Спосіб виробництва відновленого тютюнового матеріалу

1. Спосіб виробництва відновленого тютюнового матеріалу, що передбачає стадії: екстрагування природного тютюнового матеріалу екстрагуючим розчинником з одержанням екстрагованого розчину, що містить компоненти природного тютюнового матеріалу, і екстракційного залишку, причому природний тютюновий матеріал містить як бажані компоненти, так і небажані компоненти; одержання полотна відновленого тютюну з використанням екстракційного залишку, який відрізняється тим, що одержаний екстрагований розчин фракціонують за допомогою ультрафільтрації, зворотноосмотичного фільтрування або оберненофазової розподільної хроматографії з одержанням першої фракції, збагаченої бажаними компонентами і збідненої небажаними компонентами, і другої фракції, збагаченої небажаними компонентами і збідненої бажаними компонентами, і додають першу фракцію до полотна відновленого тютюну. 2. Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що першу фракцію додають до полотна відновленого тютюн у разом з другою фракцією у зменшеній кількості. 3. Спосіб за пп. 1 або 2, який відрізняється тим, що фракціонуючу обробку проводять з використанням ультрафільтраційної мембрани або зворотноосмотичної фільтраційної мембрани, одержуючи при цьому фракцію пермеату і фракцію ретентату. 4. Спосіб за п. 3, який відрізняється тим, що фракціонуючу обробку здійснюють багаторазово за 2 (19) 1 3 79698 4 включаючи вуглеводневу гр уп у з 6 або менше атомами вуглецю. Даний винахід відноситься до способу виробництва відновленого тютюнового матеріалу. У тютюнових матеріалах, таких як листя тютюну, шматки тютюнового листя, середні жилки, стеблина і коренева частина рослин природного тютюну, містяться різні компоненти, такі як нікотин, нітрат, нітрозаміни, вуглеводні і протеїни. Ці компоненти екстрагують з природних тютюнових матеріалів і використовують як коригуючу домішку до тютюн у. З одного боку, ці компоненти включають речовини, кількість яких необхідно зменшувати, або речовини, які потрібно видаляти, але вони також включають речовини, які не потрібно видаляти, або кількість яких потрібно збільшувати для бажаного тютюнового аромату або з яких-небудь інших причин. Наприклад, в [патенті США 4,253,929 і в патенті США 4,364,401] описаний спосіб, в якому тютюнові матеріали екстрагують водним екстрагуючим розчинником з подальшим електродіалізом водного екстрагованого розчину для відділення і видалення нітрат-іонів. Можна виробляти різні тютюнові вироби шляхом додавання екстрагованого розчину, з якого видалені нітрат-іони, до волокнистих тютюнови х матеріалів, які утворюють екстракційний залишок. У публікації [патенту США 2002/0134394 Α1 (відповідного міжнародній публікації WO 02/28209)] описаний спосіб, в якому екстрагований розчин, одержаний шляхом екстракції тютюнових матеріалів екстрагуючим розчинником, обробляють сорбентом, здатним адсорбувати/абсорбувати нітрозаміни, таким як активоване вугілля, для видалення з екстрагованого розчину нітрозамінів. Можна виробляти різні тютюнові вироби шляхом додавання екстрагованого розчину, з якого видалені нітрозаміни, до волокнистих тютюнових матеріалів, які утворюють екстракційний залишок. У [міжнародній публікації WO 01/65954] описане витягання нітрозамінів шляхом обробки тютюну зрідженим (понадкритичним) діоксидом вуглецю і піддавання екстракту процесу видалення нітрозамінів. Процес видалення нітрозамінів включає процедуру відділення хроматографією. Однак, ця процедура детально не описана, а матеріал, що піддається хроматографії, не є матеріалом, що містить водний екстракт. При відділенні/видаленні з використанням вказаного вище електродіалізу об'єкт, що видаляється, обмежений іонами, і, отже, цей спосіб не має широкого застосування. Екстрагований розчин також має тенденцію до денатурації при накладенні напруги під час електродіалізу. Екстрагований розчин також має тенденцію до денатурації при нагріванні, що використовується для підвищення ефективності виділення. Крім того, коли придатні для подальшого використання компоненти, що містяться в діалізаті, з якого видалені нітрат-іони, повинні застосовуватись для певної ме ти, діалізат необхідно піддавати концентруванню. Подібне концентрування може зажадатись у випадку відділення з використанням сорбенту. Спосіб з використанням зрідженого (понадкритичного) діоксиду вуглецю також вимагає наявності апаратури, що дорого коштує. У зв'язку з вищесказаним задача даного винаходу полягає у створенні способу виробництва відновленого тютюнового матеріалу, в якому з екстрагованого розчину, одержаного екстракцією природних тютюнових матеріалів, одержують фракцію, збагачену бажаним компонентом і збіднену небажаним компонентом, і іншу фракцію, збіднену бажаним компонентом і збагачену небажаним компонентом, і одну або обидві з вказаних фракцій використовують для виробництва відновлених тютюнових матеріалів. Даний винахід пропонує спосіб виробництва відновленого тютюнового матеріалу, що передбачає стадії: (а) екстрагування природного тютюнового матеріалу екстрагуючим розчинником з одержанням екстрагованого розчину, що містить компоненти природного тютюнового матеріалу, і екстракційного залишку; при цьому природний тютюновий матеріал містить як бажані компоненти, так і небажані компоненти; (b) фракціонування екстрагованого розчину за допомогою ультрафільтрації, зворотноосмотичного фільтрування або обернено-фазової розподільної хроматографії з одержанням першої фракції, збагаченої бажаними компонентами і збідненої небажаними компонентами, і другої фракції, збагаченої небажаними компонентами і збідненої бажаними компонентами; (с) одержання полотна відновленого тютюну з використанням екстракційного залишку; і (d) додавання першої фракції до полотна відновленого тютюн у, можливо разом зі зменшеною кількістю другої фракції. На Фіг.1 представлена блок-схема, що пояснює спосіб виробництва відновленого тютюнового матеріалу згідно з одним з варіантів даного винаходу; і На Фіг.2 представлена блок-схема, що пояснює спосіб виробництва відновленого тютюнового матеріалу, згідно з іншим варіантом даного винаходу. Даний винахід пропонує спосіб виробництва відновленого тютюнового матеріалу з використанням екстрагованого розчину і екстракційного залишку, що одержується шляхом екстракції природного тютюнового матеріалу. Полотно відновленого тютюну одержують з використанням екстракційного залишку. Екстрагований розчин піддають фракціонуючій обробці за допомогою ультрафільтрації, зворотноосмотичного фільтрування або обернено-фазової розподільної хроматографії. Розчин, екстрагований з природного тютюнового матеріалу, з одного боку, містить компоненти (небажані компоненти), 