Гербіцидна композиція та спосіб її застосування

Реферат: Цей винахід стосується способу боротьби з бур'янами на газоні, без завдання суттєвої шкоди газонній траві, за допомогою застосування композиції, що містить гербіцидно ефективну кількість інгібітора ГФПД та антидот. UA 104598 C2 (12) UA 104598 C2 UA 104598 C2 5 10 15 20 25 30 Цей винахід належить до способу боротьби з бур'янами на газоні, без завдання суттєвої шкоди газонній траві, застосовуючи композицію, що містить гербіцидно ефективну кількість інгібітора ГФПД та антидот. Високоякісний, життєздатний газон є необхідним, наприклад, для галявин, полів для гольфу, спортивних майданчиків та майданчиків поряд з дорогами. Бур'яни можуть знизити якість газону через контраст у кольорі та структурі між рослинами газонної трави та бур'янами. Крім того, бур'яни конкурують із рослинами газонної трави за доступну воду та живильні речовини, що звичайно призводить до стоншення бажаного покриття газонної трави. Відповідно, існує потреба в нових способах збільшення якості газонної трави для того, щоб забезпечити високоякісний, життєздатний газон. Інгібітори ГФПД є відомими в якості ефективного гербіциду проти бур'янів серед різних культурних рослин. Однак, вони можуть викликати фітотоксичність до певних видів газонної трави, включаючи хлороз, вигоряння та сповільнення росту. Фітотоксичність є особливо серйозною, коли інгібітори ГФПД застосовують до теплолюбних газонних трав. Відповідно, існує потреба знизити фітотоксичність інгібіторів ГФПД у відношенні газонної трави, особливо теплолюбних газонних трав. WO2007/011847 розкриває, що гранульовані композиції мезотріону можуть допомогти знизити фітотоксичність мезотріону у відношенні газонної трави. Однак, є бажаним додатково поліпшити безпеку мезотріону до газону. Несподівано, наразі було виявлено, що фітотоксична дія інгібіторів ГФПД може бути додатково знижена, коли вони застосовуються до газонної трави у комбінації з певними антидотами, без втрати гербіцидної ефективності. Зокрема було виявлено, що фітотоксична дія мезотріону, або його солі або його хелат металу, може бути додатково знижена, без втрати гербіцидної ефективності, коли його застосовують у комбінації з певними антидотами. Суміші мезотріону з різними іншими гербіцидами та регуляторами росту рослин, необов'язково у комбінації з антидотами є відомими, наприклад, в WO08/011506, WO08/011509, WO08/011511, WO08/011283, GB2452374, GB2452375, GB2452376, GB2452377, WO09/019431, WO09/019432, WO09/027032, WO09/027029, WO09/027033, WO09/027030, WO09/027034, WO09/027031, WO09/027028 та WO09/027027. Відповідно до цього винаходу забезпечується спосіб боротьби з бур'янами серед газонної трави, без завдання суттєвої шкоди газонній траві, що включає застосування до газонної трави композиції, що містить гербіцидно ефективну кількість інгібітора ГФПД, відмінного від сполуки формули I OH O O O CH3 N F O F 35 F (I), та сполуку антидоту, вибрану із групи, що складається з ципросульфаміду та сполуки формули IV CH3 O H N O O S H N O O 40 H N CH3 (IV), за умови, що композиція не складається з мезотріону, атразину та сполуки формули IV; мезотріону, клопіраліду та сполуки формули IV; мезотріону, етофумезату та сполуки формули 1 UA 104598 C2 5 10 15 20 25 IV; мезотріону, феноксапроп-етилу та сполуки формули IV; мезотріону, імазахіну та сполуки формули IV; мезотріону, оксадіазону та сполуки формули IV; мезотріону, пендіметаліну та сполуки формули IV; мезотріону, прімісульфурону та сполуки формули IV; принаймні, одного інгібітора ГФПД, принаймні, одного регулятора росту рослин та сполуки формули IV; мезотріону, атразину та ципросульфаміду; мезотріону, клопіраліду та ципросульфаміду; мезотріону, етофумезату та ципросульфаміду; мезотріону, феноксапроп-етилу та ципросульфаміду; мезотріону, імазахіну та ципросульфаміду; мезотріону, оксадіазону та ципросульфаміду; мезотріону, пендіметаліну та ципросульфаміду; мезотріону, прімісульфурону та ципросульфаміду; або, принаймні, одного інгібітора ГФПД, принаймні, одного регулятора росту рослин та ципросульфаміду. В якості альтернативному варіанті здійснення способу композиція не містить мезотріон, атразин та сполуку формули IV; мезотріон, клопіралід та сполуку формули IV; мезотріон, етофумезат та сполуку формули IV; мезотріон, феноксапроп-етил та сполуку формули IV; мезотріон, імазахін та сполуку формули IV; мезотріон, оксадіазон та сполуку формули IV; мезотріон, пендіметалін та сполуку формули IV; мезотріон, прімісульфурон та сполуку формули IV; принаймні, один інгібітор ГФПД, принаймні, один регулятор росту рослин та сполуку формули IV; мезотріон, атразин та ципросульфамід; мезотріон, клопіралід та ципросульфамід; мезотріон, етофумезат та ципросульфамід; мезотріон, феноксапроп-етил та ципросульфамід; мезотріон, імазахін та ципросульфамід; мезотріон, оксадіазон та ципросульфамід; мезотріон, пендіметалін та ципросульфамід; мезотріон, прімісульфурон та ципросульфамід; або, принаймні, один інгібітор ГФПД, принаймні, один регулятор росту рослин та ципросульфамід. У додатковому варіанті здійснення цього винаходу, забезпечується спосіб боротьби з бур'янами серед газонної трави, без завдання суттєвої шкоди газонній траві, що включає застосування до газонної трави композиції, що складається в основному з гербіцидно ефективної кількості інгібітора ГФПД, відмінного від сполуки формули I OH O O O CH3 N F O F 30 35 40 45 50 F (I), та антидоту, вибраного із групи, що складається з ципросульфаміду та сполуки формули IV. Відповідно, композиція складається з гербіцидно ефективної кількості інгібітора ГФПД, відмінного від сполуки формули I, та антидоту, вибраного із групи, що складається з ципросульфаміду та сполуки формули IV. Інгібітори ГФПД є гербіцидами вибіркової дії, які інгібують фермент 4-гідроксифеніл-піруват