Застосування алкілетерсульфатів як добавок з низькою піноутворювальною здатністю для підсилення дії розчинних або частково розчинних у воді агрохімікатів, композиції на їх основі та спосіб боротьби з небажаним

Реферат: Застосування алкілетерсульфатів, що містять від 1 до 9 атомів вуглецю в алкільному ланцюгу та від 1 до 20 алкіленоксифрагментів у етерній частині, як добавок з низькою піноутворювальною здатністю для підсилення дії агрохімікату, який є глюфосинатом амонію, що є розчинним або частково розчинним у воді. Композиції для захисту рослин з низькою піноутворювальною здатністю. UA 100671 C2 (12) UA 100671 C2 UA 100671 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Винахід стосується композицій (препаратних форм) для агрохімікатів, таких як активні речовини в області захисту рослин (агрохімічні активні речовини, добрива), а саме композицій повністю або частково розчинних у воді активних речовин засобів для захисту рослин, зокрема композицій солеподібних активних речовин засобів для захисту рослин, найбільш переважно солей глюфосинату, таких як амонієві солі глюфосинату, які згідно з ІСО позначають як глюфосинат-амоній. Крім того винахід стосується сумішей допоміжних речовин, які можуть бути використані у комбінації із зазначеними агрохімікатами та їх препаративними формами. Водні композиції глюфосинат-амонію відомі, наприклад, з EP-A-0048436, EP-A-00336151 та EP-A-1093722. При цьому перевагу надають алкілетерсульфатам, довжина алкільного ланцюга яких становить C12-C16 та які містять від 1 до 10 етиленокси-фрагментів, придатні підсилювати біологічну дію глюфосинату при нанесенні на зелені частини рослин. Однак точний механізм дії алкілетерсульфатів невідомий. Інші добавки, які проявляють співставні поверхнево-активні властивості (адгезія при розпиленні, розтікання по поверхні цільових рослин), включаючи інші аніонні поверхнево-активні речовини, призводять до зменшення дії у порівнянні із зазначеними алкілетерсульфатами. Крім того речовини, що проявляють характер розчинників, такі як поліетиленгліколі, гліцерин, мінеральні масла, концентрати мінеральних масел, полімери, буфери та інші речовини не характеризуються співставною дією. Внаслідок вмісту C12-C16-алкілетерсульфатів зазначеного типу композиції при розрідженні водою перед застосуванням та при розпиленні в ході застосування проявляють невигідну здатність до піноутворення без додавання знепінювачів. Тому дуже часто наслідками є псування установок для розпилення, забруднення навколишнього середовища, нанесення нерівномірної кількості розчину для обприскування на рослини та залишки засобів для захисту рослин в установках для розпилення. Відповідно до EP-A-0407874 для водних рідкий засобів для захисту рослин пропонують використовувати ефективні знепінювачі з групи перфторалкілфосфінових або алкілфосфонових кислот. Такі знепінювачі (наприклад, Fluowet PP фірми Clariant) характеризуються високою знепінювальною дією при відносно незначній витратній кількості, причому знепінювальна дія залишається стабільною навіть при тривалому зберіганні при різних температурах та при механічних навантаженнях композицій. Крім того знепінювачі, що входять до складу композицій, не змінюють біологічну активність приготованих засобів для захисту рослин. Однак відомі фторвмісні знепінювачі є однаково придатними не для всіх областей застосування. Так, наприклад, у випадку кількох таких композицій знепінювальна дія залежить від жорсткості води (вмісту солей кальцію та магнію), яку використовують для одержання розчинів для обприскування. Згідно із загальними екологічно-токсикологічними міркуваннями бажано також зменшувати розповсюдження фторвмісних вуглеводнів у навколишньому середовищі. Виходячи зі згаданих вище причин, існує потреба у альтернативних вирішеннях задачі винаходу, які б дозволяли одержувати композиції агрохімікатів з низькою піноутворювальною здатністю, наприклад, активних речовин засобів для захисту рослин, таких як глюфосинат, або добрив, що проявляють вигідні для застосування властивості, наприклад, високу стабільність при зберіганні та рівномірну і високу біологічну активність. Об„єктом винаходу є композиції агрохімікатів, переважно рідкі водні композиції агрохімікатів, таких як активні речовини засобів для захисту рослин та/або добрива, які відрізняються тим, що містять: (a) один або кілька розчинних або частково розчинних у воді агрохімікатів, переважно активних речовин засобів для захисту рослин та/або добрив (активних речовин типу (a)), (b) необов„язково один або кілька нерозчинних або значно нерозчинних у воді агрохімікатів, переважно активних речовин засобів для захисту рослин та/або добрив (активні речовини типу (b)), (c) алкілетерсульфати, які містять від 1 до 9 атомів вуглецю в алкільному ланцюгу та від 1 до 20 алкіленоксифрагментів у етерній частині, які переважно містять (полі)алкіленоксигрупу, яка включає від 1 до 20 однакових або різних C1-C4-алкіленоксифрагментів та містить кінцеву етиленоксигрупу, переестерифіковану сульфатною групою, (d) необов„язково аніоноактивні, неіоногенні, катіоноактивні та/або цвітеріонні поверхневоактивні речовини, (e) необов„язково воду та (f) необов„язково інші звичайні допоміжні засоби для приготування композиції. Композиції згідно з винаходом, що містять знепінювачі, є придатними переважно для активних речовин типу (a) з групи солеподібних (солевмісних) розчинних у воді активних 1 UA 100671 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 речовин, таких як глюфосинат(солі), гліфосат(солі), паракват, дикват та подібні, зокрема глюфосинат-амоній. Загалом як активні речовини використовують такі, які при приготуванні водних розчинів для обприскування повністю або частково розчиняються у водній фазі, як правило, на 1-100 мас. %, переважно на 5-100 мас. %, більш переважно на 10-100 мас. %, зокрема на 20-100 мас. %, особливо переважно на 30-100 мас. %, у перерахунку на масу активної речовини у розчині для обприскування, зокрема переважно при використовуваних зазвичай на практиці концентраціях активних речовин. Прикладами таких активних речовин поряд із згаданими вище активними речовинами засобів для захисту рослин є також речовини з групи гербіцидів, фунгіцидів, інсектицидів, акарицидів, протиглистових засобів та інших активних речовин, таких як регулятори росту рослин та сафенери, переважно такі активні речовини, як, наприклад, йодосульфурон-метил-натрій, імідаклоприд, тіаклоприд, протіоконазол та триадименол. Перевагу при цьому надають активним речовинам, розчинність у воді яких становить понад 10 мг активної речовини на літр води, переважно понад 20 мг/л, зокрема понад 30 мг/л, при кімнатній температурі. Придатними активними речовинами типу a) є також частково розчинні у воді добрива, переважно добрива, які наносять на листки (добрива, які проникають через листки рослин), такі як сечовина або добрива на основі макро- чи мікроелементів, включаючи хелатні сполуки. Придатними є також комбінації активних речовин засобів для захисту рослин, таких як гербіциди, інсектициди та фунгіциди, та необов„язково добрив як активних речовин типу (a). Крім того композиції згідно з винаходом можуть містити також активні речовини типу (b), які зовсім не розчиняються у воді, наприклад, гербіциди з групи