5 79698 кількість яких необхідно зменшувати або які потрібно видаляти, а також містить компоненти (бажані компоненти), які не потрібно видаляти або кількість яких потрібно збільшува ти, враховуючи наявність тютюнового аромату, або з яких-небудь інших причин. За допомогою фракціонуючої обробки згідно з даним винаходом одержують першу фракцію, збагачену бажаними компонентами і збіднену небажаними компонентами, і другу фракцію, збагачену небажаними компонентами і збіднену бажаними компонентами. Необхідний відновлений тютюновий матеріал виготовляють шляхом додавання першої фракції до полотна відновленого тютюн у, можливо разом зі зменшеною кількістю другої фракції. На Фіг.1 представлена блок-схема, що пояснює спосіб виробництва відновленого тютюнового матеріалу згідно з одним з варіантів даного винаходу. При такому варіанті фракціонуючу обробку екстрагованого розчину проводять з використанням ультрафільтрації або зворотноосмотичного фільтрування. Як показано на Фіг.1, природний тютюновий матеріал 11 змішують з екстрагуючим розчинником 12 і перемішують суміш, щоб піддати природний тютюновий матеріал 11 екстракції S1. Як природний тютюновий матеріал 11 можна застосовувати листя тютюну, подрібнене тютюнове листя, середні жилки, стеблину і кореневу частину тютюнової рослини, а також їх суміш. Як екстрагуючий розчинник можна застосовувати, наприклад, воду або органічний розчинник. Екстрагуючий розчинник, такий як вода, може бути лужним або кислим. Як екстрагуючий розчинник також можна застосовувати суміш води і органічного розчинника, який здатний змішува тись з водою. Приклади органічного розчинника включають, наприклад, спирти, такі як етанол, прості ефіри, такі як простий діетиловий ефір, і вуглеводневі розчинники, такий як циклогексан. В екстрагуючому розчиннику може бути розчинена неорганічна сіль, така як гідроксид натрію. У загальному випадку екстракцію здійснюють при температурі від 0 до 100°С протягом періоду часу від 5 хвилин до 6 годин. Після завершення екстракції S1 одержану при екстракції суміш піддають розділенню S2, наприклад, шляхом фільтрації, щоб розділити одержану при екстракції суміш на екстрагований розчин 13 і екстракційний залишок 14. Природний тютюновий матеріал містить солі металів, такі як сіль калію, нітрат, нікотин, цукор, амінокислоти, глікозид, сполуки аміноцукрів, протеїни, вуглеводні (насичені вуглеводні, ненасичені вуглеводні, ароматичні вуглеводні), спирти, прості ефіри, альдегіди, кетони, складні ефіри, лактони, хінони, кислоти (включаючи ангідриди кислот), феноли, аміни, піроли, піридини, піразини, алкалоїди, поліциклічні азотовмісні сполуки, нітрозосполуки, такі як нітрозаміни, (включаючи специфічні для тютюну нітрозаміни TSNA), аміди, ліпіди, галогеніди, сірковмісні сполуки і неорганічні елементи. Екстрагований розчин 13, одержаний при вищезазначеній екстракції, може містити по суті всі згадані вище компоненти в залежності від використано 6 го екстрагуючого розчинника. Вміст вказаних компонентів, і тих компонентів, які є бажаними, і тих компонентів, які є небажаними, варіюється в залежності, наприклад, від бажаного смаку або аромату відновленого тютюнового матеріалу, який мають намір виготовляти. Однак щонайменше нікотин являє собою бажаний компонент, а нітрат і аміни, включаючи нітрозаміни, такі як TSNA, є небажаними компонентами. Екстракційний залишок 14 являє собою компонент, нерозчинний в екстрагуючому розчиннику, і, в основному, складається з волокон. Полотно відновленого тютюну виготовляють звичайним способом з використанням екстракційного залишку 14. Екстракційний залишок може утворювати весь відновлений тютюн або його частину. Наприклад, відновлений тютюн 15 у вигляді листа можна одержати з маси матеріалу, що містить екстракційний залишок 14, за допомогою звичайного способу виготовлення паперу S3. З іншого боку, екстрагований розчин, одержаний при розділенні S2, піддають мембранному розділенню S4. Мембранне розділення S4 проводять за допомогою ультрафільтрації або зворотноосмотичного фільтрування. Мембрани, що використовуються для мембранного розділення (тобто, ультрафільтраційна мембрана і зворотноосмотична фільтраційна мембрана), являють собою пористі мембрани з порами заданого розміру або менше, а розділення і фракціонування розчинених речовин основане, в основному, на відмінності між розмірами пори мембрани і молекул розчиненої речовини. Молекулярна маса розчиненої речовини з мінімальним розміром молекул, не здатних пройти через мембрану, називається порогом відсікання молекулярної маси мембрани. У загальному випадку, поріг відсікання за молекулярною масою ультрафільтраційної мембрани складає від 1000 до 1000000, а поріг відсікання за молекулярною масою зворотноосмотичної фільтраційної мембрани складає від 100 до 1000. Такі мембрани є в продажу. Наприклад, як ультрафільтраційну мембрану можна застосовувати мембрану Віотах 5 (поріг відсікання за молекулярною масою 5000) і мембрану з РСХК-целюлози (поріг відсікання за молекулярною масою 1000000) фірми Milipore Inc. Як зворотноосмотичну фільтраційну мембрану можна застосовувати мембрану Nanomax 95 (поріг відсікання за молекулярною масою близько 100) і Nanomax 50 (поріг відсікання за молекулярною масою близько 400) фірми Milipore Inc. Мембранне розділення за допомогою ультрафільтрації і зворотноосмотичного фільтрування можна провести за допомогою методик, відомих в даній галузі. При проведенні мембранного розділення екстрагований розчин 13 може знаходитись при низькій температурі від 0°С до 30°С, що приводить до малої імовірності денатурації компонентів, що містяться в екстрагованому розчині. До того ж, зворотноосмотична фільтраційна мембрана (зворотноосмотична мембрана) здатна ефективно відділяти гідратовані іони, такі як нітрат-іони. За допомогою мембранного розділення S4, компоненти природного тютюну з молекулярною масою вище за поріг відсікання за молекулярною 7 79698 масою мембрани, що використовується, одержують у вигляді фракції 16 ретентату, а компоненти тютюн у з молекулярною масою нижче за поріг відсікання за молекулярною масою мембрани, що використовується, одержують у вигляді фракції 17 пермеату. Іншими словами, фракція 16 ретентату, у порівнянні з фракцією 17 пермеату, збагачена компонентами природного тютюну з молекулярною масою вище за поріг відсікання за молекулярною масою мембрани, що використовується, і збіднена компонентами природного тютюну з молекулярною масою нижче за поріг відсікання за молекулярною масою мембрани, що використовується. З іншого боку, фракція 17 пермеату, у порівнянні з фракцією 16 ретентату, збагачена компонентами природного тютюну з молекулярною масою нижче за поріг відсікання за молекулярною