Безводний хлорид магнію

1 Способ получения в существенной степени безводного хлорида магния, включающий получение спиртового раствора хлорида магния смешиванием гид ратного хлорида магния со спиртом, совместимым с водой, обезвоживание указанного спиртового раствора хлорида магния для получения безводного спиртового раствора хлорида магния, получение осадка обработкой обезвоженного спиртового раствора хлорида магния аммиаком в реакторе, извлечение полученного осадка из реактора, промывку извлеченного осадка промывочным растворителем для получения промытого осадка и нагревание полученного промытого осадка для получения в существенной степени безводного хлорида магния, отличающийся тем, что при получении осадка, содержащего гексааммиакат хлорида магния, обезвоженный спиртовой раствор хлорида магния обрабатывают аммиаком путем введения этого раствора и аммиака в реактор, содержащий неводный раствор, имеющий содержание аммиака более 7% мае 2 Способ по п 1, отличающийся тем, что указанный неводный раствор насыщают аммиаком 3 Способ по п 1 или 2, отличающийся тем, что указанный обезвоженный спиртовой раствор хлорида магния и указанный аммиак раздельно и одновременно подают в реактор 4 Способ по любому из пунктов 1 -3, отличающийся тем, что указанный неводный раствор представляет собой спиртовой раствор 5 Способ по п 4, отличающийся тем, что спирт, содержащийся в реакторе, после извлечения из реактора указанного осадка регенерируют для повторного использования в процессе 6 Способ по п 5, отличающийся тем, что указанный спирт содержит хлорид кальция и его регенерируют способом, состоящим в удалении из указанного спирта любых количеств аммиака и/или полярного растворителя, смешивании раствора бикарбоната магния с полученным спиртом с образованием смеси бикарбоната магния и спирта, нагревании полученной смеси бикарбоната магния и спирта с получением осадка карбоната кальция и отделении указанного осадка карбоната кальция от спирта 7 Способ по п 6, отличающийся тем, что любые количества аммиака и/или полярного растворителя удаляют из спирта дистилляцией 8 Способ по п 6 или 7, отличающийся тем, что спирт, смешанный с растворимым бикарбонатом магния, содержит 15%-35% мае хлорида кальция 9 Способ по любому из пунктов 6-8, отличающийся тем, что величина молярного отношения бикарбоната магния к хлориду кальция находится в пределах 0,8-5 10 Способ по любому из пунктов 6-9, отличающийся тем, что смесь бикарбоната магния и спирта нагревают до 60°-120°С 11 Способ по п 10, отличающийся тем, что указанный спирт представляет собой гликоль, а бикарбонат магния и спирт нагревают до 90°100°С 12 Способ по п 5, отличающийся тем, что указанный спирт регенерируют способом, состоящим в удалении из указанного спирта любых количеств аммиака и/или полярного растворителя и непрерывной подаче спирта в верхнюю часть отпарной колонны, в нижнюю часть которой непрерывно подается пар, с отбором из нижней части колонны водосолевого раствора, в существенной степени не содержащего спирта, и с отбором из верхней части колонны потока пара спирта и воды, не содержащих солей 13 Способ по п 12, отличающийся тем, что любые количества аммиака и/или полярного растворителя удаляют из спирта дистилляцией 14 Способ по п 12 или 13, отличающийся тем, О ю (О ГО ю ю 55365 что спирт, подаваемый в верхнюю часть аппаратной колонны, имеет 15%-35% мае суммарного содержания солей 15 Способ по любому из пунктов 12-14, отличающийся там, что спирт подают в верхнюю часть отпарной колонны при температуре в пределах 15°-200°С 16 Способ по любому из пунктов 12-15, отличающийся тем, что пар подают в отпарную колонну с давлением 1-15 бар (абсолютных), и давление в отпарной колонне составляет 1-15 бар (абсолютных) 17 Способ по любому из пунктов 12-16, отличающийся тем, что величина отношения скорости подачи спирта к скорости подачи пара составляет 0,01-2 18 Способ по любому из предшествующих пунктов 1-17, отличающийся тем, что обезвоженный спиртовой раствор хлорида магния подают в реактор при температуре менее 45°С 19 Способ по любому из пунктов 1 -17, отличающийся тем, что обезвоженный спиртовой раствор хлорида магния подают в реактор при температуре выше 45°С, а температура в реакторе по завершении формирования осадка составляет мене 45°С 20 Способ по любому из пунктов 1 -17, отличающийся тем, что при получении осадка используют последовательный ряд реакторов, обезвоженный спиртовой раствор хлорида магния подают в первый из последовательного ряда реакторов при температуре выше 45°С, а температура в последнем из последовательного ряда реакторов составляет менее 45°С 21 Способ по любому из предшествующих пунктов 1-20, отличающийся тем, что спиртовой раствор хлорида магния обезвоживают дистилляцией 22 Способ по любому из предшествующих пунктов 1-21, отличающийся тем, что спирт выбирают из группы, представленной метанолом, этанолом, пропанолом, бутанолом, этиленгликолем и диэтиленгликолем 23 Способ по п 22, отличающийся тем, что спирт представляет собой этиленгликоль, и указанный спиртовой раствор хлорида магния обезвоживают дистилляцией под вакуумом при температуре менее 150°С 24 Способ по любому из пунктов 1 -23, отличающийся тем, что обезвоженный спиртовой раствор хлорида магния содержит до 50000 ррт воды 25 Способ по любому из пунктов 1 -24, отличающийся тем, что аммиак, подаваемый в Настоящее изобретение относится к способу получения в существенной степени безводного хлорида магния, к в существенной степени безводному хлориду магния, полученному этим способом, и к в существенной степени безводному хлориду магния как таковому В существенной степени чистый 4 реактор, представляет собой газообразный безводный аммиак 26 Способ по любому из пунктов 1 -25, отличающийся тем, что промывочный растворитель выбирают из группы, представленной аммиаком, насыщенным аммиаком этанолом, насыщенным аммиаком пропанолом и насыщенным аммиаком бутанолом 27 Способ по п 26, отличающийся тем, что промывочный растворитель представляет собой метанол, насыщенный аммиаком в температурном диапазоне 3°-40°С 28 Способ по любому из пунктов 1 -27, отличающийся тем, что промытый осадок нагревают в кальцинаторе, во вращающейся печи или в псевдосжиженном слое 29 Способ по п 28, отличающийся тем, что промытый осадок нагревают в псевдосжиженном слое при температуре в пределах 400°-500°С 30 Способ по п 28, отличающийся тем, что промытый осадок нагревают в псевдосжиженном слое при температуре ниже 120°С и затем при температуре в пределах 400°-500°С 31 Способ получения в существенной степени безводного хлорида магния, включающий формирование этиленгликолевого раствора хлорида магния смешиванием гидратного хлорида магния с этиленгликолем, дистилляцию этиленгликолевого раствора хлорида магния для получения обезвоженного этиленгликолевого раствора хлорида магния, получение осадка обработкой обезвоженного этиленгликолевого раствора хлорида магния аммиаком в реакторе, извлечение полученного осадка из реактора, промывку извлеченного осадка полярным растворителем, насыщенным аммиаком, для получения промытого осадка и нагревание полученного промытого осадка для получения в существенной степени безводного хлорида магния, отличающийся тем, что при получении осадка, который содержит гексааммиакат хлорида магния, обезвоженный этиленгликолевый раствор хлорида магния обрабатывают аммиаком посредством введения этого раствора и аммиака в реактор, содержащий насыщенный аммиаком этиленгликоль 32 В существенной степени безводный хлорид магния, отличающийся тем, что он получен способом по любому из предшествующих пунктов 1-31 33 Хлорид магния по п 32, отличающийся тем, что он содержит менее 0,05% мае оксида магния 34 Хлорид магния по п 32, отличающийся тем, что он содержит менее 40 ррт кальция металлический магний может быть получен электролизным способом из хлорида магния с высвобождением газообразного хлора Однако при использовании гидратного хлорида магния в качестве исходного материала для загрузки электролизной установки эффективность работы установки существенно снижается в течение 55365 непродолжительного отрезка времени, что принципа изложен в патентной литературе на обуславливается формированием оксидов магния, протяжении прошедших лет Эти варианты вызывающих корродирование электродов и объединены тем общим признаком, что в качестве ведущих к накоплению шлама, который осадителя используется аммиак Далее эти необходимо периодически удалять из способы упоминаются как аммиачные или электролизера Сырьевой хлорид магния также аммонизационные процессы Аммиачные обычно содержит загрязняющие примеси, такие процессы связаны с различными как углеводороды, соли бора и других металлов, технологическими проблемами, и составителям которые также существенно снижают настоящей заявки неизвестны примеры когдаэффективность работы электролизной установки либо осуществлявшегося промышленного Поэтому желательно получать в существенной получения безводного хлорида магния степени чистый безводный хлорид магния, аммиачным способом соответствующего требованиям электролизного Нужный комплекс хлорида магния, производства металлического магния нагреваемый для получения безводного хлорида магния в аммиачном процессе представляет В зависимости от температурного режима, собой гексаммиакат хлорида магния (МдСЬбІЧНз) выделенный из водных растворов хлорид магния В случаях использования этиленгликоля в содержит различные количества молекул качестве растворителя для получения раствора кристаллизационной воды Гид ратные формы гид ратного хлорида магния, как удалось хлорида магния могут быть до определенной убедиться создателям настоящего изобретения, в степени обезвожены путем нагрева Однако ходе аммиачного процесса параллельно с гидратные хлориды магния имеют тенденцию к гексаммиакатом хлорида магния или в связке с расплавлению в их собственной ним могут формироваться гликолятные кристаллизационной воде с образованием соединения хлорида магния К гликолятам сгущенного частично обезвоженного продукта, хлорида магния относятся тригликолят хлорида который крайне трудно поддается дальнейшему магния (МдСІ23(НОСН2СН2ОН)) и биаммиакат обезвоживанию нагреванием Кроме того, бигликолята хлорида магния невозможно осуществить полную дегидратацию хлорида магния нагреванием на открытом (MgCl2(HOCH2CH2OH)2NH3) Создателями воздухе, поскольку хлориды магния, содержащие настоящего изобретения определены менее двух молекул кристаллизационной воды, рентгенографические (XRD) характеристики и подвергаются не столько дегидратации, сколько инфракрасные (по преобразованию Фурье [FTIR]) гидрометаллическому расщеплению с спектры гликолятных соединений хлорида магния выделением хлороводорода С учетом Подробности сведены в Таблицах 1-4 Гликоляты изложенного, предлагаются альтернативные хлорида магния нежелательны в аммиачном подходы к технологии получения безводного процессе, поскольку считается, что они хлорида магния разлагаются при нагревании и образуют кислородосодержащие соединения, загрязняющие Безводный