Сумісні з культурними рослинами гербіцидні композиції, що містять гербіциди і сафенери

Реферат: Гербіцидна композиція, що містить: А) антидотно ефективну кількість одного або декількох 1 сафенерів з групи фосфорних складних ефірів формули (І) (компонент А), де Т, Т незалежно вибрані з групи водню, алкілу, галогеналкілу, алкоксіалкілу, алкенілу і алкінілу; U являє собою О або S; V, W, X, Y і Z незалежно вибрані з групи водню, галогену, алкілу, галогеналкілу і алкокси; і В) гербіцидно ефективну кількість одного або декількох гербіцидів (компонент В), вибраних з групи: амідосульфурону, азимсульфурону, бенсульфурон-метилу, хлоримурон-етилу, циносульфурону, циклосульфамурону, етаметсульфурон-метилу, етоксисульфурону, флупірсульфурон-метилу, флазасульфурону, форамсульфурону, галосульфурон-метилу, імазосульфурону, йодсульфурон-метилу, мезосульфурон-метилу, метсульфурон-метилу, нікосульфурону, оксасульфурону, примісульфурон-метилу, просульфурону, тіфенсульфуронметилу, трибенурон-метилу, трифлоксисульфурону, трифлусульфурон-метилу, тріосульфурону, римсульфурону, клорансулам-метилу, диклосуламу, флорасуламу, флуметсуламу, метосуламу і пеноксуламу, а також спосіб захисту рослини від фітотоксичної шкоди від нанесення гербіцидно ефективної кількості гербіцидної сполуки. UA 104032 C2 (12) UA 104032 C2 (I) UA 104032 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 У даному документі розкрито композиції для захисту сільськогосподарських культур, які можна застосовувати проти небажаної рослинності і які містять як активні сполуки комбінацію щонайменше одного гербіциду і щонайменше одного сафенеру. Гербіциди є придатними для боротьби з небажаною рослинністю, тобто бур'янами, які в іншому випадку можуть спричиняти значну шкоду бажаним різновидам рослин, таким як культурні рослини або декоративні рослини. Багато сильнодіючих гербіцидів мають здатність до боротьби протягом всього періоду вегетації та при низьких нормах внесення з широким спектром трав'янистих та широколистих бур'янів, що конкурують з бажаними рослинами або сільськогосподарськими культурами, такими як пшениця, бавовник або кукурудза. Нажаль до певних сильнодіючих гербіцидів немає витривалості, або вони є фітотоксичними до широкого ряду бажаних рослин при внесенні у нормах, ефективних для боротьби з небажаною рослинністю. Наприклад, велику кількість сульфонамідних або сульфонілсечовинних гербіцидів не можна, таким чином, застосовувати з маїсом, рисом або зерновими з достатньою селективністю. Фітотоксичні побічні ефекти стають явними з культурними рослинами, зокрема, коли ці гербіциди вносять після появи сходів, і є бажаним уникнути або зменшити таку фітотоксичність. Одним підходом для збільшення витривалості чутливих сільськогосподарських культур до певних гербіцидів при збереженні широкого спектру боротьби з бур'янами є застосування насіння генетично модифікованих ліній сільськогосподарської культури, що мають витривалість до фітотоксичного в інших випадках гербіциду. Нажаль, високі технологічні витрати, а також незручне для багатьох споживачів введення на ринок таких генетично модифікованих сільськогосподарських культур, зробили дане рішення щодо підвищення витривалості сільськогосподарських культур таким, що не відповідає вимогам. Вже є відомим застосування певних гербіцидів у комбінації з певними сполуками, відомими як "сафенери" або "антидоти", які знижують фітотоксичність гербіцидів у культурних рослин без відповідного зниження гербіцидної активності проти шкідливих рослин. Такі компоненти у комбінації називають такими, "що містять сафенер". Наприклад, застосування 5-фенілізоксалін- і 5-фенілізотіазолін-3-карбоксил-похідних як сафенери для гербіцидів з ряду карбаматів, тіокарбаматів, галогенацетанілідів, похідних феноксифеноксіалканкарбонової кислоти, сульфонілсечовин і подібного було згадане у патентному документі ЕР-А-509433. У патентному документі ЕР-А-520371 згадується, серед іншого, 5-алкілізоксалін-і ізотіазолін-3-карбоксил- похідні як сафенери для низки класів гербіцидів. У патентному документі WO92/03053 згадується застосування заміщених 3-арилізоксазоліні -ізотіазолін-5-карбоксил- похідних як сафенери для певних гербіцидів. У патентному документі WO 91/18907 описані силіл-заміщені ізоксазоліни, ізоксазоли, ізотіазоліни і ізотіазоли як засоби захисту рослин. У патенті США № 5516750 згадується, що сполуки з групи 5,5-дизаміщених ізоксазолінів є винятково придатними для захисту продуктивних рослин від пошкоджувальних впливів агресивних агрохімікатів, зокрема, гербіцидів. Однак на практиці застосування гербіцидних композицій,згаданих у даних публікаціях, часто пов'язане з одним або декількома недоліками. Наприклад, гербіцидна активність відомих сполук не завжди є достатньою, або, якщо гербіцидна активність є достатньою, можна потім спостерігати небажане пошкодження корисних рослин. У патенті США № 6855667 згадується застосування певних ароматичних складних ефірів і складних тіоефірів фосфорної кислоти як сафенери для гербіциду кломазону. Хоча інші гербіциди згадувалися у розкритті, єдиним гербіцидом, підтвердженим конкретним прикладом, був кломазон, і єдиними результатами дослідження були такі на насінні кукурудзи і бавовника; не було результатів для внесення після появи сходів. Більше того, єдиними забезпеченими результатами дослідження були такі для одного сафенеру, діетолату, і найбільший одержаний відсоток зниження пошкодження був лише 80,0 %. Це останнє значення одержали при нанесенні сполуки сафенеру на насіння як обробка насіння, і при внесенні кломазону пізніше. Середнє зниження пошкодження, повідомлене у патенті, становило лише 33,35 % для обробки насіння бавовника і лише 36,8 % для обох типів дослідженого насіння кукурудзи. З огляду на вищеописане, у галузі залишається потреба забезпечити гербіцидні композиції, що мають кращі властивості, ніж описані вище. З'ясували, що комбінації певних гербіцидів з певною кількістю сафенерів є високосумісними з сільськогосподарськими культурами корисних рослин і у той самий час високоефективними проти небажаних шкідливих рослин. 