масою мембрани, що використовується, і збіднена компонентами природного тютюну з молекулярною масою вище за поріг відсікання за молекулярною масою мембрани, що використовується. Яка фракція, 16 або 17, збагачена або збіднена компонентами природного тютюну, визначають на основі відносної концентрації/відносної кількості компонентів природного тютюну. Фракцію 16 ретентату і/або фракцію 17 пермеату можна піддати додатковій обробці (не показано). Додаткова обробка, наприклад, включає щонайменше одне додаткове мембранне розділення, подібне описаному вище, розділення компонентів хроматографією, концентрування і видалення компонентів за допомогою адсорбенту. Фракцію ретентату і/або фракцію пермеату (включаючи фракцію, що піддається додатковій обробці) можна видаляти, якщо такі фракції небажані, і можна застосовувати, як вони є, або змішувати (S5) з іншою фракцією для регулювання тютюнового смаку або аромату, якщо такі фракції є бажаними. Отже, при змішуванні фракції ретентату з фракцією пермеату, кількість щонайменше однієї з вказаних фракцій зменшується. Таким чином, відновлений тютюновий матеріал 18 можна одержувати шляхом додавання одержаного коригуючого тютюнового агента до полотна відновленого тютюн у (56). Одержаний таким чином відновлений тютюновий матеріал 18 забезпечує смак або аромат, який відрізняється від смаку або аромату природного тютюнового матеріалу, незважаючи на той факт, що відновлений тютюновий матеріал 18 містить компоненти, одержані з природного тютюнового матеріалу. До того ж, коли мембранне розділення здійснюють багато разів за допомогою ультрафільтраційних мембран або зворотноосмотичних фільтраційних мембран, які відрізняються одна від одної за порогом відсікання молекулярної маси, до полотна відновленого тютюну можна додавати одну або більше одержаних фракцій ретентату і фракцій пермеату. Однак, коли всі фракції ретентату або фракції пермеату додають до полотна відновленого тютюну, кількість щонайменше однієї фракції ретентату і фракції пермеату зменшується при додаванні вказаних фракцій до полотна відновленого тютюну. У першому прикладі розглядається випадок, в якому зменшується кількість нітрату, що міститься 8 в природному тютюновому матеріалі. У такому випадку водний екстрагований розчин, одержаний шляхом екстракції природного тютюнового матеріалу водою, піддають мембранному розділенню за допомогою зворотноосмотичної фільтраційної мембрани з порогом відсікання за молекулярною масою близько 400. В результаті одержують фракцію ретентату, збагачену компонентами тютюну з молекулярною масою більше 400 (іншими словами, збіднену компонентами, молекулярна маса яких не вище 400, включаючи неорганічні іони, такі як нітрат-іони та іони калію). Також одержують фракцію пермеату, збіднену компонентами тютюну з молекулярною масою більше 400, (іншими словами, збагачену компонентами з молекулярною масою не вище 400, включаючи неорганічні іони, такі як нітрат-іони та іони калію). До відновленого тютюнового матеріалу, одержаного з використанням екстракційного залишку, можна окремо додавати фракцію ретентату, збіднену нітрат-іонами, або змішувати фракцію ретентату, з невеликою кількістю фракції пермеату, для додавання до відновленого тютюнового матеріалу, одержаного з використанням екстракційного залишку. Сигарета, що виготовляється з використанням конкретного відновленого тютюнового матеріалу, дозволяє значно зменшувати кількість NOx, що міститься в димі, який вдихає курець, і також забезпечує зниження швидкості горіння у порівнянні з сигаретою, що виго товляється з використанням природного тютюнового матеріалу. Другий приклад відноситься до мембранного розділення рідкого екстракту природного тютюнового матеріалу, екстрагованого водою. У цьому випадку використовують зворотноосмотичну фільтраційну мембрану з порогом відсікання за молекулярною масою близько 100. В результаті одержують фракцію ретентату, збагачену компонентами з молекулярною масою більше 100, включаючи нікотин, і фракцію пермеату, збагачену компонентами з молекулярною масою не вище 100. При виробництві сигарети з використанням відновленого тютюнового матеріалу, одержаного шляхом додавання фракції ретентату до полотна відновленого тютюну, зберігається її схожість з сигаретою зі звичайним тютюном, або така схожість збільшується. Крім того, оскільки кількість нітрат-іонів зменшується, кількість NOx, що міститься в димі, який вдихає курець, також зменшується. До того ж, оскільки існує можливість, що фракція ретентату, збагачена нікотином, містить нітрозаміни, такі як TSNA, бажано піддавати фракцію ретентату додатковій обробці для видалення нітрозамінів перед додаванням фракції ретентату до полотна відновленого тютюну. Вищезазначена додаткова обробка включає розділення хроматографією і видалення нітрозаміну за допомогою поглинання нітрозаміну сорбентом. Видалення нітрозаміну можна також застосовувати відносно фракції пермеату, в описаному вище першому прикладі. Третій приклад відноситься до фракціонування екстрагованого розчину за допомогою двох видів мембран. Більш конкретно, екстрагований розчин, одержаний екстракцією компонентів 9 79698 природного тютюну водою, піддають мембранному розділенню за допомогою зворотноосмотичної фільтраційної мембрани з порогом відсікання за молекулярною масою 100, одержуючи при цьому фракцію ретентату (фракція А), зі зменшеною кількістю нітрат-іонів, як в описаному вище другому прикладі, і фракцію пермеату, збагачену нітратіонами. Потім фракцію А піддають мембранному розділенню за допомогою ультрафільтраційної мембрани з порогом відсікання за молекулярною масою близько 5000, одержуючи при цьому фракцію ретентату (фракція В) і фракцію пермеату (фракція С). Фракція В збагачена протеїнами, а фракція С збагачена цукрами, такими як сахароза. При такій ситуації фракцію С додають за потреби до невеликої кількості фракції А і/або фракції В, і одержану в результаті суміш фракцій додають до полотна відновленого тютюну, одержуючи при цьому відновлений тютюновий матеріал. Якщо сигарету виготовляти з використанням відновленого тютюнового матеріалу, одержаного таким чином, можна одержати сигарету з відносно більшою солодкістю. На Фіг.2 представлена блок-схема, що пояснює спосіб виробництва відновленого тютюнового матеріалу згідно з іншим варіантом даного винаходу. Використані на Фіг.1 і 2 позиції звичайно означають один і той же параметр і спосіб обробки, необхідний для виробництва відновленого тютюнового матеріалу. У варіанті, показаному на Фіг.2, фракціонуючу обробку екстрагованого розчину здійснюють обернено-фазовою розподільною хроматографією. Нікотин і TSNA можна ефективно розділяти шляхом фракціонуючої обробки екстрагованого