хлорид магния может быть конечный продукт - безводный хлорид магния получен прямым хлорированием магния и сушкой Попадание кислорода в электролизную ванну, в газообразным хлороводородом Первый из этих которую подается исходный продукт в процессе двух способов явно неприемлем для получения получения металлического магния, приводит как к безводного хлорида магния для использования сокращению срока службы углеродных анодов, его в электролизном производстве обычно используемых в таких ваннах, так и к металлического магния Во втором из указанных снижению эффективности работы самой ванны способов гидратный хлорид магния формуют в гранулы, которые помещают в колонну и В патенте США№2381995, заявленном в продувают горячим хлороводородом, удаляя все 1942г на имя MW Kellogg Company, аммиачный следы воды Этот второй способ не проявил себя процесс, в котором изоамиловый спирт как достаточно эффективный, поскольку обычно в используется в качестве предпочтительного конце технологического цикла присутствуют растворителя для получения раствора гидратного гидратные формы хлорида магния, которые могут хлорида магния, а в качестве осадителя при дальнейшем использовании продукта используется аммиак, и где в качестве комплекса преобразовываться в нежелательные оксиды хлорида магния, нагреваемого для получения магния Кроме того, этот способ требует безводного хлорида магния, определяется использования больших объемов газообразного гексааммиакат хлорида магния Патентом США хлороводорода, что порождает проблемы, №2381995 предусматривается также тщательное связанные с его хранением и использованием смешивание обезвоженного раствора хлорида магния и аммиака перед их подачей в охладитель, Альтернативный подход к технологии где предполагается осаждение гексаммиаката получения безводного хлорида магния хлорида магния предусматривает формирование раствора гид ратного хлорида магния в растворителе, В патенте США №3966888, выданном в 1975г удаление воды из полученного раствора, на имя Nalco Chemical Company, также формирование комлекса хлорида магния описывается аммиачный процесс В ходе взаимодействием обезвоженного раствора с обсуждения решения по патенту США №2381995 в осадителем и нагревом комплекса хлорида магния патенте США №3966888 утверждается, что с получением безводного хлорида магния Целый решение по патенту США №2381995 ряд вариантов этого общего технологического "основывается на растворении гидратного 55365 8 хлорида магния в одноатомном насыщенном магния, алифатическом спирте Раствор этот затем Е) нагревание полученного аммиачного нагревают в течение времени, достаточного для комплекса хлорида магния до температуры и в отгонки имеющейся в нем воды Предполагаемый течение временного интервала, достаточных для обезвоженый раствор обрабатывают аммиаком отгонки аммиака, с формированием, таким для осаждения аммиачного комплекса хлорида образом, безводного хлорида магния, и затем магния, который затем отделяют от спирта и Ж) извлечение безводного хлорида магния, подвергают нагреву для отгонки аммиака от имеющего содержание оксида магния менее 0,8% комплексного соединения весовых" Сложности практического осуществления В патенте США №3966888 вышеизложенная способа по патенту США №2381995 убедительно операция В) более конкретно характеризуется доказывают специалисту в данной области, что тем, что этот способ исходно непригоден для а) этиленгликолевый раствор безводного широкомасштабного промышленного хлорида магния, охлажденный до температуры между -15° и 50°С, обрабатывают, по меньшей использования мере, 6 молями аммиака, исходя из содержания Прежде всего, при нагревании спиртового хлорида магния в этиленгликоле, и раствора гид ратного хлорида магния с целью удаления из него воды невозможно удалить воду б) указанный этиленгликолевый раствор при температуре, близкой к точке кипения безводного хлорида магния охлаждают до используемого спирта Это в особенности верно температуры между 0° и 25°С перед добавлением при использовании изоамилового спирта в в указанный раствор аммиака качестве растворителя для гидратного хлорида В описании операции В) патент США магния Таким образом, хлорид магния №3966888 излагает следующее обезвоживается не полностью Когда "Безводный этиленгликолевый раствор предполагаемый обезвоженый хлорид магния хлорида магния затем охлаждают до температуры осаждают аммиаком из спирта, как это излагается от -15° до 50°С, предпочтительно в пределах от 0° в патенте США №2381995, образуется плотный до 25°С В этом температурном режиме раствор воскоподобный осадок, содержащий большие обрабатывают безводным аммиаком из расчета количества захваченного спирта Плотность и не менее 6 молей, предпочтительно 9 молей, на воскообразная консистенция осадка делают его моль хлорида магния, содержащегося в непригодным для этиленгликолевом растворе Введение аммиака может осуществляться относительно быстро, хотя переработки его на стандартном в условиях лабораторных исследований с промышленном оборудовании с целью небольшими объемами материалов введение освобождения осадка от захваченного аммиака может осуществляться на протяжении растворителя Таким образом, невозможно временного интервала от 1 до 2 часов осуществлять дальнейшую обработку осадка без сопутствующих потерь спирта в ходе Было установлено, что при охлаждении технологической стадии удаления аммиака" этиленгликолевого раствора хлорида магния до указанного температурного интервала аммиак В патенте США №3966888 в целом заявляется обретает большую растворимость в этом "способ получения безводного хлорида магния из растворе и что осадок не формируется до тех пор, гидратов хлорида магния, содержащий пока не добавлено, по меньшей мере, 6 молей следующие операции аммиака После ввода большей части аммиака в A) растворение гидратного хлорида магния в гликоль начинает формироваться мелкий белый этиленгликоле с получением этиленгликолевого зернистый осадок, который представляет собой раствора гидратного хлорида магния, обезвоженный аммиачный комплекс хлорида Б) нагревание полученного этиленгликолевого магния" раствора гидратного хлорида магния до температуры и в течение временного интервала, В примере практического осуществления достаточных для удаления всей воды из операции В) по патенту США №3966888 указанного раствора, с получением описывается, что этиленгликолевый раствор этиленгликолевого раствора безводного хлорида безводного хлорида магния охлаждают до 15°С, и магния, приблизительно 9 молей безводного аммиака подают в охлажденный раствор в течение одного B) обработку полученного этиленгликолевого часа, при этом осадок начинает формироваться раствора безводного хлорида магния аммиаком после тридцати минут введения аммиака для образования аммиачного комплекса хлорида магния, нерастворимого в этиленгликоле, причем Патент США №3966888 определяет также как температура этиленгликолевого раствора хлорида предпочтительное содержание хлорида магния в магния лежит в пределах от -15° до 50°С, этиленгликолевом растворе безводного хлорида магния в объеме 8%-12% весовых Г) отделение полученного аммиачного комплекса хлорида магния от этиленгликоля, В 1980 году была опубликована работа доктора Рональда Дж Аллена, сотрудника Nalco Д) промывку указанного аммиачного Chemical Company, озаглавленная "Новый комплекса хлорида магния полярным экономичный процесс получения безводного растворителем, имеющим более низкую, чем хлорида магния (далее - работа Аллена), в этиленгликоль температуру кипения, для которой рассматривался аммиачный процессе, удаления любых количеств этиленгликоля, основанный на положениях, изложенных в захваченных аммиачным комплексом хлорида 55365 10 гексаммиакат хлорида магния, а содержал значительные количества нежелательных гликолятных соединений хлорида магния Исходя из этого, можно считать, что технологические методы, описанные в патенте США №3966888 и в работе Аллена исходно непригодны для применения в промышленном производстве безводного хлорида магния Изложение сущности изобретения В первом своем аспекте настоящее изобретение предлагает способ получения в существенной степени безводного хлорида магния, включающий в себя следующие операции а) формирование спиртового раствора хлорида магния смешиванием гидратного хлорида магния со спиртом, совместимым с водой, б) обезвоживание укзанного спиртового раствора хлорида магния с целью формирования безводного спиртового раствора хлорида магния, в) формирование осадка, содержащего гексаммиакат хлорида магния, подачей обезвоженного спиртового раствора хлорида магния и аммиака в реактор с неводным растворм, имеющим содержание аммиака более 7% весовых, г) извлечение полученного осадка из реактора, этиленгликолевый раствор хлорида магния обрабатывается аммиаком путем помещения д) промывку извлеченного осадка указанного этиленгликолевого раствора хлорида промывочным растворителем с целью получения магния в емкость с последующим вводом в эту промытого осадка, и емкость аммиака Различие между работой е) нагревание полученного промытого осадка Аллена и изложением процесса в патенте США для получения в существенной степени №3966888 состоит в том, что в работе Аллена безводного хлорида магния говорится об охлаждении реатора от 70°С до 15°Если проводить параллель между операцией 30°С в ходе процесса подачи аммиака, тогда как (а) способа по настоящему изобретению и решением по патенту США №3966888 решением по патенту США №3966888, в оговаривается, что температура последнем в качестве спирта предусматривается этиленгликоль В настоящем изобретении, этиленгликолевого раствора хлорида магния напротив, спирт может быть выбран из группы перед введением безводного аммиака должна спиртов, включающей и гликоли Указанный спирт лежать в пределах от -15° до 50°С должен быть водосовместимым и способным Создатели настоящего изобретения растворять гид ратный хлорид магния с предприняли попытку получить безводный хлорид формированием раствора хлорида магния магния, следуя рекомендациям работы Аллена и Предпочтительно, в качестве спирта используется описания к патенту США №3966888, а также один из спиртов, в котором гидратный хлорид технологическим деталям, приведенным в магния показывает, по меньшей мере, умеренную сравнительном примере Для этой цели растворимость Например, спирт может быть этиленгликолевый раствор безводного хлорида выбран из группы, представленной метанолом, магния был подготовлен в соответствии с этанолом, пропанолом, бутанолом, рекомендациями по патенту США №3966888 Этот раствор, который содержал 10% весовых хлорида этиленгликолем и диэтиленгликолем В магния, охлаждали до 15°-20°С, и в охлажденный дополнение к сказанному, алкильные группы раствор пробовали вводить 6-9 молей безводного спирта могут иметь разветвленную структуру или аммиака Однако было выявлено, что представлять собой прямые цепи, и могут охлажденный раствор оказывался слишком содержать ненасыщенность Указанным спиртом вязким, чтобы позволить легкое прокачивание и предпочтительно является этиленгликоль