1 UA 104032 C2 Ці переваги, а також інші забезпечені певними варіантами здійснення вибраних гербіцидних композицій, які відрізняються тим, що включають: А) антидотно ефективну кількість одного або декількох сафенерів з групи складних ефірів фосфорної кислоти формули (І): 5 10 15 20 25 30 35 40 45 , де 1 Т і Т є незалежно вибраними з групи водню, алкілу, галогеналкілу, алкоксіалкілу, алкенілу й алкінілу; U являє собою О або S, і V, W, X, Y і Z є незалежно вибраними з групи водню, галогену, алкілу, галогеналкілу й алкокси; і В) один або декілька сульфонамідних або сульфонілсечовинних гербіцидів, вибраних з групи, що включає амідосульфурон, азимсульфурон, бенсульфурон-метил, хлоримурон-етил, хлорсульфурон, циносульфурон, циклосульфамурон, етаметсульфурон-метил, етоксисульфурон, флупірсульфурон-метил, флазасульфурон, форамсульфурон, галосульфурон-метил, імазосульфурон, йодосульфурон-метил, мезосульфурон-метил, метсульфурон-метил, нікосульфурон, оксасульфурон, примісульфурон-метил, просульфурон, тифенсульфурон-метил, трибенурон-метил, трифлоксисульфурон, трифлусульфурон-метил, триосульфурон, римсульфурон, клорансулам-метил, диклосулам, флорасулам, флуметсулам, метосулам, пеноксулам і їх комбінації. Зокрема, гербіциди римсульфурон, тифенсульфурон-метил, нікосульфурон, трибенуронметил, метсульфурон-метил і їх комбінації є особливо придатними для застосування як компонента В. Бажано, ці композиції включають компоненти А і В у масовому співвідношенні А до В у діапазоні від 1:10 до 10:1, зокрема, від 1:10 до 5:1. 1 Також бажано, сполуки, де Т і Т являють собою окремо алкіл, що включає 1-10 атомів вуглецю, більш конкретно, алкіл, що включає 1-7 атомів вуглецю, ще більш конкретно, алкіл, що включає 1-4 атоми вуглецю, є придатними для застосування як компонента А. Особливо 1 придатними є сполуки, де Т і Т являють собою окремо метил, етил, пропіл або бутил, U являє собою сірку, а кожний з V, W, X, Y і Z являє собою водень. У даному описі також розкрито спосіб захисту рослини від випадкового фітотоксичного пошкодження від внесення гербіцидно-ефективної кількості гербіцидної сполуки у місце розташування рослини, причому спосіб включає внесення в зазначене місце розташування ефективної кількості однієї або декількох сполук сафенеру фосфорних складних ефірів формули (І). У окремому варіанті здійснення спосіб включає внесення в місце розташування рослини композиції, описаної вище, де гербіцид та сафенер вносять одночасно. Докладний опис конкретних варіантів здійснення Розкриті у даному описі варіанти здійснення в цілому відносяться до галузі композицій для захисту сільськогосподарських культур, які можна застосовувати проти небажаної рослинності і які включають як активні сполуки комбінацію щонайменше одного гербіциду і щонайменше одного сафенеру, вибраних зі складних ефірів фосфорної кислоти формули (І): , де 1 Т і Т є незалежно вибраними з групи водню, алкілу, галогеналкілу, алкоксіалкілу, алкенілу й алкінілу; U являє собою О або S, і 2 UA 104032 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 V, W, X, Y і Z є незалежно вибраними з групи водню, галогену, алкілу, галогеналкілу й алкокси. Як застосовується в даному описі, вирази "біля" і "приблизно" при застосуванні разом з числовим значенням або діапазоном значень, позначають перераховані числові значення, а також числові кількості трохи вищі, ніж числове значення, і трохи нижчі, ніж числове значення (якщо числове значення не представляє кількість речовини і числове значення не є нулем); там, де спеціаліст даної галузі не може визначити значення виразів, вони охоплюють варіацію щонайбільше ±10 % числового значення. Як застосовується у даному описі, і якщо не зазначене інше, такі вирази назв замісників, як алкіл, алкеніл, алкініл, алкокси і галогеналкіл, що застосовують окремо або як частину більшого фрагменту, включають нерозгалужені або розгалужені ланцюги, щонайменше, одного або двох атомів вуглецю залежно від замісника і переважно до 12 атомів вуглецю, більш переважно до десяти атомів вуглецю, найбільш переважно до семи атомів вуглецю. "Галоген" або "гало" відноситься до фтору, брому, йоду або хлору. Як викладено у даному описі, існує багато гербіцидів зі змінними ступенями селективності і фітотоксичності як до бур'янів, так і до сільськогосподарських культур, подібних до тих, які можуть забезпечити додаткову застосовність, якщо вони містять сафенери, до більш широкого діапазону сільськогосподарських культур. Гербіцидна сполука або сполуки включають сульфонілсечовини і/або сульфонаміди, вибрані з групи, що включає