розчину обернено-фазовою розподільною хроматографією. Автори даного винаходу звернули увагу на хроматографію, як на просту процедуру відділення нікотину від TSN A в екстрагованому розчині, що одержується екстракцією природного тютюнового матеріалу водним екстрагуючим розчинником. Хроматографія включає молекулярно-ситову хроматографію, при якій елююючому розчину дозволяють протікати через колонку, завантажену наповнювачем з порами заданого розміру, для розділення бажаних компонентів з використанням різниці в швидкостях вимивання, яка визначається розміром і конфігурацією молекул. Однак, оскільки нікотин і TSNA близькі за властивостями, розділяти вказані компоненти молекулярно-ситовою хроматографією важко. Також при іонообмінній хроматографії і нормально-фазовій розподільній хроматографії концентрація солі в елююючому розчині вимагає регулювання рН для відділення адсорбованих на наповнювачі нікотину і TSNA один від одного. При використанні елююючого розчину тільки з води неможливо було відділити нікотин і TSNA один від одного. При проведенні додаткового дослідження було виявлено, що обернено-фазова розподільна хроматографія забезпечує ефективне відділення нікотину і TSNA один від одного навіть при використанні водного елююючого розчину. 10 При варіанті здійснення, показаному на Фіг.2, екстрагований розчин 13 і екстракційний залишок 14 одержують екстракцією S1, застосовуючи екстрагуючий розчинник 12, як описано раніше в зв'язку з Фіг.1. Відновлений тютюн 15 у вигляді листа можна одержати з використанням екстракційного залишку 14 за допомогою способу виготовлення паперу S3, як описано раніше в зв'язку з Фіг.1. Екстрагований розчин 13, одержаний шляхом розділення S2, піддають розділенню S21, яке здійснюють обернено-фазовою розподільною хроматографією. Розділення S21 можна здійснювати з використанням нерухомої фази, застосовуючи як основний матеріал смолу (мет)акрилового ряду, смолу вінілового ряду або смолу силікагелевого ряду. Бажано, щоб основний матеріал містив гідрофобну гр упу. Бажано, щоб гідрофобна група являла собою вуглеводневу гр упу, що складається не більш ніж з шести атомів вуглецю. Вуглеводнева група з шести або менше атомів вуглецю неодмінно є гідрофобною. Однак треба вважати, оскільки міра гідрофобності вуглеводневої гр упи низька (або відносно висока міра гідрофільності), при використанні нерухомої фази, утвореної з матеріалу основи, що містить таку гідрофобну гр упу, нітрозаміни можна більш ефективно відділяти від нікотину. Вуглеводневі групи не більше ніж з шістьма атомами вуглецю включають метальну групу, етильну групу, пропільну групу, бутильну гр упу, пентильну груп у, гексильну груп у і фенільну гр упу. Гідрофобна група може являти собою групу, яку вводять для модифікування матеріалу основи, або груп у, яка спочатку включена в основний матеріал, таку як метальна група ділянки метакрилової кислоти, з якої складається смола на основі поліметакрилової кислоти. Матеріал нерухомої фази, що містить таку гідрофобну групу, який використовують для обернено-фазової розподільної хроматографії, поступає в продаж у формі гранульованого матеріалу. Для проведення обернено-фазової розподільної хроматографії екстрагований з тютюну розчин виливають в колонку, завантажену описаною вище нерухомою фазою, з подальшим фракціонуванням екстрагованого з тютюну розчину з використанням водного елюенту. Водний елюент може являти собою воду або суміш води і органічного розчинника, здатного змішуватись з водою (наприклад, етанолу). Обернено-фазову розподільну хроматографію можна провести при температурі нижче точки кипіння розчинника (наприклад, від 10° до 90°С). При обернено-фазовій розподільній хроматографії фракцію 21 (нікотинвмісну фракцію з видаленим TSNA), яка містить значну кількість нікотину (наприклад, щонайменше 30% від первинного вмісту нікотину) і з якої по суті видалені TSNA, витягують з фракцій, витікаючих з колонки, а фракцію 22 (TSNA-фракція), що містить значну кількість TSNA, видаляють за непотрібністю. Згідно з обернено-фазовою розподільною хроматографією, що використовується в даному винаході, можна одержувати фракцію зі зниженим відношенням нітрозамінів до нікотину у порівнянні з природним тютюновим матеріалом. Зокрема, згідно з даним винаходом можна одержувати фракцію з коефіціє 11 79698 нтом зменшення TSNA щонайменше близько 90% і з коефіцієнтом зменшення нікотину нижче 60%, у порівнянні з розчином екстракту до фракціонування. При використанні матеріалу нерухомої фази з гідрофобною групою, що складається з вуглеводневої групи не більше ніж з шістьма атомами вуглецю, можна одержувати фракцію з коефіцієнтом зменшення TSNA не менше ніж близько 90% і з коефіцієнтом зменшення нікотину нижче 35%. Коли концентровану або неконцентровану нікотинвмісну фракцію з видаленими TSNA 21 частково або повністю додають (S22) до полотна відновленого тютюну 15, можна одержати відновлений тютюновий матеріал 23. Отже, одержаний відновлений тютюновий матеріал 23 містить нікотин, але по суті не містить TSNA. Даний винахід описаний вище з посиланням на різні варіанти виконання, однак ними не обмежується. Зрозуміло, що описані вище варіанти винаходу можуть комбінуватись один з одним. Наприклад, можна піддавати одержану фракцію пермеату або фракцію ретентату фракціонуючій обробці згідно з першим варіантом винаходу шляхом обернено-фазової розподільної хроматографії, що використовується у др угому варіанті. Зокрема, фракцію пермеату, одержану при першому варіанті і збагачену як нікотином, так TSNA, можна розділяти на TSNA-фракцію і фракцію, збагачену нікотином, з видаленими TSNA, піддаючи вищезазначену фракцію пермеату оберненофазовій розподільній хроматографії, згідно з другим варіантом винаходу. Тепер даний винахід буде описаний за допомогою прикладів, що не обмежують даний винахід. У подальших прикладах і прикладах для порівняння: Кількість NOx, кількість ароматичних амінів і кількість TSNA, що міститься в димі, який вдихає курець, вимірювали згідно з методикою Canada Method No. T-110, Т-102 і Т-111; Кількість нікотину в димі, який вдихає курець, вимірювали згідно з методикою ISO 10315; Кількість нікотину в різаному тютюні вимірювали згідно з методикою Інституту промислових стандартів Німеччини DIN 10373; Кількість NO3 в різаному тютюні вимірювали за допомогою екстракції різаного тютюну водою, відновлення NO3 в екстрагованому розчині гідрази 12 ном до азотистої кислоти і визначення кількості NO3 колориметричний способом за допомогою діазотування [див. довідник «Sanitary Test Methods» стор.707 і стор.836 Фармацевтичної академії Японії]; і Кількість протеїнів в різаному тютюні вимірювали за допомогою способу, описаного в [публікації