діоксигенази, та діє за посередництва впливаючи на біосинтез каротиноїдів. Може використовуватись будь-який інгібітор ГФПД відповідно до способу цього винаходу, відмінний від сполуки формули I. Наприклад, інгібітор ГФПД може бути вибраний із групи, що складається з трикетонів, ізоксазолів, піразолів, бензобіциклону та кетоспірадоксу. Подальші деталі індивідуальних сполук, які підпадають під групу трикетонів, ізоксазолів і піразолів, можуть бути знайдені в публікації PCT № WO2005/053407 (розкриття якої включене тут при допомозі посилання), але можуть бути згадані мезотріон, сулькотріон, ізоксафлутол, ізоксахлортол, бенксофенап, піразолінат і піразоксифен. Додатково підходящі інгібітори ГФПД для використання в цьому винаході включають темботріон, топрамезон, та всі таутомерні форми будь-якої з вищезгаданих сполук. Повний список усіх комерційно доступних інгібіторів ГФПД е може бути знайдений у Pesticide Manual (опублікованим British Crop Protection Council, 14 видання). В одному варіанті здійснення цього винаходу інгібітор ГФПД вибирають із групи, що складається з мезотріону, темботріону та топрамезону. У додатковому варіанті здійснення цього винаходу інгібітором ГФПД є темботріон. В іншому варіанті здійснення цього винаходу інгібітором ГФПД є топрамезон. В іншому варіанті здійснення цього винаходу інгібітором ГФПД є мезотріон. Мезотріон (2-(2’-нітро-4’-метилсульфонілбензоїл)-1,3-циклогександіон) є членом інгібіторів ГФПД трикетонового класу. В кислотній формі його структура може бути представлена як: 2 UA 104598 C2 O NO2 O O 5 10 15 20 25 30 SO2CH3 На додаток до кислотної форми, мезотріон також утворює солі та хелат металу, наприклад, хелат міді. Вказані хелати металів розкриті, у тому числі, в патенті США № 5 912 207 (розкриття якого включене тут за допомогою посилання), де вони показані як такі, що мають несподівано переважаючу стабільність у певному навколишньому середовищі, коли їх порівнюють з нехелатованим мезотріоном. Мезотріон є краще відомим за свою здатність боротись з широким діапазоном широколистих бур'янів в широкому діапазоні стадій росту, коли його застосовують післясходово для кукурудзи та газонних трав. Він традиційно використовується при низькій нормі витрат (100225 грамів діючої речовини на гектар, в залежності від композиції гербіциду при регулюванні застосування) для боротьби з бур'янами, які присутні при застосуванні та які з'являються на протязі чотирьох тижнів після того. Одразу після застосування мезотріон швидко абсорбується листям, посівами, корнеплодами та насінням. В уразливих бур'янів він руйнує біосинтез каротиноїдів, що мають значення для процесу росту рослин, і вказане приводить до загибелі рослин. На відміну від бур'янів, культурні рослини та певні види газонних трав є здатними переносити мезотрон шляхом швидкого розкладання активної сполуки на неактивні сполуки. Як застосовується тут, позначення "мезотрон" включає солі та хелатовані форми мезотрону, так само як і кислотну форму, і також включає будь-які енольні таутомеричні форми, які можуть привести до виникнення геометричних ізомерів. Крім того, у певних випадках, різні замісники та/або хелатовані форми можуть привести до виникнення оптичної ізомерії та/або стереоізомерії. Усі такі таутомерні форми, рацемічні суміші та ізомери є включеними в межі обсягу цього винаходу. В одному варіанті здійснення винаходу мезотріон присутній в якості кислотної форми. У додатковому варіанті здійснення винаходу мезотріон присутній в якості солі або хелату металу. Підходящі солі мезотріону включають солі катіонів або аніонів, які є відомими та прийнятними в рівні техніки, що стосується утворення солей для сільськогосподарського або садівничого використання. Такі солі можуть бути утворені, наприклад, за допомогою застосування амінів, основ лужних металів, основ лужноземельних металів та четвертинні амонієві основи. Хелати металів 2-(заміщений бензоїл)-1,3-циклогександіонових сполук, що включають мезотрон, є описаними, у тому числі, в патенті США № 5 912 207. В одному варіанті здійснення винаходу, підходящі хелати металів мезотріону мають загальна структура: 35 SO2 CH3 O + N O O O O M O O O O + N O H3 CO2S 40 де M представляє іон дво- або тривалентного металу. 2+ 2+ 2+ 2+ 2+ Відповідно, іон дво- або тривалентного металу може бути іоном Cu , Co , Zn , Ni , Ca , 3+ 3+ 3+ Al , Ti або Fe . Більш відповідно, іон металу може бути іоном двовалентного перехідного 3 UA 104598 C2 2+ 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 2+ 2+ 2+ 2+ 2+ металу, таким як Cu , Ni , Zn і Co . Більш відповідно іон металу може бути Cu і Zn та 2+ найбільш відповідно Cu . Гербіцидні хелати металів мезотріону для використання в цьому винаході можуть бути приготовані відповідно до способів, описаних у вищезгаданому патенті США, або за допомогою застосування та адаптації відомих способів, що використовуються або описані у хімічній літературі. Зокрема будь-яка відповідна сіль, яка може бути джерелом іону дво- або тривалентного металу, може використовуватись для того, щоб утворити хелат металу діонової сполуки відповідно до цього винаходу. Особливо підходящі солі включають хлориди, сульфати, нітрати, карбонати, фосфати та ацетати. Фраза "без завдання суттєвої шкоди газонній траві" означає, що не приводить до неприпустимих рівнів фітотоксичності, вигоряння або сповільнення росту газонної трави, та/або неприпустимої зміни кольору газонної трави та якості. Колір газонної трави і якість є тестом промислового стандарту, який засновано на шкалі 1-9, де 9 означає темно-зелений колір газону та найвищу якість. Тестування якості газонної трави засновано на декількох факторах, що включають сповільнення росту, однорідність та щільність насадження газону. Якість газонної трави із значенням 6 або менше, як вважають, є