дифенілових етерів, такі як оксифторфен, карбамати, тіокарбамати, сполуки трифенілолова та трибутилолова, галогенацетаніліди, похідні феноксифеноксиалкан-карбонової кислоти, а також похідні гетероарилоксифеноксиалканкарбонової кислоти, такі як естери хінолілокси-, хіноксалілокси-, піридилокси-, бензоксалілоксита бензтіазолілоксифеноксиалканкарбонової кислоти, наприклад, диклофоп-метил, феноксапроп-етил або феноксапроп-P-етил. Під поняттям "зовсім не розчиняються у воді" розуміють, що у водних розчинах для обприскування розчиняється, як правило, менше 1 мас. %, переважно менше 0,5 мас. %, зокрема менше 0,1 мас. % активної речовини, у перерахунку на масу активної речовини у розчині для обприскування, зокрема переважно при використовуваних зазвичай на практиці концентраціях активних речовин. Перевагу надають при цьому активним речовинам, розчинність у воді яких становить менше 10 мг активної речовини на літр води, переважно менше 2 мг активної речовини на літр води. Використовують також нерозчинні активні речовини із класів речовин, які зазвичай включають активні речовини різної розчинності, наприклад, активні речовини з групи похідних циклогександіону, імідазолінонів, похідних піримідилоксипіридинкарбонової кислоти, похідних піримідилоксибензойної кислоти, сульфонілкарбамідів, похідних триазолопіримідинсульфонамідів, а також естерів S-(N-арил-N-алкілкарбамоїлметил)дитіофосфорної кислоти. Згадані короткі позначення для активних речовин („common names“), такі як глюфосинат, гліфосат, оксифторфен, диклофоп-метил, феноксапроп-(P-)етил і ін. відомі фахівцям; див, наприклад, „The Pesticide Manual“ British Crop Protection Council, 13 або 14 видання 2003 або відповідно 2006; або "The Compendium of Pesticide Common Names" (доступний зокрема в Інтернеті), при цьому позначення включають відомі похідні, такі як солі глюфосинату та гліфосату, зокрема наявні у продажу форми. Крім того можуть бути використані активні речовини з групи сафенерів, регуляторів росту, інсектицидів та фунгіцидів як компонент (b) або відповідно при гарній розчинності у воді як компонент (a). Вид використовуваних активних речовин типу (a) та (b) визначає область застосування агрохімічних композицій, переважно засобів для захисту рослин або добрив. Так, наприклад, велика кількість засобів для захисту рослин спрямована на контроль або боротьбу зі шкідливими організмами. У випадку гербіцидів небажаними рослинами є типи шкідливих організмів, які можуть бути контрольовані шляхом застосування засобів для захисту рослин або агрохімічних композицій; у випадку інсектицидів ними є шкідливі комахи, а у випадку фунгіцидів шкідливі гриби. При цьому використовують також суміші засобів, тому можливими є комбінації різних напрямків застосування. Перевагу надають композиціям активних речовин типу (a) з групи, що включає одну або кілька сполук формули (1) або їх солі, 2 UA 100671 C2 O H3C O P CH2 CH2 CH C NH2 OH 5 (1) Z1 в якій Z1 означає залишок формули -OM, -NHCH(CH3)CONHCH(CH3)CO2M -NHCH(CH3)CONHCH[CH2CH(CH3)2]CO2M та при цьому M означає H або катіон, що утворює сіль, та/або одну або кілька сполук формули (2) або їх солі, або O R2O P CH2 NH CH2 Z2 (2) OR3 10 15 20 25 30 35 40 45 50 в якій Z2 означає залишок формули CN або CO2R1, де R1 означає Q або катіон, що утворює сіль, та при цьому Q означає H, алкіл, алкеніл, алкоксиалкіл або C 6-C10-арил, який є незаміщеним або заміщеним та переважно незміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає алкіл, алкокси, галоген, CF3, NO2 та CN, та R2, R3 відповідно незалежно один від одного означають H, алкіл, C 6-C10-арил, який є незаміщеним або заміщеним та переважно незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає алкіл, алкокси, галоген, CF3, NO2 та CN, або біфеніл або катіон, що утворює сіль. Переважно вуглецьвмісні залишки в Q, R2 або відповідно R3 містять також до 10 атомів вуглецю, зокрема до 6 атомів вуглецю. Сполуки формули (1) містять асиметричний атом вуглецю. При цьому L-енантіомер вважають біологічно активним ізомером. Тому формула (1) включає всі стереоізомери та їх суміші, зокрема рацемат та відповідно біологічно активний енантіомер. Нижче наведені приклади активних речовин формули (1): - глюфосинат та його амонієва сіль в рацемічній формі, тобто 2-міно-4[гідрокси(метил)фосфіноїл]бутанова кислота або відповідно її солі, такі як амонієва сіль або натрієва сіль, - L-енантіомер глюфосинату та його солі, такі як амонієва сіль або натрієва сіль, - біланафос/біалафос, тобто L-2-аміно-4-[гідрокси(метил)фосфіноїл]бутаноїл-L-аланінін-Lаланін та його натрієва сіль. Рацемат глюфосинат-амонію зазвичай наносять окремо у дозуванні від 200 до 1000 г а.р./га (= грам активної речовини на гектар). Глюфосинат-амоній, використовуваний у таких дозуваннях, передусім є ефективним у тому випадку, коли він поглинається зеленими частинами рослин; див. ”The Pesticide Manual” 13 або видання, British Crop Protection Council 2003 або відповідно 2006. Глюфосинат-амоній переважно використовують для боротьби з бур„янами та бур„янистими травами в плантаційних культурах та дикоростучих рослинах, а також за допомогою спеціальних технологій нанесення також для міжрядної боротьби у сільськогосподарських культурах, таких як кукурудза, бавовна і т.д.. Зростаюче значення набуває також застосування в трансгенних культурах, які є стійкими або толерантними по відношенню до активної речовини, наприклад, в толерантних по відношенню до глюфосинату культурах, таких як рапс ®LibertyLink, кукурудза ®LibertyLink або бавовна ®LibertyLink. У випадку сполук формули (2) йдеться про N-(фосфоноалкіл)гліцин та про похідну амінокислоти гліцин. Гербіцидні властивості N-(фосфонометил)гліцину (”гліфосат”) описані, наприклад, в патенті США № 3799758. Як правило, гліфосат використовують у складі композицій для захисту рослин у формі розчинних у воді солей, причому в рамках даного винаходу особливе значення має передусім ізопропіламонієва сіль; див. ”The Pesticide Manual” 13 або 14 видання, British Crop Protection Council 2003 або відповідно 2006. Гліфосат-ізопропіламоній, як і глюфосинат-амоній, використовують для боротьби з бур„янами і бур„янистими травами у плантаційних культурах та дикоростучих рослинах. Все більше значення набуває також застосування в трансгенних культурах, які є стійкими або толерантними по відношенню до активної речовини, наприклад, в толерантних по відношенню до гліфосату культурах, таких як кукурудза ®Roundup Ready, соя ®Roundup Ready, рапс ®Roundup Ready та бавовна ®Roundup Ready. Компонент (c) згідно з винаходом включає алкілетерсульфати, що містять від 1 до 9 атомів 3 UA 100671 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 вуглецю в алкільному ланцюгу та від 1 до 20 алкіленоксифрагментів, переважно від 1 до 12 алкіленоксифрагментів в етерній частині, причому під поняттям алкілетерсульфати розуміють сполуки з групи (C1-C9)-алкіл-(полі)глікольетерсульфатів, які, як правило, містять кінцеву сульфатну групу. (Полі)алкіленоксигрупа може містити однакові або різні алкіленоксифрагменти, наприклад, C1-C4-алкіленоксифрагменти, такі як 1,2-етиленокси [-CH2CH2-O-], який коротко позначають також як "етиленоксигрупа" або "EO", 1,2-пропіленокси [-CH(CH3)CH2-O-], 2,3-пропіленокси [-CH2CH(CH3)-O-], 1,2-бутиленокси [-CH2CH(C2H5)-O-], 2,3-бутиленокси [-CH(CH3)CH(CH3)-O-], 3,4-бутиленокси [-CH(C2H5)CH2-O-], 1,1-диметил-1,2-етиленокси [-C(CH3)2CH2-O-] та 2,2диметил-1,2-етиленокси [-CH2C(CH3)2-O-]. Перевагу при цьому надають (полі)алкіленоксигрупам, які містять кінцеву переестерифіковану сульфатною групою 1,2-етиленоксигрупу, тобто останнім алкіленоксифрагментом в поліалкіленоксигрупі, яка містить сульфатну групу, є переважно EOфрагмент. Особливу перевагу як компоненту (c) надають (C1-C9)-алкіл-(полі)етиленглікольетерсульфатам, що містять від 1 до 20 EO, переважно від 1 до 10 EO. Алкільні залишки в (C1-C9)-алкільній групі у випадку груп, що містять 3 і більше атомів вуглецю, можуть бути нерозгалуженими або розгалуженими. Алкілетерсульфати представляють собою аніонні поверхнево-активні речовини. При цьому протиіонами у цих аніонних сполуках, як правило, можуть бути всі використовувані у сільському господарстві катіони, наприклад, катіонних лужних металів, таких як натрій або калій, катіони лужноземельних металів, таких як магній або кальцій, амоній або органічно заміщені іони амонію, такі як алкіламоній, діалкіламоній, триалкіламоній, наприклад, триметиламоній, ізопропіламоній. Можливою є також і інша катіонна група, така як іон тримезію (відомий із сульфозатів) або алкоксильовані іони амонію. Придатними алкілетерсульфатами є, наприклад: метил(полі)глікольетерсульфат, етил(полі)глікольетерсульфат, пропіл(полі)глікольетерсульфат, такий як н-пропіл- або ізопропіл-(полі)глікольетерсульфат, бутил(полі)глікольетерсульфат, такий як н-бутил-, ізобутил-, втор-бутил або трет-бутил(полі)глікол-ьетерсульфат, пентил(полі)глікольетерсульфат, такий як н-пентилабо ізопентил(полі)глікольетерсульфат, гексил(полі)глікольетерсульфат, такий як н-гексил-, 1-метилпентил- або ізогексил(полі)глікольетерсульфат, гептил(полі)глікольетерсульфат, такий як н-гептилабо 1-метилгексил(полі)глікольетерсульфат, октил(полі)глікольетерсульфат, такий як н-октил-, ізооктил- або 2-етилгексил(полі)глікольетерсульфат, та ноніл(полі)глікольетерсульфат, такий як н-ноніл(полі)глікольетерсульфат, причому відповідні (полі)глікольетерні частини містять від 1 до 20 алкіленгліколевих фрагментів та при цьому перевагу надають переважним (полі)алкіленгліколевим групам. Крім того перевагу надають (полі)глікольетерним частинам, що містять від 1 до 10 етиленоксифрагментів (точніше 1,2-етиленоксифрагменти). Протиіонами є переважно іони натрію, калію та амонію. Нижче в таблиці А1 наведені спеціальні приклади для компоненту (c). В таблиці A1 вказані алкіл(полі)етиленглікольетерсульфати формули (A1), O R O (CH2CH2O)n S O(-)M(+) (A1) O 50 55 в якій R означає алкільну групу, n означає ціле число від 1 до 10, яке відображає кількість етиленоксигруп в (полі)етиленокси-фрагменті, та (+) (+) M означає катіон, переважно H або іон металу або іон амонію, причому R та n відповідної сполуки точно зазначені у назві цієї сполуки. Таблиця A1: Спеціальні етиленглікольетерсульфати метил-етиленглікольетерсульфат, метил-діетиленглікольетерсульфат, метил-триетиленглікольетерсульфат, 4 UA 100671 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 метил-тетраетиленглікольетерсульфат, метил-пентаетиленглікольетерсульфат, метил-гексаетиленглікольетерсульфат, метил-гептаетиленглікольетерсульфат, метил-октаетиленглікольетерсульфат, метил-нонаетиленглікольетерсульфат, метил-декаетиленглікольетерсульфат, етил-етиленглікольетерсульфат, етил-діетиленглікольетерсульфат, етил-триетиленглікольетерсульфат, етил-тетраетиленглікольетерсульфат, етил-пентаетиленглікольетерсульфат, етил-гексаетиленглікольетерсульфат, етил-гептаетиленглікольетерсульфат, етил-октаетиленглікольетерсульфат, етил-нонаетиленглікольетерсульфат, етил-декаетиленглікольетерсульфат, н-пропіл-етиленглікольетерсульфат, н-пропіл-діетиленглікольетерсульфат, н-пропіл-триетиленглікольетерсульфат, н-пропіл-тетраетиленглікольетерсульфат, н-пропіл-пентаетиленглікольетерсульфат, н-пропіл-гексаетиленглікольетерсульфат, н-пропіл-гептаетиленглікольетерсульфат, н-пропіл-октаетиленглікольетерсульфат, н-пропіл-нонаетиленглікольетерсульфат, н-пропіл-декаетиленглікольетерсульфат, ізопропіл-етиленглікольетерсульфат, ізопропіл-діетиленглікольетерсульфат, ізопропіл-триетиленглікольетерсульфат, ізопропіл-тетраетиленглікольетерсульфат, ізопропіл-пентаетиленглікольетерсульфат, ізопропіл-гексаетиленглікольетерсульфат, ізопропіл-гептаетиленглікольетерсульфат, ізопропіл-октаетиленглікольетерсульфат, ізопропіл-нонаетиленглікольетерсульфат, ізопропіл-декаетиленглікольетерсульфат, н-бутил-етиленглікольетерсульфат, н-бутил-діетиленглікольетерсульфат, н-бутил-триетиленглікольетерсульфат, н-бутил-тетраетиленглікольетерсульфат, н-бутил-пентаетиленглікольетерсульфат, н-бутил-гексаетиленглікольетерсульфат, н-бутил-гептаетиленглікольетерсульфат, н-бутил-октаетиленглікольетерсульфат, н-бутил-нонаетиленглікольетерсульфат, н-бутил-декаетиленглікольетерсульфат, ізобутил-етиленглікольетерсульфат, ізобутил-діетиленглікольетерсульфат, ізобутил-триетиленглікольетерсульфат, ізобутил-тетраетиленглікольетерсульфат, ізобутил-пентаетиленглікольетерсульфат, ізобутил-гексаетиленглікольетерсульфат, ізобутил-гептаетиленглікольетерсульфат, ізобутил-октаетиленглікольетерсульфат, ізобутил-нонаетиленглікольетерсульфат, ізобутил-декаетиленглікольетерсульфат, втор-бутил-етиленглікольетерсульфат, втор-бутил-діетиленглікольетерсульфат, втор-бутил-триетиленглікольетерсульфат, 5 UA 100671 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 втор-бутил-тетраетиленглікольетерсульфат, втор-бутил-пентаетиленглікольетерсульфат, втор-бутил-гексаетиленглікольетерсульфат, втор-бутил-гептаетиленглікольетерсульфат, втор-бутил-октаетиленглікольетерсульфат, втор-бутил-нонаетиленглікольетерсульфат, втор-бутил-декаетиленглікольетерсульфат, трет-бутил-етиленглікольетерсульфат, трет-бутил-діетиленглікольетерсульфат, трет-бутил-триетиленглікольетерсульфат, трет-бутил-тетраетиленглікольетерсульфат, трет-бутил-пентаетиленглікольетерсульфат, трет-бутил-гексаетиленглікольетерсульфат, трет-бутил-гептаетиленглікольетерсульфат, трет-бутил-октаетиленглікольетерсульфат, трет-бутил-нонаетиленглікольетерсульфат, трет-бутил-декаетиленглікольетерсульфат, н-пентил-етиленглікольетерсульфат, н-пентил-діетиленглікольетерсульфат, н-пентил-триетиленглікольетерсульфат, н-пентил-тетраетиленглікольетерсульфат, н-пентил-пентаетиленглікольетерсульфат, н-пентил-гексаетиленглікольетерсульфат, н-пентил-гептаетиленглікольетерсульфат, н-пентил-октаетиленглікольетерсульфат, н-пентил-нонаетиленглікольетерсульфат, н-пентил-декаетиленглікольетерсульфат, ізопентил-етиленглікольетерсульфат, ізопентил-діетиленглікольетерсульфат, ізопентил-триетиленглікольетерсульфат, ізопентил-тетраетиленглікольетерсульфат, ізопентил-пентаетиленглікольетерсульфат, ізопентил-гексаетиленглікольетерсульфат, ізопентил-гептаетиленглікольетерсульфат, ізопентил-октаетиленглікольетерсульфат, ізопентил-нонаетиленглікольетерсульфат, ізопентил-декаетиленглікольетерсульфат, н-гексил-етиленглікольетерсульфат, н-гексил-діетиленглікольетерсульфат, н-гексил-триетиленглікольетерсульфат, н-гексил-тетраетиленглікольетерсульфат, н-гексил-пентаетиленглікольетерсульфат, н-гексил-гексаетиленглікольетерсульфат, н-гексил-гептаетиленглікольетерсульфат, н-гексил-октаетиленглікольетерсульфат, н-гексил-нонаетиленглікольетерсульфат, н-гексил-декаетиленглікольетерсульфат, н-гептил-етиленглікольетерсульфат, н-гептил-діетиленглікольетерсульфат, н-гептил-триетиленглікольетерсульфат, н-гептил-тетраетиленглікольетерсульфат, н-гептил-пентаетиленглікольетерсульфат, н-гептил-гексаетиленглікольетерсульфат, н-гептил-гептаетиленглікольетерсульфат, н-гептил-октаетиленглікольетерсульфат, н-гептил-нонаетиленглікольетерсульфат, н-гептил-декаетиленглікольетерсульфат, н-октил-етиленглікольетерсульфат, н-октил-діетиленглікольетерсульфат, н-октил-триетиленглікольетерсульфат, 