амідосульфурон, азимсульфурон, бенсульфурон-метил, хлоримурон-етил, хлорсульфурон, циносульфурон, циклосульфамурон, етаметсульфурон-метил, етоксисульфурон, флупірсульфурон-метил, флазасульфурон, форамсульфурон, галосульфурон-метил, імазосульфурон, йодосульфуронметил, мезосульфурон-метил, метсульфурон-метил, нікосульфурон, оксасульфурон, примісульфурон-метил, просульфурон, тифенсульфурон-метил, трибенурон-метил, трифлоксисульфурон, трифлусульфурон-метил, триосульфурон, римсульфурон, клорансуламметил, диклосулам, флорасулам, флуметсулам, метосулам, пеноксулам і їх комбінації. Зокрема, особливо переважними є комбінації римсульфурону та тифенсульфурон-метилу, тифенсульфурон-метилу та трибенурон-метилу, римсульфурону та нікосульфурону та тифенсульфурон-метилу та метсульфурон-метилу. Рослини інтересу, що можуть бути захищені сафенером, як описано в даному описі, переважно включають без обмеження сою, бавовник, цукровий буряк, рапс, картоплю, соняшник, арахіс, салат латук, моркву, батат, люцерну, табак, кукурудзу, рис, сорго, пшеницю, ячмінь, овес, жито, тритикале і цукрову тростину. Більш переважними рослинами, до яких застосовують сполуки або композиції за даним винаходом є соя, пшениця, кукурудза, бавовник, цукровий буряк, рапс, картопля, соняшник, арахіс, салат латук, морква, батат, люцерна і табак. Найбільш переважними рослинами, до яких застосовують способи і композиції, описані в даному описі, включають пшеницю, кукурудзу і бавовну, особливо кукурудзу і бавовник. Згадані гербіцидно активні речовини і антидот можна застосовувати разом (у формі готової суміші або за допомогою способу змішування у резервуарі) або один після одного у будь-якій бажаній послідовності. Співвідношення за масою сафенеру до гербіциду може змінюватись у широких межах і переважно знаходиться у діапазоні від 1:10 до 10:1, зокрема у діапазоні від 1:10 до 5:1. Точні кількості гербіциду й сафенеру, які застосовують у кожному випадку, будуть залежати від типу гербіциду, що застосовується, і/або від сафенеру, що застосовується, а також від природи рослини, яку потрібно обробити, і можуть бути визначені у кожному окремому випадку із застосуванням забезпеченої в даному описі інформації, а також загальноприйнятого експерименту і придатних попередніх випробувань. Аналогічні співвідношення можна розглядати, якщо застосовують антидот і інші активні речовини засобів захисту рослин, такі як інсектициди або комбінації інсектициду/гербіциду. Сафенери в основному бажано застосовувати до зернових сільськогосподарських культур (пшениці, жита, ячменю, вівса), рису, маїсу, сорго, а також до бавовни і кукурудзи. Особливу перевагу сафенеру формули (І), описаного тут, було знайдено при їх комбінації з гербіцидами, вибраними з групи, що складається з сульфонілсечовин і/або сульфоніламідів. Деякі гербіциди даних структурних класів не можна застосовувати, наприклад, до бавовни і кукурудзи, або не можна застосовувати з достатньою селективністю, без описаних тут сафенерів і методик. Виключні і несподівані селективності можна досягти навіть з цими складними для застосування гербіцидами до бавовни і кукурудзи, якщо гербіциди об'єднані з антидотом згідно з описаними тут композиціями і/або способами, В залежності від їх властивостей, сафенер формули (І) можна застосовувати для попередньої обробки насіння рослини сільськогосподарської культури, або вони можуть бути включені у борозни для насіння перед посівом, або нанесені разом з гербіцидами до або після 3 UA 104032 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 виникання на поверхні рослин. Попередня обробка перед виниканням на поверхні включає обробку площі при культивації перед посівом, так і обробку площі при культивації, коли насіння було посіяно, але рослини сільськогосподарських культур ще не росли. Сполучення, яке застосовували разом з гербіцидом, зокрема, за допомогою способів після виникання на поверхні, є переважним. Для даної мети можна застосовувати суміші у резервуарі або готові суміші. Будь-які з даних способів застосування знаходяться у межах виразу "нанесення на місце розташування рослини", оскільки даний вираз тут застосовують. В залежності від ознак пошкодження застосовуваних сільськогосподарської культури і гербіциду, бажані норми нанесення сафенеру можуть змінюватись у широких межах і, як правило, знаходяться у діапазоні від 0,001 до 15 кг, переважно від 0,005 до 5 кг активної речовини на гектар. На додаток до сульфонілсечовинних і сульфонамідних гербіцидів, описаних тут, композиції можуть містити додаткові пестицидні матеріали, включаючи додаткові гербіциди, такі як флуроксипір. Зокрема, особливо придатною є комбінація тіфенсульфурон-метилу і флуроксипіру. Також тут розкрито варіанти здійснення способу захисту рослин сільськогосподарської культури від фітотоксичних побічних ефектів пестицидів, переважно гербіцидів, який включає нанесення ефективної кількості сполуки формули (І) на місце розташування рослин (наприклад, на рослини, насіння рослин або площу при культивації) до, після або одночасно з пестицидом або гербіцидом. Також тут розкрито продукти захисту сільськогосподарської культури, які включають активну речовину формули (І) і звичайні допоміжні речовини складу, а також пестицидні, переважно гербіцидні, композиції, які включають активну речовину формули (І) і пестицид або гербіцид і допоміжні речовини складу, які звичайно застосовують в області захисту сільськогосподарської культури. Сполуки формули (І) і/або їх комбінації з одним або декількома згаданими гербіцидами, можуть бути сформульовані різними