диспергирование безводного аммиака Создатели В операции (б) может использоваться любой настоящего изобретения выяснили, что удобный метод дегидратации Могут быть, затруднения, обусловленные вязкостью например, использованы дистилляция, охлажденного раствора, избегались если мембранное разделение, молекулярные сита или температура этиленгликолевого раствора сочетание этих методов, предпочтительным из безводного хлорида магния составляла порядка которых, в целом, является метод дистилляции 70°С перед вводом аммиака, и что выход осадка Применяемый метод до некоторой степени возрастал, если температуру после ввода зависит от спирта, использованного в операции аммиака понижали до 15°С Однако, было (а) Например, если в качестве спирта в операции выявлено, что получаемый осадок не представлял (а) используется метанол, дистилляция едва ли собой в существенной степени желаемый будет использоваться в качестве метода патенте США №3966888 В связи с операцией В) описанного в указанном патенте процесса в работе Аллена показано, что с целью выделения хлорида магния из этиленгликолевого раствора безводного хлорида магния через этот раствор пропускают с барботированием газообразный безводный аммиак Отмечается немедленное растворение аммиака, который вначале насыщает раствор, а затем формирует осадок гексаммиаката хлорида магния В работе указывается, что наиболее удобно выполнять аммонизацию в простом резервуаре с перемешиванием при подаче аммиака под давлением, слегка превышающим атмосферное Отмечается, что реакция носит по существу мгновенный характер, при этом полностью отсутствует, в заданных рабочих режимах, унос аммиака с охлаждающей водой, используемой для отбора большей части высвобождающейся теплоты В работе указывается, что на практике реактору позволяют разогреваться до 70°С с последующим охлаждением его в процессе реакции до конечной температуры в 15°-30°С Таким образом, изложенное в работе Аллена в существенной степени аналогично операции В) в патенте США №3966888, т е 12 11 55365 дегидратации из-за сложностей, обусловленных спиртовым раствором хлорида магния с целью тем, что температура кипения метанола меньше формирования осадка, в общем и целом температуры кипения воды При использовании содержащего гексаммиакат хлорида магния общепринятого метода дистилляции вода может Исходя из изложеного, предпочтительно, чтобы отгоняться в стандартных дистилляционных обезвоженный спиртовый раствор хлорида магния колоннах либо при атмосферном давлении, либо и аммиак раздельно и одновременно вводились в под разрежением Вакуумная дистилляция реактор является предпочтительной, поскольку Указанный неводный раствор может температура, необходимая для осуществления представлять собой жидкий аммиак, однако в этом дистилляции, может быть понижена во избежание случае необходимо, чтобы реактор представлял разложения спирта, используемого в процессе собой аппарат высокого давления Поэтому Например, если в качестве спирта используется предпочтительно, чтобы указанный неводный этиленгликоль, предпочтительно поддерживать раствор представлял собой раствор из спирта, температурный режим процесса дистилляции обработанного газообразным аммиаком Для ниже 150°С во избежание разложения сведения к минимуму числа используемых в этиленгликоля Операция Б) решения по патенту процессе растворителей предпочтительно, чтобы США №3966888 предписывает удаление всей указанный неводный раствор представлял собой воды из этиленгликолевого раствора гидратного раствор того спирта, который смешивается с хлорида магния перед обработкой его аммиаком гид ратным хлоридом магния в операции (а) Напротив, настоящим изобретением не изложенного процесса оговаривается необходимость полного Указанный неводный раствор содержит не обезвоживания продукта в операции (б) с целью менее 7% весовых аммиака Предпочтительно, получения продукта, приемлемого по качеству неводный раствор содержит более 7% весовых аммиака, и, более предпочтительно, неводный для использования в операции (в) Не раствор насыщен аммиаком В ходе выполнения вдаваясь в серьезные теоретические операции (в) требуемый уровень содержания исследования, мы можем все же предположить, аммиака в неводном растворе может достигаться что это является следствием измененной регулированием скоростей подачи обезвоженного методики, используемой в операции (в) спиртового раствора хлорида магния и аммиака Например, дегидратированный спиртовыый раствор хлорида магния, полученный на операции В реактор в ходе выполнения операции (в) (б), может содержать до 50000ррт воды без может подаваться либо газообразный либо заметного негативного влияния на качество в жидкий аммиак Предпочтительно, чтобы существенной степени безводного хлорида подаваемый в реактор аммиак представял собой магния, получаемого в результате изложенного газообразный безводный аммиак процесса Дистилляция является предпочтительным методом обезвоживания (дегидратации) В операции (в) обезвоженный спиртовый спиртового раствора хлорида магния в ходе раствор хлорида магния и аммиак подают в операции (б), поскольку поступающий после реактор с неводным раствором, имеющим дистилляции на операцию (в) обезвоженный содержание аммиака более 1% весовых В спиртовый раствор хлорида магния имеет отличие от этого, патентом США №3966888 и повышенную температуру Несмотря на то, что работой Аллена предусматривается подача получение гексаммиаката хлорида магния аммиака в резервуар, содержащий обезвоженный является предпочтительным при пониженных спиртвой раствор хлорида магния, а патентом температурных режимах в практическом США №2381995 предусматривается тщательное промышленном осуществлении способа по смешивание аммиака и обезвоженного спиртового настоящему изобретению, предпочтительно, раствора хлорида магния перед подачей их в очевидно, будет не охлаждать в существенной охлажденную емкость-кристаллизатор степени обезвоженный спиртовый раствор Не желая вдаваться в серьезные хлорида магния перед его взаимодействием с теоретические исследования, мы можем все же аммиаком, поскольку было установлено, что, даже предположить, что получению гексамммиаката если температура не понижается перед реакцией хлорида магния реакцией взаимодействия взаимодействия, удается выделить осадок, в обезвоженого спиртового раствора хлорида существенной степени состоящий из магния и аммиака благоприятствуют пониженные гексаммиаката хлорида магния Можно температурные режимы и повышенные предположить, что это является следствием концентрации растворенного аммиака, тогда как технологических условий, в которых получение гликолятных соединений хлорида обезвоженный спиртовый раствор хлорида магния магния более вероятно при повышенных и аммиак взаимодействуют в соответствии с температурных режимах и при пониженных настоящим изобретением В случае концентрациях растворенного аммиака использования изложенного технологического В операции (в) желательно, чтобы, во-первых, подхода, предпочтительно, чтобы температура в не было контакта между обезвоженным реакторе падала до уровня примерно ниже 45°С спиртовым раствором хлорида магния и аммиаком по завершении операции (в) до их ввода в реактор, и, во-вторых, чтобы в ходе формирования осадка исходно и непрерывно Операция (в) может осуществляться либо в наличествовало достаточное количество аммиака цикле периодической загрузки, либо в для взаимодействия его с обезвоженным непрерывном цикле При использовании 14 13 55365 технологического цикла периодической загрузки из реактора любым удобным способом Могут, предпочтительно, чтобы температура в реакторе например, использоваться центрифугирование, составляла менее 45°С по завершении декантация, фильтрование или сочетание таких формирования осадка, хотя следует методов Предпочтительно, извлечение осадка подразумевать, что температура в реакторе осуществляется в безводной среде, которая может быть и выше 45°С перед завершением может обеспечиваться атмосферой из таких газов формирования осадка При использовании как аммиак, аргон, азот, осушенный воздух и т п технологии непрерывного цикла может В ходе операции (д) осадок промывают использоваться либо единичный реактор, либо промывочным растворителем с целью удаления последовательный ряд реакторов В следов спирта и неводного раствора, имеющихся промышленной реализации настоящего способа в осадке В качестве промывочного растворителя предпочтительным, очевидно, будет могут быть использованы аммиак и различные спирты, например, метанол, этанол, пропанол и осуществление операции (в) в непрерывном бутанол, однако предпочтительно, чтобы, в случае технологическом цикле с использованием использования в качестве промывочного последовательного ряда реакторов При растворителя спирта, этот спирт был насыщен задействовании непрерывного технологического аммиаком Патент США №3966888 цикла с использованием только одного реактора предусматривает использование метанола в предпочтительно, чтобы температура в реакторе качестве промывочного растворителя Создатели по завершении формирования осадка составляла настоящего изобретения убедились, что менее 45°С При задействовании непрерывного использование только метанола в качестве технологического цикла с использованием промывочного растворителя приводит к последовательного ряда реаторов повторному растворению осадка Есть основание предпочтительно, чтобы температура в считать, что используемый сам по себе метанол последнем реаторе в цепочке по завершении растворяет как гликолятные соединения хлорида формирования осадка составляла менее 45°С магния, так и гексаммиакат хлорида магния, в Не желая вдаваться в серьезные результате чего качество продукта повышается, а теоретические изыскания, создатели настоящего выход продукта уменьшается Предполагается, изобретения считают возможным предположить, что гликолятные соединения хлорида магния что осадок, сформированный по завершении подвергаются комбинированному процессу операции (в), не содержит существенных растворения и преобразования в гексаммиакат количеств гликолятных соединений хлорида хлорида магния при промывке аммонизированным магния, поскольку наличие значительного уровня метанолом, причем есть основание считать, что содержания аммиака в реакторе, в который растворимость гексамиаката хлорида магния в подаются обезвоженный спиртовый раствор метаноле уменьшается с увеличением хлорида магния и аммиак, приводит к почти содержания аммиака в метаноле Соответственно, мгновенному осаждению требуемого можно сделать выод о том, что промывка гексаммиаката хлорида магния, нежели к гексаммиаката хлорида магния, содержащего формированию нежелательных гликолятных некоторе количество гликолятных соединений соединений хлорида магния Кроме того, в случае хлорида магния, аммонизированным метанолом формирования нежелательных гликолятных приводит к повышению качества продукта и к соединений хлорида магния они увеличению выхода продукта Промывочный предположительно подвергаются реакции растворитель предпочтительно насыщают твердофазного преобразования