Balasubramaniam та інш. (див. Balasubramaniam D. і інш. «Tobacco Protein Separation by two-phase extraction», Journal of Chromatography A, 989, 119129, 2003)]. Крім того, для аналізу цукрів застосовували рідинний хроматограф Agilent 1100 LC Chromatograph. Як колонку застосовували високоефективну колонку для визначення вуглеводів Waters High Performance Carbohydrate Column, 60A 4мкм (4,6´250мм). Температуру колонки підтримували при 35°С. Кількість зразка, що вводиться, становила 8,0мкл. Крім того, як рухому фазу застосовували суміш ацетонітрил-очищена вода (3:1). Приклад 1 Екстракцію різаного тютюну проводили шляхом змішування 200г різаного тютюну з 875мл води і перемішування суміші при 25°С. Одержану таким чином після екстракції суміш фільтрували з одержанням екстрагованого розчину і екстракційного залишку. Полотно відновленого тютюну одержували шляхом обробки екстракційного залишку за допомогою способу виготовлення паперу. До того ж, у висушеному стані маса відновленого тютюну у вигляді листів становила 100г, що складало приблизно половину маси вихідного різаного тютюну. З іншого боку, екстрагований розчин змішували з 211мл води і піддавали мембранному розділенню за допомогою зворотноосмотичної мембрани (Nanomax 95 фірми Milipore Inc.) з порогом відсікання за молекулярною масою 100 з одержанням фракції ретентату (246мл) і фракції пермеату (840мл). Визначали кількості азотної кислоти і цукру (фр уктози і глюкози), що містяться в одержаних таким чином фракціях, тобто, фракції ретентату і фракції пермеату, одержуючи при цьому результати, представлені нижче в таблиці 1. В таблиці 1 також наведені результати аналізу екстрагованого розчину. Таблиця 1 Фракція Фракція ретентату Фракція пермеату Екстрагований розчин перед фракціонуванням Кількість фракції (мл) 246 840 875 Як видно з результатів, наведених в таблиці 1, фракція ретентату збагачена цукром і збіднена азотною кислотою. З іншого боку, фракція пермеату збіднена цукром (0 в цьому випадку) і збагачена азотною кислотою. Кількість компонента в кожній фракції Азотна кислота (мг) Фруктоза (г) Глюкоза (г) 201 1,46 0,72 193 0 0 394 1,46 0,72 Потім всю кількість (246мл) фракції ретентату додавали до 100г полотна відновленого тютюну, одержуючи при цьому відновлений тютюновий матеріал, і виробляли сигарети з використанням одержаного в результаті відновленого тютюнового матеріалу. 13 79698 З іншого боку, проводили додаткову екстракцію за точно такою ж методикою, як описана вище екстракція, і полотно відновленого тютюну одержували з екстракційного залишку подібним чином. Екстрагований розчин не піддавали мембранному розділенню, а тільки концентрували шляхом нагрівання у вакуумі. Всю кількість концентрованого екстрагованого розчину додавали до полотна відновленого тютюну, одержуючи при цьому відновлений тютюновий матеріал, і виробляли сигарети 14 з використанням одержаного відновленого тютюнового матеріалу. Щоб виміряти кількість NOx в димі, який вдихає курець, вказані сигарети курили відповідно до ISO-методики при профілі диму, що вдихається, конусного типу, часу одного затягування 2 секунди (кількість диму, що вдихається, під час одного затягування становила 35мл), і розраховували кількість ΝΟχ на мг смоли. Результати представлені в таблиці 2. Таблиця 2 Сигарета З додаванням екстрагованого розчину З додаванням фракції ретентату кількість NOx в димі, що вди хається кількість ΝΟχ на сигарету (мкг) кількість ΝΟχ на мг смоли (мкг) 230 10,9 117 5,5 Як видно з результатів, наведених в таблиці 2, можна зменшити кількість ΝΟχ в димі від сигарети, який вдихає курець, і зменшити кількість ΝΟχ на одиницю (мг) смоли, додаючи до полотна відновленого тютюну фракцію ретентату, яка збіднена азотною кислотою. Приклад 2 Для обробки різаного тютюну, який відрізняється від тютюну, використаного в прикладі 1, застосовували екстракцію, подібну екстракції за прикладом 1, одержуючи при цьому екстрагований розчин і екстракційний залишок. Полотно відновленого тютюну одержували шляхом обробки екстракційного залишку за допомогою способу виготовлення паперу. З іншого боку, екстрагований розчин піддавали мембранному розділенню за допомогою зворотноосмотичної мембрани (NTR-729HG фірми Nitto Denko K.K.). Одержану таким чином фракцію ре тентату додавали до полотна відновленого тютюну, одержуючи при цьому відновлений тютюновий матеріал, який нарізали, щоб одержати різаний тютюн. Екстракцію також здійснювали точно так, як описано вище, а полотно відновленого тютюну одержували шляхом обробки одержаного екстракційного залишку за допомогою способу виготовлення паперу. Одержаний при екстракції екстрагований розчин також концентрували при нагріванні у вакуумі, і всю кількість концентрованого екстрагованого розчину додавали до полотна відновленого тютюну, одержуючи при цьому відновлений тютюновий матеріал, який нарізали, щоб одержати різаний тютюн. В одержаному таким чином різаному тютюні вимірювали кількість NO3 і кількість нікотину. Результати наведені в таблиці 3. Таблиця 3 Різаний тютюн 3 додаванням екстрагованого розчину 3 додаванням фракції ретентату Кількість NO3 в різаному тю- Кількість нікотину в різаному тютютюні (мг/г) ні (мг/г) 6,17 7,5 0,3 6,6 Як видно з результатів, представлених в таблиці 3, кількість NO3 в різаному тютюні, одержаному з відновленого тютюнового матеріалу шляхом додавання фракції ретентату до полотна відновленого тютюну, зменшується приблизно на 95% у порівнянні з різаним тютюном, одержаним з відновленого тютюнового матеріалу шляхом додавання екстрагованого розчину, не підданого мембранно му розділенню, незважаючи на той факт, що зменшення кількості нікотину в різаному тютюні, що включає фракцію ретентату, не відбувалось. З використанням кожного з описаних вище зразків різаного тютюну виробляли сигарети, щоб за прикладом 1 виміряти кількість NOx і кількість нікотину в димі, який вдихає курець. Результати наведені в таблиці 4. Таблиця 4 Сигарета Різаний тютюн з додаванням екстрагованого розчину Різаний тютюн з додаванням фракції ретентату Кількість NOx у димі, який вдихає Кількість нікотину в димі, який вдихає курець курець на сигарету (мкг) на мг смоли (мкг) на сигарету (мкг) на мг смоли (мкг) 154 9,7 0,6 0,045 27 1,8 0,6 0,040 15 79698 Як видно з результатів, представлених в таблиці 4, сигарета, одержана з використанням різаного тютюну з додаванням до нього фракції ретентату, була за кількістю нікотину повністю порівнянна з сигаретою, одержаною з використанням різаного тютюну, до якого додавали екстрагований розчин, не підданий мембранному розділенню, і при цьому дозволяла значно зменшити кількість ΝΟχ. Приклад 3 Екстракцією за прикладом 1 обробляли різаний тютюн, який відрізняється від