неприпустимою. Фраза "застосування до газонної трави", як використовується тут, включає застосування безпосередньо до газонної трави як такої, застосування до місця розташування газонної трави, застосування до бур'янів, що ростуть серед газонної трави, і застосування до насіння газонної трави, та застосування до оголеного грунту, у який насіння газонної трави було висіяне, або буде висіяне. "Місце розташування" має на увазі як таке, що включає ґрунт, насіння та посіви, так само як і наявні зелені насадження. Термін "гербіцидно ефективна кількість" означає кількість інгібітора ГФПД, який є здатним до вироблення ефекту боротьби з рослинами або модифікуючого ефекту на ріст рослин. Ефекти боротьби з рослинами або модифікуючі ефекти включають усі відхилення від природнього розвитку, наприклад: загибель рослин, затримка росту, опік листя, відсутність нормальної пігментації, малорослість та подібне. Наприклад, рослини, які не загинули, є часто слабкими та неконкурентноздатними зі зруйнованим цвітінням. Термін "рослини" відноситься до всіх природних частин рослин, що включають насіння, посіви, садженці, коренеплоди, бульби, стебла, пагони, листя та плоди. Термін "антидот", як застосовується тут, означає сполуку, яка знижує фітотоксичну дію гербіциду у відношенні газонних трав. Антидот (або протиотрута) із цієї причини має ефект посилення селективності гербіциду, знижуючи або усуваючи його фітотоксичний потенціал до газонної трави. Термін "протиотрутно ефективна кількість" описує кількість сполуки антидоту, яка до певної міри протидіє фітотоксичній відповіді корисної рослини на гербіцид. В одному варіанті здійснення цього винаходу антидотом є ципросульфамід. В іншому варіанті здійснення цього винаходу антидотом є сполука формули IV. В одному варіанті здійснення композиція представляє собою рідину. Рідка сполука включає такі види як розчини, суспензії або емульсії та подібне. В іншому варіанті здійснення композиція представляє собою тверду речовину. Тверда композиція включає такі види як гранули, порошки, пилоподібні речовини, пластинки, таблетки, стіки та подібне. Наприклад, композиція може бути гранульованою. Будь-які підходящі гранули можуть використовуватись відповідно до цього винаходу, включаючи гранули добрив та інертні гранули наповнювача. В одному варіанті здійснення гранулами є гранули добрив. Співвідношення гербіциду, що інгібує ГФПД, до антидоту можуть варіюватись в залежності від вибору гербіциду, вибору антидоту, виду композиції та різноманітності видів газонної трави, до яких буде застосована композиція. Фахівець у даній області техніки знайомий з визначенням відповідного співвідношення для будь-якого випадку. Як правило, співвідношення гербіциду до антидоту перебуває в діапазоні від приблизно 50:1 до 1:50 за вагою. В одному варіанті здійснення співвідношення гербіциду до антидоту становить від 20:1 до 1:1 за вагою. Якщо бажано, цей винахід включає використання сумішей більше ніж одного гербіциду, що інгібує ГФПД, наприклад, для того, щоб збільшити діапазон бур'янів, з якими будуть боротись. Також можливо використовувати суміші більше ніж одного антидоту у відношенні цього винаходу, наприклад, збільшити селективність (тобто, забезпечити зниження шкоди від гербіцидної композиції до більш широкого діапазону бажаних видів газонної трави). Зокрема можуть бути згадані наступні суміші гербіцидів, що інгібують ГФПД, та антидотів для використання у способі цього винаходу: мезотріон та ципросульфамід; мезотріон та сполуки формули IV; темботріон та ципросульфамід; темботріон та сполуки формули IV; топрамезон та ципросульфамід; і топрамезон та сполуки формули IV. 4 UA 104598 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 В одному варіанті здійснення цього винаходу інгібітором ГФПД є мезотріон, а антидотом є ципросульфамід. У додатковому варіанті здійснення цього винаходу інгібітором ГФПД є мезотріон, а антидотом є сполука формули IV. Норма, при якій застосовують композицію винаходу, буде залежати від певного виду бур'яну, з яким борються, необхідного рівня боротьби, видів газонної трави та вибору часу та способу застосування. Як правило, композиції винаходу можуть застосовуватись при нормі застосування, що знаходиться в межах між 0,005 кілограм діючої речовини/гектар (кг/га) та приблизно 5,0 кг діючої речовини/га. Норма застосування, що знаходиться в межах приблизно між 0,1 кг д.р./га та приблизно 3,0 кг д.р./га є переважною, при цьому норма застосування, що знаходиться в межах приблизно між 0,5 кг д.р./га та 1,2 кг д.р./га є особливо переважною. Композиція винаходу може використовуватись для боротьби з великою кількістю важливих бур'янів з точки зору агрономії, що включають однодольні бур'яни та дводольні бур'яни. Наприклад, винахід може використовуватись для боротьби з дводольними бур'янами, такими як Abutilon spp., Ambrosia spp., Amaranthus spp., Chenopodium spp., Erysimum spp., Euphorbia spp., Fallopia spp., Galium spp., Hydrocotyle spp., Ipomoea spp., Lamium spp., Medicago spp., Oxalis spp., Plantago spp., Polygonum spp., Richardia spp., Sida spp., Sinapis spp., Solanum spp., Stellaria spp., Taraxacum spp., Trifolium spp., Veronica spp., Viola spp. та Xanthium spp… Винахід також може використовуватись для боротьби з однодольними бур'янами, такими як Agrostis spp., Alopecurus spp., Apera spp., Avena spp., Brachiaria spp., Bromus spp., Digitaria spp., Echinochloa spp., Eleusine spp., Eriochloa spp., Leptochloa spp., Lolium spp., Ottochloa spp., Panicum spp., Paspalum spp., Phalaris spp., Poa spp., Rottboellia spp., Setaria spp., Sorghum spp., при цьому як для боротьби з від природи чутливими, так і стійкими (наприклад, стійкими до ACCази та/або ALS) біотипами будь-якого із цих бур'янів, так само як і для боротьби із широколистими однодольними