шляхами, як визначено за допомогою різних біологічних і/або хіміко-фізичних параметрів. Таким чином, для складів є придатними наступні можливості: змочувальні порошки (WP), здатні до емульгування концентрати (EC), розчинні у воді порошки (SP), розчинні у воді концентрати (SL), концентровані емульсії (EW), такі як емульсії масло-уводі і вода-у-маслі, здатні до розбризкування розчини або емульсії, капсульні суспензії (CS), дисперсії на основі масла або води (SC), суспоемульсії, дуети (DP), продукти для протравлювання насіння, гранули (GR) у формі мікрогранул, гранули для розбризкування, покриті гранули і гранули для поглинання, розчинні у воді гранули (SG), гранули, здатні до диспергування у воді (WG), склади з наднизьким споживанням, мікрокапсули і воски. Змочувальні порошки є препаратами, які здатні однорідно диспергуватись у воді і які, окрім активної речовини, також містять зволожуючі засоби, наприклад, поліоксіетильовані алкілфеноли, поліоксіетильовані жирні спирти і жирні аміни, сульфати полігліколевого ефіру жирного спирту, алкансульфонати або алкіларилсульфонати, і диспергуючі засоби, наприклад, лігносульфонат натрію, натрію 2,2'-динафтилметан-6,6'-дисульфонат, натрію дибутилнафталенсульфонат або ще натрію олеїлметилтаурат, на додаток до розріджувача або інертної речовини. Здатні до емульгування концентрати отримували шляхом розчинення активної речовини у органічному розчиннику, наприклад, бутанолі, циклогексаноні, диметилформаміді, ксилені або інших високо киплячих ароматичних сполуках або вуглеводах, з додаванням одного або декількох емульгаторів. Приклади емульгаторів, які можна застосовувати, включають: кальцію алкіларилсульфонати, такі як кальцію додецилбензолсульфонат, або неіонні емульгатори, такі як полігліколеві складні ефіри жирної кислоти, алкіларилполігліколеві ефіри, полігліколеві ефіри жирного спирту, продукти конденсації пропіленоксиду етиленоксиду (наприклад, блокспівполімери), алкілполіефіри, складні ефіри сорбіту та жирної кислоти, поліоксіетиленові складні ефіри сорбіту та жирної кислоти або поліоксіетиленові складні ефіри сорбіту. Дуети отримували за допомогою подрібнення активної речовини з подрібненими твердими речовинами, наприклад, тальком, природними глинами, такими як каолін, бентоніт і пірофіліт або діатомітова земля. Гранули можна отримати або шляхом розпилення рідини, що містить активну речовину, на адсорбційний, гранульований інертний матеріал або шляхом нанесення концентратів активної речовини на поверхню носіїв, таких як пісок, каолін або гранульований інертний матеріал, за допомогою зв'язувачів, наприклад, полівініловий спирт, поліакрилат натрію або інші мінеральні масла. Придатні активні речовини також можуть бути гранульовані способом, який є звичайним для отримання гранул добрива, якщо бажано, у формі сумішей з добривами. 4 UA 104032 C2 5 10 15 20 25 30 Взагалі, агрохімічні препарати типово містять приблизно від 0,1 до 99 відсотків за масою, зокрема приблизно від 0,1 до 95 % за масою активних речовин формули (І) (антидот) або суміші активної речовини сафенеру/гербіциду, і приблизно від 1 до 99,9 % за масою, зокрема, приблизно від 5 до 99,8 % за масою твердої або рідкої добавки, і приблизно від 0 до 25 % за масою, зокрема приблизно від 0,1 до 25 % за масою поверхнево-активної речовини. Концентрація активної речовини у змочувальних порошках складає, наприклад, від приблизно 10 до 90 % за масою, залишок до 100 % складався зі звичайних компонентів складу. У випадку здатних до емульгування концентратів, концентрація активної речовини складає від приблизно 1 до 80 % за масою активних речовин. Склади у формі дуетів містять від приблизно 1 до 20 % за масою активних речовин, здатні до розпилення розчини приблизно від 0,2 до 20 % за масою активних речовин. У випадку гранул, таких як гранул, здатних до диспергування у воді, вміст активної речовини частково залежить від того, знаходиться активна речовина у рідкій або твердій формі. Взагалі, гранули, здатні до диспергування у воді, типово містять від 10 до 90 % за масою активної речовини. Окрім активних речовин, згадані склади містять, при необхідності, адгезиви, зволожуючі засоби, диспергуючі засоби, емульгатори, пенетранти, розчинники, наповнювачі або носії, які є традиційними у кожному випадку. При застосуванні, склади, якщо забезпечені у комерційно доступній формі, при необхідності розбавлені традиційним способом, наприклад, застосовуючи воду у випадку змочувальних порошків, здатних до емульгування концентратів, дисперсій і здатних до диспергування у воді гранул. Препарати у формі дуетів, гранул і здатних до розпилення розчинів традиційно не розбавляють додатково іншими інертними речовинами перед застосуванням. Норма нанесення необхідних антидотів змінюється з зовнішніми умовами, такими як, між іншим, температура, вологість і природа застосованих пестицидів і гербіцидів. Приклади У прикладах, описаних нижче, вираз "технічний" означає гербіцидну сполуку, отриману технологічним способом, і типово включає 90-100 мас. % активного інгредієнту, з залишком у вигляді інертних добавок, домішок і т.