Спосіб одержання алкілкарбоксилату, спосіб одержання алкенілкарбоксилату та спосіб одержання вінілацетату

1. Спосіб одержання алкілкарбоксилату, який включає наступні стадії: (а) контактування в окисній реакційній зоні С 2C4алкану, газу, який містить молекулярний кисень, відповідного алкену в присутності принаймні одного каталізатора, ефективного при окисленні алкану до відповідних алкену і карбонової кислоти, з одержанням першого потоку продуктів, який включає алкен, непрореагований алкан, карбонову кислоту і воду; (б) розділення у першому роздільному засобі принаймні частини потоку продуктів, одержуваного в окисній реакційній зоні, на газоподібний потік, який включає алкен і непрореагований алкан, і рідкий потік, який включає карбонову кислоту і воду; (в) розділення хімічною обробкою принаймні частини газоподібного потоку, який одержують з першого роздільного засобу, на відповідні потоки, багаті алкеном і алканом, причому хімічна обробка включає наступні стадії: (1) контактування газоподібного потоку алкену/алкану з розчином солі металу, здатної селективно хімічно абсорбувати алкен, з одержанням 2 (19) 1 3 79962 9. Спосіб за будь-яким з пп. 2-8, який відрізняється тим, що алкен і воду подають в окисну реакційну зону спільно. 10. Спосіб за будь-яким з пп. 2-9, який відрізняється тим, що алкен і воду використовують у масовому співвідношенні 1:0,1-250. 11. Спосіб за будь-яким з попередніх пунктів, який відрізняє ться тим, що перший засіб розділення включає мембранне розділення, конденсацію або дистиляцію. 12. Спосіб за п. 11, який відрізняється тим, що розділення проводять конденсацією. 13. Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що алкеном є етилен, а сіль металу, здатна селективно хімічно абсорбувати алкен, включає хром, мідь (І), марганець, нікель, залізо, ртуть, срібло, золото, платину, паладій, родій, рутеній, осмій, молібден, вольфрам або реній. 14. Спосіб за п. 13, який відрізняється тим, що сіль металу включає срібло або мідь (І). 15. Спосіб за п. 14, який відрізняється тим, що сіллю металу є сіль срібла. 16. Спосіб за п. 15, який відрізняється тим, що сіллю срібла є нітрат срібла або фтороборат срібла. 17. Спосіб за п. 14, який відрізняється тим, що сіллю металу є ацетат міді (І), нітрат міді (І) або сульфат міді (І). 18. Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що розчин солі металу є водним або включає органічну азотовмісну сполуку. 19. Спосіб за будь-яким з пп. 1-18, який відрізняється тим, що контактування газоподібного потоку з розчином солі металу проводять в абсорбційній колоні. 20. Спосіб за будь-яким з пп. 1-19, який відрізняється тим, що багатий алкеном потік виділяють з розчину солі металу нагріванням, під зниженим тиском або їх сполученням. 21. Спосіб за п. 20, який відрізняється тим, що на розчин впливають зниженим тиском, внаслідок чого комплекс солі металу/алкену розкладається з вивільненням алкену. 22. Спосіб за будь-яким з пп. 1-21, який відрізняється тим, що перед контактуванням газоподібного потоку алкену/алкану з розчином солі металу газоподібний потік обробляють для видалення компонентів, вибраних з групи, яка включає діоксид вуглецю, кисень і кисневмісні речовини. 23. Спосіб за будь-яким з попередніх пунктів, який відрізняє ться тим, що багатий алканом потік, який одержують при хімічній обробці, у вигляді одного або декількох потоків направляють в окисну реакційну зону разом з додатковим алканом. 24. Спосіб за будь-яким з попередніх пунктів, який відрізняє ться тим, що багатий алкеном потік у вигляді одного або декількох потоків направляють у др угу реакційну зону з необов'язковим додатковим алкеном. 