бур'янами, такими як Commelina spp., Monochoria spp., Sagittaria spp. та осоками, такими як Cyperus spp. та Scirpus spp… Зокрема серед бур'янів, з якими можна боротись за допомогою композиції винаходу, можуть бути згадані однодольні бур'яни, такі як просо куряче (Echinochloa crus-galli), росичка кров'яна велика та глянцева (Digitaria sanguinalis, Digitaria ischaemum), елевзина індійська (Eleusine indica), мітлиця (Agrostis spp). мишій сизий (Setaria glauca), чуфа (Cyperus esculentus), хлорис мутовчатий (Chloris verticillata) та мюленбергія Шребера (Muhlenbergia schreberi), та дводольні бур'яни, такі як кульбаба (Taraxacum spp)., конюшина біла та червона (Trifolium spp)., зірочник середній (Stellaria media), кропива глуха стеблеобгортна (Lamium amplexicaule), вероніка польова (Вероніка arvensis), кислиця (Oxalis spp)., подорожник ланцетолистий та подорожник великий (Plantago lanceolata, Plantago major), щитолистик зонтичний (Hydrocotyle umbellata), конюшина мексиканська (Richardia scabra), лобода біла (Chenopodium spp)., горець (Fallopia spp). амброзія полинолиста (Ambrosia artemisiifolia), фіалки дикі (Viola spp.)., щириця (Amaranthus spp)., люцерна хмелевидна (Medicago lupulina), жовтушник(Erysimum officinale), жовтець (Ranunculus sardous), моллюго мутовчатий (Mollugo verticillata) щавель кучерявий (Rumex cripsus), чистець флоридський (Stachys floridana), галінсога (Galinsoga ciliata), будра плющовидна (Glechoma hederacea), суховершки звичайні (Prunella vulgaris), нетреба газонна (Saliva sessilis), злинка (Conyza canadensis), портулак городній (Portulaca oleracea), грицики звичайні (Capsella bursa-pastoris), жовтий осот городній (Sanchus oleraceus), вороняча лапка двійчаста (Coronopus didymus), будяк польовий (Cirsium arvense), вербена (Verbena hastata) та морква дика (Daucus carota). З метою цього винаходу термін "бур'яни" включає небажані види культур рослин, такі як рослини самосіву. Наприклад, у контексті культур рослин газонних трав, таких як для поля для гольфу, полевиця, що росте на галявині навколо лунки, може вважатись "самосівом", якщо виявлена в зоні фервею, де слідкують за різними видами трав. Інші згадані нижче трави можуть так само вважатись бур'янами, коли виявлені в непідходящому місці. Переваги цього винаходу є найбільш помітними, коли композицію застосовують для того, щоб знищити бур'яни серед газонних трав, що укоренились. Цей винахід може бути застосований як до газонних трав, стійких до холоду, так і до теплолюбних газонних трав. Газонні трави, стійкі до холоду, включають, наприклад: мятлики (Poa L.), такі як мятлик луговий (Poa pratensis L.), мятлик звичайний (Poa trivialis L.), мятлик сплюснутий (Poa compressa L.) і мятлик однолітній (Poa annua L.); полевиці (Agrostis L.), такі як полевиця болотна (Agrostis palustris Huds.), полевиця волосовидна (Agrostis tenius Sibth)., полевиця собача (Agrostis canina L.) та половиця біла (Agrostis Альба L.); костриці (Festuca L.), такі як костриця червона повзуча (Festuca rubra L.), костриця червона мінлива (Festuca rubra var. commutata Gaud.), костриця овеча (Festuca ovina L.), костриця шорстколиста (Festuca longifolia), костриця очеретяна (Festuca arundinacea Schreb)., костриця лучна (Festuca elatior L.); райграси (Lolium L.), такі як 5 UA 104598 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 райграс пасовищний (Lolium perenne L.), райграс однолітній (італійський) (Lolium multiflorum Lam.); пирії (Agropyron Gaertn)., такі як пирій гребінчатий (Agropyron cristatum (L.) Gaertn)., пирій Сміта (Agropyron smithii Rydb.); стоколос безостий (Bromus inermis Leyss.); та тимофіївка (Phleum L.). Прикладами теплолюбних газонних трав є свинориї (Cynodon L. C. Rich), зойсії (Zoysia Willd.), августинова трава (Stenotaphrum secundatum (Walt.) Kuntze), еремохлоя змієхвоста (Eremochloa ophiuroides (Munro.) Hack.), аксонопус (Axonopus Beauv.), гречка замітна (Paspalum notatum Flugge.), кікуйя (Pennisetum clandestinum Hochst. ex Chiov.), бізонова трава (Buchloe dactyloides (Nutt.) Engelm.), еремохлоя змієхвоста (Eremochloa spp), зойсія (Zoysia spp). та паспалум вагінальний (Paspalum vaginatum swartz). Теплолюбні газонні трави є більш сприйнятливими до шкоди, коли застосовують інгібітори ГФПД, ніж газонні трави, стійкі до холоду. В одному варіанті здійснення композицію застосовують до теплолюбних газонних трав. Цей винахід може бути застосований до газонної трави, яка внаслідок традиційних способів селекції або генної інженерії є стійкою до шкідників та пестицидів, що включають гербіциди або класи гербіцидів (та, відповідно, до гербіцидів, що інгібують ГФПД). Стійкість до гербіцидів означає зменшену сприйнятливість до ушкодження, викликаного специфічним гербіцидом, у порівнянні із традиційними газонними травами. Газонна трава може бути модифікована або змінена селекцією таким чином, щоб стати стійкою, наприклад, до інгібіторів ГФПД, таких як мезотріон, до інгібіторів ЄПШФД, таких як гліфозат, або до глуфозинату. Помічено, що кукурудза є природно стійкою до мезотріону. В одному варіанті здійснення цього винаходу газонна трава є стійкою до ГФПД. Композиція цього винаходу є корисною у боротьбі із ростом небажаної рослинності за допомогою досходового застосування або післясходового застосування до місця розташування, де контроль є бажаним, в залежності від культури рослини, до якої застосовують комбінацію. В одному варіанті здійснення, з цієї причини, гербіцидну композицію винаходу застосовують в якості досходового застосування. У додатковому варіанті здійснення гербіцидну композицію винаходу застосовують в якості післясходового застосування. Сполука, що інгібує ГФПД, та антидот цього винаходу можуть застосовуватись або одночасно, або послідовно у будь-якому порядку. Якщо застосовуються послідовно, то компоненти