тютюну, використаного в прикладі 1, з одержанням екстрагованого розчину і екстракційного залишку. Полотно відновленого тютюну одержували, піддаючи екстракційний залишок процесу виготовлення паперу. З іншого боку, екстрагований розчин піддавали обробці мембранним розділенням на ультрафільтраційній мембрані (CF30-F-PT фірми Nitto Denko K.K.; з порогом відсікання за молекулярною масою 50000), і одержану таким чином фракцію 16 ретентату піддавали додатковому мембранному розділенню за допомогою зворотноосмотичної мембрани (NTR-729HG фірми Nitto Denko K.K). Одержану фракцію ретентату додавали до полотна відновленого тютюну, одержуючи при цьому відновлений тютюновий матеріал, який нарізали, щоб одержати різаний тютюн. Екстракцію також здійснювали точно так, як описано вище, а полотно відновленого тютюну одержували шляхом обробки одержаного екстракційного залишку за допомогою способу виготовлення паперу. Одержаний при екстракції екстрагований розчин також концентрували при нагріванні у вакуумі, і всю кількість концентрованого екстрагованого розчину додавали до полотна відновленого тютюну, одержуючи при цьому відновлений тютюновий матеріал, який нарізали, щоб одержати різаний тютюн. В одержаному таким чином різаному тютюні вимірювали кількість NO3, кількість нікотину і кількість протеїнів. Результати наведені в таблиці 5. Таблиця 5 Різаний тютюн Різаний тютюн з додаванням екстрагованого розчину Різаний тютюн з додаванням фракції ретентату Кількість ΝΟ3 в різаному Кількість нікотину в різа- Кількість протеїнів в різатютюні (мг/г) ному тютюні (мг/г) ному тютюні (мг/г) 6,17 7,5 16 0,22 7,5 0 Як видно з результатів, представлених в таблиці 5, було виявлено, що при одержанні різаного тютюн у з відновленого тютюнового матеріалу, одержаного шляхом додавання до полотна відновленого тютюну фракції ретентату, одержаної на зворотноосмотичній мембрані при фільтруванні фракції пермеату, одержаної ультрафільтрацією, кількість NO3 в різаному тютюні зменшується приблизно на 95%, і, по суті, повністю видаляється білок, незважаючи на придушення зниження кіль кості нікотину, у порівнянні з різаним тютюном з відновленого тютюнового матеріалу, що включає екстрагований розчин, який не зазнавав мембранної обробки. З використанням кожного з описаних вище зразків різаного тютюну виробляли сигарети, щоб за прикладом 1 виміряти кількість NOx і кількість нікотину в димі, який вдихає курець. Результати наведені в таблиці 6. Таблиця 6 Сигарета Різаний тютюн з додаванням екстрагованого розчину Різаний тютюн з додаванням фракції ретентату Кількість NOx у димі, який вдихає курець на сигарету (мкг) на мг смоли (мкг) Кількість нікотин у димі, який вдихає курець на сигарету (мкг) на мг смоли (мкг) 154 9,7 0,6 0,045 25 1,9 0,6 0,040 Як видно з результатів, представлених в таблиці 6, було виявлено, що сигарета, одержана згідно з даним винаходом з відновленого тютюнового матеріалу, одержаного додаванням до полотна відновленого тютюну фракції ретентату при фільтруванні фракції пермеату, за кількістю нікотину повністю аналогічна сигареті, одержаній з різаного тютюну, до якого додавали екстрагований розчин, не підданий мембранному розділенню, і забезпечує значне зменшення кількості ΝΟχ у порівнянні з такою сигаретою. Ці сигарети оцінювала група дегустаторів з 10 чоловік з тим результатом, що за загальною оцінкою специфічний запах відновленого тютюну був менше у сигарети за винаходом. Приклад 4 Екстракцією за прикладом 1 обробляли різаний тютюн, який відрізняється від тютюну, використаного в прикладі 1, з одержанням екстрагованого розчину і екстракційного залишку. Полотно відновленого тютюну одержували, піддаючи екстракційний залишок процесу виготовлення паперу. 17 79698 З іншого боку, екстрагований розчин піддавали мембранному розділенню за допомогою ультрафільтраційної мембрани (Біотах 10 фірми Milipore Inc.; з порогом відсікання за молекулярною масою 50000), і одержану при цьому фракцію ретентату піддавали додатковому мембранному розділенню за допомогою зворотноосмотичної мембрани (Nanomax 95 фірми Milipore Inc.; з порогом відсікання за молекулярною масою близько 100). Одержану фракцію ретентату додавали до полотна відновленого тютюну, одержуючи при цьому відновлений тютюновий матеріал, який нарізали з одержанням різаного тютюну. Потім з різаного тютюн у вигото вляли сигарету. 18 Екстракцію також здійснювали точно так, як описано вище, а полотно відновленого тютюну одержували шляхом обробки одержаного екстракційного залишку за допомогою способу виготовлення паперу. Одержаний при екстракції екстрагований розчин також концентрували при нагріванні у вакуумі, і всю кількість концентрованого екстрагованого розчину додавали до полотна відновленого тютюну, одержуючи при цьому відновлений тютюновий матеріал, який нарізали, щоб одержати різаний тютюн. Потім з різаного тютюну виготовляли сигарету. Вимірювали кількості ароматичних амінів в димі, який вдихає курець, від одержаної таким чином сигарети. Результати наведені в таблиці 7. Таблиця 7 Кількість ароматичних амінів у димі, який вдихає курець на сигарету на мг смоли 1-аміно- 2-аміно- 3-аміно- 4-аміно- 1-аміно- 2-аміно- 3-амінонафталін нафталін біфеніл біфеніл нафталін нафталін біфеніл (нг) (нг) (нг) (нг) (нг) (нг) (нг) Різаний тютюн з додаванням екстраго- 10,235 ваного розчину Різаний тютюн з додаванням фракції 7,3525 ретентату 4-амінобіфеніл (нг) 7,8325 5,405 2,2 0,56339 0,43115 0,29752 0,1211 5,4275 2,965 1,21 0,3191 0,23555 0,12868 0,05251 Як видно з результатів, представлених в таблиці 7, було виявлено, що сигарета, одержана згідно з даним винаходом з відновленого тютюнового матеріалу, одержаного додаванням до полотна відновленого тютюну фракції ретентату, одержаної при зворотноосмотичному фільтруванні фракції, що пройшла через ультрафільтраційну мембрану, забезпечує значне зменшення ароматичних амінів в димі, який вдихає курець, у порівнянні з сигаретою, одержаною з різаного тютюну, до якого додавали екстрагований розчин, не підданий мембранному розділенню. Приклад 5 100г різаного тютюну, який являв собою суміш різаного тютюну (суміш дво х типів тютюн у: тютюн трубовогневого сушіння і тютюн Барлей) і подрібнених середніх жилок листа, що змішуються при ваговому відношенні 1:1, змішували з 1000мл води і перемішували при 25°С, щоб здійснити екстракцію різаного тютюну. Одержану при екстракції суміш фільтрували, одержуючи при цьому екстрагований розчин і екстракційний залишок. Екстракційний залишок обробляли за допомогою способу виготовлення паперу, одержуючи при цьому полотно відновленого тютюну. З іншого боку, екстрагований розчин концентрували за допомогою мембранного розділення і 1мл концентрованого розчину заливали