6 UA 100671 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 н-октил-тетраетиленглікольетерсульфат, н-октил-пентаетиленглікольетерсульфат, н-октил-гексаетиленглікольетерсульфат, н-октил-гептаетиленглікольетерсульфат, н-октил-октаетиленглікольетерсульфат, н-октил-нонаетиленглікольетерсульфат, н-октил-декаетиленглікольетерсульфат, 2-етилгексил-етиленглікольетерсульфат, 2-етилгексил-діетиленглікольетерсульфат, 2-етилгексил-триетиленглікольетерсульфат, 2-етилгексил-тетраетиленглікольетерсульфат, 2-етилгексил-пентаетиленглікольетерсульфат, 2-етилгексил-гексаетиленглікольетерсульфат, 2-етилгексил-гептаетиленглікольетерсульфат, 2-етилгексил-октаетиленглікольетерсульфат, 2-етилгексил-нонаетиленглікольетерсульфат, 2-етилгексил-декаетиленглікольетерсульфат, н-ноніл-етиленглікольетерсульфат, н-ноніл-діетиленглікольетерсульфат, н-ноніл-триетиленглікольетерсульфат, н-ноніл-тетраетиленглікольетерсульфат, н-ноніл-пентаетиленглікольетерсульфат, н-ноніл-гексаетиленглікольетерсульфат, н-ноніл-гептаетиленглікольетерсульфат, н-ноніл-октаетиленглікольетерсульфат, н-ноніл-нонаетиленглікольетерсульфат, н-ноніл-декаетиленглікольетерсульфат, причому перевагу надають їх будь-яким солям та їх сумішам, більшу перевагу надають їх (+) солям з лужними металами, в яких M означає катіон лужного металу, або солям амонію, в + + яких M означає переважно NH4 як протиіон, причому особливу перевагу надають їх натрієвим, калієвим або амонієвим солям, зокрема їх натрієвим солям. Таким чином спеціальні солі також утворюють перелік окремих сполук відповідно до таблиці A1, причому з метою посилання натрієві солі наведені у таблиці А2 відповідно до таблиці A1 (не повторюючись у кожному окремому випадку), калієві солі наведені у таблиці А3 відповідно до таблиці A1, а солі амонію наведені у таблиці А4 відповідно до таблиці A1, причому замість етерсульфатів зазначені натрієва сіль етерсульфату або відповідно калієва сіль етерсульфату, або відповідно амонієва сіль етерсульфату. Особливу перевагу надають також сумішам натрієвих та калієвих та/або амонієвих солей етерсульфатів із зазначених таблиць A2, A3 та A4. Серед зазначених добавок (c) перевагу надають сполукам, що містять від 4 до 8 атомів вуглецю, зокрема від 6 до 8 атомів вуглецю в алкільному залишку та від 1 до 10 етиленоксифрагментів. Перевагу надають також добавкам, що мають лінійні алкільні залишки. Сполуки є новими та/або можуть бути одержані аналогічно способам, відомим для алкілетерсульфатів з більш довгими алкільними ланцюгами. Тому нові сполуки компоненту (c) також є об„єктом даного винаходу. Як компонент (d) композиції необов„язково можуть містити аніоноактивні, неіоногенні, катіоноактивні та/або цвітеріонні поверхнево-активні речовини. Ці сполуки можуть сприяти підвищенню поверхневої активності до бажаного рівня або її регулюванню, зокрема якщо використовувані алкілетерсульфати мають дуже короткі алкільні залишки. Як поверхнево-активні речовини для компоненту (d) використовують, наприклад, такі (причому EO означає етиленоксидні фрагменти, ПO означає пропіленоксидні фрагменти та БО означає бутиленоксидні фрагменти при одержання або відповідні алкіленокси-фрагменти в молекулах поверхнево-активних речовин): d1) аніонні поверхнево-активні речовини, такі як, наприклад: d1-1) аніонні похідні жирних спиртів, що містять від 10 до 24 атомів вуглецю та від 0 до 60 EO та/або від 0 до 20 ПО та/або від 0 до 15 БО у будь-якій послідовності у формі етеркарбоксилатів, сульфонатів, сульфатів і фосфатів та їх неорганічних (наприклад, лужних та лужноземельних) і органічних солей (наприклад, на основі аміну або алканоламіну), такі як ® ® ® Genapol LRO, марки Sandopan , марки Hostaphat/Hordaphos фірми Clariant; 7 UA 100671 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 d1-2) аніонні похідні співполімерів, що складаються із EO-, ПO- та/або БO-одиниці, 8 молекулярна маса яких становить від 400 до 10 , у формі етеркарбоксилатів, сульфонатів, сульфатів і фосфатів та їх неорганічних (наприклад, лужних та лужноземельних) і органічних солей (наприклад, на основі аміну або алканоламіну); d1-3) аніонні похідні продуктів приєднання алкіленоксиду до C1-C9-спиртів у формі етеркарбоксилатів, сульфонатів, сульфатів і фосфатів та їх неорганічних (наприклад, лужних та лужноземельних) і органічних солей (наприклад, на основі аміну або алканоламіну), якщо їх структури не підпадають під визначення алкілетерсульфатів компоненту (c); d1-4) аніонні похідні алкоксилатів жирних кислот у формі етеркарбоксилатів, сульфонатів, сульфатів і фосфатів та їх неорганічних (наприклад, лужних та лужноземельних) і органічних солей (наприклад, на основі аміну або алканоламіну). Переважними аніонними поверхнево-активними речовинами є: алкілполіглікольетерсульфати, зокрема діетиленглікольетерсульфат жирного спирту (наприклад, Genapol LRO® фірми Clariant), або алкілполіглікольетеркарбоксилати (наприклад, 2-(ізотридецилоксиполіетиленокси)етилкарбоксиметиловий етер, Marlowet 4538® фірми Hüls), причому вміст та вид додаткових аніонних поверхнево-активних речовин доцільно вибирати таким чином, щоб в результаті не одержати неприйнятну здатність до піноутворення композиції. d2) катіоноактивні або цвітеріонні поверхнево-активні речовини, наприклад: d2-1) продукти приєднання алкіленоксиду до жирних амінів, четвертинні амонієві сполуки, ® що містять від 8 до 22 атомів вуглецю (C 8-C22), такі як, наприклад, марки Genamin C-, L-, O-, T фірми Clariant; d2-2) поверхнево-активні цвітеріонні сполуки, такі як тауриди, бетаїни та сульфобетаїни у ® ® ® формі продуктів марок Tegotain фірми Goldschmidt, Hostapon T та Arkopon T фірми Clariant. d3) неіоногенні поверхнево-активні речовини, такі як, наприклад: d3-1) жирні спирти, що містять від 8 до 24 атомів вуглецю та від 0 до 60 EO та/або від 0 до 20 ПО та/або від 0 до 15 БО у будь-якій послідовності. Прикладами таких сполук є продукти ® ® ® марок Genapol C, L, O, T, UD, UDD, X фірми Clariant, марок Plurafac та Lutensol A, AT, ON, TO ® ® фірми BASF, марок Marlipal 24 та O13 фірми Condea, марок Dehypon фірми Henkel, марок ® Ethylan фірми Akzo-Nobel, наприклад, Ethylan CD 120; ® d3-2) алкоксилати жирних кислот та тригліцеридів, такі як продукти марок Serdox NOG ® фірми Condea або марок Emulsogen фірми Clariant; ® d3-3) алкоксилати амідів жирних кислот, такі як продукти марок Comperlan фірми Henkel ® або марок Amam фірми Rhodia; ® d3-4) продукти приєднання алкіленоксиду до алкіндіолів, такі як продукти марок Surfynol фірми Air Products; похідні цукру, такі як аміно- та амідоцукор фірми Clariant; d3-5) глюкітол фірми Clariant; d3-6) поверхнево-активні сполуки на основі силікону або відповідно