можуть бути застосовані у будь-якому порядку в підходящі часові межі, наприклад, не довше, ніж 24 години між часом застосування першого компоненту та часом застосування останнього компоненту. Доцільно, вусі компоненти застосовують у часові межі, що складають декілька годин, наприклад, одну годину. Якщо компоненти застосовують одночасно, то їх можна застосовувати окремо, або в якості рідкого змішування, або в якості попередньо утвореної суміші усіх компонентів. В одному варіанті здійснення суміш або композицію цього винаходу можуть застосовувати до рослин в якості обробки насіння перед посадкою. Коли спосіб цього винаходу відноситься до застосування до газонної трави зіставлених разом композиції інгібітора ГФПД та антидоту, то композиція містить як сполуку, що інгібує ГФПД, так і антидот. Наприклад, сполука, що інгібує ГФПД, та антидот, можуть бути гомогенно змішані разом з усіма іншими компонентами композиції. Потім компоненти можуть бути спресовані, екструдовані або гранульовані для того, щоб утворити тверду препаративну форму. В якості альтернативи, сполука, що інгібує ГФПД, та антидот, можуть бути змішані разом і застосовуватись до поверхня утвореної раніше твердої препаративної форми в якості покриття, або в формі розчину, який буде абсорбуватись гранулами. В якості альтернативи, сполука, що інгібує ГФПД, може бути змішаний з іншими компонентами препаративної форми для того, щоб утворити тверду препаративну форму, та антидот пізніше застосовується до поверхні вказаної твердої препаративної форми, або навпаки. В якості альтернативи, сполука, що інгібує ГФПД, та антидот, можуть знаходитись в рідкій формі, яка інкапсульована для того, щоб утворити таким чином "тверду" композицію. Коли спосіб цього винаходу відноситься до окремого застосування (або одночасного, або послідовного) до газонної трави двох композицій, одна з яких містить інгібітор ГФПД, а інша містить антидот, то одна або друга композиція, або обидві композиції можуть бути твердими препаративними формами. На практиці, композиції, що використовуються у способі цього винаходу, використовують в якості препаративної форми, що містить різні допоміжні речовини та наповнювачі, які є відомими, або використовуються у промисловості. Концентратами емульсій є рідкі гомогенні композиції, що диспергуються у воді або в іншій рідині, та можуть повністю складатись з активної сполуки з рідким або твердим емульгатором, або можуть також містити рідкий наповнювач, такий як ксилол, важкі ароматичні лігроїни, 6 UA 104598 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 ізофорон та інші нелетючі органічні розчинники. При використанні ці концентрати диспергуються у воді або іншій рідині та звичайно застосовуються в якості спрею до ділянки, яка підлягає обробці. Кількість діючої речовини може знаходитись в межах від приблизно 0,5 % до приблизно 95 % концентрату. Інші корисні препаративні форми для гербіцидного застосування включають прості розчини діючих речовин у розчиннику, у якому вони повністю розчиняються до бажаної концентрації, наприклад, такому як ацетон, алкіловані нафталіни, ксилол та інші органічні розчинники. Також можуть використовуватись герметичні розпилюючі пристрої, де діюча речовина диспергована у тонко подрібненій формі, в результаті випарювання диспергатора з низькою температурою кипіння, який розчинює наповнювач. Помічено, що кращі рівні безпеки теплолюбних газонних трав взагалі досягаються тоді, коли препаративні форми інгібітора ГФПД та антидоту використовують в якості твердої препаративної форми. Композиції винаходу, таким чином, можуть бути зіставлені як гранули (і, відповідно, як стабілізовані гранули), як змочувальні порошки, як порошки або пилоподібні речовини, як сипучі речовини, або як форми з контрольованим випуском, такі як мікрокапсули. Ці композиції можуть містити всього приблизно 0,5 % - аж до приблизно 95 % або більше за вагою діючої речовини. Оптимальна кількість для будь-якої приведеної сполуки буде залежати від препаративної форми, застосованого устаткування та природи рослин, з якими борються. Змочувальні порошки існують у формі тонко подрібнених часток, які легко диспергуються у воді або інших рідких наповнювачах. Частки містять діючу речовину, що утримується у твердій матриці. Типові тверді матриці включають фулерову землю, каолінову глину, кремнезем та інші органічні або неорганічні тверді речовини, що легко змочуються. Змочувальні порошки звичайно містять приблизно 5 % - приблизно 95 % діючої речовини плюс невелику кількість змочувальної, диспергуючої або емульгуючої речовини. Гранульовані препаративні форми включають як екструдати, так і відносно великі частки, та їх звичайно застосовують без розчинення до тих ділянок, де є бажаним усунення рослинності. Типові наповнювачі для гранульованих препаративних форм включають добрива, пісок, фулерову землю, атапульгітову глину, бентонітові глини, монтмориллонітову глину, вермикуліт, перліт, карбонат кальцію, цеглу, пемзу, пірофіліт, каолін, доломіт, алебастр, деревне борошно, мелені серцевини кукурузних початків, мелені арахісові стручки, цукор, хлорид натрію, сульфат натрію, силікат натрію, борат натрію, оксид магнію, слюду, оксид заліза, оксид цинку, оксид титану, оксид сурми, кріоліт, гіпс, діатомітову землю, сульфат кальцію та інші органічні або неорганічні матеріали, які абсорбують або які можуть бути покриті активною сполукою. Особливо підходящим є гранульований наповнювач у вигляді добрив. Гранульовані препаративні форми звичайно містять приблизно 5 % - приблизно 25 % діючих речовин, які можуть включати поверхнево-активні речовини, такі як важкі ароматичні лігроїни, керосин та інші нафтові фракції, або рослинні олії; та/або клеючі речовини, такі як декстрини, клей або синтетичні смоли. Відповідно, гранульована