25. Спосіб за п. 24, який відрізняється тим, що додатковим алкеном може служити свіжий алкен і/або рецикловий алкен із другої реакційної зони, і/або частина потоку алкану/алкену з окисної реакційної зони. 4 26. Спосіб за будь-яким з попередніх пунктів, який відрізняє ться тим, що концентрація алкену (необов'язковий додатковий алкеновий вихідний матеріал і алкен, який одержують при хімічній обробці), що направляють в другу реакційну зону, становить принаймні 50мол. % від загальної кількості матеріалу, що вводять в другу реакційну зону. 27. Спосіб за п. 26, який відрізняється тим, що концентрація алкену становить принаймні 60мол.% від загальної кількості матеріалу, що вводять в другу реакційну зону. 28. Спосіб за п. 26 або 27, який відрізняється тим, що концентрація алкену становить до 85мол.% від загальної кількості матеріалу, що вводять в другу реакційну зону. 29. Спосіб за будь-яким з попередніх пунктів, який відрізняє ться тим, що принаймні частина карбонової кислоти, що вводять в др угу реакційну зону, включає карбонову кислоту, одержувану з окисної реакційної зони. 30. Спосіб за будь-яким з попередніх пунктів, який відрізняє ться тим, що принаймні частину першого потоку продуктів об'єднують із принаймні частиною другого потоку продуктів і об'єднаний потік у вигляді одного або декількох потоків направляють у дистиляційну колону. 31. Спосіб за будь-яким з попередніх пунктів, який відрізняє ться тим, що принаймні частину першого потоку продуктів у ви гляді одного або декількох потоків направляють у дистиляційну колону окремо від другого потоку продуктів. 32. Спосіб одержання алкенілкарбоксилату, який включає наступні стадії: (а) контактування в окисній реакційній зоні С 2C4алкану, газу, який містить молекулярний кисень, відповідного алкену в присутності принаймні одного каталізатора, ефективного при окисленні алкану до відповідних алкену і карбонової кислоти, з одержанням першого потоку продуктів, який включає алкен, непрореагований алкан, карбонову кислоту і воду; (б) розділення у першому роздільному засобі принаймні частини потоку продуктів, одержуваного в окисній реакційній зоні, на газоподібний потік, який включає алкен і непрореагований алкан, і рідкий потік, який включає карбонову кислоту і воду; (в) розділення хімічною обробкою принаймні частини газоподібного потоку, який одержують з першого роздільного засобу, на відповідні потоки, багаті алкеном і алканом, причому хімічна обробка включає наступні стадії: (1) контактування газоподібного потоку алкену/алкану з розчином солі металу, здатної селективно хімічно абсорбувати алкен, з одержанням рідкого потоку, багатого хімічно абсорбованим алкеном, і (2) виділення з розчину солі металу багатого алкеном потоку; (г) контактування в другій реакційній зоні принаймні частини згаданого багатого алкеном потоку, який одержують з другого роздільного засобу, відповідної карбонової кислоти й газу, який містить молекулярний кисень, в присутності принаймні одного каталізатора, ефективного при одержанні 5 79962 алкенілкарбоксилату, з одержанням другого потоку продуктів, який включає алкенілкарбоксилат. 33. Спосіб за п. 32, який відрізняється тим, що на стадії (а) в окисну реакційну зону додатково вводять воду. 34. Спосіб за п. 32 або 33, який відрізняється тим, що газ, який містить молекулярний кисень, що використовують у др угій реакційній зоні для одержання алкенілкарбоксилату, включає непрореагований газ, який містить молекулярний кисень, із стадії (а) і/або додатковий газ, що містить молекулярний кисень. 35. Спосіб за п. 34, який відрізняється тим, що додатковим газом, який містить молекулярний кисень, є кисень. 