силану, такі як продукти ® ® ® марок Tegopren фірми Goldschmidt та марок SE фірми Wacker, а також марок Bevaloid , ® ® Rhodorsil та Silcolapse фірми Rhodia (Dow Corning, Reliance, GE, Bayer), d3-7) поверхнево-активні сульфонаміди, наприклад, фірми Bayer; d3-8) поверхнево-активні похідні поліакрилу та поліметакрилу, такі як продукти марок ® Sokalan фірми BASF; d3-9) поверхнево-активні поліаміди, такі як модифіковані желатини або дериватизована поліаспаргінова кислоти фірми Bayer та їх похідні, d3-10) поверхнево-активні полівінілові сполуки, такі як модифікований ПВП, наприклад, ® ® продукти марок Luviskol фірми BASF та марок Agrimer фірми ISP, або дериватизовані полі ® вінілацетати, такі як продукти марок Mowilith фірми Clariant, або полівінілбутирати, такі як ® ® ® продукти марок Lutonal фірми BASF, марок Vinnapas та Pioloform фірми Wacker, або ® модифіковані полі вінілові спирти, такі як продукти марок Mowiol фірми Clariant, d3-11) поверхнево-активні полімери на основі малеїнового ангідриду та/або продуктів реакції малеїнового ангідриду, а також співполімери, які включають малеїновий ангідрид та/або ® продукти реакції малеїнового ангідриду, такі як продукти марок Agrimer -VEMA фірми ISP, d3-12) поверхнево-активні похідні гірського, поліетиленового та поліпропіленового воску, ® ® такі як віск Hoechst або продукти марок Licowet фірми Clariant, d3-13) продукти приєднання алкіленоксиду на поліольній основі, такі як продукти марок ® Polyglykol фірми Clariant, d3-14) поверхнево-активні полігліцериди та їх похідні фірми Clariant; d3-15) алкілполісахариди та їх суміші, такі, наприклад, як з ряду Atplus фірми Uniqema, переважно Atplus 435, 8 UA 100671 C2 ® 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 d3-16) алкілполіглікозиди у формі продуктів марок APG фірми Henkel, наприклад, Plantaren APG 225 (жирний спирт C8-C10-глюкозид), ® ® d3-17) естер сорбіту у формі продуктів марок Span або Tween фірми Uniqema, d3-18) циклодекстриновий естер або етер фірми Wacker, d3-19) поверхнево-активні похідні целюлози та альгіну, пектину та гуару, такі як продукти ® ® марок Tylose фірми Clariant, марок Manutex фірми Kelco та похідні гуару фірми Cesalpina, d3-20) суміші алкілполіглікозиду та алкілполісахариду на основі C8-C10-жирного спирту, такі як Glucopon 225 DK та Glucopon 215 CSUP (фірми Cognis). Композиції згідно з винаходом як (e) необов„язково можуть містити воду. Перевагу надають водним рідким концентрованим здатним до зберігання композиціям. Крім того як композиції згідно з винаходом можуть бути використані також готові до застосування водні розчини для обприскування. Крім того згідно з винаходом можливими є також композиції, що не містять або містять лише незначну кількість води, такі як засоби для запилення або грануляти або здатні до емульгування концентрати, які перед застосуванням розріджують водою до одержання розчинів для обприскування. Композиції згідно з винаходом як компонент (f) необов„язково містять інші звичайні допоміжні засоби для приготування композиції, такі як розчинники, інертні матеріали, такі як активатори адгезії, змочувальні агенти, диспергатори, емульгатори, засоби, що сприяють просоченню, консерванти та антифризи, наповнювачі, носії та барвники, антитранспіранти та засоби, що впливають на значення pH (буфери, кислоти та основи) або в„язкість (наприклад, загусники) та необов„язково також знепінювачі, причому останні в будь-якому випадку доцільно використовувати у зменшеній кількості. Звичайними допоміжними засобами для приготування композиції (f) є, наприклад, згадані інертні матеріали, антифризи, антитранспіранти, консерванти, барвники і т.д.; переважними допоміжними засобами для приготування композиції (f) є: - антифризи та антитранспіранти, такі як гліцерин або етиленгліколь, наприклад, у кількості від 2 до 10 мас. %, та - консерванти, наприклад, Mergal K9N® (фірми Riedel) або Cobate C®. Як компонент (f) можливими є також, наприклад, органічні розчинники або неорганічні розчинники або їх суміші. Як правило, у випадку рідких композицій як розчинник вони містять воду (компонент (e)). Для спеціальних цілей застосування можливими є також засоби для запилення або грануляти. Крім того використовують композиції, що не містять воду, на основі органічних розчинників, таких як неполярні або полярні органічні розчинники. Для порівняння нижче наведені приклади неполярних розчинників, використовуваних в рамках даного винаходу: - аліфатичні або ароматичні вуглеводні, такі як, наприклад, мінеральні масла або толуол, ксилоли та похідні нафталіну, - галогеновані аліфатичні або ароматичні вуглеводні, такі як метиленхлорид або хлорбензол, - олії, наприклад, на рослинній основі, такі як кукурудзяна олія та рапсова олія, або похідні олії, такі як метиловий естер рапсової олії. В рамках даного винаходу поняття ”полярні органічні розчинники” означає, наприклад, полярні протонні або апротонні полярні розчинники та їх суміші. Прикладами полярних розчинників в рамках даного винаходу є: - аліфатичні спирти, такі к, наприклад, нижчі спирти, такі як метанол, етанол, пропанол, ізопропанол та бутанол, або багатоатомні спирти, такі як етиленгліколь, гліцерин, - полярні етери, такі як тетрагідрофуран (ТГФ), діоксан, алкіленгліколь-моноалкіловий етер та -діалкіловий етер, такі як, наприклад, пропіленглікольмонометиловий етер, пропіленглікольмоноетиловий етер, етиленглікольмонометиловий етер або -моноетиловий етер, дигліми та тетрагліми; - аміди, такі як диметилформамід (ДМФА), диметилацетамід, диметилкаприламід, ® диметилкапринамід ( Hallcomide) та N-алкілпіролідони; - кетони, такі як ацетон; - естери на основі гліцерину та карбонових кислот, такі як моно-, ді- та триацетат гліцерину; - лактами; - естери молочної кислоти, довжина ланцюга яких становить від 1 до 10 атомів вулецю в естерній частині; - діестери вугільної кислоти; - нітрили, такі як ацетонітрил, пропіонітрил, бутиронітрил та бензонітрил; 9 UA 100671 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 - сульфоксиди та сульфони, такі як диметилсульфоксид (ДМСО) та сульфолан. Часто придатними є також комбінації різних розчинників, які додатково містять спирти, такі як метанол, етанол, н- та ізопропанол, н-, ізо-, трет- та 2-бутанол. У випадку однофазних водно-органічних розчинів використовують повністю або достатньо змішувані з водою розчинники або суміші розчинників. Переважними органічними розчинниками в рамках даного винаходу є полярні органічні розчинники, такі як N-метилпіролідон та Dowanol® PM (пропіленгліколь-монометиловий етер). Необхідні для одержання згаданих вище композицій допоміжні засоби, такі як зокрема поверхнево-активні речовини, є загалом відомими та описані, наприклад, в: McCutcheon´s ”Detergents and Emulsifiers Annual”, MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley and Wood, ”Encyclopedia of Surface active Agents”, Chem. Publ.Co.Inc., N.Y. 1964; Schönfeldt, ”Grenzflächenaktive Äthylenoxidaddukte”, Wiss. Verlagsgesellschaft, Stuttgart 1976; WinnackerKüchler, ”Chemische Technologie”, том 7, C. Hanser-Verlag, München, 4 видання 1986, та цитованих там літературних джерелах. Об„єктом даного винаходу є також застосування алкілетерсульфатів, необов„язково у комбінації з іншими поверхнево-активними речовинами, як