д. Всі відсотки представлені за масою на основі загальної маси композиції. Приклад 1: 22.4 % Римсульфурон +Тіфенсульфурон метил WG Приклад 1: 22,4 % Порівняння А: 22,4 % Римсульфурон+Тіфенсульфурон метил Римсульфурон+Тіфенсульфурон метил WG (з сафенером) WG (без сафенеру) Компонент Композиція Компонент Композиція Римсульфурон Римсульфурон 18,4 % 18,4 % (технічний) (технічний) Тіфенсульфурон Тіфенсульфурон 4% 4% (технічний) (технічний) О,О-диметил-О-феніл О,О-диметил-О-феніл 2,3 % 0 фосфоротіоат фосфоротіоат Додецилфенілсульфонат Додецилфенілсульфонат 12 % 12 % натрію натрію Нафталенсульфонат, Нафталенсульфонат, 3% 3% натрієва сіль натрієва сіль Баланс до 100 Баланс до Маніт Маніт % 100 % 35 Помітка Активний інгредієнт Активний інгредієнт сафенер Диспергуючий засіб Зволожуючий засіб наповнювач Здатні до диспергування у воді гранули отримували шляхом змішування вищеописаних компонентів згідно з рецептурою, і подрібнення суміші у млині з колесом з соснового дерева у форму порошку, і потім гранулювання порошку у псевдозрідженому шарі розпиленням на воду у вигляді гранулюючої рідини. Приклад 2: 54,5 % Нікосульфурон WG 5 UA 104032 C2 Приклад 2: 54,5 % Нікосульфурон WG (з Порівняння В: 54,5 % Нікосульфурон сафенером) WG (без сафенеру) Компонент Композиція Компонент Композиція Нікосульфурон Нікосульфурон (технічний) 54,5 % 54,5 % (технічний) О,О-диметил-О-феніл О,О-диметил-О-феніл 13,6 % 0 фосфоротіоат фосфоротіоат Додецилфенілсульфонат Додецилфенілсульфонат 10 % 10% натрію натрію Нафталенсульфонат, Нафталенсульфонат, 2,6 % 2,6 % натрієва сіль натрієва сіль Баланс до Баланс до Маніт Маніт 100 % 100 % 5 10 Помітка Активний інгредієнт сафенер Диспергуючий засіб Зволожуючий засіб наповнювач Здатні до диспергування у воді гранули отримували шляхом змішування вищеописаних компонентів згідно з рецептурою, і подрібнення суміші у млині з колесом з соснового дерева у форму порошку, і потім гранулювання порошку у псевдозрідженому шарі розпиленням на воду у вигляді гранулюючої рідини. Приклад 3: 75 %Тіфенсульфурон-метил +Трибенурон-метил WG Приклад 3: 75 % ТіфенсульфуронПорівняння С: 75 % Тіфенсульфуронметил + Трибенурон-метил WG (з метил + Трибенурон-метил WG (без Помітка рафенером) сафенеру) [Компонент Композиція Компонент Композиція Тіфенсульфурон-метил Тіфенсульфурон-метил Активний 50 % 50 % (технічний) (технічний) інгредієнт Трибенурон-метил Трибенурон-метил Активний 25 % 25 % (технічний) (технічний) інгредієнт О,О-диметил-О-феніл О,О-диметил-О-феніл 10 % 0 сафенер фосфоротіоат фосфоротіоат Додецилфенілсульфонат Додецилфенілсульфонат Диспергуючий 5% 5% натрію натрію засіб Нафталенсульфонат, Нафталенсульфонат, Зволожуючий 2,6 % 2,6 % натрієва сіль натрієва сіль засіб Баланс до Баланс до Маніт Маніт наповнювач 100 % 100 % Здатні до диспергування у воді гранули отримували шляхом змішування вищеописаних компонентів згідно з рецептурою, і подрібнення суміші у млині з колесом з соснового дерева у форму порошку, і потім гранулювання порошку у псевдозрідженому шарі розпиленням на воду у вигляді гранулюючої рідини. Приклад 4: 40 г/л Нікосульфурон OD 15 Приклад 4: 40 г/л Нікосульфурон OD (з сафенером) Компонент Композиція Нікосульфурон 50 % (технічний) О,О-діетил-О-феніл 10 % фосфоротіоат Додецилфенілсульфонат 5% натрію Нонілфенокси 5% поліоксіетиленоксіетанол Порівняння D: 40 г/л Нікосульфурон OD (без сафенеру) Компонент Композиція Нікосульфурон 50 % (технічний) О,О-діетил-О-феніл 0 фосфоротіоат Додецилфенілсульфонат 5% натрію Нонілфенокси 5% поліоксіетиленоксіетанол Алюмосилікат магнію Алюмосилікат магнію Рослинна олія 0,5 % Баланс до 100 % Рослинна олія 6 0,5 % Помітка Активний інгредієнт сафенер Диспергуючий засіб Со-диспергуючий засіб Засіб для загущення Баланс до 100 розріджувач % UA 104032 C2 5 Суспензійний концентрат на основі масла отримували шляхом змішування всіх вищезгаданих компонентів згідно з рецептурою, і помелу суміші з застосуванням шарового млина горизонтального перемішування, підтримуючи відповідні параметри процесу, такі як середній розмір частинок, як є традиційним у даній галузі. Приклад 5: 20 % Римсульфурон +Нікосульфурон SG Приклад 5: 22,4 % Римсульфурон Нікосульфурон SG (з сафенером) Компонент Композиція Римсульфурон 10 % (технічний) Нікосульфурон 10 % (технічний) О,О-діетил-О-феніл 20 % фосфоротіоат Додецилфенілсульфонат 12 % натрію Нафталенсульфонат, 3% натрієва сіль Баланс до Маніт 100 % 10 Порівняння Е: 22,4 % Римсульфурон +Нікосульфурон SG(без сафенеру) Компонент Композиція Римсульфурон 10 % (технічний) Нікосульфурон 10 % (технічний) О,О-діетил-О-феніл 0 фосфоротіоат Додецилфенілсульфонат 12 % натрію Нафталенсульфонат, 3% натрієва сіль Баланс до Маніт 100 % Порівняння F: Тіфенсульфурон метил 18 г/л + Флуроксипір 180 г/л ZC (бeз сафенеру) Компонент Композиція Тіфенсульфурон 18 г (технічний) Флуроксипір 180 г (технічний) О,О-дипропіл-Офеніл 0 фосфоротіоат Флуроксипір (технічний) 180 г О,О-дипропіл-О-феніл фосфоротіоат 90 г Atlox 4913 40 г Atlox 4913 40 г Лимонна кислота 20 % емульсія тріетиламіну 0,5 г Лимонна кислота 20 % емульсія тріетиламіну 0,5 г РАРІ 13,5 г РАРІ 13,5 г Вода 20 Активний інгредієнт Активний інгредієнт сафенер Диспергуючий засіб Зволожуючий засіб наповнювач Розчинні гранули отримували шляхом змішування вищеописаних компонентів згідно з рецептурою, і подрібнення суміші у млині з колесом з соснового дерева у форму порошку, і потім гранулювання порошку у псевдозрідженому шарі розпиленням на воду у вигляді гранулюючої рідини. Приклад 6: Тіфенсульфурон метил 18 г/л +Флуроксипір 180 г/л ZC Приклад 6: Тіфенсульфурон метил 18 г/л + Флуроксипір 180 г/л ZC (з сафенером) Компонент Композиція Тіфенсульфурон 18 г (технічний) 15 Помітка 1г Баланс до 1 Вода