36. Спосіб за будь-яким з пп. 32-35, який відрізняється тим, що принаймні деяку кількість газу, який містить молекулярний кисень, направляють у другу реакційну зону незалежно від подачі як реагентів алкену і карбонової кислоти. 37. Спосіб за будь-яким з пп. 32-36, який відрізняється тим, що принаймні частину другого потоку продуктів разом із принаймні частиною рідкого потоку, який включає карбонову кислоту і воду, одержаного з першого роздільного засобу, направляють у дистиляційну колону для відділення карбонової кислоти від алкенілкарбоксилату і води. 38. Спосіб за будь-яким з пп. 32-37, який відрізняється тим, що C2-C4алканом є етан, відповідним алкеном є етилен, а відповідною карбоновою кислотою є оцтова кислота. 39. Спосіб за будь-яким з пп. 32-38, який відрізняється тим, що газом, який містить молекулярний кисень, на стадії (а) є кисень. 40. Спосіб за будь-яким з пп. 32-39, який відрізняється тим, концентрація алкену (у вигляді свіжої сировини і/або рециклового компонента) становить від 1 до 50мол. % від загальної кількості матеріалу, що вводять в окисну реакційну зону, включаючи рециклові компоненти. 41. Спосіб за п. 40, який відрізняється тим, що концентрація алкену становить від 1 до 20 мол. % від загальної кількості матеріалу, що вводять в окисну реакційну зону. 42. Спосіб за будь-яким з пп. 32-41, який відрізняється тим, що концентрація води (у вигляді свіжої сировини і/або рециклового компонента) становить від 0 до 50 мол. % від загальної кількості матеріалу, що вводять в окисну реакційну зону, включаючи рециклові компоненти. 43. Спосіб за п. 42, який відрізняється тим, що концентрація води становить від 0 до 25 мол. % від загальної кількості матеріалу, що вводять в окисну реакційну зону. 44. Спосіб за будь-яким з пп. 33-43, який відрізняється тим, що алкен і воду подають в окисну реакційну зону спільно. 45. Спосіб за будь-яким з пп. 33-44, який відрізняється тим, що алкен і воду використовують у масовому співвідношенні 1:0,1-250. 46. Спосіб за будь-яким з пп. 32-45, який відрізняється тим, що перший засіб розділення включає мембранне розділення, конденсацію або дистиляцію. 6 47. Спосіб за п. 46, який відрізняється тим, що розділення проводять конденсацією. 48. Спосіб за п. 32, який відрізняється тим, що алкеном є етилен, а сіль металу, здатна селективно хімічно абсорбувати алкен, включає хром, мідь (І), марганець, нікель, залізо, ртуть, срібло, золото, платину, паладій, родій, рутеній, осмій, молібден, вольфрам або реній. 49. Спосіб за п. 48, який відрізняється тим, що сіль металу включає срібло або мідь (І). 50. Спосіб за п. 49, який відрізняється тим, що сіллю металу є сіль срібла. 51. Спосіб за п. 50, який відрізняється тим, що сіллю срібла є нітрат срібла або фтороборат срібла. 52. Спосіб за п. 49, який відрізняється тим, що сіллю металу є ацетат міді (І), нітрат міді (І) або сульфат міді (І). 53. Спосіб за п. 33, який відрізняється тим, що розчин солі металу є водним або включає органічну азотовмісну сполуку. 54. Спосіб за будь-яким з пп. 33-53, який відрізняється тим, що контактування газоподібного потоку з розчином солі металу проводять в абсорбційній колоні. 55. Спосіб за будь-яким з пп. 33-54, який відрізняється тим, що багатий алкеном потік виділяють з розчину солі металу нагріванням, під зниженим тиском або їх сполученням. 56. Спосіб за п. 55, який відрізняється тим, що на розчин впливають зниженим тиском, внаслідок чого комплекс солі металу/алкену розкладається з вивільненням алкену. 57. Спосіб за будь-яким з пп. 33-56, який відрізняється тим, що перед контактуванням газоподібного потоку алкену/алкану з розчином солі металу газоподібний потік обробляють для видалення компонентів, вибраних з групи, яка включає діоксид вуглецю, кисень і кисневмісні речовини. 