добавок, що майже не здатні утворювати піну, для підсилення дії агрохімікатів, переважно активних речовин засобів для захисту рослин та/або добрив, які повністю або частково розчиняються у воді, переважно зазначених вище активних речовин (a). Сюди належить застосування згідно з винаходом у розчинах для обприскування або у композиціях, які призначені для одержання розчинів для обприскування, причому активні речовини у складі розчинів для обприскування переважно повністю або частково розчиняються у воді, тобто, як правило, на 1-100 мас. %, переважно на 5100 мас. %, більш переважно на 10-100 мас. %, зокрема на 20-100 мас. %, найбільш переважно на 30-100 мас. %, у перерахунку на вагу активної речовини у розчині для обприскування, зокрема переважно при використовуваних зазвичай на практиці концентраціях активних речовин. При цьому перевагу надають згаданим вище активним речовинам (a) та зазначеним там переважним активним речовинам. При цьому сполуки можуть бути використані у вигляді окремих препаративних форм або співкомпозицій активних речовин або як добавки до сумішей у резервуарах. Завдяки своїй поверхневій активності алкілетерсульфати (c) прискорюють проникнення активних речовин типу a) та типу Typ b) в рослину, зокрема проникнення через листок рослини, і таким чином сприяють покращенню дії активних речовин. Несподівано з„ясували, що поверхнево-активні властивості використовуваних згідно з винаходом алкілетерсульфатів c) вигідно покращують дію активних речовин при значно обмеженій здатності до піноутворення композицій або розчинів для обприскування. Кількість алкілетерсульфату у композиціях доцільно вибирати таким чином, щоб при приготуванні розчинів для обприскування утворювався нездатний або лише незначною мірою здатний до піноутворення розчин для обприскування. Загалом кількість залежить від вибраної довжини ланцюга в алкільній частині та числа алкіленокси-фрагментів або відповідно EOфрагментів у етерсульфатній частині. Вагове співвідношення активної речовини (a) (у перерахунку на 100 % активної речовини) та алкілетерсульфату (c) (у перерахунку на миючу речовину) можна варіювати у широкому діапазоні, переважно від 1 : 0,1 до 1 : 10, зокрема від 1 : 0,5 до 1 : 5. За допомогою змішування компонентів можуть бути одержані концентровані композиції з низькою піноутворювальною здатністю, переважно концентровані рідкі водні композиції агрохімікатів з низькою піноутворювальною здатністю, переважно солеподібних активних речовин засобів для захисту рослин, такі як глюфосинат-амоній, які містять: (a) від 1 до 40 мас. %, переважно від 2 до 30 мас. %, зокрема від 5 до 20 мас. %, повністю або частково розчинних у воді агрохімікатів, переважно активних речовин засобів для захисту рослин або добрив (активні речовини типу (a)), (b) від 0 до 40 мас. %, переважно від 0 до 20 мас. %, зокрема від 0 до 10 мас. % повністю або здебільшого нерозчинних у воді агрохімікатів, переважно активних речовин засобів для захисту рослин або добрив (активні речовини типу (b)), (c) від 0,1 до 99 мас. %, переважно від 1 до 80 мас. %, зокрема від 2 до 70 мас. %, найбільш переважно від 5 до 60 мас. % алкілетерсульфатів, що містять від 1 до 9 атомів вуглецю в алкільному ланцюгу та від 1 до 20 алкіленоксифрагментів, (d) від 0 до 25 мас. %, переважно від 0 до 20 мас. %, зокрема від 1 до 20 мас. %, найбільш переважно від 3 до 15 мас. % аніоноактивних, неіоногенних, катіоноактивних та/або цвіторіонних поверхнево-активних речовин, (e) від 0 до 95 мас. %, переважно від 0,1 до 90 мас. %, більш переважно від 5 до 85 мас. % 10 UA 100671 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 води, зокрема від 10 до 60 мас. % води, та (f) від 0 до 50 мас. %, переважно від 0 до 20 мас. %, зокрема від 0 до 15 мас. % інших звичайних допоміжних засобів для приготування композиції. При цьому "мас. %" означає відповідно "масовий процент", тобто співвідношення маси компонента та маси композиції в %. Перевагу надають також композиціям, в яких вміст компонентів складається з однієї комбінації двох або більше переважних вмістів компонентів. Рідкі композиції згідно з винаходом можуть бути одержані загалом звичайними способами, тобто змішуванням компонентів при перемішуванні, струшуванні або статистичним змішуванням. Одержані рідкі композиції є стабільними та здатними до тривалого зберігання. Об„єктом винаходу є також рідкі композиції допоміжних засобів з низькою піноутворювальною здатністю, які можуть бути використані для одержання зазначених концентрованих агрохімічних композицій, переважно композицій засобів для захисту рослин або добрив, або для одержання сумішей у резервуарах з агрохімікатами, переважно композиціями засобів для захисту рослин або добривами, або також можуть бути окремо, одночасно або послідовно разом з активними речовинами (переважно зазначеними активними речовинами (a)) нанесені на рослини або грунт, на або в якому рослини ростуть. Такі композиції допоміжних засобів відрізняються тим, що містять: (c) алкілетерсульфати, що містять від 1 до 9 атомів вуглецю в алкільному ланцюгу та від 1 до 20 алкіленоксифрагментів у етерній частині, (d) необов„язково неіоногенні, катіоноактивні та/або цвітеріонні поверхнево-активні речовини, (e) воду та (f) необов„язково інші звичайні допоміжні засоби для приготування композиції, причому компоненти (c), (d), (e), (f) визначаються як і у випадку згаданих вище композицій засобів для захисту рослин, що містять активну речовину. Переважні рідкі композиції допоміжних засобів містять: (c) від 0,1 до 99,9 мас. %, переважно від 0,1 до 99 мас. %, особливо переважно від 1 до 80 мас. %, зокрема від 2 до 70 мас. %, більш переважно від 5 до 60 мас. % алкілетерсульфатів, що містять від 1 до 9 атомів вуглецю в алкільному ланцюгу та від 1 до 20 алкіленоксифрагментів, (d) від 0 до 50 мас. %, переважно від 0 до 30 мас. %, зокрема від 1 до 25 мас. %, найбільш переважно від 5 до 20 мас. % аніоноактивних, неіоногенних, катіоноактивних та/або цвітеріонних поверхнево-активних, (e) від 0,1 до 99,9 мас. %, переважно від 0,1 до 95 мас. %, особливо переважно від 5 до 90 мас. % води, зокрема від 10 до 75 мас. % води, (f1) від 0 до 60 мас. %, переважно від 0 до 40 мас. %, зокрема від 0 до 30 мас. % полярних органічних розчинників та (f) від 0 до 20 мас. %, переважно від 0 до 15 мас. % інших звичайних допоміжних засобів для приготування композиції. Рідкі композиції, що містять активну речовину, або відповідно композиції допоміжних засобів мають низьку піноутворювальну здатність та здатні до тривалого зберігання. При застосуванні вони, як правило, проявляють дуже вигідні технічні властивості. Так, наприклад, композиції відрізняються незначною здатністю до піноутворення при розрідженні водою, наприклад, при одержанні сумішей у резервуарах або при застосуванні композицій в процесі розпилення. Крім того композиції, що містять активну речовину, або відповідно композиції допоміжних засобів при їх застосуванні разом з активними речовинами/композиціями активних речовин проявляють дуже високу біологічну активність при порівнянні їх дії з дією відомих композицій, що містять довголанцюгові алкілетерсульфати. Таким чином композиції згідно з винаходом є особливо придатними для застосування у захисті рослин, в ході якого композиції, необов„язково