в колонку (діаметром 8мм і довжиною 300мм), завантажену частинками поліметакрилової смоли з діаметром частинок від 200 до 600мкм (товарний знак: HP2MG фірми Mitsubishi Chemical Co., Ltd.). У колонку як елюент заливали воду, одержуючи при цьому спочатку 70мл (фракція 1) і потім 8030мл (фракція 2). Визначали кількості нікотину, нітрозамінів (N'-нітрозонорнікотину (NNN), 4(метилнітрозаміно)-1-(3-піридил)-1-бутанону (NNK) і N'-нітрозоанатабіну (NAT)) в екстрагованому розчині перед фракціонуванням (необроблений екстрагований розчин) і в кожній фракції. Результати представлені в таблиці 8. В таблиці 8 також наведені коефіцієнт зменшення нікотину і коефіцієнт зменшення TSNA. Таблиця 8 Кількість Нікотин Коефіцієнт зменшення рідини (мл) (мг) нікотину Необроблений екстрагований розчин Фракція 1 Фракція 2 NNN (мкг) NNK (мкг) NAT (мкг) Загальна Коефіцієнт кількість зменшення TSNA, (мкг) TSNA 1 2,81 0,94 0,04 0,04 1,02 70 8030 2,73 0,08 3% 97% 0,11 0,83 0,00 0,04 0,00 0,04 0,11 0,91 89% 11% 19 79698 Як видно з таблиці 8, у фракції 1 кількість TSNA зменшувалась у порівнянні з первинною кількістю по суті на 89%. NNK і NAT в числі TSNA з фракції 1 повністю видалялись. Крім того, кількість нікотину у фракції 1 зменшувалась тільки на 3% від первинної кількості. Виходячи з цього, фракцію 2 видаляли за непотрібністю, а відновлений тютюновий матеріал одержували додаванням фракції 1 до полотна відновленого тютюну. Приклад 6 Концентрований екстрагований з тютюну розчин і полотно відновленого тютюну одержували за прикладом 5, за винятком того, що в складі суміші змінювали відношення тютюну тр убовогневого сушіння до тютюну типу Барлей. 1мл концентро 20 ваного екстрагованого з тютюну розчину заливали в колонку (діаметром 10мм і довжиною 250мм), завантажену полівініловою смолою, модифікованою фенільними групами, з діаметром частинок від 50 до 150мкм (товарний знак TOYOPEARL Phenyl 650C фірми Toso Inc.). У колонку заливали воду, що використовується як елюент, одержуючи при цьому спочатку 28мл (фракція 1) і потім 115мл (фракція 2). Визначали кількості нікотину, NNN, NNK, NAT, а також N'-нітрозоанабазіну (NAB) в екстрагованому розчині перед фракціонуванням (необроблений екстрагований розчин) і в кожній фракції. Результати наведені в таблиці 9. В таблиці 9 також наведені коефіцієнт зменшення нікотину і коефіцієнт зменшення TSNA. Таблиця 9 Кількість Нікотин Коефіцієнт рідини зменшення (мг) (мл) нікотину Необроблений екстрагований розчин Фракція 1 Фракція 2 NNN (мкг) NNK (мкг) NAT (мкг) NAB (мкг) Загальна Коефіцієнт кількість зменшення TSNA, (мкг) TSNA 1 2,51 0,80 0,20 0,21 0,21 1,42 28 115 2,51 0,00 0% 100% 0,13 0,68 0,00 0,20 0,00 0,21 0,00 0,21 0,13 1,30 91% 9% Як видно з таблиці 9, у фракції 1 вміст TSNA у порівнянні з первинною кількістю зменшився по суті на 91%. NNK, NAT і NAB в числі TSNA у фракцій 1 повністю видалялись. Крім того, кількість нікотину у фракції 1 взагалі не зменшувалась. Виходячи з цього, фракцію 2 видаляли за непотрібністю, а відновлений тютюновий матеріал одержували додаванням фракції 1 до полотна відновленого тютюну. Приклад 7 Концентрований екстрагований з тютюну розчин і полотно відновленого тютюну одержували за прикладом 1, за винятком того, що в складі суміші змінювали відношення тютюну тр убовогневого сушіння до тютюну типу Барлей. 0,02мл концент рованого екстрагованого з тютюну розчину заливали в колонку (діаметром 6мм і довжиною 150мм), завантажену смолою на основі силікагелю, модифікованого бутильними групами, з середнім діаметром частинок 15мкм (товарний знак Pack C4 фірми YMC Inc.) У колонку заливали воду, що використовується як елюент, одержуючи при цьому спочатку 600мл (фракція 1), і потім 400мл (фракція 2). Визначали кількості нікотину, NNN, NNK, NAT і NAB в екстрагованому розчині перед фракціонуванням (необроблений екстрагований розчин) і в кожній фракції. Результати представлені в таблиці 10. У таблиці 10 також наведені коефіцієнт зменшення нікотину і коефіцієнт зменшення TSNA. Таблиця 10 Кількість Нікотин Коефіцієнт рідини зменшення (мг) (мл) нікотину Необроблений екстрагований розчин Фракція 1 Фракція 2 NNN (мкг) NNK (мкг) NAT (мкг) NAB (мкг) Загальна Коефіцієнт кількість зменшення TSNA, (мкг) TSNA 0,02 2,16 2,29 0,56 1,47 1,47 5,79 600 400 0,72 1,44 67% 33% 2,29 0,00 0,56 0,00 1,47 0,00 1,47 0,00 5,79 0,00 0% 100% Як видно з таблиці 10, вміст TSNA у фракції 2 зменшувався на 100%. Крім того, було виявлено, що зменшення кількості нікотину у фракції 2 у порівнянні з первинною кількістю становить тільки 33%. Виходячи з цього, фракцію 1 видаляли за непотрібністю, а відновлений тютюновий матеріал одержували додаванням фракції 2 до полотна відновленого тютюну. Як видно з результатів, одержаних у прикладах 5-7, коефіцієнт зменшення TSNA складав не менше 90%, і можна одержати фракцію з коефіцієнтом зменшення нікотину менше 35%, при використанні нерухомої фази з матеріалу з гідрофоб 21 79698 ними групами, утвореними з вуглеводневих гр уп не більше ніж з 6 атомами вуглецю. Приклад 8 Концентрований, екстрагований з тютюну розчин і полотно відновленого тютюну одержували за прикладом 5, за винятком того, що в складі суміші змінювали відношення тютюну тр убовогневого сушіння до тютюну типу Барлей. 0,02мл концентрованого, екстрагованого з тютюну розчину заливали в колонку (діаметром 4,6мм і довжиною 150мм), завантажену смолою на основі силікагелю, модифікованого октильними групами, з серед 22 нім діаметром частинок 5мкм (товарний знак XDBC8 фірми Alingent Inc). У колонку заливали воду, що використовується як елюент, одержуючи при цьому спочатку 200мл (фракція 1), потім 200мл (фракція 2) і, на закінчення, 400мл (фракція 3). Визначали кількості нікотину, NNN, NNK, NAT і NAB в екстрагованому розчині перед фракціонуванням (необроблений екстрагований розчин) і в кожній фракції. Результати представлені в таблиці 11. У таблиці 11 також наведені коефіцієнт зменшення нікотину і коефіцієнт зменшення TSNA. Таблиця 11 Кількість Нікотин рідини (мг) (мл) Необроблений екстрагований розчин Фракція 1 Фракція 2 Фракція 3 Коефіцієнт зменшення нікотину NNN (мкг) NNK (мкг) NAT (мкг) NAB (мкг) Загальна Коефіцієнт кількість зменшення TSNA, (мкг) TSNA 0,02 1,64 2,22 0,77 2,49 0,04 5,52 200 200 400 0,00 0,92 0,72 100% 44% 56% 1,83 0,39 0,00 0,00 0,77 0,00 0,00 2,49 0,00 0,00 0,04 0,00 1,83 3,69 0,00 67% 33% 100% Як видно з таблиці 11, TSNA повністю видалялись з фракції 3. Крім того, коефіцієнт зменшення нікотину для фракції 3 становив 56%. Виходячи з цього, фракції 1 і 2 видаляли за непотрібністю, а відновлений тютюновий матеріал одержували додаванням фракції 3 до полотна відновленого тютюну. Приклад 9 Концентрований екстрагований з тютюну розчин і полотно відновленого тютюну одержували за прикладом 1, за винятком того, що в складі суміші змінювали відношення тютюну тр убовогневого сушіння до тютюну типу Барлей. 