препаративна форма може бути стабілізованою композицією, яка включає принаймні один гранульований матеріал основи, що містить, принаймні, один хелат металу мезотріону та антидот. Гранульований матеріал основи може бути одним із традиційних наповнювачів, згаданих вище, та/або може бути добривним матеріалом, наприклад, сечовинними/формальдегідними добривами, сечовиною, хлоридом калію, сполуками амонію, сполуками фосфору, сіркою, подібними живильними речовинами для рослин та живильними мікроелементами та їх сумішами або комбінаціями. Хелат металу мезотріону та антидот можуть бути гомогенно розподілені по всім гранулам, або можуть бути просочені розпиленням, або абсорбовані гранульованою основою після того, як гранули будуть сформовані. Пилоподібні речовини є легкосипучими сумішами діючої речовини з тонко подрібненими твердими речовинами, такими як тальк, глини, борошнисті матеріали та інші органічні та неорганічні тверді речовини, що діють як диспергуючі речовини та наповнювачі. Мікрокапсули традиційно представляють собою вкраплення або гранули матеріалу діючої речовини, включеного в інертну пористу оболонку, що дозволяє вивільнятись включеному матеріалу в навколишнє середовище з контрольованими нормами витрат. Інкапсульовані гранули, як правило, представляють собою пористі гранули з пористими мембранами, що закривають отвори пір гранул, зберігаючи активні сполуки в рідкій формі в порах гранули. Гранули традиційно мають розміри від 1 міліметра до 1 сантиметра, переважно 1-2 міліметра у діаметрі. Гранули формують за допомогою екструзії, агломерації або прилювання, або мають природне походження. Приклади таких матеріалів представляють собою вермикуліт, спечену глину, каолін, атапульгітову глину, тирсу та гранульований графіт. Матеріали оболонки або мембрани включають природні та синтетичні каучуки, целюлозні матеріали, сополімери 7 UA 104598 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 стиролу-бутадієну, поліакрилонітрили, поліакрилати, поліефіри, поліаміди, полімочевини, поліуретани та крохмальні ксантани. Багато із вказаних препаративних форм, описаних вище, включають змочувальні, диспергуючі або емульгуючі речовини. Прикладами є алкілові та алкіларілові сульфонати та сульфати та їх солі, багатоатомні спирти; поліетоксильовані спирти, складні ефіри та аміни жирного ряду. Вказані речовини, коли застосовуються, звичайно складають від 0,1 % до 15 % за вагою препаративної форми. Підходящі сільськогосподарські допоміжні речовини та наповнювачі, які є корисними у складанні композицій для застосування у винаході в виді препаративних форм, описаних вище, є добре відомими фахівцям у даній області техніки. Підходящі приклади різних видів наведені в необмежуючому переліку нижче. Рідкі наповнювачі, які можуть використовуватись, включають воду, толуол, ксилол, лігроїн, рослинну олію, ацетон, метилетилкетон, циклогексанон, оцтовий ангідрид, ацетонітрил, ацетофенон, амілацетат, 2-бутанон, хлорбензол, циклогексан, циклогексанол, алкілацетати, діацетоновий спирт, 1,2-дихлорпропан, діетаноламін, п-діетилбензол, діетиленгліколь, абіетат діетиленгліколю, бутиловий ефір діетиленгліколю, етиловий ефір діетиленгліколю, метиловий ефір діетиленгліколю, N, N-диметилформамід, диметилсульфоксид, 1,4-діоксан, дипропіленгліколь, метиловий ефір дипропіленгліколю, дибензоат дипропіленгліколю, дипрокситол, алкіл пірролідінон, етилацетат, 2-етилгексанол, етиленкарбонат, 1,1,1трихлоретан, 2-гептанон, альфа-пінен, д-лімонен, етиленгліколь, бутиловий ефір етиленгліколю, метиловий ефір етиленгліколю, гама-бутиролактон, гліцерол, гліцерол діацетат, гліцерол моноацетат, гліцерол триацетат, гексадекан, гексиленгліколь, ізоамілацетат, ізоборнілацетат, ізооктан, ізофорон, ізопропілбензол, ізопропілмірістат, молочна кислота, лауриламін, мезітилоксид, метокси-пропанол, метилізоамілкетон, метилізобутилкетон, метиллаурат, метилоктаноат, метилолеат, метиленхлорид, м-ксилол, н-гексан, н-октиламін, октадеканова кислота, октиламінацетат, олеїнова кислота, олеїламін, o-ксилол, фенол, поліетиленгліколь (ПЕГ400),пропіонова кислота, пропіленгліколь, простий монометиловий ефір пропіленгліколю, п-ксилол, толуол, триетилфосфат, триетиленгліколь, ксилолсульфонова кислота, парафін, мінеральна олія, трихлоретилен, перхлоретилен, етилацетат, амілацетат, бутилацетат, метанол, етанол, ізопропанол, та високомолекулярні спирти, такі як аміловий спирт, тетрагідрофурфуриловий спирт, гексанол, октанол та т.і. етиленгліколь, пропіленгліколь, гліцерин, N-метил-2-пірролідінон та подібні. Вода, як правило, є основним наповнювачем для розчинення концентратів. Підходящі тверді наповнювачі включають тальк, диоксид титану, пірофілітову глину, кремній, атапульгітову глину, кізельгур, крейду, діатомітову землю, вапняк, карбонат кальцію, бентонітову глину, фулерову землю, добриво, шкоринки насіння бавовнику, пшеничне борошно, соєве борошно, пемзу, деревне борошно, борошно шкаралуп волоських горіхів, лігнін та подібне. Широкий діапазон поверхнево-активних речовини може використовуватись в композиціях. Поверхнево-активні речовини можуть бути аніонними, катіонними, неіонними або полімерними по своїй природі та можуть використовуватись як емульгуючі речовини, змочувальні речовини, суспендуючі речовини або для інших цілей. Традиційні поверхнево-активні речовини включають солі алкілсульфатів, такі як діетаноламонієвий лаурилсульфат; алкіларілсульфонатові солі, такі як додецилбензолсульфонат кальцію; алкілфенол-алкілен оксидні продукти приєднання, такі як нонілфенол-C18 етоксилат; спирт-алкілен оксидні продукти приєднання, такі як тридециловий спирт-C16 етоксилат; мила, такі як стеарат натрію; алкілнафталінсульфонатні солі, такі як дибутилнафталінсульфонат натрію; діалкілові складні ефіри сульфосукцинатних солей, таких як