після розрідження водою, наносять на рослини, частини рослин або посівну площу. У випадку гербіцид них активних речовин (a) та/або (b) композиції є особливо придатними для боротьби з небажаним ростом рослин як в дикоростучих рослинах, так і в толерантних культурних рослинах. У випадку використання селективних гербіцидів як активних речовин типу a) або інсектицидів, фунгіцидів або добрив композиції згідно з винаходом можуть бути застосовані як високоефективні препаративні форми з низькою піноутворювальною здатністю та у звичайних для активних речовин однодольних та дводольних культурах окремо або у комбінації, наприклад, у важливих для сільського господарства культурах, таких як зернові (пшениця, ячмінь, тритикалє, жито, рис, кукурудза, просо), цукровий буряк, цукрова тростина, рапс, 11 UA 100671 C2 5 10 15 бавовна, соняшник, горох, бобові та соя. Особливий інтерес при цьому представляє застосування в однодольних культурах, таких як зернові (пшениця, ячмінь, жито, тритикалє, сорго), включаючи кукурудзу та рис, та однодольних овочевих культурах, а також у дводольних культурах, таких як, наприклад, соя, рапс, бавовна, виноград, овочеві, фруктові культури та декоративні рослини. У випадку переважних активних речовин a) композиції можуть бути використані окремо або у комбінації з іншими активними речовинами a) та/або добривами у дикоростучих рослинах, грядках корисних та декоративних рослин або у придатних толерантних культурах. При цьому поряд зі згаданими толерантними корисними культурами, такими як культури ®LibertyLink або ®Roundup-Ready, при вирощуванні продуктів рільництва інтерес представляють також культури для декоративних та корисних площ, такі як трави (дерен). Так, наприклад, композиції згідно з винаходом у комбінації з глюфосинат(-амонієм) або з чи без добрив є придатними для застосування у боротьбі зі шкідливими рослинами на декоративних або корисних площах, як, наприклад, плевел, м„ятлик або бермудська трава, переважно в толерантних по відношенню до глюфозинату культурах трав. У наведених нижче прикладах кількісні показники відносяться до маси, якщо не зазначено нічого іншого. Приклади в таблицях 1 та 2 відносяться до стабільних композицій згідно з винаходом. Таблиця 1 Композиції (згідно з винаходом) Приклад № 1) Акт. реч. [мас. %] 2) АЕС (тип ) АЕС [мас. %] 3) Змоч. агент [мас. %] 4) Орг. розч. Вода [мас. %] 1 15 C9 40 2 25 C9 30 3 15 C8 40 4 25 C8 30 5 15 C7 40 6 25 C7 30 7 25 C6 30 8 25 C6 40 9 25 C5 30 10 25 C5 40 11 25 C4 40 12 25 C3 40 13 25 C2 40 14 25 C1 40 0 0 0 0 0 0 5 0 5 5 5 5 5 5 10 35 15 30 10 35 15 30 10 35 15 30 10 30 10 25 10 30 10 20 10 20 10 20 10 20 10 20 20 25 30 Скорочення в таблиці 1: 1) "Акт. реч." означає активну речовину глюфосинат-амоній; 2) "АЕС" означає алкіловий етер-сульфат, причому "C9" означає алкільний ланцюг, тобто "АЕС типу C9" означає нонілполіетиленглікольетерсульфатну суміш, що містить від 1 до 10 EO; відповідно "C8", "C7", "C6", "C5", "C4", "C3", "C2", "C1" означають відповідний октил-, гептил-, гексил-, пентил-, бутил-, пропіл-, етил- або метил-поліглікольетерсульфат; 3) "Змоч. агент" означає неіоногенний змочувальний агент етоксилат тридецилового спирту, що містить 15 EO; відповідні препаративні форми одержують внаслідок заміни згаданого неіоногенного змочувального агента іншими неіоногенними змочувальними агентами, такими як алкоксилати спиртів або алкілглікозиди; альтернативні композиції одержують, якщо як змочувальний агент використовують іоногенні змочувальні агенти, такі як аніонний діалкілсульфосукцинат, або катіонні змочувальні агенти, такі як алкіламіналкоксилати; 4) "Орг. розч." означає органічний розчинник Dowanol® PM (пропіленглікольмонометиловий етер) 35 Таблиця 2 Приклад № 1) Акт. реч. [мас. %] 2) АЕС (тип ) АЕС [мас. %] 3) Змоч. агент [мас. %] 4) Орг. розч. Вода [мас. %] 15 5 C9 25 16 5 C9 2,5 17 10 C9 2 18 10 C9 50 19 33 C9 27 20 1 C6 8 21 1 C6 0,5 22 10 C6 5 23 10 C6 50 24 1 C4 4 25 5 C4 40 26 10 C4 40 3 3 0 0 0 0 3 0 0 2 3 5 5 62 5 84,5 10 78 10 40 0 30 0 91 0 95,5 10 75 10 30 5 88 5 50 10 35 12 UA 100671 C2 Скорочення в таблиці 2: див. скорочення до таблиці 1 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 Дослідження піноутворення Відповідну концентровану рідку композицію засобів для захисту рослин з таблиць 1 та 2 при перемішуванні розріджують до одержання 1 %-ного розчину, після чого визначають утворений об„єм піни через 1 хвилину, 3 хвилини та 12 хвилин в мл об„єму (див. оцінку піноутворення відповідно до CIPAC MT 47.2). Альтернативно відповідні добавки окремо розчиняють при 2 г/л та утворений об„єм піни визначають через 1 хвилину, 3 хвилини та 12 хвилин в мл об„єму. Композиції, що містять алкілетерсульфати, з таблиці 1 та таблиці 2 у порівнянні із композиціями, в яких алкілетерсульфати замінені C 12/C14-жирний спиртдіетиленглікольетерсульфатом, характеризують значно зменшеною здатністю до піноутворення. Піноутворення практично припиняється, тобто у випадку композицій з таблиць 1 та 2 при змішуванні від 0,2 до 5 г/л алкілетерсульфату з водою через 3 хвилини об„єм піни становить менше 15 мл, а через 12 хвилин об„єм піни становить 0 мл, в той час як при використанні від 0,2 до 5 г/л відповідної композиції, що містить C12/C14-жирний спиртдіетиленглікольетерсульфат як АЕС, через 3 хвилин, як і через 10 хвилин, одержують максимальний об„єм піни 100 мл. При застосуванні C12/C14-жирний спирт-діетиленглікольетерсульфату окремо в ході дослідження при 2 г/л навіть через 12 хвилин одержують максимальний об„єм піни 100 мл, в той час як у випадку алкілетерсульфатів з таблиць 1 або 2 через 12 хвилин об„єм піни становить 0 мл, і вже навіть через 3 хвилини об„єм піни становить менше 10 мл. Композиції, що містять C12/C14-жирний спирт-діетиленглікольетерсульфат та знепінювачі на силіконовій основі (наприклад, типів Rhodorsil), у цьому дослідженні через 3 хвилини все ще мають об„єм піни 100 мл. Композиції, що містять алкілетерсульфати згідно з винаходом, навіть без додавання знепінювачів вже через 3 хвилини практично не утворюють піни. Біологічні приклади 1) Застосування глюфосинату для контролю бур„янів Композиції з таблиці 1 розріджують водою та при витратній кількості води 200 л/га наносять на ділянку дикоростучих рослин, яка в природній умовах включає певний спектр шкідливих рослин. Оцінку здійснюють через 4 тижні, в результаті чого з„ясовують, що зелені частини шкідливих рослин відмерли і таким чином вдалося досягти ефективного контролю шкідливих рослин. 2) Застосування глюфосинату для контролю бур„янів Композиції з таблиць 1 та 2 розріджують водою, так що витратна кількість води становить від 200 до 400 л/га при звичайній кількості глюфосинату (300-1000 г/га) при нанесенні на ділянку дикоростучих рослин, яка в природній умовах включає певний спектр однодольних та дводольних шкідливих рослин. Оцінку здійснюють через 5 тижні, в результаті чого з„ясовують, що зелені частини шкідливих рослин відмерли і таким чином вдалося досягти ефективного контролю шкідливих рослин. Так, наприклад, композиції з колонок 1-8 таблиці 1 та колонок 1-9 у порівнянні із композиціями, що містять C12/C14-жирний спирт-діетиленглікольетерсульфат як АЕС при однаковому співвідношенні глюфосинат : АЕС проявляють приблизно однаково високу біологічну дію в ході контролю однодольних та дводольних шкідливих рослин. 