0,02мл концентрованого екстрагованого з тютюну розчину зали вали в колонку (діаметром 6мм і довжиною 150мм), завантажену смолою на основі силікагелю, модифікованого октадецильними групами, з середнім діаметром частинок 15мкм (товарний знак ODS-AP фірми YMC Іnс). У колонку заливали воду, що використовується як елюент, одержуючи при цьому спочатку 400мл (фракція 1), потім 200мл (фракція 2), і в кінці 200мл (фракція 3). Визначали кількості нікотину, NNN, NNK, NAT і NAB в екстрагованому розчині перед фракціонуванням (необроблений екстрагований розчин) і в кожній фракції. Результати представлені в таблиці 12. У таблиці 12 також наведені коефіцієнт зменшення нікотину і коефіцієнт зменшення TSNA. Таблиця 12 Кількість Нікотин рідини (мг) (мл) Необроблений екстрагований розчин Фракція 1 Фракція 2 Фракція 3 Коефіцієнт зменшення нікотину NNN (мкг) NNK (мкг) NAT (мкг) NAB (мкг) Загальна Коефіцієнт кількість зменшення TSNA, (мкг) TSNA 0,02 2,17 2,33 0,57 2,28 0,03 5,21 200 200 400 0,37 1,03 0,76 83% 53% 65% 2,33 0,00 0,00 0,00 0,57 0,00 0,00 2,28 0,00 0,00 0,03 0,00 2,33 2,88 0,00 55% 45% 100% Як видно з таблиці 12, TSNA повністю видалялись з фракції 3. Крім того, було виявлено, що коефіцієнт зменшення нікотину для фракції 3 становив 65%. Виходячи з цього, фракції 1 і 2 видаляли за непотрібністю, а відновлений тютюновий матеріал одержували додаванням фракції 3 до полотна відновленого тютюну. Порівняльний приклад 1 1мл концентрованого екстрагованого з тютюну розчину, одержаного за прикладом 5, за винятком того, що в складі суміші змінювали відношення тютюн у тр убовогневого сушіння до тютюну типу Барлей, заливали в колонку (діаметром 10мм і довжиною 250мм), завантажену катіонообмінною смолою на основі полістиролу з середнім діаметром частинок 300мкм (протиіон: Na+; товарний знак CR-1310 фірми Organo Inc.). В колонку заливали воду, що використовується як елюент, одержуючи при цьому спочатку 100мл (фракція 1) і потім 900мл (фракція 2). Визначали кількості нікотину, NNN, NNK, NAT і NAB в екстрагованому розчині перед фракціонуванням (необроблений екстрагований розчин) і в кожній фракції. Резуль 23 79698 тати представлені в таблиці 13. У таблиці 13 також наведені коефіцієнт зменшення нікотину і коефіці 24 єнт зменшення TSNA. Таблиця 13 Кількість Нікотин рідини (мг) (мл) Необроблений екстрагований розчин Фракція 1 Фракція 2 Коефіцієнт зменшення нікотину NNN (мкг) NNK (мкг) NAT (мкг) NAB (мкг) Загальна Коефіцієнт кількість зменшення TSNA, (мкг) TSNA 1 3,09 1,04 0,43 0,33 0,02 1,82 100 900 0,00 0,00 100% 100% 0,00 0,00 0,00 0,43 0,00 0,00 0,02 0,00 0,02 0,43 99% 76% Як видно з таблиці 13, TSNA видалялись з фракцій 1 і 2 значною мірою. Однак з вказаних фракцій повністю видалявся нікотин. Зрозуміло, що неможливо одержати відновлений тютюновий матеріал, що містить нікотин, при використанні будь-якої з фракцій 1 і 2. Порівняльний приклад 2 0,22мл концентрованого екстрагованого з тютюну розчину, одержаного за прикладом 1, за винятком того, що в складі суміші змінювали відношення тютюну трубовогневого сушіння до тютюну типу Барлей, заливали в колонку (діаметром 4,6мм і довжиною 250мм), завантажену аніонооб мінною смолою на основі полістиролу з середнім діаметром частинок 7мкм (протиіон: СН3СОО-; товарний знак CDR-10 фірми Mitsubishi Chemical Co., Ltd.). У колонку заливали воду, що використовується як елюент, одержуючи при цьому спочатку 500мл (фракція 1) і потім 950мл (фракція 2). Визначали кількості нікотину, NNN, NNK, NAT і NAB в екстрагованому розчині перед фракціонуванням (необроблений екстрагований розчин) і в кожній фракції. Результати представлені в таблиці 14. У таблиці 14 також наведені коефіцієнт зменшення нікотину і коефіцієнт зменшення TSNA. Таблиця 14 Кількість Нікотин Коефіцієнт рідини зменшення (мг) (мл) нікотину Необроблений екстрагований розчин Фракція 1 Фракція 2 NNN (мкг) NNK (мкг) NAT (мкг) NAB Загальна кі- Коефіцієнт (мкг) лькість ΤSNA, зменшення (мкг) TSNA 0,22 0,78 0,53 0,22 1,21 0,07 2,03 50 950 0,78 0,00 0% 100% 0,20 0,33 0,00 0,22 0,29 0,92 0,04 0,03 0,53 1,50 74% 26% Як видно з таблиці 14, TSNA видалялись з фракції 1 значною мірою. Однак також повністю видалявся нікотин. З іншого боку, у фракції 2 первинна кількість нікотину зберігалась на рівні 100%. Однак коефіцієнт зменшення TSNA становив тільки 26%. Зрозуміло, що при використанні якоюнебудь з фракцій 1 і 2 неможливо одержати відновлений тютюновий матеріал, що містить значну кількість нікотину і по суті не містить TSNA. Порівняльний приклад 3 0,5мл концентрованого екстрагованого з тютюну розчину, одержаного за прикладом 5, за винятком того, що в складі суміші змінювали відношення тютюну трубовогневого сушіння до тютюну типу Барлей, заливали в колонку для нормально фазової розподільної хроматографії (діаметром 7,5мм і довжиною 50мм), завантажену смолою на основі силікагелю з діаметром частинок 40-60мкм (товарний знак Daisogel 2000 фірми Daiso Inc). У колонку заливали воду, що використовується як елюент, одержуючи при цьому спочатку 10мл (фракція 1) і потім 10мл (фракція 2), потім ще 10мл (фракція 3), потім ще 10мл (фракція 4) і в кінці 110мл (фракція 5). Визначали кількості нікотину, NNN, NNK і NAT в екстрагованому розчині перед фракціонуванням (необроблений екстрагований розчин) і в кожній фракції. Результати представлені в таблиці 15. У таблиці 15 також наведені коефіцієнт зменшення нікотину і коефіцієнт зменшення TSNA. 25 79698 26 Таблиця 15 Кількість Нікотин Коефіцієнт рідини зменшення (мг) (мл) нікотину Необроблений екстрагований розчин Фракція 1 Фракція 2 Фракція 3 Фракція 4 Фракція 5 NNN (мкг) NNK (мкг) NAT (мкг) Загальна Коефіцієнт кількість зменшення ΤSNA (мкг) TSNA 0,5 1,05 0,89 0,02 0,15 1,06 10 10 10 10 110 0,12 0,31 0,19 0,09 0,35 89% 72% 82% 91% 67% 0,25 0,39 0,17 0,08 0,00 0,00 0,22 0,00 0,00 0,00 0,02 0,05 0,06 0,02 0,00 0,27 0,66 0,23 0,02 0,00 75% 38% 78% 98% 100% Як видно з таблиці 15, TSNA видалялись з фракцій 1-5 значною мірою. Однак коефіцієнт зменшення нікотину не був нижчим ніж близько 70%. Звідси виходить, що неможливо одержати віднов Комп’ютерна в ерстка О.Гапоненко лений тютюновий матеріал, який містить значну кількість нікотину і по суті не містить TSNA, шляхом використання якої-небудь з фракцій 1-5. Підписне Тираж 26 прим. Міністерство осв іт и і науки України Держав ний департамент інтелектуальної в ласності, вул. Урицького, 45, м. Київ , МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислов ої в ласності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601