ди(2-етилгексил) сульфосукцинат натрію; складні сорбітові ефіри, такі як сорбітололеат; четвертинні аміни, такі як хлорид лаурилтриметиламонію; складні ефіри поліетиленгліколю жирних кислот, такі як стеарат поліетиленгліколю; блоксополімери етиленоксиду та пропіленоксиду; та солі моно та діалкілфосфатних складних ефірів. Інші допоміжні речовини, що звичайно використовуються в сільськогосподарських композиціях, включають фарбуючі речовини, антиокисники, що піноутворюючі речовини, світлоізолюючі речовини, покращуючі сумісність речовини, комплексоутворюючі речовини, нейтралізуючі речовини та буферні розчини, інгібітори корозії, фарби, запашники, посилюючі розтікання речовини, сприяючі проникненню речовини, поживні мікроелементи, м'якшівники, змащувальні речовини, склеюючі речовини та подібні. Композиції також можуть бути зіставлені з окремими добривними наповнювачами, такими як нітрат амонію, сечовина та подібні. Відповідно до цього винаходу забезпечується гербіцидна композиція, що містить мезотріон та сполуку антидоту формули IV, за умови, що композиція не складається з мезотріону, 8 UA 104598 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 атразину та сполуки формули IV; мезотріону, клопіраліду та сполуки формули IV; мезотріону, етофумезату та сполуки формули IV; мезотріону, феноксапроп-етилу та сполуки формули IV; мезотріону, імазахіну та сполуки формули IV; мезотріону, оксадіазону та сполуки формули IV; мезотріону, пендіметаліну та сполуки формули IV; мезотріону, прімісульфурону та сполуки формули IV; або мезотріону, принаймні, одного регулятору росту рослин (такого як трінексапакетил, прогексадіон-кальцій, паклобутразол, уніконазол, мепікват-хлорид та хлормекват-хлорид) та сполуки формули IV. Відповідно до цього винаходу також забезпечується гербіцидна композиція, що містить мезотріон та сполуку антидоту формули IV, за умови, що композиція не містить мезотріону, атразину та сполуки формули IV; мезотріону, клопіраліду та сполуки формули IV; мезотріону, етофумезату та сполуки формули IV; мезотріону, феноксапроп-етилу та сполуки формули IV; мезотріону, імазахіну та сполуки формули IV; мезотріону, оксадіазону та сполуки формули IV; мезотріону, пендіметаліну та сполуки формули IV; мезотріону, прімісульфурону та сполуки формули IV; або мезотріону, принаймні, одного регулятору росту рослин та сполуки формули IV. Відповідно до цього винаходу забезпечується гербіцидна композиція, що складається в основному з мезотріону та сполуки антидоту формули IV в якості діючих речовин. Відповідно, гербіцидна композиція складається з мезотріону та сполуки антидоту формули IV в якості діючих речовин. Відповідно до цього винаходу забезпечується гранульована композиція, що містить мезотріон та сполуку антидоту формули IV. Крім того, додатково, інші біоцидно активні компоненти або композиції можуть бути скомбіновані з гербіцидною композицією цього винаходу. Наприклад, композиції можуть містити, на додаток до інгібітора ГФПД та антидоту, інші гербіциди, інсектициди, фунгіциди, бактерициди, акарициди, нематоциди та/або регулятори росту рослин, для того щоб розширити діапазон дії. Зокрема, композиція цього винаходу додатково містить гербіцид, вибраний із групи, що складається з гліфозату, глуфозинату, дікамби, s-метолахлору, ацетохлору та 2,4-D. Кожна з вищезгаданих препаративних форм може бути виготовлена як пакування, що містить гербіцид разом з іншими компонентами препаративної форми (розріджувачі, емульгатори, поверхнево-активні речовини та т.і.). Вказані препаративні форми можуть застосовуватись до ділянок, де боротьба з шкідливими рослинами є бажаною за допомогою традиційних методів. Наприклад, застосування гранульованих препаративних форм до укоріненої газонної трави може відбуватись за допомогою портативного спредерного пристрою, спредерного пристрою з кнопковим управліням, або спредерного пристрою, прикріпленого до трактора. Пилоподібні речовини або гранульовані композиції застосовувались до поверхні ґрунту, де газонні трави були або будуть засіяні, вони можуть бути розподілені нижче поверхні ґрунту за допомогою традиційних засобів, такими як іригація, дискування, боронування або змішаних методів. Цей винахід може використовуватись у будь-якій ситуації, де є бажаною боротьба з бур'янами, наприклад, у сільському господарстві, на полях для гольфу, спортивних майданчиках або на інших майданчиках газонної трави, за якими професійно слідкують, або в садах. Цей винахід є особливо підходящим для селективної боротьби з бур'янами серед газонної трави. Суміші мезотріону та антидоту, якими покривають або просочують добривні гранули, є особливо корисними. Наступні приклади приведені лише для ілюстративних цілей. Приклади не призначені для обов'язкового зразка виконаного повного випробування та не призначені для обмеження винаходу у жодному разі. Як відомо спеціалісту у даній області техніки, у випробуванні гербіцидів, значна кількість факторів, які важко піддаються контролюванню, може впливати на результати окремих випробувань та робити їх невідтворюваними. Наприклад, результати можуть варіюватись в залежності від екологічних факторів, таких як кількість сонячного світла та води, виду ґрунту, значення pH ґрунту, температури та вологості, в числі інших. Крім того, глибина висадки, норма застосування окремих та комбінованих гербіцидів, норма застосування антидоту, співвідношення окремих гербіцидів до антидоту, та характеристика культурних рослин, або випробовувані бур'яни можуть впливати на результати тесту. Результати можуть варіюватись в залежності від видів газонної трави та в межах сортів газонної трави. ПРИКЛАДИ Приклад 1 Рідка препаративна форма мезотріону (Callisto®) застосовувалась до свинорию (Cynodon dactylon x C. dactylon) та манільської трави (Zoysia matrella) за допомогою