58. Спосіб за будь-яким з пп. 32-57, який відрізняється тим, що багатий алканом потік, який одержують при хімічній обробці, у вигляді одного або декількох потоків направляють в окисну реакційну зону разом з додатковим алканом. 59. Спосіб за будь-яким з пп. 32-58, який відрізняється тим, що багатий алкеном потік у вигляді одного або декількох потоків направляють у др угу реакційну зону з необов'язковим додатковим алкеном. 60. Спосіб за п. 59, який відрізняється тим, що додатковим алкеном може служити свіжий алкен і/або рецикловий алкен із другої реакційної зони, і/або частина потоку алкану/алкену з окисної реакційної зони. 61. Спосіб за будь-яким з пп. 32-60, який відрізняється тим, що концентрація алкену (необов'язковий додатковий алкеновий вихідний матеріал і алкен, який одержують при хімічній обробці), що направляють в другу реакційну зону, становить принаймні 50мол. % від загальної кількості матеріалу, що вводять в др угу реакційну зону. 62. Спосіб за п. 61, який відрізняється тим, що концентрація алкену становить принаймні 60мол.% від загальної кількості матеріалу, що вводять в другу реакційну зону. 7 79962 8 63. Спосіб за п. 61 або 62, який відрізняється тим, що концентрація алкену становить до 85мол.% від загальної кількості матеріалу, що вводять в другу реакційну зону. 64. Спосіб за будь-яким з пп. 32-63, який відрізняється тим, що принаймні частина карбонової кислоти, що вводять в другу реакційну зону, включає карбонову кислоту, одержувану з окисної реакційної зони. 65. Спосіб за будь-яким з пп. 32-64, який відрізняється тим, що принаймні частину першого потоку продуктів об'єднують із принаймні частиною другого потоку продуктів і об'єднаний потік у вигляді одного або декількох потоків направляють у дистиляційну колону. 66. Спосіб за будь-яким з пп. 32-65, який відрізняється тим, що принаймні частину першого потоку продуктів у ви гляді одного або декількох потоків направляють у дистиляційну колону окремо від другого потоку продуктів. 67. Спосіб одержання вінілацетату, який включає наступні стадії: (а) контактування в окисній реакційній зоні етану, газу, який містить молекулярний кисень, етилену в присутності принаймні одного каталізатора, ефективного при окисленні етану до етилену й оцтової кислоти, з одержанням першого потоку продуктів, який включає етилен, непрореагований етан, оцтову кислоту і воду; (б) розділення у першому роздільному засобі принаймні частини потоку продуктів, одержуваного в окисній реакційній зоні, на газоподібний потік, який включає етилен і непрореагований етан, і рідкий потік, який включає оцтову кислоту і воду; (в) контактування принаймні частини газоподібного потоку, який одержують з першого роздільного засобу, з розчином солі металу, здатної селективно хімічно абсорбувати етилен, з одержанням багатого етаном продукту і рідкого потоку, багатого хімічно абсорбованим етиленом, і виділення цього багатого етиленом потоку з розчину солі металу; (г) контактування в другій реакційній зоні принаймні частини згаданого багатого етиленом потоку, який виділяють на стадії (в), оцтової кислоти й газу, який містить молекулярний кисень, в присутності принаймні одного каталізатора, ефективного при одержанні вінілацетату, з одержанням другого потоку продуктів, який включає вінілацетат. 