в гексаммиакат аммиаком в температурном диапазоне примерно хлорида магния в ходе операции (в) благодаря 3°-40°С, более предпочтительно 20°-30°С постоянному наличию значительного количества аммиачного реагента В противоположность В ходе операции (е) промытый осадок сказанному, можно предположить, что в нагревают с целью удаления аммиака и результате операции (В) по патенту США формирования в существенной степени №3966888 формируется осадок, содержащий безводного хлорида магния Может гликолятные соединения хлорида магния, использоваться любая приемлемая методика поскольку небольшой поток аммиака вводится в нагрева, например, нагрев кальцинационной печи, сравнительно большой объем обезвоженного нагрев во вращающейся печи, нагрев в спиртового раствора хлорида магния Кроме того псевдосжиженном слое, предпочтительным, можно предположить, что гликолятные однако, является нагрев в псевдосжиженном слое соединения хлорида магния, сформировавшиеся Предпочтительно, осадок нагревают в в ходе операции (В) по патенту США №3966888, псевдосжиженном слое до температуры выше, не преобразуются свободно в гексаммиакат чем примерно 380°С, и, более предпочтительно, хлорида магния в заданных условиях реакции изтемпература нагрева лежит в пределах от 400° до за отсутствия аммиака, с которым они могут 500°С Перед нагреванием с целью удаления взаимодействовать Можно предположить, что все аммиака предпочтительно удалить из промытого это ведет к тому, что хлорид магния, полученный в осадка метанол, если метанол использовался в результате операции (Е) по патенту США промывочном растворе Для удаления метанола №3966888, имеет более низкое качество, чем может использоваться любой приемлемый метод, хлорид магния, полученный в соответствии с включая помещение промытого осадка в вакуум первым аспектом настоящего изобретения Однако предпочтительно, чтобы метанол удалялся нагревом промытого осадка при В ходе операции (г) осадок может извлекаться 55365 16 15 температуре ниже 120°С предпочтителен, поскольку он позволяет повторно использовать отогнанные аммиак и полярный Как отмечалось ранее, предпочтительно, растворитель чтобы указанный неводный раствор представлял собой раствор спирта, смешиваемый с гидратным В ходе операции (2) спирт может хлоридом магния Для оптимизации непосредственно смешиваться с раствором экономических показателей процесса по бикарбоната магния, однако предпочтительнее настоящему изобретению предпочтительно выпаривать достаточное количество спирта до регенерировать и повторно использовать в получения спиртового раствора, содержащего технологическом цикле различные химикаты, 15% - 35% весовых хлорида кальция Более используемые в процессе Например, предпочтительно содержание в спирте примерно предпочтительно, вслед за извлечением осадка из 25% весовых хлорида кальция реактора регенерировать из реактора спирт и Любое приемлемое молярное отношение рецитировать спирт на смешивание со свежим бикарбоната магния к спирту может быть гидратным хлоридом магния задействовано таким образом, чтобы сформировать максимальное осаждение В зависимости от сырьевого источника карбоната кальция Предпочтительно, молярное гидратного хлорида магния вместе с гидратным отношение бикарбоната магния к хлориду кальция хлоридом магния на операции (а) в процессе находится в пределах 0,8-5, более могут попадать такие соли как хлорид кальция, предпочтительно 0,8-1 хлорид калия и хлорид натрия Эти соли не осаждаются в ходе формирования осадка Может использоваться любой приемлемый гексаммиаката хлорида магния в ходе операции раствор растворимого бикарбоната магния (в) и потому будут накапливаться в ходе процесса, Например, оксид магния может быть смешан с если спирт из реактора после извлечения осадка водой с последующим добавлением в смесь рецитируется на операцию (а), что является двуокиси углерода с целью формирования предпочтиельным Поскольку указанные соли не растворимого бикарбоната магния осаждаются в ходе операции (в), их присутствие Предпочтительно, температура в ходе терпимо Однако, если концентрации указанных добавления двуокиси углерода поддерживается в солей имеют тенденцию к постепенному диапазоне от 5° до 25°С, более предпочтительно нарастанию за счет рециклирования на операцию от 13° до 18°С Такой раствор предпочтительно (а), эффективность процесса в конечном счете используется вскоре после его приготовления, будет снижаться Следовательно, более предпочтительно в пределах 8 часов после приготовления предпочтительно осуществлять периодическое или непрерывное удаление указанных солей из При нагревании смеси бикарбоната магния и процесса, что предпочтительно выполняется как спирта с целью осаждения карбоната кальция в часть операции регенерации и рециркулирования операции (3) смесь предпочтительно нагревают спирта из реактора после извлечения осадка из до 60°-120°С Если в качестве спирта указанного реактора Существуют различные используется гликоль, температура нагрева подходы к удалению солей, обеспечивающие предпочтительно составляет 90°-100°С регенерацию и рециклирование спирта После операции (4) осадок карбоната кальция Например, соли могут удаляться отбором части может промываться водой с целью улавливания спирта, содержащего соли, однако такой прием следов спирта, захваченного осадком, при этом приводит к нежелательным потерям спирта сам осадок отделяют от спирта и воды любым Создателями настоящего изобретения удобным методом разработаны два предпочтительных способа Второй из указанных способов позволяет регенерации спирта из реактора, позволяющие удалять из спирта, извлеченного из реактора, удалять соли практически все разновидности ионов Например, этот второй способ пригоден для удаления из Первый из указанных способов спирта хлорида кальция, хлорида натрия, хлорида предпочтиельно используется в случае калия, бора, сульфатов и силикатов присутствия в спирте хлорида кальция и включает в себя следующие операции Указанный второй способ включает в себя следующие операции (1) удаление из извлеченного из реактора спирта любых количеств аммиака или полярного (1) удаление из спирта любых количеств растворителя, например, метанола, аммиака или полярного растворителя, например, метанола, (2) смешивание раствора растворимого бикарбоната магния со спиртом, полученным на (2) непрерывную подачу спирта, полученного операции (1), с формированием смеси в операции (1), в верхнюю часть выпарной бикарбоната магния и спирта, колонны, в нижнюю часть которой непрерывно подается пар, с отбором из нижней части колонны (3) нагревание полученной смеси бикарбоната водосолевого раствора, в существенной степени магния и спирта с получением осадка карбоната не содержащего спирта, и с отбором из верхней кальция, и части колонны потока пара спирта и воды, не (4) отделение осадка карбоната кальция содержащих солей В ходе операции (1) аммиак и полярный растворитель могут удаляться любым удобным При осуществлении операции (1) аммиак и методом Например, спирт может подвергаться полярный растворитель могут удаляться любым дистилляции для удаления любых количеств удобным методом Например, спирт может аммиака или полярного растворителя Этот метод подвергаться дистилляции для удаления любых 18 17 55365 количеств аммиака или полярного растворителя На фиг 1 представлена блок-схема опытной Этот метод предпочтителен, поскольку он установки для получения безводного хлорида позволяет повторно использовать отогнанные магния, описанной в Примере 10 аммиак и полярный растворитель Сравнительный пример В ходе операции (2) спирт после операции (1) Нижеследующий пример иллюстрирует может подаваться прямо на выпарную колонну, способ по патенту США №3966888 и по работе однако предпочтительнее его нагреть и выпарить Аллена Пример приводится исключительно в спирт, чтобы получить спиртовый раствор, целях сравнения имеющий 15% -35% весовых суммарного Сравнительный пример содержания солей Более предпочтительно, В двухлитровую пятигорлую круглодонную суммарное содержание солей в спирте составляет колбу, снабженную термометром, магнитным примерно 25% весовых бруском для перемешивания, насадочной дистилляционной колонной диаметром 25мм с Спирт предпочтительно подается в верхнюю разделителями флегмы, конденсатором и часть выпарной колонны при температуре в сборником, помещали 1302 грамма диапазоне 15°-200°С, предпочтительно 100°этиленгликоля Туда же добавляли 429 граммов 150°С Предпочтительно также разбавить спирт водного раствора хлорида магния, содержащего водой с целью снижения вязкости раствора перед 33,6% (весовых) хлорида магния С помощью подачей его в колонну Колонна может быть вакуумного насоса в колбе понижали давление до снабжена любой удобной насадкой или 50мм ртутного столба Под колбу устанавливали оборудована тарелками, как это принято в электронагреватель с магнитной мешалкой и технологии дистилляции Предпочтительно, пар температуру медленно повышали до 150°С в должен иметь давление 1-15бар (абсолютных), течение 6 часов с целью отгонки воды Верхнюю более предпочтительно 5-10бар (абсолютных) и порцию конденсата, почти чистую воду, может содержать некоторое количество возвращали в режиме дефлегмации в колонну с перегретого пара Давление в колонне составляет коэффициентом обратного потока 1 с целью предпочтительно 1-15бар (абсолютных), более сокращения потерь этиленгликоля с конденсатом предпочтительно 5бар (абсолютных) Соотношение между скоростью подачи спирта и По завершении отгонки воды дистилляцией скоростью подачи пара находится этиленгликолевый раствор хлорида магния предпочтительно в пределах 0,01-2, более анализировали на присутствие воды титрованием предпочтительно 0,05-0,3 по методу Карла Фишера, определяя содержание Газообразный продукт, содержащий спирт и не содержащий солей, непрерывно отбирается из верхней части колонны, а водосолевой раствор, содержащий небольшое количество спирта, непрерывно отбирается из нижней части колонны Предпочтительно, содержание солей в воде составляет 5%-40%, более предпочтительно 25%30% В дополнение к регенерированию и рециклированию отработавшего в реакторе спирта, что выполняется после извлечения из реактора осадка, предпочтительно также улавливать и рецитировать (1) любые количества спирта, удаленного из спиртового раствора хлорида магния дегидратацией в операции (б), (2) смывы, получаемые в результате промывки извлеченного осадка, и (3) аммиак и любой спирт, удаленные из промытого осадка в операции (е) Во втором своем аспекте настоящее изобретение предлагает в существенной степени безводный хлорид магния, полученный способом в соответствии с первым аспектом настоящего изобретения В третьем своем аспекте настоящее изобретение предлагает в существенной степени безводный хлорид магния, содержащий менее 0,05% весовых оксида магния и, предпочтительно, менее 40ррт кальция Хлорид магния в соответствии с третьим аспектом настоящего изобретения может быть получен способом в соответствии с первым аспектом настоящего изобретения Краткое описание чертежей воды в ЗООррт