосуванні гербіцидних засобів згідно з винаходом у трансгенних культурах поряд зі звичайним впливом на шкідливі рослини, типовим для всіх культур, дуже часто спостерігаються ефекти, характерні лише для відповідних трансгенних культур, наприклад, змінений або спеціально розширений спектр бур'янів, які можна подолати, змінені витратні кількості, які можуть бути застосовані для нанесення, переважно висока здатність до комбінування з гербіцидами, по відношенню до яких трансгенна культура є стійкою, а також вплив на ріст та врожайність трансгенних культурних рослин. Крім того предметом даного винаходу є також спосіб боротьби з небажаним ростом рослин (наприклад, шкідливих рослин, таких як однодольні або дводольні бур'яни або небажані культурні рослини), переважно в таких культурах рослин, як зернові (наприклад, пшениця, ячмінь, жито, овес, рис, кукурудза, просо), а також у культурах цукрового буряка, цукрової тростини, рапсу, бавовни та сої, особливо переважно в однодольних культурах, таких як зернові, наприклад, пшениця, ячмінь, жито, овес, а також продукти їх схрещення, такі як тритикале, рис, кукурудза та просо, причому один або кілька гербіцидних засобів згідно з винаходом можна наносити на рослини (наприклад, шкідливі рослини), частини рослин, посівний матеріал (наприклад, насіння рослин) або на поверхню, на якій ростуть рослини (наприклад, на посівну площу). Культури рослин можуть також бути одержані за допомогою генної інженерії або мутаційною селекцією та є переважно толерантними по відношенню до інгібіторів ацетолактатсинтази (АЛС). 19 91567 Концентрати масляної суспензії згідно з винаходом проявляють високу хімічну стабільність при одержанні і зберіганні та є особливо придатним зокрема для застосування у комбінаціях активних речовин, що мають різні фізико-хімічні властивості. Крім того концентрати масляної суспензії проявПояснення: Bentone® 34 Edenor® MESU Emuisogen® EL-400 Triton® GR-7M Ε Bayol®82 Genapol® X060 Methylether ляють високу фізичну стабільність, особливу придатність та зручність у застосуванні, а також високу біологічну ефективність та селективність. Наведений нижче порівняльний приклад пояснює винахід, не обмежуючи обсяг його охорони. = модифікований силікат із шаруватою структурою, фірми Elementis; = метиловий естер рапсової олії, фірми Cognis = поліетоксильована касторова олія, що містить 40 одиниць етиленоксиду, фірми Clariant; = ди-(2-етилгексил)сульфосукцинату натрієва сіль в ароматичному розчиннику, фірми Dow Chemicals; - парафінове масло (фірми Exxon); = ізотридециловий спирт, що містить 6 одиниць етиленоксиду, із кінцевими метильними групами (фірми Clariant) Відповідний винаходу приклад виконання 1: a) 14,85 % дифлуфенікану, b) 6,00 % Edenor ME SU, b) 0,20 % пропіленкарбонату, b) 33,50% Bayol 82, c) 3,50 % форміат кальцію, d) 19,80 % Genapol X 060 (метиловий етер), d) 15,00% Triton GR-7ME, d) 5,00 % Emuisogen EL 400, e) 2,00 % Bentone 34, f) 0,15% карбонату натрію. Беруть 33,5 г Bayol® 82 та додають 2,0 г Bentone® 34. Після перемішування за допомогою Ultra-Turax® додають 0,2 г пропіленкарбонату та за допомогою Ultra-Turax® доводять до гранулювання при високих обертах. Потім додають 6 г Edenor® MESU та знову обробляють при високих обертах. Після цього додають 15 г Triton® GR-7ME та 5 г Emuisogen® EL400 і знову обробляють за допомогою Ultra-Turax®. Потім при перемішуванні за допомогою Ultra-Turax® порціями додають 19,8 г Genapol® X 060 метилового етеру, 0,15 г карбонату натрію, 3,5 г форміату кальцію та попередньо подрібненого дифлуфенікану до повної обробки. Одержують концентрат масляної суспензії, який потім пропускають через млин Dynomill® при швидкості обертання приблизно 3000 об./хв. та температурі на виході 25-30°С. Після подрібнення концентрат масляної суспензії перемішують протягом 20 хвилин та потім дозують. Порівняльний приклад 2 (без додавання форміату кальцію): a) 14,85 % дифлуфенікану, Композиція згідно з прикладом 1 2 1 2 1 2 1 2 20 b) 6,00 % Edenor ME SU, b) 0,20 % пропіленкарбонату, b) 37,00% Bayol 82, d) 19,80 % Genapol X 060 (метиловий етер), d) 15,00% Triton GR-7ME, d) 5,00 % Emuisogen EL 400, e) 2,00 % Bentone 34, f) 0,15% карбонату натрію. Використовуваний для порівняння концентрат масляної суспензії одержують аналогічно прикладу 1, однак при цьому додають 37,0 г Bayol 82 та не використовують форміат кальцію. Тест: здатність до редиспергування Із води відповідної жорсткості (20 та 100 м.ч.; одержаної із СІРАС стандартна вода D (342 м.ч.) розрідженням деіонізованою водою) та концентрату 1 масляної суспензії згідно з винаходом або відповідно порівняльного прикладу 2 при кімнатній температурі одержують по 250 мл 0,34 або відповідно 1,22 %-ної суміші у 250 мл вимірювальному циліндрі. Суміші перемішують шляхом 30 ручних перевертань (1 перевертання = поворот на 180° і назад). Потім суміші залишають на 24 години, після чого знову здійснюють 30 перевертань та через 30 хвилин оцінюють седиментацію: у випадку концентрату 1 масляної суспензії згідно з винаходом утворення осаду (седиментація) не спостерігається, тобто відповідна винаходу форма концентрат 1 масляної суспензії повністю редиспергується. На противагу цьому у випадку порівняльного прикладу 2 спостерігається значне осадження, тобто порівняльний приклад 2 не повністю редиспергується. Концентрація Жорсткість води 0,34 % 0,34 % 0,34 % 0,34 % 1,22 % 1,22 % 1,22 % 1,22 % 20 20 100 100 20 20 100 100 Результат здатна до редиспергування нездатна до редиспергування здатна до редиспергування нездатна до редиспергування здатна до редиспергування нездатна до редиспергування здатна до редиспергування нездатна до редиспергування 21 Комп’ютерна верстка Л.Литвиненко 91567 Підписне 22 Тираж 26 прим. Міністерство освіти і науки України Державний департамент інтелектуальної власності, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601