68. Спосіб за п. 67, який відрізняється тим, що на стадії (а) в окисну реакційну зону додатково вводять воду. Даний винахід стосується об'єднаного способу окислення алкану з С 2 по С4 з одержанням відповідних алкену і карбонової кислоти, у якому алкен і карбонову кислоту надалі використовують як реагенти для одержання алкенілкарбоксилату або алкілкарбоксилату. Карбонові кислоти є вихідними матеріалами, які можуть бути використані при одержанні алкенілкарбоксилатів і алкілкарбоксилатів. Так, наприклад, оцтову кислоту використовують для одержання вінілацетату або етилацетату. Оцтова кислота може бути отримана каталітичним окисленням етилену і/або етану. Вінілацетат у промисловості звичайно одержують введенням етилену й оцтової кислоти в контакт із молекулярним киснем у присутності каталізатора, ефективного при одержанні вінілацетату. Етилацетат звичайно одержують введенням етилену й оцтової кислоти в контакт між собою в присутності каталізатора, ефективного при одержанні етилацетату. Об'єднані способи одержання оцтової кислоти і/або вінілацетату в даній галузі техніки відомі. У [ЕР-А 0877727] описаний об'єднаний спосіб одержання оцтової кислоти і/або вінілацетату з газоподібної сировини, яка включає етилен і/або етан. Цей об'єднаний спосіб включає першу стадію, на якій етилен і/або етан у першій реакційній зоні каталітично окисляють з одержанням потоку продуктів, який включає етилен, непрореагований етан, оцтову кислоту і воду. Цей потік продуктів можна направляти безпосередньо в другу реакційну зону й у ній вводити в контакт з газом, який містить мо лекулярний кисень, у присутності прийнятного каталізатора з одержанням вінілацетату. У [дослідницькій роботі 2244, опублікованій в червні 1992p., №338], описаний спосіб окислення етану і/або етилену з одержанням оцтової кислоти, при здійсненні якого одержуваний як побічний продукт монооксид вуглецю окисляють до діоксиду вуглецю. Відповідно до цього документа непрореаговані етан і/або етилен можна повертати в окисний реактор. За іншим варіантом етилен можна вводити в реакцію з оцтовою кислотою з одержанням етилацетату або з оцтовою кислотою і киснем з одержанням вінілацетату. При одержанні вінілацетату або етилацетату з етилену й оцтової кислоти цільове значення молярного співвідношення між етиленом і оцтовою кислотою дорівнює одиниці або приблизно одиниці. Отже, у ході проведення об'єднаного процесу, у якому етан окисляють з одержанням етилену й оцтової кислоти, необхідне значення молярного співвідношення між етиленом і оцтовою кислотою, які одержують в реакції окислення, також дорівнює одиниці або приблизно одиниці. При частковому окисленні газоподібного вихідного матеріалу, який включає етилен і етан, потік продуктів звичайно включає етилен, непрореагований етан, оцтову кислоту і воду. Цей потік продуктів можна скондесувати і/або обробити в скрубері з одержанням газоподібного потоку, який включає етилен і етан, і рідкого потоку, який включає оцтову кислоту і воду. Газоподібний потік, який включає етилен, як правило повертають в окисний реактор. Безперервне повернення такого етиленвмісного потоку звичайно приводить до нагрома 9 79962 дження етилену в окисному реакторі. У міру того як концентрація етилену підвищується, каталізатор окислення стає більш селективним у відношенні оцтової кислоти й оксидів вуглецю, внаслідок чого молярне співвідношення між етиленом і оцтовою кислотою відхиляється від цільового значення, що дорівнює одиниці або приблизно одиниці. Отже, усе ще зберігається потреба в удосконаленому об'єднаному способі одержання алкенілкарбоксилату, такого як вінілацетат, або алкілкарбоксилату, такого як етилацетат. В об'єднаному способі одержання алкенілкарбоксилату окисленням алкану з С 2 по С4 з одержанням відповідних алкену і карбонової кислоти, при якому алкен і карбонову кислоту вводять у контакт з газом, який