Температуру содержимого колбы с помощью нагревателя поддерживали на уровне 150°С Отдельную однолитровую пятигорлую плоскодонную колбу, снабженную верхней мешалкой, трубкой для барботирования газообразного аммиака с фильтром из пористого стекла (фритты), и термометром, помещали в охлаждаемую водяную баню В эту колбу помещали 1000г обезвоженного этиленгликолевого раствора хлорида магния и колбу с ее содержимым охлаждали до 15°С, используя охлаждаемую водяную баню Жидкость была очень вязкой и трудноперемешиваемой Поток безводного аммиака поступал от газового баллона через устройство регулирования давления Высокая вязкость раствора крайне затрудняла обеспечение какого-либо потока аммиака через фильтр из пористого стекла Давление подачи аммиака было увеличено, чтобы обойти эту проблему, однако это привело к взрыву барботерной трубки и фильтра с высвобождением большого объема сжатого аммиака внутри кристаллизатора Это, в свою очередь, привело к взрывной разгерметизации крышки с сильным выбросом этиленгликолевого раствора хлорида магния и газообразного аммиака из емкости Анализ подтвердил, что вязкость раствора составляла около 120mPas С целью преодоления затруднений с вводом аммиака при 15°С, обусловленных высокой вязкостью раствора, тест был повторен с подачей аммиака в этиленгликолевый раствор хлорида магния при температуре раствора 60°С Температуру раствора поддерживали с помощью 20 19 55365 водяной бани, оборудованной средствами нагрева водного раствора хлорида магния, содержащего и охлаждения 33% (весовых) хлорида магния С помощью вакуумного насоса в колбе понижали давление до Аммиак подавался в плоскодонную колбу, 50мм ртутного столба Под колбу устанавливали содержащую этиленгликолевый раствор хлорида электронагреватель с магнитной мешалкой и магния, со скоростью 3,0 граммов в минуту температуру медленно повышали до 150°С в Подачу аммиака продолжали до достижения течение 6 часов с целью отгонки воды Верхнюю емкостью и ее содержимым постоянного веса, что порцию конденсата, почти чистую воду, указывало на насыщение раствора аммаком, и о возвращали в режиме дефлегмации в колонну с чем также свидетельствовало истечение аммака коэффициентом обратного потока 1 с целью через жидкостной затвор, заполненный сокращения потерь этиленгликоля с конденсатом этиленгликолем Изменение веса содержимого колбы, включая некоторое количество По завершении отгонки воды дистилляцией сформировавшихся кристаллов, составило 149 обезвоженный этиленгликолевый раствор граммов Это свидетельствовало о достижении хлорида магния анализировали на присутствие молярного соотношения аммиака и хлорида воды титрованием по методу Карла Фишера, магния, равного 7,87 определяя содержание воды в 200 ррт Температуру содержимого колбы с помощью Раствору и кристаллам затем позволяли нагревателя поддерживали на уровне 150°С медленно остыть до 20°С в течение 16 часов при продолжающемся перемешивании Содержимое Отдельную однолитровую пятигорлую колбы затем выгружали в перчаточной камере в плоскодонную колбу, снабженную верхней атмосфере аргона и далее помещали в мешалкой, трубкой для барботирования лабораторную корзиночную центрифугу, газообразного аммиака и термометром, помещали снабженную фильтровальной тканью из в охлаждаемую водяную баню В эту колбу полипропилена Шлам затем центрифугировали в помещали ЮОг этиленгликоля, насыщенного течение 10 минут безводным аммиаком при 15°С Полученный обезвоженный этиленгликолевый раствор Фильтровальную лепешку собирали и хлорида магния затем закачивали в плоскодонную подвергали анализу Было выявлено, что колбу в течение 4-часового периода с отфильтрованный осадок содержал 24,2% одновременным барботированием безводным весовых хлорида магния, 0,7% весовых хлорида газообразным аммиаком через жидкое кальция, 7,3% весовых аммиака, и 68,5% весовых содержимое колбы Аммиак добавлялся в гликоля, включая как свободный этиленгликоль количестве, достаточным для создания 20% так и гликолевые лиганды любых гликолятных избытка по отношению к требуемому количеству, соединеий хлорида магния Содержание хлорида о чем свидетельствовало истечение магния и хлорида кальция определялось газообразного аммиака из колбы, фиксируемое титрованием этилендиаминтетрауксусной ротаметром газового потока Температуру кислотой (EDTA), содержание аммиака содержимого колбы поддерживали на уровне 15°С определялось анализом Кьелдала, а содержание в течение подачи этиленгликолевого раствора гликоля определялось жидкостной хлорида магния путем регулирования хроматографией высокого давления (HPLC) температуры водяной бани Зернистый осадок Значение содержания аммиака и хлорида магния формировался почти немедленно при вводе в 7,3% весовых и 24,2% весовых, соответственно, этиленгликолевого раствора хлорида магния в свидетельствуют о величине молярного насыщенный аммиаком этиленгликоль и отношения аммиака к хлориду магния во влажном продолжал формироваться в ходе непрерывной кристалле, составляющей 1,71,0 , что в подачи обезвоженного этиленгликолевого значительной степени расходится с величиной раствора хлорида магния и аммиака в течение отношения в 6,01,0, ожидаемой для чистого последующих 4 часов гексаммиаката хлорида магния Присутствие как тригликолята хлорида магния, так и аммиаката Содержимое колбы затем выгружали в бигликолята хлорида магния подтверждалось как перчаточной камере в атмосфере аргона и далее методами XRD, так и FTIR-спектрографией помещали в лабораторную корзиночную центрифугу, снабженную фильтровальной тканью Описание предпочтительных вариантов из полипропилена Шлам затем осуществления изобретения Нижеприводимые примеры иллюстрируют центрифугировали в течение 10 минут предпочтительные варианты осуществления Отдельную порцию в 500 граммов метанола настоящего изобретения и не должны при 15°С насыщали безводным аммиаком и истолковываться как ограничивающие объем помещали в промывал ку Находящиеся в настоящего изобретния в той или иной степени центрифуге кристаллы затем промывали при вращении центрифуги струей насыщенного Пример 1 Периодическое получение аммиаком метанола из промывалки В результате безводного хлорида магния в этиленгликоле анализа было выявлено, что фильтровальная В двухлитровую пятигорлую круглодонную лепешка содержала 46,3% весовых хлорида колбу, снабженную термометром, магнитным магния, 49,7% весовых аммиака, 4,0% весовых бруском для перемешивания, насадочной метанола и менее 50ррт гликоля Содержание дистилляционной колонной диаметром 25мм с хлорида магния, содержание аммиака, разделителем флегмы, конденсатором и содержание метанола и содержание гликоля сборником, помещали 1000 граммов определялись EDTA-титрованием, анализом этиленгликоля Туда же добавляли 535 граммов 22 21 55365 Кьелдала, HPLC и HPLC, соответственно температуры водяной бани Зернистый осадок Значение содержания аммиака и хлорида магния формировался почти немедленно при вводе в 49,7% весовых и 46,3% весовых, метанолового раствора хлорида магния и соответственно, свидетельствуют о величине продолжал формироваться в ходе непрерывной молярного отношения к хлориду магния, равной подачи метанолового раствора хлорида магния и 6,1 1,0, что хорошо согласуется с величиной амиака в течение последующих 4 часов молярного отношения в 6,0 1,0, ожидаемой для Содержимое колбы выгружали из нее в чистого гексаммиаката хлорида магния перчаточной камере в атмосфере аргона и помещали в лабораторную корзиночную Примерно 100 граммов твердого вещества центрифугу, снабженную фильтровальной тканью выгружали из центрифуги и помещали в из полипропилена Шлам затем круглодонную 500-миллиметровую колбу в перчаточной камере в атмосфере аргона Колба центрифугировали в течение 10 минут В была снабжена верхней мешалкой со стеклянным результате анализа было выявлено, что импеллером, а также термопарой со стеклянной фильтровальная лепешка содержала 42,0% защитой Колбу устанавливали на нагревателе и весовых хлорида магния, 44,2% весовых аммиака содержимое нагревали до 650°С в течение 3 и 13,8% весовых метанола Величины содержания часов при продувке колбы сухим аргоном во хлориа магния, содержания аммиака и избежание проникновения любого количества содержания метанола определялись EDTAводяных паров в колбу Количественный анализ титрованием, анализом Кьедала и HPLC, конечного твердого осадка выявил содержание соответственно Значение содержания аммиака и менее 50ррт аммиака и 0,04% оксида магния, хлорида магния в 44,2% весовых и 42,0% весовых, тогда как остальную часть осадка составлял соответственно, свидетельствуют о величине хлорид магния Значение содержания аммиака, молярного отношения аммиака к хлориду магния, оксида магния и хлорида магния определялись равной 5,91,0, что хорошо согласуется с анализом Кьелдала, обратным титрованием величиной молярного отношения в 6,01,0, соляной кислоты/гидроксидом натрия (кислотноожидаемой для чистого гексаммиаката хлорида основным титрованием), и EDTA-титрованием, магния XRD и FTIR-спектроскопия показали соответственно отсутствие гликолятных соединений хлорида магния Пример 2 Периодическое получение гексаммиаката хлорида магния в метаноле Пример 3 Периодическое получение гексаммиаката хлорида магния в В двухлитровую пятигорлую круглодонную диэтиленгликоле колбу, снабженную термометром и магнитным бруском для перемешивания, помещали 733 В двухлитровую пятигорлую круглодонную грамма в существенной степени безводного колбу, снабженную термометром, магнитным метанола В течение 30 минут в метанол вводили бруском для перемешивания, насадочной 100 граммов безводного хлорида магния Под дистилляционной колонной диаметром 25мм с колбу устанавливали электронагреватель с разделителем флегмы, конденсатором и магнитной мешалкой и температуру поднимали до сборником, помещали 1300 граммов 35°С с целью растворения хлорида магния в этиленгликоля Туда же добавляли 200 граммов метаноле Это осуществлялось за 30 минут, а водного раствора хлорида магния, содержащего небольшое количество остающегося 32% (весовых) хлорида магния С помощью вакуумного насоса в колбе понижали давление до нерастворимого материала отфильтровывали с 50мм ртутного столба Под колбу устанавливали помощью лабораторного пресс-фильтра Чистый электронагреватель с магнитной мешалкой и раствор возвращали в круглодонную колбу, температуру медленно повышали до 170°С в температуру в которой поддерживали на уровне течение 6 часов с целью отгонки воды Верхнюю 35°С с помощью нагревателя порцию конденсата, почти чистую воду, Отдельную однолитровую пятигорлую возвращали в режиме дефлегмации в колонну с плоскодонную колбу, снабженную верхней коэффициентом обратного потока 1 с целью мешалкой, трубкой для барботирования сокращения потерь этиленгликоля с конденсатом газообразного аммиака и термометром, помещали в нагреваемую водяную баню В эту колбу По завершении отгонки воды дистилляцией помещали ЮОг метанола, насыщенного аммиаком обезвоженный этиленгликолевый раствор при 35°С Затем в плоскодонную колбу в течение хлорида магния анализировали на