обприскування, із застосуванням та без застосуванням антидотів, при різних нормах застосування, як показано у 9 UA 104598 C2 таблиці нижче. Оцінювання здійснювали на 7, 14 та 21 день після застосування, для того щоб визначити відсоток пригнічення росту, відсоток токсичності (хлороз та/або вигоряння). Таблиця 1 Свинорий Гербіцид Мезотріон Мезотріон Мезотріон Мезотріон Мезотріон Мезотріон Мезотріон Мезотріон Мезотріон Мезотріон Мезотріон Мезотріон Норма Норма Відсоток токсичності застосування застосування Антидот гербіциду антидоту 7 ДПЗ 14 ДПЗ (г др/га) (г др/га) 280 Відсутній н/д 60 50 140 Відсутній н/д 30 10 280 Формули IV 140 30 10 140 Формули IV 70 15 0 280 Клохінтоцет-мексил 140 65 50 140 Клохінтоцет-мексил 70 50 50 280 Ципросульфамід 140 70 30 140 Ципросульфамід 70 20 0 280 Ізоксадіфен-етил 140 60 40 140 Ізоксадіфен-етил 70 40 20 280 Мефенпір-діетил 140 50 50 140 Мефенпір-діетил 70 40 30 21 ДПЗ 50 20 30 5 40 35 40 25 50 40 40 40 Таблиця 2 Манільська трава Гербіцид Мезотріон Мезотріон Мезотріон Мезотріон Мезотріон Мезотріон Мезотріон Мезотріон Мезотріон Мезотріон Мезотріон Мезотріон Норма Норма Відсоток токсичності застосування застосування Антидот гербіциду антидоту 7 ДПЗ 14 ДПЗ (г др/га) (г др/га) 280 Відсутній н/д 15 50 140 Відсутній н/д 10 40 280 Формули IV 140 0 20 140 Формули IV 70 0 0 280 Клохінтоцет-мексил 140 10 50 140 Клохінтоцет-мексил 70 10 40 280 Ципросульфамід 140 10 40 140 Ципросульфамід 70 10 40 280 Ізоксадіфен-етил 140 15 50 140 Ізоксадіфен-етил 70 10 50 280 Мефенпір-діетил 140 10 50 140 Мефенпір-діетил 70 10 50 21 ДПЗ 70 50 0 0 75 65 85 70 80 70 80 60 5 Ці результати показують, що безпека досягається тоді, коли застосовують до теплолюбних газонних трав рідку препаративну форму мезотріону у комбінації зі сполукою формули IV або ципросульфамідом. Особливо гарна безпека спостерігається у випадку сполуки формули IV. 10 ФОРМУЛА ВИНАХОДУ 1. Спосіб боротьби з бур'янами серед газонної трави, без завдання суттєвої шкоди газонній траві, в якому застосовують до газонної трави композицію, що містить гербіцидно ефективну кількість інгібіторa ГФПД, відмінного від сполуки формули І 10 UA 104598 C2 OH O O O CH3 N F O F F , (I) та сполуку антидоту, вибрану із групи, що складається з ципросульфаміду та сполуки формули IV CH3 O H N O O S H N O O H N CH3 5 10 15 20 25 30 35 40 , (IV) за умови, що композиція не складається з мезотріону, атразину та сполуки формули IV; мезотріону, клопіраліду та сполуки формули IV; мезотріону, етофумезату та сполуки формули IV; мезотріону, феноксапроп-етилу та сполуки формули IV; мезотріону, імазахіну та сполуки формули IV; мезотріону, оксадіазону та сполуки формули IV; мезотріону, пендиметаліну та сполуки формули IV; мезотріону, примісульфурону та сполуки формули IV; принаймні одного інгібітора ГФПД, принаймні одного регулятора росту рослин та сполуки формули IV; мезотріону, атразину та ципросульфаміду; мезотріону, клопіраліду та ципросульфаміду; мезотріону, стофумезату та ципросульфаміду; мезотріону, феноксапроп-етилу та ципросульфаміду; мезотріону, імазахіну та ципросульфаміду; мезотріону, оксадіазону та ципросульфаміду; мезотріону, пендиметаліну та ципросульфаміду; мезотріону, примісульфурону та ципросульфаміду; або принаймні одного інгібітора ГФПД, принаймні одного регулятора росту рослин та ципросульфаміду. 2. Спосіб відповідно до пункту 1, де інгібітор ГФПД вибирають із групи, що складається з мезотріону, темботріону та топрамезону. 3. Спосіб відповідно до пункту 1, де інгібітор ГФПД являє собою мезотріон. 4. Спосіб відповідно до пункту 3, де антидот являє собою ципросульфамід. 5. Спосіб відповідно до пункту 3, де антидот являє собою сполуку формули IV. 6. Спосіб відповідно до пункту 1, де композиція являє собою рідину. 7. Спосіб відповідно до пункту 1, де композиція являє собою тверду речовину. 8. Спосіб відповідно до пункту 7, де композиція являє собою інертні або добривні гранули. 9. Спосіб відповідно до пункту 1, де газонна трава являє собою теплолюбну газонну траву. 10. Спосіб відповідно до пункту 1, де газонна трава є стійкою до ГФПД. 11. Спосіб відповідно до пункту 1, де співвідношення гербіциду до антидоту становить від 20:1 до 1:1. 12. Гербіцидна композиція, що містить мезотріон та сполуку антидоту формули IV, за умови, що композиція не складається з мезотріону, атразину та сполуки формули IV; мезотріону, клопіраліду та сполуки формули IV; мезотріону, етофумезату та сполуки формули IV; мезотріону, феноксапроп-етилу та сполуки формули IV; мезотріону, імазахіну та сполуки формули IV; мезотріону, оксадіазону та сполуки формули IV; мезотріону, пендиметаліну та сполуки формули IV; мезотріону, примісульфурону та сполуки формули IV; або мезотріону, принаймні одного регулятора росту рослин та сполуки формули IV. 13. Гербіцидна композиція, що містить мезотріон та сполуку антидоту формули IV, за умови, що композиція не містить мезотріону, атразину та сполуки формули IV; мезотріону, клопіраліду та сполуки формули IV; мезотріону, етофумезату та сполуки формули IV; мезотріону, феноксапроп-етилу та сполуки формули IV; мезотріону, імазахіну та сполуки формули IV; мезотріону, оксадіазону та сполуки формули IV; мезотріону, пендиметаліну та сполуки формули IV; мезотріону, примісульфурону та сполуки формули IV; або мезотріону, принаймні одного регулятора росту рослин та сполуки формули IV. 11 UA 104598 C2 14. Гранульована композиція, що містить мезотріон та сполуку антидоту формули IV. 15. Гербіцидна композиція відповідно до будь-якого з пунктів 12-14, що додатково містить гербіцид, вибраний із групи, що складається з гліфозату, глуфозинату, дикамби, s-метолахлору, ацетохлору та 2-4D. 5 Комп’ютерна верстка М. Ломалова Державна служба інтелектуальної власності України, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601 12