л 1г баланс до 1 л Помітка Активний інгредієнт Активний інгредієнт сафенер Диспергуючий засіб Кислота Каталізатор Засіб для утворення стінки розріджувач Приготування флуроксипіру CS: РАРІ і Флуроксипір об'єднували з перемішуванням для утворення однорідної рідкої суміші. Розчин Atlox 4913 у воді потім нагрівали у чаші гомогенізатора Уорінга до приблизно 50 °С. Розчин струшували, при цьому повільно додавали рідку суміш, для утворення однорідної емульсії, що не змішується з водою, яка диспергована рівно по всій безперервній водній фазі. Повільно додавали водний розчин триетиламіну, після чого проходила міжфазна полімеризація, утворюючи мікрокапсули, що мали розмір частинок від 1 до 30 мікрон. Отриманий в результаті продукт охолоджували і відфільтровували для отримання стабільного CS складу мікроінкапсульованого флуроксипіру. Приготування тіфенсульфурону SC: Atlox 4913, тіфенсульфурон-метил, сафенер і воду об'єднували змішуванням і подрібнювали для утворення суспензійного концентрату (SC). 7 UA 104032 C2 Наприкінці, склад CS мікроінкапсульованого флуроксипіру і склад SC тіфенсульфуронметилу об'єднували змішуванням для утворення стабільної композиції і з мікроінкапсульованим флуроксипіром, і тіфенсульфурон-метилом. Приклад 7: 75 % Тіфенсульфурон метил WG 5 Приклад 7: 75 % Тіфенсульфурон-метил WG (з сафенером) Компонент Композиція Тіфенсульфурон-метилу 75 % (технічний) О,О-дибутил-О-феніл 10 % фосфоротіоат Додецилфенілсульфонат 5% натрію Нафталенсульфонат, 2,6 % натрієва сіль Баланс до Маніт 100 % 10 Порівняння G: 75 % Тіфенсульфуронметил WG (без сафенеру) Компонент Композиція Тіфенсульфурон-метилу 75 % (технічний) О,О-дибутил-О-феніл 0 фосфоротіоат Додецилфенілсульфонат 5% натрію Нафталенсульфонат, 2,6 % натрієва сіль Баланс до Маніт 100 % Порівняння Н: 68,2 % Тіфенсульфурон-метил + 6,8 % Метсульфурон метил WG (без сафенеру) Компонент Композиція Компонент Композиція Тіфенсульфурон-метил Тіфенсульфурон-метил 68,2 % 68,2 % (технічний) (технічний) Метсульфурон-метил Метсульфурон-метил 6,8 % 6,8 % (технічний) (технічний) О,О-дибутил-О-феніл О,О-дибутил-О-феніл 15 % 0 фосфоротіоат фосфоротіоат Додецилфенілсульфонат Додецилфенілсульфонат 3% 3% натрію натрію Нафталенсульфонат, Нафталенсульфонат, 1,6 % 1,6 % натрієва сіль натрієва сіль Баланс до Баланс до Маніт Маніт 100 % 100 % 20 25 Активний інгредієнт сафенер Диспергуючий засіб Зволожуючий засіб наповнювач Здатні до диспергування у воді гранули отримували шляхом змішування вищеописаних компонентів згідно з рецептурою, і подрібнення суміші у млині з колесом з соснового дерева у форму порошку, і потім гранулювання порошку у псевдозрідженому шарі розпиленням на воду у вигляді гранулюючої рідини. Приклад 8: 68,2 % Тіфенсульфурон-метил + 6,8 % Метсульфурон метил WG Приклад 8: 68,2 % Тіфенсульфуронметил + 6,8 % Метсульфурон метил WG (з сафенером) 15 Помітка Помітка Активний інгредієнт Активний інгредієнт сафенер Диспергуючий засіб Зволожуючий засіб наповнювач Здатні до диспергування у воді гранули отримували шляхом змішування вищеописаних компонентів згідно з рецептурою, і подрібнення суміші у млині з колесом з соснового дерева у форму порошку, і потім гранулювання порошку у псевдозрідженому шарі розпиленням на воду у вигляді гранулюючої рідини. Кожний з прикладів, описаних вище, забезпечує дві композиції, одну з комбінацією сульфонілсечовинного і/або сульфаніламідного гербіциду і сафенером, як розкрито тут, і іншу, що містить ті самі компоненти у таких самих відносних кількостях, але де сафенер замінений інертним наповнювачем. Таким чином, композиції придатні для паралельного порівняння, що ілюструє неочікувані переваги комбінації сульфонілсечовинного і/або сульфаніламідного гербіциду і сафенеру, як розкрито тут. Біологічні приклади Насіння маїсу, ячменю, рису і кукурудзи помістили у супіщаний ґрунт у пластичних горщиках, і рослини вирощували у теплиці, доки вони не досягли фази 4-6 листків і потім обробляли після виникнення на поверхні послідовно сполуками згідно з винаходом і гербіцидами. Композиції з прикладу 1 по приклад 8 і з порівняння А до порівняння Н наносили у формі водних суспензій при нормі нанесення 300 л води/га (перераховано). Через 4 тижні після обробки, рослини 8 UA 104032 C2 5 відмітили на фітотоксичність нанесеної композиції, і ступінь пошкодження визначали шляхом порівняння з результатами обробки з порівняння А до порівняння Н. Результати дослідження, що показані у таблиці 1, 2, 3 і 4, демонструють, що сполуки з сафенерами, як описано тут, можуть запобігти пошкодженню рослин високоефективним способом. Таблиця 1 Ефект композицій, описаних тут, на рослини бавовни Приклади Приклад 1 Порівняння А Приклад 2 Порівняння В Приклад 3 Порівняння С Приклад 4 Порівняння D Приклад 5 Порівняння Е Приклад б Порівняння F Приклад 7 Порівняння G Приклад 8 Порівняння Н 10 15 Гербіцидна активність у бавовни (у %) Фаза 4 листки Фаза 6 листків 5 0 75 60 0 0 80 77 0 0 78 86 0 0 40 30 0 0 40 30 0 0 30 25 10 5 83 80 5 0 85 82 Швидкість дозування (кг а.