3) Проникнення розчинних у воді добрив, таких як сечовина, через листок При нанесенні сечовини (від 0,1 до 2 % у розчині для обприскування) на листок однодольних культурних рослин, таких як кукурудза, а також дводольних культурних рослин, таких як яблуко, швидкість поглинання листком в присутності від 0,05 до 1 % одного з алкілеретсульфатів згідно з винаходом протягом кількох днів збільшується щонайменше вдвічі. 4) Поглинання інсектицидів При нанесенні на листок інсектицидів на основі хлорнікотинілу, таких як імідаклоприд, при співвідношенні імідакроприд : алкілетерсульфат від 4:1 до 1:4, наприклад, при нанесенні на листки яблуні спостерігається в 2-5 разів прискорене поглинання активної речовини у порівнянні з композиціями імідаклоприду без додавання алкілетерсульфату (як, наприклад, ®Confidor SL200 або SC350). ФОРМУЛА ВИНАХОДУ 1. Застосування алкілетерсульфатів, що містять від 1 до 9 атомів вуглецю в алкільному ланцюгу та від 1 до 10 алкіленоксифрагментів у етерній частині, як добавок з низькою піноутворювальною здатністю для підсилення дії розчинних або частково розчинних у воді 13 UA 100671 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 агрохімікатів, а саме глюфосинат-амонію, які у водній суміші для обприскування розчинені від 1 до 100 мас. % в розрахунку на масу агрохімікатів. 2. Застосування за п. 1, яке відрізняється тим, що алкілетерсульфати використовують у комбінації з поверхнево-активними речовинами. 3. Застосування за п. 1 або 2, яке відрізняється тим, що алкілетерсульфати використовують у складі композицій, що містять: (a) один або кілька розчинних або частково розчинних у воді агрохімікатів, (b) при необхідності, один або кілька нерозчинних або майже нерозчинних у воді агрохімікатів, (c) алкілетерсульфати, які містять від 1 до 9 атомів вуглецю в алкільному ланцюгу та від 1 до 10 алкіленоксифрагментів у етерній частині, (d) при необхідності, аніоноактивні, неіоногенні, катіоноактивні та/або цвітер-іонні поверхневоактивні речовини, (е) при необхідності, воду, (f) при необхідності, інші звичайні допоміжні засоби для приготування композиції. 4. Застосування за п. 3, яке відрізняється тим, що алкілетерсульфати використовують у складі композицій, що містять: (a) від 1 до 40 мас. % розчинних або частково розчинних у воді агрохімікатів, (b) до 40 мас. % нерозчинних або значно нерозчинних у воді агрохімікатів, (c) від 0,1 до 99 мас. % алкілетерсульфатів, що містять від 1 до 9 атомів вуглецю в алкільному ланцюгу та від 1 до 10 алкіленоксифрагментів, (d) до 25 мас. % аніоноактивних, неіоногенних, катіоноактивних та/або цвітер-іонних поверхнево-активних речовин, (e) до 95 мас. % води та (f) до 50 мас. % інших звичайних допоміжних засобів для приготування композиції. 5. Застосування за будь-яким з пп. 1-4, яке відрізняється тим, що алкілетерсульфати використовують у складі композицій допоміжних речовин, що містять: (c) алкілетерсульфати, які містять від 1 до 9 атомів вуглецю в алкільному ланцюгу та від 1 до 10 алкіленоксифрагментів у етерній частині, (d) при необхідності, аніоноактивні, неіоногенні, катіоноактивні та/або цвітер-іонні поверхневоактивні речовини, (е) воду та (f) при необхідності, інші звичайні допоміжні засоби для приготування композиції. 6. Застосування за п. 5, яке відрізняється тим, що алкілетерсульфати використовують у складі композицій допоміжних речовин, що містять: (c) від 0,1 до 99 мас. % алкілетерсульфатів, що містять від 1 до 9 атомів вуглецю в алкільному ланцюгу та від 1 до 10 алкіленоксифрагментів, (d) до 50 мас. % аніоноактивних, неіоногенних, катіоноактивних та/або цвітер-іонних поверхнево-активних речовин, (е) від 0,1 до 99 мас. % води, (f1) до 60 мас. % полярних органічних розчинників та (f) до 20 мас. % інших звичайних допоміжних засобів для приготування композиції. 7. Застосування за будь-яким з пп. 1-6, яке відрізняється тим, що останній алкіленоксифрагмент алкілетерсульфатів, що має сульфогрупу, є етиленоксифрагментом. 8. Застосування за будь-яким з пп. 1-6, яке відрізняється тим, що алкілетерсульфати містять від 4 до 8 атомів вуглецю в алкільному ланцюгу та від 1 до 10 алкіленоксифрагментів. 9. Композиція агрохімікатів, яка відрізняється тим, що вона містить: (a) від 1 до 40 мас. % розчинних або частково розчинних у воді агрохімікатів, а саме глюфосинат-амонію, які у водній суміші для обприскування розчинені від 1 до 100 мас. % в розрахунку на масу агрохімікатів, та (c) від 0,1 до 99 мас. % алкілетерсульфатів, що вибрані з групи, що містить метил(полі)глікольетерсульфат, етил(полі)глікольетерсульфат, ізопропіл(полі)глікольетерсульфат, бутил(полі)глікольетерсульфат, пентил(полі)глікольетерсульфат, гексил(полі)глікольетерсульфат, гептил(полі)глікольетерсульфат, октил(полі)глікольетерсульфат, ноніл(полі)глікольетерсульфат та їх солі, кожен з яких містить від 1 до 10 алкіленоксифрагментів, причому останній алкіленоксифрагмент алкілетерсульфатів, що має сульфогрупу, є етиленоксифрагментом. 10. Композиція за п. 9, яка відрізняється тим, що вона додатково містить: (b) до 40 мас. % нерозчинних або значно нерозчинних у воді агрохімікатів та/або (d) до 25 мас. % аніоноактивних, неіоногенних, катіоноактивних та/або цвітер-іонних поверхнево-активних речовин, та/або 14 UA 100671 C2 5 10 15 20 25 (e) до 95 мас. % води, та/або (f) до 50 мас. % інших звичайних допоміжних засобів для приготування композиції. 11. Композиція агрохімікатів, яка відрізняється тим, що вона містить: (a) від 1 до 40 мас. % розчинних або частково розчинних у воді агрохімікатів, а саме глюфосинат-амонію, та (c) від 0,1 до 99 мас. % алкілетерсульфатів, що вибрані з групи, що містить метил(полі)глікольетерсульфат, етил(полі)глікольетерсульфат, пропіл(полі)глікольетерсульфат, бутил(полі)глікольетерсульфат, пентил(полі)глікольетерсульфат, гексил(полі)глікольетерсульфат, гептил(полі)глікольетерсульфат, октил(полі)глікольетерсульфат, ноніл(полі)глікольетерсульфат та їх солі, кожен з яких містить від 1 до 10 алкіленоксифрагментів, причому останній алкіленоксифрагмент алкілетерсульфатів, що має сульфогрупу, є етиленоксифрагментом. 12. Композиція за п. 11, яка відрізняється тим, що вона додатково містить: (b) до 40 мас. % нерозчинних або значно нерозчинних у воді агрохімікатів та/або (d) до 25 мас. % аніоноактивних, неіоногенних, катіоноактивних та/або цвітер-іонних поверхнево-активних речовин, та/або (e) до 95 мас. % води, та/або (f) до 50 мас. % інших звичайних допоміжних засобів для приготування композиції. 13. Спосіб боротьби з небажаним ростом рослин, який відрізняється тим, що ефективну кількість композиції будь-яким з пп. 9, 10 або 11, 12, яка містить одну або кілька гербіцидно активних речовин як агрохімікатів (a), наносять на рослини, частини рослин або посівну площу. 14. Спосіб за п. 13, який відрізняється тим, що композиція додатково містить одну або кілька гербіцидно активних речовин як агрохімікатів (b) та/або її в разі необхідності наносять після розрідження водою. 15. Застосування композиції за будь-яким з пп. 9, 10 або 11, 12 як засобу для захисту рослин. Комп‟ютерна верстка А. Крулевський Державна служба інтелектуальної власності України, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601 15