містить молекулярний кисень, з одержанням алкенілкарбоксилату, було б бажано мати можливість, зокрема, оптимізувати кількість алкену, що вводиться в реакційну зону окислення алкану, таким чином, щоб можна було домогтися еквімолярного або наблизитися до еквімолярного співвідношення між кислотою й алкеном, зокрема від 0,8:1 до 1,4:1, а також оптимізувати кількість алкену, що вводиться в алкенілкарбоксилатну реакційну зону, таким чином, щоб можна було домогтися високої селективності у відношенні вінілацетату. Відповідно, у першому варіанті за даним винаходом пропонується об'єднаний спосіб одержання алкенілкарбоксилату, причому цей спосіб включає наступні стадії: (а) контактування в окисній реакційній зоні алкану з С2 по С4, газу, який містить молекулярний кисень, відповідного алкену і необов'язково води в присутності принаймні одного каталізатора, ефективного при окисленні алкану до відповідних алкену і карбонової кислоти, з одержанням першого потоку продуктів, який включає алкен, непрореагований алкан, карбонову кислоту і воду; (б) розділення у першому роздільному засобі принаймні частини потоку продуктів, одержуваного в окисній реакційній зоні, на газоподібний потік, який включає алкен і непрореагований алкан, і рідкий потік, який включає карбонову кислоту і воду; (в) розділення у другому роздільному засобі принаймні частини газоподібного потоку, який одержують з першого роздільного засобу, на відповідні потоки, багаті алкеном і алканом; (г) контактування в другій реакційній зоні принаймні частини згаданого багатого алкеном потоку, який одержують з другого роздільного засобу, відповідної карбонової кислоти й газу, який містить молекулярний кисень, в присутності принаймні одного каталізатора, ефективного при одержанні алкенілкарбоксилату, з одержанням другого потоку продуктів, який включає алкенілкарбоксилат. В другому варіанті за даним винаходом пропонується об'єднаний спосіб одержання алкілкарбоксилату, причому цей спосіб включає наступні стадії: (а) контактування в окисній реакційній зоні алкану з С2 по С4, газу, який містить молекулярний кисень, відповідного алкену і необов'язково води в 10 присутності принаймні одного каталізатора, ефективного при окисленні алкану до відповідних алкену і карбонової кислоти, з одержанням першого потоку продуктів, який включає алкен, непрореагований алкан, карбонову кислоту і воду; (б) розділення у першому роздільному засобі принаймні частини потоку продуктів, одержуваного в окисній реакційній зоні, на газоподібний потік, який включає алкен і непрореагований алкан, і рідкий потік, який включає карбонову кислоту і воду; (в) розділення у другому роздільному засобі принаймні частини газоподібного потоку, який одержують з першого роздільного засобу, на відповідні потоки, багаті алкеном і алканом; (г) контактування в другій реакційній зоні принаймні частини згаданого багатого алкеном потоку, який одержують з другого роздільного засобу, і відповідної карбонової кислоти в присутності принаймні одного каталізатора, ефективного при одержанні алкілкарбоксилату, з одержанням другого потоку продуктів, який включає алкілкарбоксилат. Перевага способу за даним винаходом полягає в тому, що його здійснення дозволяє вводити в кожну з двох реакційних зон оптимальну кількість алкену, підвищуючи тим самим загальну ефективність процесу. Кожний з алкану, газ у, який містить молекулярний кисень, алкену і води можна вводити в окисну реакційну зону у вигляді свіжого вихідного матеріалу і/або рециклового компонента. При виконанні даного винаходу переважний алкан з С2 по С4 являє собою етан, причому відповідним алкеном є етилен, а відповідною