присутствие 4 часов закачивали полученный метаноловый воды титрованием по методу Карла Фишера, раствор хлорида магния при одновременном определяя содержание воды в 200ррт Затем барботировании безводного газообразного содержимому колбы позволяли остыть до аммиака через жидкое содеримое колбы комнатной температуры Амммиак добавляли в количестве, достаточном Отдельную однолитровую пятигорлую для создания 20% избытка по отношению к плоскодонную колбу, снабженную верхней требуемому количеству, о чем свидетельствовало мешалкой, трубкой для барботирования истечение газообразного аммиака из колбы, газообразного аммиака и термометорм, помещали фиксируемое ротаметром газового потока в охлаждаемую водяную баню Колба была Температуру содержимого колбы поддерживали оборудована боковым переливным отводом В эту на уровне 35°С в течение подачи метанолового колбу помещали 800г диэтиленгликоля, раствора хлорида магния в насыщенный насыщенного безводным аммиаком при 15°С и аммиаком метанол путем регулирования вводили заправочные кристаллы гексаммиаката 24 23 55365 хлорида магния Полученный обезвоженный хлорида магния анализировали на содержание диэтиленгликолевый раствор хлорида магния воды титрованием по методу Карла Фишера, затем закачивали в плоскодонную колбу в течение определяя содержание воды в ЗООррт 5 часов с одновременным барботированием Температуру содержимого колбы поддерживали безводным газообразным аммиаком через жидкое на уровне 150°С с помощью электронагревателя содержимое колбы Получаемый шлам Двухлитровый кристаллизатор оборудовали переливался через боковой отвод колбы и электронными средствами контроля верхнего и собирался в герметизированной двухлитровой нижнего уровней, предназначенными для колбе Аммиак добавляли в количестве, задействования шлангового (перистальтического) достаточном для создания 20% избытка по насоса, который обеспечивал перенос отношению к требуемому количеству, о чем кристаллического шлама из кристаллизатора в свидетельствовало истечение газообразного емкость для сбора продукта примерно с 10аммиака из колбы, фиксируемое ротаметром минутными интервалами Исходная жидкость, газового потока Температуру содержимого колбы представляющая собой обезвоженный поддерживали на уровне 15°С в течение подачи этиленгликолевый раствор хлорида магния, обезвоженного диэтиленгликолевого раствора непрерывно закачивалась в кристаллизатор хлорида магния путем регулирования Кристаллизатор представлял собой двухлитровый температуры водяной бани стеклянный сосуд, снабженный в верхней части стандартной фланцевой горловиной из притертого Мелкокристаллический осадок формировался стекла Крышка кристаллизатора была выточена почти немедленно при вводе обезвоженого из нержавеющей стали марки 316 и включала в диэтилгликолевого раствора хлорида магния в себя узел механической герметизации для насыщенный аммиаком диэтиленгликоль и мешалки, а также каналы для ввода исходного продолжал формироваться в ходе непрерывной материала, трубки для барботирования аммиака, подачи обезвоженного диэтиленгликолевого чехла для термопары, для вывода продукта и для раствора хлорида магния и аммиака в течение отвода избытка аммиака Корпус кристаллизатора последующих 5 часов подвешивали за крышку сосуда и опускали в Содержимое колбы выгружали из нее в пятилитровый стакан, в который поступала перчаточной камере в атмосфере аргона и охлажденная вода для поддерживания помещали в лабораторную корзиночную требуемого температурного режима центрифугу, снабженную фильтровальной тканью из полипропилена Шлам затем кристаллизации Газообразный аммиак поступал в центрифугировали в течение 10 минут и сосуд через ротаметр под нижним импеллером из промывали метанолом, насыщенным аммиаком двух четырехлопастных пропеллерных мешалок, Анализ показал, что фильтровальная лепешка приводимых во вращение верхним лабораторным содержала 39,1% весовых хлорида магния, 40,3% приводом весовых аммиака, 0,7% весовых диэтиленгликоля, Поток охлажденной воды, поступающей к и остаток составляла промывочная жидкость кристаллизатору, регулировали для поддержания Значение содержания диэтиленгликоля кристаллизатора в рабочем температурном определялись EDTA-титрованием, анализом режиме в 30°С Кьелдала и HPLC, соответственно Величины Перед началом подачи в кристаллизатор содержания аммиака и хлорида магния в 40,3% исходного материала кристаллизатор наполняли весовых и 39,1% весовых, соответственно, этиленгликолем, насыщенным аммиаком, и свидетельствуют о величине молярного вводили в него затравочный кристалл отношения аммиака к хлориду магния в 5,8 1,0, гексаммиаката хлорида магния что хорощо согласуется с величиной молярного Обезвоженный этиленгликолевый раствор отношения в 6,01,0, ожидаемой для чистого хлорида магния затем закачивали в гексаммиаката хлорида магния кристаллизатор со скоростью 2,5кг/час В кристаллизатор подавали избыток аммиака, о чем Пример 4 Одностадийная непрерывная свидетельствовало истечение газообразного кристаллизация гексаммиаката хлорида магния аммиака из кристаллизатора, фиксируемое В двадцатилитровую трехгорлую ротаметром газового потока В течение пяти часов круглодонную колбу, снабженную патентованным работы кристаллизатора уровень аммиака в дистиллятором вихревого слоя (B/R Instrument этиленгликоле в кристаллизаторе обычно Corp), помещали 12кг этиленгликоля и 6,6кг составлял 12% весовых водного раствора хлорида магния (33% весовых) С помощью вакуумного насоса давление в Содержимое емкости для сбора колбе понижали до 50мм ртутного столба Под шламообразного продукта перекачивали в колбу устанавливали электронагреватель с корзиночную центрифугу диаметром 335 мм, магнитной мешалкой и температуру медленно снабженную фильтровальной тканью из повышали до 150°С в течение 6 часов с целью полипропилена В ходе загрузки центрифуги отгонки воды Верхнюю порцию конденсата, почти скорость ее вращения удерживали на уровне чистую воду, возвращали в режиме дефлегмации 1250об/мин, а затем увеличивали до 1780об/мин в в колонну с коэффициентом обратного потока 2 с ходе отжима жидкой фазы Отдельно 8кг целью сокращения потерь этиленгликоля с метанола при 20°С насыщали безводным конденсатом аммиаком в стеклянном сосуде Этот раствор затем закачивали на кристаллы в центрифуге, По завершении отгонки воды дистилляцией вращающейся со скоростью 1780об/мин После обезвоженный этиленгликолевый раствор 26 25 55365 завершения промывки кристаллы ввода исходного материала, трубки для барботирования аммиака, чехла для термопары, центрифугировали дополнительно 10 минут для для вывода продукта и для отвода избытка уменьшения содержания в них метанола аммиака Корпуса кристаллизаторов подвешивали Образцы отцентрифугированных промытых за крышки сосудов и опускали в пятилитровые кристаллов анализировали, определяя стаканы, в которые поступала охлажденная вода содержание в них 47,8% весовых хлорида магния, для поддерживания требуемого температурного 50,1% весовых аммиака и 348ррт хлорида режима кристаллизации Газообразный аммиак кальция Величины содержания хлорида магния и поступал соответственно в каждый из сосудов хлорида кальция определялись EDTAчерез ротаметр под нижним импеллером из двух титрованием, а содержание аммиака определяли четырехлопастных пропеллерных мешалок, анализом Кьелдала Значения содержания приводимых во вращение верхними аммиака и хлорида магния в 50,1% весовых и лабораторными приводами 47,8% весовых, соответственно, свидетельствовали о величине молярного Поток охлажденной воды, поступающей к отношения аммиака к хлориду магния в 5,9 1,0, кристаллизаторам, регулировали для что хорошо согласуется с величиной молярного поддержания кристаллизатора в рабочем отношения в 6,01,0, ожидаемой для чистого температурном режиме в 59°С, и рабочего гексаммиаката хлорида натрия XRD и FTIRтемпературного режима во втором спектроскопия свидетельствовали об отсутствии кристаллизаторе в 39°С гликолятных соединений хлорида магния Перед началом подачи в первый кристаллизатор исходного материала оба Пример 5 Двухстадийная непрерывная кристаллизатора наполняли этиленгликолем, кристаллизация гексаммиаката хлорида магния насыщенным аммиаком, и вводили в него В двадцатилитровую трехгорлую затравочные кристаллы гексаммиаката хлорида круглодонную колбу, снабженную патентованным магния дистиллятором вихревого слоя (B/R Instrument Corp), помещали 12кг этиленгликоля и 6,6кг Обезвоженный этиленгликолевый раствор водного раствора хлорида магния (33% весовых) хлорида магния затем закачивали в первый кристаллизатор со скоростью 3,2 кг/час В каждый С помощью вакуумного насоса давление в из кристаллизаторов подавали избыток аммиака, колбе понижали до 50мм ртутного столба Под о чем свидетельствовало истечение колбу устанавливали электронагреватель с газообразного аммиака из каждого магнитной мешалкой и температуру медленно кристаллизатора, фиксируемое ротаметрами повышали до 150°С в течение 6 часов с целью газового потока В течение пяти часов работы отгонки воды Верхнюю порцию конденсата, почти кристаллизаторов в последовательном цикле чистую воду, возвращали в режиме дефлегмации уровень аммиака в этиленгликоле в в колонну с коэффициентом обратного потока 2 с кристаллизаторах варьировался между 7,1% целью сокращения потерь этиленгликоля с (весовых) и 11,8% (весовых) конденсатом По завершении отгонки воды дистилляцией Содержимое емкости для сбора обезвоженный этиленгликолевый раствор шламообразного продукта перекачивали в хлорида магния анализировали на содержание корзиночную центрифугу диаметром 335мм, воды титрованием по методу Карла Фишера, снабженную фильтровальной тканью из определяя содержание воды в ЗООррт полипропилена В ходе загрузки центрифуги Температуру содержимого колбы поддерживали скорость ее вращения удерживали на уровне на уровне 150°С с помощью электронагревателя 1250об/мин, а затем увеличивали до 1780об/мин в ходе отжима жидкой фазы Отдельно, 8кг Два двухлитровых кристаллизатора метанола при 20°С насыщали безводным соединяли последовательно, каждый из аммиаком в стеклянном сосуде Этот раствор кристаллизаторов оборудовали электронными затем закачивали на кристаллы в центрифуге, средствами контроля верхних и нижних уровней, вращающейся со скоростью 1780об/мин После предназначенными для задействования завершения промывки кристаллы шланговых (перистальтических) насосов, которые обеспечивали перенос кристаллического шлама центрифугировали дополнительно 10 минут для из первого кристаллизатора во второй уменьшения содержания в них метанола кристаллизатор, и из второго кристаллизатора в Образцы отцентрифугированных промытых емкость для сбора продукта примерно с 10кристаллов анализировали, определяя минутными интервалами Исходная жидкость, содержание в них 51,4% весовых хлорида магния, представляющая собой обезвоженный 49,3% весовых аммиака и 348ррт хлорида этиленгликолевый раствор хлорида магния, кальция Величины содержания хлорида магния и непрерывно закачивалась в первый хлорида кальция определялись EDTAкристаллизатор Каждый