і./га) 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,20,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 Як може бути повністю видно з вищеописаних результатів, застосування сафенеру з досліджувальними сульфонілсечовинними і/або сульфаніламідними гербіцидами забезпечувало зменшення шкоди на 100 % (Приклад 1/Порівняння А (фаза 6 листків), Приклад 2/Порівняння В (обидві фази), Приклад 3/Порівняння С (обидві фази), Приклад 4/Порівняння D (обидві фази), Приклад 5/Порівняння Е (обидві фази), Приклад 6/Порівняння F (обидві фази) і Приклад 8/Порівняння Н (фаза 6 листків), 93 % (Приклад 1/Порівняння А (фаза 4 листки)), 87,9 % (Приклад 7/Порівняння G (фаза 4 листки)), 93,8 % (Приклад 7/Порівняння G (фаза 6 листків)) і 94,1 % (Приклад 8/Порівняння Н (фаза 4 листки)). Кожне з цих зменшень значно вище згаданих у патенті США № 6855667 відносно додавання сафенеру кломазону за допомогою діетолату. Таблиця 2 Приклади Приклад 1 Порівняння А Приклад 2 Порівняння В Приклад 3 Порівняння С Приклад 4 Порівняння D Приклад 5 Порівняння Е Приклад 6 Порівняння F Приклад 7 Порівняння G Приклад 8 Порівняння Н Ефект композицій, описаних тут, на рослини кукурудзи Гербіцидна активність у кукурудзи (у %) Швидкість дозування (кг а.і./га) фаза 4 листки фаза 6 листків 0,3 5 0 0,3 80 75 0,3 0 0 0,3 85 88 0,3 10 5 0,3 90 85 0,3 0 0 0,3 40 30 0,3 0 0 0,3 10 15 0,3 0 0 0,3 15 13 0,3 15 5 0,3 90 88 0,3 10 5 0,3 92 88 9 UA 104032 C2 5 10 Як може бути повністю видно з вищеописаних результатів, застосування сафенеру з досліджувальними сульфонілсечовинними і/або сульфаніламідними гербіцидами забезпечувало зменшення шкоди на 100 % (Приклад 1/Порівняння А (фаза 6 листків), Приклад 2/Порівняння В (обидві фази), Приклад 4/Порівняння D (обидві фази), Приклад 5/Порівняння Е (обидві фази), Приклад 6/Порівняння F (обидві фази)), 93,4 % (Приклад І/Порівняння А (фаза 4 листки)), 88,9 % і 94,1 % (Приклад 3/Порівняння С (фаза 4 листки і фаза 6 листків, відповідно)), 83,3 % і 94,3 % (Приклад 7/Порівняння G (фаза 4 листки і фаза 6 листків, відповідно)), і 89,1 % і 94,3 % (Приклад 8/Порівняння Н (фаза 4 листки і фаза 6 листків, відповідно). Як і з результатами для бавовни, результати для кукурудзи показували зменшення, які значно вище згаданих у патенті США № 6855667 відносно додавання сафенеру кломазону за допомогою діетолату. Таблиця 3 Приклади Приклад 1 Порівняння А Приклад 2 Порівняння В Приклад 3 Порівняння С Приклад 4 Порівняння D Приклад 5 Порівняння Е Приклад 6 Порівняння F Приклад 7 Порівняння G Приклад 8 Порівняння Н 15 20 Ефект композицій, описаних тут, на рослини рису Гербіцидна активність у рисі (у %) Швидкість дозування (кг а.і./га) фаза 4 листки фаза 6 листків 0,075 5 0 0,075 70 65 0,075 0 0 0,075 75 78 0,075 10 5 0,075 70 75 0,075 0 0 0,075 40 20 0,075 0 0 0,075 10 15 0,075 0 0 0,075 15 13 0,075 10 0 0,075 80 78 0,075 5 0 0,075 82 78 Як може бути повністю видно з вищеописаних результатів, застосування сафенеру з досліджувальними сульфонілсечовинними і/або сульфаніламідними гербіцидами забезпечувало зменшення шкоди на 100 % (Приклад 1/Порівняння А (фаза 6 листків), Приклад 2/Порівняння В (обидві фази), Приклад 4/Порівняння D (обидві фази), Приклад 5/Порівняння Е (обидві фази), Приклад 6/Порівняння F (обидві фази), Приклад 7/Порівняння G (фаза 6 листків), Приклад 8/Порівняння Н (фаза 6 листків)), 92,8 % (Приклад 1/Порівняння А (фаза 4 листки)), 85,7 % і 93,3 % (Приклад 3/Порівняння 3 (фаза 4 листки і фаза 6 листків, відповідно)), 75 % (Приклад 7/Порівняння G (фаза 4 листки)), і 93,9 % (Приклад 8/Порівняння Н (фаза 4 листки)). З цих зменшень, лише Приклад 7/Порівняння G (фаза 4 листки) є навіть ближчими до знижень, отриманих для діетолату з кломазоном, як було повідомлено у патенті США № 6855667; всі залишкові зменшення пошкодження значно вище результатів, отриманих для кломазону. 25 10 UA 104032 C2 Таблиця 4 Ефект композицій, описаних тут, на рослини ячменю Приклади Приклад 1 Порівняння А Приклад 2 Порівняння В Приклад 3 Порівняння С Приклад 4 Порівняння D Приклад 5 Порівняння Е Приклад 6 Порівняння F Приклад 7 Порівняння G Приклад 8 Порівняння Н 5 10 15 20 Швидкість дозування (кг а.і./га) 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 Гербіцид на активність у ячмені (у %) фаза 4 листки фаза 6 листків 5 0 69 67 0 0 73 75 7 4 74 70 0 0 36 23 0 0 12 13 0 0 17 13 10 0 80 74 5 0 85 74 Як може бути повністю видно з вищеописаних результатів, застосування сафенеру з досліджувальними сульфонілсечовинними і/або сульфаніламідними гербіцидами забезпечувало зменшення шкоди на 100 % (Приклад 1/Порівняння А (фаза 6 листків), Приклад 2/Порівняння В (обидві фази), Приклад 4/Порівняння D (обидві фази), Приклад 5/Порівняння Е (обидві фази), Приклад 6/Порівняння F (обидві фази), Приклад 7/Порівняння G (фаза 6 листків), Приклад 8/Порівняння Н (фаза 6 листків)), 92,3 % (Приклад І/Порівняння А (фаза 4 листки)), 90,5 % і 94,3 % (Приклад 3/Порівняння С (фаза 4 листки and фаза 6 листків, відповідно)), 87,5 (Приклад 7/Порівняння G (фаза 4 листки)), і 94,1 (Приклад 8/Порівняння Н (фаза 4 листки)). Кожне з цих зменшень значно вище згаданих у патенті США № 6855667 відносно додавання сафенеру кломазону за допомогою діетолату. Результати показали, що для різних культурних рослин, і для різних сульфонілсечовинних і сульфаніламідних гербіцидів сафенери, описані тут, забезпечують ступінь зменшення пошкодження, яка була неочікувана з огляду на невелике зменшення пошкодження, забезпечене застосуванням діетолату з кломазоном, як було повідомлено у патенті США № 6855667. Винахід, який було описано відносно певних специфічних варіантів здійснення і їх прикладів, слід розуміти так, що ці варіанти здійснення і приклади не обмежують об'єм прикладеної формули винаходу. ФОРМУЛА ВИНАХОДУ 25 30 1. Гербіцидна композиція, що містить