карбоновою кислотою є оцтова кислота. У першому варіанті виконання даного винаходу етилен і оцтову кислоту вводять у реакцію з газом, який містить молекулярний кисень, з одержанням вінілацетату. В другому варіанті виконання даного винаходу вводять у реакцію етилен і оцтову кислоту з одержанням етилацетату. Реакцію окислення як правило проводять у гетерогенних умовах, використовуючи тверді каталізатори і реагенти в рідкій фазі. У цьому випадку концентрації алкену і необов'язкової води в окисній реакційній зоні можна регулювати парціальними тисками. Каталізатори, ефективні при окисленні алкану до алкену і карбонової кислоти, можуть включати будь-які прийнятні каталізатори, відомі в даній галузі техніки, наприклад такі, що використовуються для окислення етану до етилену й оцтової кислоти, представлені в наступних [патентах і заявках: US 4596787, ЕР-А 0407091, DE 19620542, WO 99/20592, DE 19630832, WO 98/47850, WO 99/51339, ЕР-А 1043064, WO 99/13980, US 5300682 і US 5300684], зміст яких включений в даний опис як посилання. [Патент US 4596787] стосується способу низькотемпературного окисного дегідрування етану до етилену з застосуванням каталізатора, який відповідає емпіричній формулі Moa VbNbcSbdXe, як вона представлена у вказаному патенті, причому ці елементи містяться в сполученні з киснем. 11 79962 [ЕР-А 0407091] стосується способу і каталізатора одержання етилену і/або оцтової кислоти окисленням етану і/або етилену в присутності каталізатора окислення, що включає молібден, реній і вольфрам. [DE 19620542] стосується каталізаторів окислення на основі молібдену, паладію і ренію для одержання оцтової кислоти з етану і/або етилену. [WO 99/20592] стосується способу селективного одержання оцтової кислоти з етану, етилену або їх сумішей і кисню при високій температурі в присутності каталізатора, який відповідає формулі MoaPdb Xc Yd, у якій X означає один або декілька наступних елементів: Cr, Mn, Nb, Та, Ті, V, Те і W; Y означає один або декілька наступних елементів: В, Аl, Ga, In, Pt, Zn, Cd, Bi, Ce, Co, Rh, Ir, Cu, Ag, Au, Fe, Ru, Os, K, Rb, Cs, Mg, Ca, Sr, Ba, Nb, Zr, Hf, Ni, P, Pb, Sb, Si, Sn, ТІ і U, а означає 1, b означає число від 0,0001 до 0,01, с означає число від 0,4 до 1, a d означає число від 0,005 до 1. [DE-A1 19630832] стосується аналогічної каталітичної композиції, у якій а означає 1, b>0, с>0, d означає число від 0 до 2. У переважному варіанті а означає 1, b означає число від 0,0001 до 0,5, с означає число від 0,1 до 1,0, a d означає число від 0 до 1,0. [WO 98/47850] стосується способу одержання оцтової кислоти з етану, етилену або їх сумішей у присутності каталізатора, який відповідає формулі Wa XbYc Zd , у якій X означає один або декілька наступних елементів: Pd, Pt, Ag і Au, Y означає один або декілька наступних елементів: V, Nb, Cr, Mn, Fe, Sn, Sb, Cu, Zn, U, Ni і Bi, a Z означає один або декілька наступних елементів: Li, Na, К, Rb, Cs, Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Sc, Y, La, Ті, Zr, Hf, Ru, Os, Co, Rh, Ir, B, Al, Ga, In, Tl, Si, Ge, Pb, P, As і Те, а означає 1, b>0, c>0, a d означає число від 0 до 2. [WO 99/51339] стосується каталітичної композиції для селективного окислення етану і/або етилену до оцтової кислоти; ця композиція включає в сполученні з киснем елементи MoaWb AgcIr d Xe Yf , де X означає елементи Nb і V; Y означає один або декілька елементів, вибраних із групи, яка включає Cr, Mn, Та, Ті, В, Al, Ga, In, Pt, Zn, Cd, Bi, Ce, Co, Rh, Cu, Au, Fe, Ru, Os, K, Rb, Cs, Mg, Ca, Sr, Ba, Zr, Hf, Ni, P, Pb, Sb, Si, Sn, Tl, U, Re і Pd; a, b, c, d, є і f означають такі грам-атомні співвідношення елементів, при яких 0