из кристаллизаторов титрованием, а содержание аммиака определяли представлял собой двухлитровый стеклянный анализом Кьелдала Значения содержания сосуд, снабженный в верхней части стандартной аммиака и хлорида магния в 50,1% весовых и фланцевой горловиной из притертого стекла 47,8% весовых, соответственно, Крышки кристаллизаторов были выточены из свидетельствовали о величине молярного нержавеющей стали марки 316 и включали в себя отношения аммиака к хлориду магния в 5,4 1,0, соответственно каждая узел механической что довольно неплохо согласуется с величиной герметизации для мешалки, а также каналы для молярного отношения в 6,0 1,0, ожидаемой для 28 27 55365 чистого гексаммиаката хлорида натрия XRD и раствора хлорида магния и аммиака в течение FTIR-спектроскопия свидетельствовали об последующих 4 часов отсутствии гликолятных соединений хлорида Содержимое колбы выгружали из нее в магния перчаточной камере в атмосфере аргона и Пример 6 Влияние уровня содержания воды в помещали в лабораторную корзиночную обезвоженном гликолевом растворе хлорида центрифугу, снабженную фильтровальной тканью магния на уровни содержания безводного хлорида из полипропилена Шлам затем магния и оксида магния центрифугировали в течение 10 минут Отдельную порцию безводного метанола в 500 В двухлитровую пятигорлую круглодонную граммов, с содержанием 290ррт воды, при 15°С колбу, снабженную термометром, магнитным насыщали аммиаком и помещали в промывалку бруском для перемешивания, насадочной Находящиеся в центрифуге кристаллы затем дистилляционной колонной диаметром 25мм с промывали при вращении центрифуги струей разделителем флегмы, конденсатором и насыщенного аммиаком метанола из промывалки сборником, помещали 2000 граммов в течение 2 минут репульпированием в 500 этиленгликоля Туда же добавляли 535 граммов граммах насыщенного при 15°С аммиаком водного раствора хлорида магния, содержащего метанола, и затем повторно центрифугировали 33% (весовых) хлорида магния С помощью XRD-анализ образцов, промытых вакуумного насоса в колбе понижали давление до 50мм ртутного столба Под колбу устанавливали репульпированием и отцентрифугированнных электронагреватель с магнитной мешалкой и кристаллов свидетельствовал об отсутствии температуру медленно повышали до 150°С в гликолятных соединений хлорида магния течение 6 часов с целью отгонки воды Верхняя Около 20 граммов твердого осадка выгружали порция конденсата вначале представляла собой из центрифуги в перчаточной камере в атмосфере почти чистую воду, однако, по завершении аргона и помещали в 200-миллилитровую дистилляции она представляла собой чистый круглодонную колбу Колба была снабжена этиленгликоль Чистый этиленгликоль затем верхней мешалкой со стеклянным импеллером, а добавляли в обезвоженный этиленгликолевый также термопарой со стеклянной защитой Колбу раствор хлорида магния для корректировки устанавливали на нагревателе и содержимое концентрации хлорида магния до 15% (весовых) нагревали до 450°С в течение 3 часов при продувке колбы сухим аргоном во избежание По завершении отгонки воды дистилляцией и проникновения любого количества водяных паров корректировки уровня содержания хлорида магния в колбу Количественный анализ конечного обезвоженный этиленгликолевый раствор твердого осадка выявил содержание в осадке хлорида магния анализировали на присутствие 0,22% оксида магния Весь цикл эксперимента воды титрованием по методу Карла Фишера, повторяли еще пять раз с корректированием определяя содержание воды в 320ррт содержания воды в обезвоженном Температуру содержимого колбы поддерживали этиленгликолевом растворе хлорида магния в на уровне 150°С с помощью электронагревателя различных экспериментах до 960ррт, 5050ррт, Отдельную однолитровую пятигорлую 5140ррт, 9830ррт, и 50560ррт Полученный в плоскодонную колбу, снабженную верхней результате прокаленный хлорид магния содержал мешалкой, трубкой для барботирования 0,25% 0,21% 0,19% 0,35% и 0,28% оксида магния, газообразного аммиака и термометорм, помещали соответственно Эти результаты в охлаждаемую водяную баню В эту колбу помещали ЮОг этиленгликоля, насыщенного безводным аммиаком при 30°С и вводили заправочные кристаллы гексаммиаката хлорида магния Полученный обезвоженный этиленгликолевый раствор хлорида магния затем закачивали в плоскодонную колбу в течение 4 часов с одновременным барботированием безводным газообразным аммиаком через жидкое содержимое колбы Аммиак добавляли в количестве, достаточном для создания 20% избытка по отношению к требуемому количеству, о чем свидетельствовало истечение газообразного аммиака из колбы, фиксируемое ротаметром газового потока Температуру содержимого колбы поддерживали на уровне 30°С в течение подачи обезвоженного этиленгликолевого раствора хлорида магния путем регулирования температуры водяной бани Зернистый осадок формировался почти немедленно при вводе обезвоженого этилгликолевого раствора хлорида магния в насыщенный аммиаком этиленгликоль и продолжал формироваться в ходе непрерывной подачи обезвоженного этиленгликолевого свидетельствовали о небольшой зависимости между концентрацией прокалочной окиси магния и концентрацией воды в обезвоженном этиленгликолевом растворе хлорида магния до уровня содержания воды в 50560ррт Количественные FTIR-анализы прокаленных продуктов указыали на присутствие небольших количеств производного пиридина, которое при кислотно-основном титровании в определении содержания оксида магния оценивалось как оксид магния, что приводило к неверно завышенной оценке оксида магния XRD-анализ свидетельствовал также о присутствии силикатов магния, образовавшихся в результате реакции безводного хлорида магния с натриевосиликатным стеклом кальцинатора при повышенных температурах Эти силикаты также оценивались как оксид магния при кислотном титровании Последующие эксперименты показали, что соединения пиридина разрушались при 650°С, и что истинный уровень содержания оксида магния составлял менее 0,1% при использовании кальцинатора из инертного кварцевого стекла 30 29 55365 Пример 7 Влияние уровня содержания воды в из полипропилена Шлам затем обезвоженном гликолевом растворе хлорида центрифугировали в течение 20 минут магния на уровни содержания безводного хлорида Отдельную порцию безводного метанола в 500 магния и оксида магния граммов при 15°С насыщали безводным аммиаком и помещали в промывал ку В двухлитровую пятигорлую круглодонную Находящиеся в центрифуге кристаллы затем колбу, снабженную термометром, магнитным промывали при вращении центрифуги струей бруском для перемешивания, насадочной насыщенного аммиаком метанола из промывалки дистилляционной колонной диаметром 25мм с XRD-анализ образцов, промытых и разделителем флегмы, конденсатором и отцентрифугированнных кристаллов сборником, помещали 2000 граммов этиленгликоля Туда же добавляли 535 граммов свидетельствовал об отсутствии гликолятных водного раствора хлорида магния, содержащего соединений хлорида магния 33% (весовых) хлорида магния С помощью Около 20 граммов твердого осадка выгружали вакуумного насоса в колбе понижали давление до из центрифуги и помещали в пробирку из 50мм ртутного столба Под колбу устанавливали кварцевого стекла диаметром 20мм и длиной электронагреватель с магнитной мешалкой и 400мм Горловину пробирки герметизировали от температуру медленно повышали до 150°С в контакта с атмосферой, и для мягкой продувки течение 6 часов с целью отгонки воды Верхняя верхней части объема пробирки использовали порция конденсата вначале представляла собой аргон, осушенный пропуском через почти чистую воду, однако, по завершении последовательный ряд пробирок, содержащих дистилляции она представляла собой чистый молекулярные сита в ЗА Выходящий из пробирки этиленгликоль Чистый этиленгликоль затем газ пропускали через два жидкостных затвора, добавляли в обезвоженный этиленгликолевый заполненных безводным этиленгликолем, во раствор хлорида магния для корректировки избежание обратного подсасывания влажного концентрации хлорида магния до 15% (весовых) воздуха По завершении отгонки воды дистилляцией и Кварцевую пробирку вертикально корректировки уровня содержания хлорида магния устанавливали в лабораторную печь и обезвоженный этиленгликолевый раствор температуру в печи повышали до 650°С в течение хлорида магния анализировали на присутствие 4 часов Количественный анализ конечного воды титрованием по методу Карла Фишера, твердого осадка с помощью кислотно-основного определяя содержание воды в 55ррт титрования выявил содержание в осадке менее Температуру содержимого колбы поддерживали 0,02% оксида магния на уровне 150°С с помощью электронагревателя Весь цикл эксперимента повторяли еще два раза с корректированием содержания воды в Отдельную однолитровую пятигорлую обезвоженном этиленгликолевом растворе плоскодонную колбу, снабженную верхней хлорида магния до ЗООррт в одном случае и мешалкой, трубкой для барботирования 500ррт во втором случае Полученный в газообразного аммиака и термометорм, помещали результате прокаленный хлорид магния содержал в охлаждаемую водяную баню В эту колбу 0,08% хлорида магния и 0,07% оксида магния, помещали ЮОг этиленгликоля, насыщенного соответственно Эти эксперименты показывали, безводным аммиаком при 35°С Полученный что при уровнях содержания воды до 500ррт в обезвоженный этиленгликолевый раствор обезвоженном этиленгликолевом растворе хлорида магния затем закачивали в плоскодонную хлорида магния возможно получение безводного колбу в течение 4 часов с одновременным хлорида магния, содержащего менее 0,1% оксида барботированием безводным газообразным магния аммиаком через жидкое содержимое колбы Аммиак добавляли в количестве, достаточном для Пример 8 Удаление кальция из создания 20% избытка по отношению к рецитируемого гликоля требуемому количеству, о чем свидетельствовало В двухлитровую трехгорлую круглодонную истечение газообразного аммиака из колбы, колбу, снабженную термометром, магнитным фиксируемое ротаметром газового потока бруском для перемешивания и конденсатором, и Температуру содержимого колбы поддерживали содержащую некоторое количество хлорида на уровне 35°С в течение подачи обезвоженного магния, помещали 900 граммов этиленгликоля, этиленгликолевого раствора хлорида магния содержащего хлорид кальция и некоторое путем регулирования температуры водяной бани количество хлорида магния С помощью Зернистый осадок формировался почти вакуумного насоса в колбе понижали давление до немедленно при вводе обезвоженого 50мм ртутного столба и этиленгликоль этилгликолевого раствора хлорида магния в выпаривали из смеси при 150°С в течение 5 насыщенный аммиаком этиленгликоль и часов По завершении выпаривания оставалось продолжал формироваться в ходе непрерывной ЮОг раствора, который анализировали EDTAподачи обезвоженного этиленгликолевого титрованием, определяя содержание 171 г/кг раствора хлорида магния и аммиака в течение хлорида кальция и 46г/кг хлорида магния в последующих 4 часов этиленгликоле Температуру этого раствора поддерживали на уровне 