А) антидотно ефективну кількість одного або декількох сафенерів з групи фосфорних складних ефірів формули (І) (компонент А): , (I) де 1 Т, Т незалежно вибрані з групи водню, алкілу, галогеналкілу, алкоксіалкілу, алкенілу і алкінілу; U являє собою О або S, і V, W, X, Y і Z незалежно вибрані з групи водню, галогену, алкілу, галогеналкілу і алкокси; і 11 UA 104032 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 В) гербіцидно ефективну кількість одного або декількох гербіцидів (компонент В), вибраних з групи, що складається з амідосульфурону, азимсульфурону, бенсульфурон-метилу, хлоримурон-етилу, циносульфурону, циклосульфамурону, етаметсульфурон-метилу, етоксисульфурону, флупірсульфурон-метилу, флазасульфурону, форамсульфурону, галосульфурон-метилу, імазосульфурону, йодсульфурон-метилу, мезосульфурон-метилу, метсульфурон-метилу, нікосульфурону, оксасульфурону, примісульфурон-метилу, просульфурону, тіфенсульфурон-метилу, трибенурон-метилу, трифлоксисульфурону, трифлусульфурон-метилу, тріосульфурону, римсульфурону, клорансулам-метилу, диклосуламу, флорасуламу, флуметсуламу, метосуламу і пеноксуламу. 2. Композиція за п. 1, де компоненти А і В знаходяться у масовому співвідношенні компонента А до компонента В в діапазоні від приблизно 1:10 до приблизно 10:1. 3. Композиція за п. 2, де масове співвідношення компонента А до компонента В знаходиться в діапазоні від приблизно 1:10 до приблизно 5:1. 1 4. Композиція за п. 1, де Т і Т незалежно вибрані з алкілу з 1-7 атомами вуглецю. 1 5. Композиція за п. 4, де Т і Т незалежно вибрані з метилу, етилу, пропілу і бутилу. 1 6. Композиція за п. 5, де Т і Т однакові. 1 7. Композиція за п. 1, де Т і Т являють собою метил, U є сіркою, а V, W, X, Y і Z є воднем. 1 8. Композиція за п. 1, де Т і Т являють собою етил, U є сіркою, а V, W, X, Y і Z є воднем. 1 9. Композиція за п. 1, де Т і Т являють собою пропіл, U є сіркою, а V, W, X, Y і Z є воднем. 1 10. Композиція за п. 1, де Т і Т являють собою бутил, U є сіркою, а V, W, X, Y і Z є воднем. 11. Композиція за п. 1, де компонент В включає один або декілька гербіцидів, вибраних з групи, що складається з римсульфурону, тіфенсульфурон-метилу, нікосульфурону, трибенуронметилу і метсульфурон-метилу. 12. Спосіб захисту рослини від фітотоксичної шкоди від нанесення гербіцидно ефективної кількості гербіцидної сполуки на місце розташування рослини, де спосіб включає етапи, на яких: наносять на зазначене місце розташування ефективну кількість однієї або декількох сполук сафенерів, що мають формулу (І) (компонент А) , (І) де 1 Т, Т незалежно вибрані з групи водню, алкілу, галогеналкілу, алкоксіалкілу, алкенілу і алкінілу; U являє собою О або S, і V, W, X, Y і Z незалежно вибрані з групи водню, галогену, алкілу, галогеналкілу, і алкокси; і нанесення на зазначений локус гербіцидно ефективної кількості одного або декількох гербіцидів (компонент В), вибраних з групи, що складається з амідосульфурону, азимсульфурону, бенсульфурон-метилу, хлоримурон-етилу, циносульфурону, циклосульфамурону, етаметсульфурон-метилу, етоксисульфурону, флупірсульфурон-метилу, флазасульфурону, форамсульфурону, галосульфурон-метилу, імазосульфурону, йодсульфурон-метилу, мезосульфурон-метилу, метсульфурон-метилу, нікосульфурону, оксасульфурону, примісульфурон-метилу, просульфурону, трибенурон-метилу, трифлоксисульфурону, трифлусульфурон-метилу, тріосульфурону, римсульфурону, клорансулам-метилу, диклосуламу, флорасуламу, флуметсуламу, метосуламу і пеноксуламу. 13. Спосіб за п. 12, де нанесення компонентів А і В проходить одночасно і у масовому співвідношенні компонента А до компонента В в діапазоні від приблизно 1:10 до приблизно 10:1. 14. Спосіб за п. 13, де масове співвідношення компонента А до компонента В знаходиться в діапазоні від приблизно 1:10 до приблизно 5:1. 1 15. Спосіб за п. 12, де Т і Т незалежно вибрані з алкілу з 1-7 атомами вуглецю. 1 16. Спосіб за п. 15, де Т і Т незалежно вибрані з метилу, етилу, пропілу і бутилу. 1 17. Спосіб за п. 16, де Т і Т однакові. 1 18. Спосіб за п. 12, де Т і Т є метилом, U є сіркою, а V, W, X, Y і Z є воднем. 1 19. Спосіб за п. 12, де Т і Т є етилом, U є сіркою, а V, W, X, Y і Z є воднем. 1 20. Спосіб за п. 12, де Т і Т є пропілом, U є сіркою, а V, W, X, Y і Z є воднем. 1 21. Спосіб за п. 12, де Т і Т являють собою бутил, U є сіркою, а V, W, X, Y і Z є воднем. 12 UA 104032 C2 5 10 22. Спосіб за п. 12, де компонент В включає один або декілька гербіцидів, вибраних з групи, що складається з римсульфурону, тіфенсульфурон-метилу, нікосульфурону, трибенурон-метилу і метсульфурон-метилу. 23. Спосіб за п. 12, де рослина вибрана з групи сої, бавовни, цукрового буряку, капусти, картоплі, соняшника, арахісу, латука, моркви, батату, люцерни, табаку, кукурудзи, рису, сорго, пшениці, ячменю, вівса, жита, тритикале і цукрового очерета. 24. Спосіб за п. 23, де рослиною є ячмінь, рис, кукурудза або бавовна. 25. Спосіб за п. 12, де гербіцидну сполуку (компонент В) наносять на місце розташування рослини у кількості від приблизно 0,001 до приблизно 15 кілограм/гектар, а сполуку сафенер (компонент А) наносять у кількості від приблизно 0,003 до приблизно 15 кілограм/гектар. 26. Спосіб за п. 12, де компонент А додатково включає прийнятний у сільському господарстві носій. Комп’ютерна верстка Д. Шеверун Державна служба інтелектуальної власності України, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601 13