100°С Содержимое колбы выгружали из нее в перчаточной камере в атмосфере аргона и помещали в лабораторную корзиночную центрифугу, снабженную фильтровальной тканью Отдельную однолитровую плоскодонную колбу снабжали трехгорлой крышкой и верхней мешалкой с импеллером из нержавеющей стали, 32 31 55365 а также трубкой для барботирования диоксида конденсировали и собирали в сборнике Жидкость углерода Этот аппарат помещали в охлаждаемую из нижней части колонны отводили в автоклавный водяную баню, и в колбу вводили 500 граммов резервуар, из которого можно было осуществлять деионизированной воды, которую охлаждали до отбор проб 15°С Затем через воду барботировали диоксид Одновременно с подачей этиленгликольуглерода и в течение двух часов в смесь воды с водного раствора солей в верхнюю часть колонны диоксидом углерода вводили 15,8 грамма тонко пар с давлением в 9бар подавали в нижнюю часть дисперсного порошка оксида магния Оксид колонны со скоростью 795 граммов в час Тестуглерода подавали со скоростью 250 миллилитров цикл продолжался в течение 6 часов, и анализы в минуту для обеспечения его избытка по раствора, полученного из нижней части колонны отношению к требуемому количеству В ходе показали содержание в нем 5,6% хлорида магния, подачи оксида магния температуру в жидкости 20,1% хлорида кальция, 76,1% воды, и лишь тщательно удерживали на уровне 150°С 700ррт этиленгликоля Величины содержания Полученную в результате жидкость хлоида магния, хлорида кальция и этиленгликоля анализировали, определяя содержание в ней определялись EDTA-титрованием, EDTA14,3г/кг магния (бикарбоната магния) титрованием, титрованием по методу Карла Фишера, и HPLC, соответственно К 90 граммам концентрированного раствора хлорида кальция/хлорида магния в этиленгликоле Пример 10 Опытная установка для получения добавляли 253 грамма полученного бикарбоната безводного хлорида магния магния в течение 30 минут Осадок формировался Для демонстрации способа по настоящему сразу же при вводе бикарбоната магния изобретению в более широком масштабе была Температуру смеси поддерживали на уровне задействована опытная установка непрерывного 100°С в течение всего периода подачи действия с рециклом бикарбоната магния и в течение дополнительных 33-процентный раствор хлорида магния в 15 минут после окончания подачи бикарбоната воде (10) закачивали со скоростью потока в 53 магния Содержимое колбы, представляющее грамма в минуту в двухлитровый стеклянный собой смесь твердого осадка карбоната кальция и смеситель (11) вместе с рецикл ированным хлорида магния, этиленгликоля и воды в этиленгликолем (12), закачиваемым со скоростью растворе, помещали в воронку Бюхнера, потока в 100 граммов в минуту Оба потока снабженную фильтровальной бумагой Твердый смешивались с помощью верхней мешалки с осадок легко отфильтровывался и затем его импеллером Смесь этиленгликоля, хлорида промывали 50 граммами воды магния и воды (13) затем закачивали в последовательную цепочку дегидратационных Фильтрат анализировали с использованием дистилляционных колонн Дистилляционные атомно-сорбционной спектрографии, убеждаясь, колонны (14), (15) и (16) работали в что 91% кальция, содержавшегося в технологических режимах, известных концентрированнном этиленгликолевом растворе хлорида кальция/хлорида магния, выпал в осадок специалистам в технике дистилляции, обеспечивая отделение воды от этиленгликоля и Пример 9 Паровая десорбция солей из хлорида магния Энергообеспечение колонн рецитируемого гликоля осуществлялось с использованием паровых В двухлитровую трехгорлую круглодонную змеевиков в ребойлерах, а воду (17) отводили из колбу, снабженную магнитным бруском для верхней части колонны и конденсировали, перемешивания, термометром, и конденсатором, возвращая некоторое количество конденсата в помещали 1700 граммов этиленгликоля, насадку верхней части колонны для содействия содержащего хлорид кальция и некоторое разделению воды и этиленгликоля количество хлорида магния С помощью Дегидратационные дистилляционные колонны вакуумного насоса в колбе понижали давление до (14), (15) и (16) функционировали в режимах 50мм ртутного столба и этиленгликоль последовательного нарастающего вакуума с выпаривали из смеси при 150°С в течение 6 целью контроля температурных режимов часов Пробу, полученного в результате раствора, ребойлеров на уровне до 150°С с целью анализировали, определяя содержание в нем предотвращения распада этиленгликоля, при 7,2% хлорида магния, 24,6% хлорида кальция и одновременном уменьшении размеров колонн, 68,2% этиленгликоля Величины содержания обусловленных требованиями высоковакуумной хлоида магния, хлорида кальция и этиленгликоля дегидратации Продукт (18) из нижней части определялись EDTA-титрованием, EDTAколонны (14) подавали на колонну (15), а продукт титрованием, и HPLC, соответственно (19) колонны (15) подавали на колонну (16) Пробу в 200 граммов концентрированного Колонна (14) работала в режиме атмосферного этиленгликолевого раствора соли разбавляли 132 давления, тогда как колонны (15) и (16) работали в грамами воды для снижения вязкости раствора режимах пониженного давления Эту разбавленную смесь удерживали в температурном режиме 120°С и закачивали в Продукт (20) из нижней части колонны (16) верхнюю часть колонны диаметром 25мм и имел температуру приблизительно 150°С и, по высотой 400мм, снабженной патентованной результатам количественного анализа, содержал насадкой Sultzer, со скоростью 55 граммов в час 150ррт воды, 15% (весовых) хлорида магния, и Давление в колонне поддерживали на уровне в этиленгликоль - остальное 5бар, используя регулятор давления, и Обезвоженный этиленгликолевый раствор выходящий из верхней части колонны газ хлорида магния (20) непрерывно закачивали со 34 33 55365 скоростью приблизительно 117 граммов в минуту нагревательными элементами Аппараты (28) в двадцатилитровый кристаллизатор (21) при были оборудованы переточными трубами, одновременной раздельной подаче безводного которые позволяли кристаллическому материалу газообразного аммиака (22) со скоростью 34 непрерывно проходить из одного аппарата (28) в грамма в минуту Кристаллизатор (21) следующий аппарат (28) представлял собой плоскодонный резервуар, В первом псевдосжиженном слое (28) снабженный четырьмя внутренними температуру удерживали на уровне 120°С, чтобы обеспечить выпаривание метанола из влажных отражательными перегородками и охлаждающей кристаллов Второй псевдосжиженный слой (28) водяной рубашкой Содержимое кристаллизатора работал при 450°С с целью прокаливания сухих перемешивалось с помощью верхней мешалки, кристаллов до безводного хлорида магния с снабженной четырехлопастным импеллером, высвобождением газобразного аммиака (30) для вращавшимся со скоростью 750 об/мин непрерывного его рецикла в кристаллизатор (21) Обезвоженный этиленгликолевый раствор Прокаленный кристаллический материал (31) хлорида магния (20) подавался на поверхность перетекал из второго кальцинатора (28) и содержимого кристаллизатора, тогда как аммиак собирался в инертной атмосфере азота в (22) поступал в шлам кристаллизации через двадцатилитровую колбу, изолированную от барботажную трубку, размещеную под внешней атмосферы Обычная скорость потока импеллером Поток охлаждающей воды прокаленного кристаллического материала регулировали для удержания температуры шлама составляла 17 граммов в минуту Прокаленные на уровне 30°С Количественный анализ кристаллы анализировали, определяя содержание маточного раствора кристаллизатора показывал в них кальция в среднем менее 40ррт содержание аммиака в 10% (весовых) Кристаллический шлам (23) откачивали из кристаллизатора (21) с постоянной скоростью с целью поддерживания стабильного уровня шлама в кристаллизаторе (21) Шлам (23) выгружался в пятнадцатилитровый напорный фильтр (24), снабженный полипропиленовым сетчатым мешочным фильтром Периодическое повышение давления подкачкой сухого азота (25) отфильтровывало маточный раствор кристаллизатора от кристаллов После 4 часов подачи потока (23) к фильтру (24) поток переключали на второй идентичный фильтр (не показан), и приблизительно 8 килограммов кристаллов гексаммиаката хлорида магния промывали четырьмя четырехлитровыми порциями метанола, содержащего 20% (весовых) аммиака (26) После промывки кристаллы обычно содержали менее 0,2% весовых этиленгликоля, и XRD-анализы свидетельствовали об отсутствии каких-либо гликолятных соединений хлорида магния Промытые кристаллы гексаммиаката хлорида магния (27) вручную выгружали из фильтра (24) и помещали в бункер-на ко питель для непрерывной подачи кристаллов на двухстадийную кальцинацию в псевдосжиженном слое (показан только один кальцинатор) (28) Рецитированный газообразный аммиак (29) использовался для псевдосжижения содержимого кальцинатора, а нагрев обеспечивался электрическими Растворители (32), представленные этиленгликолем и метанолом, содержащими аммиак и небольшое количество растворимого хлорида магния, непрерывно закачивали со скоростью примерно 180 граммов в минуту в колонны регенерации растворителей (33) и (34) Первая колонна (33) работала при атмосферном давлении с температурой ребоилера в 150°С Продукт (35) из нижней части колонны (33) непрерывно закачивался в колонну глубокого вакуума (34) с температурой ребоилера 130°С для обеспечения полной регенерации метанола и аммиака Колонны (33) и (34) были сконструированы и работали по технологическим принципам, изложенным ранее для гидратационных колонн Насыщенный аммиаком жидкий метанол собирался в конденсаторах и рецитировался в напорные фильтры (24) для повторного использования, тогда как продукт (12) из нижней части колонны глубокого вакуума (34) рецитировался в стеклянный смеситель (11) для повторного испольования Промышленная применимость В существеной степени безводный хлорид магния, полученный способом в соответствии с первым аспектом настоящего изобретения, и хлорид магния в соответствии с третьим аспектом настоящего изобретения могут использоваться в электролизном производстве металлического магния Таблица 1 XRD-спектр гексаммиаката хлорида магния dA Интенсивность 5,82 100 5,05 3 3,58 60 3,06 6 2,93 85 2,54 40 2,27 3 2,07 20 1,96 1,798 1,719 1,694 1,609 1,469 1,360 6 12 4 2 5 2 3 35 36 55365 Таблица 2 XRD-спектр биаммиаката бигликолята хлорида магния dA Интенсивность 6,94 100 5,44 4 4,87 8 4,23 5 3,97 8 3,88 10 3,57 5 3,45 65 3,40 30 3,26 10 2,84 5 2,73 20 2,46 12 2,30 10 2,15 8 2,01 10 1,88 8 1,73 1,58 10 8 Таблица 3 XRD-епектр тригликолята хлорида магния dA Интенсивность 8,35 100 7,17 3 4,19 75 3,99 20 3,60 10 3,07 8 3,01 2 2,81 10 2,20 20 2,24 25 2,11 30 2,07 5 1,58 8 Таблица 4 FTIR-спектры (А) гексаммиаката хлорида магния, и (В) биаммиаката бигликолята хлорида магния см-' (В) (А) приблизительно одна треть интенсивности 1212 сильный (А) приблизительно одна треть интенсивности 1251 интенсивный (А) отсутствует 1790-1850 умеренно интенсивный Підписано до друку 05 05 2003 р Тираж 39 прим ТОВ "Міжнародний науковий комітет" вул Артема, 77, м Київ, 04050, Україна (044)236-47-24