Гербіцидні композиції, що містять піроксасульфон

Реферат: Даний винахід стосується гербіцидно активних композицій, які містять 3-[5-(дифторметокси)-1метил-3-(трифторметил)піразол-4-ілметилсульфоніл]-4,5-дигідро-5,5-диметил-1,2-оксазол та пендиметалін, а також стосується застосування вказаних композицій для боротьби з небажаною рослинністю. UA 105003 C2 (12) UA 105003 C2 UA 105003 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Даний винахід стосується гербіцидно активних композицій, які містять 3-[5-(дифторметокси)метил-3-(трифторметил)піразол-4-ілметилсульфоніл]-4,5-дигідро-5,5-диметил-1,2-оксазол [розповсюджена назва - піроксасульфон] та принаймні один гербіцид B. Передумови створення винаходу Для захисту врожаю, бажано, у принципі, збільшити специфічність та надійність дії активних сполук. Зокрема, бажано, щоб продукт для захисту рослин ефективно контролював бур'яни, і в той же час, переносився розглянутими корисними рослинами. Піроксасульфон був описаний в EP-А 1364946 та патенті США 2005/0256004. Хоча піроксасульфон є високоефективним досходовим гербіцидом, його активність при малому застосуванні не завжди задовільна. Крім того, піроксасульфон, як відомо, має тільки низьку активність після появи сходів (Y. Yamaji et al., "Application timing and field performance of KIH-485", Conference Abstract I-1-N-12B of 11. IUPAC International Congress of Pesticide Chemistry, 2006 Kobe, Japan). Крім того, його сумісність із деякими з дводольних сільськогосподарських культур, таких як бавовник, соняшник, соя, видів Brassica, таких як канола та рапс, а також з деякими зі злакових культур, такими як рис, пшениця, жито та ячмінь не завжди є задовільною, тобто крім бур'янів також ушкоджуються сільськогосподарські культури у такому ступені, який не є прийнятним. Хоча, у принципі, можливо зберегти сільськогосподарські культури за рахунок зниження кількості застосовуваної речовини, але ступінь контролю над бур'янами, природно, також знижується. Відомо, що комбіноване застосування різних гербіцидів зі специфічною дією може привести до підвищеної активності гербіцидного компоненту в порівнянні із простою сукупною дією. Таке посилення активності також називається "синергізм" або "синергетична активність". Як наслідок, можна зменшити кількості застосовуваних гербіцидно активних сполук, необхідних для контролю над бур'янами. У WO 2005/104848 описані композиції, що містять гербіцидні сполуки 3сульфонілізoксaзоліну, такі як піроксасульфон, та антагоністично активну кількість антидоту. Подібні композиції відомі з WO 2007/006509. У патенті США 2005/256004, наприклад, розкривається, що при досходовій обробці, спільне застосування певних гербіцидних сполук 3-сульфонілізoксaзоліну, таких як піроксасульфон, з атразином або ціаназином приводить до збільшення загальної гербіцидної дії проти деяких однодольних та дводольних однорічних широколистяних бур'янів (м'ята колосова, зелений лисохвіст, лімнохарис) у порівнянні із простою очікуваною сукупною дією. У WO 2006/097322 розкривається гербіцидна композиція, що містить піроксасульфон та другий гербіцид, вибраний з темботріону, топрамезону та 4-гідрокси-3-[[2-[(2метоксиетокси)метил]-6-(трифторметил-3-піридиніл]карбоніл]біцикло[3,2,1]окт-3-ен-2-ону. У WO 2006/097509 розкривається гербіцидна композиція, що містить гербіцидну сполуку 3сульфонілізоксазоліну, таку як піроксасульфон та фенілурацил. На жаль, як правило, неможливо передбачити синергетичну активність комбінацій відомих гербіцидів, навіть якщо сполуки показують тісну структурну подібність із відомими синергетичними комбінаціями. Короткий опис винаходу Ціль даного винаходу полягає в тому, щоб запропонувати гербіцидні композиції, які показують посилену гербіцидну дію у порівнянні з гербіцидною дією піроксасульфону проти небажаних бур'янів, зокрема проти Alopecurus myosuroides, Avena fatua, Bromus spec, Echinocloa spec. Lolium spec, Phalaris spec, Setaria spec, Digitaria spec, Brachiaria spec, Amaranthus spec, Chenopodium spec, Abutilon theophrasti, Galium aparine, Veronica spec, або Solanum spec… та/або поліпшити їхню сумісність із сільськогосподарськими культурами, зокрема, поліпшити сумісність із пшеницею, ячменем, житом, рисом, соєю, соняшником, культурами Brassica та/або бавовником. Композиція повинна також мати гарну гербіцидну активність в період після появи сходів. Композиції також повинні показати прискорену дію на бур'яни, тобто вони повинні здійснювати ушкодження бур'янів швидше у порівнянні із застосуванням окремих гербіцидів. Автори виявили, що ця мета досягається, неочікувано, за допомогою гербіцидно активних композицій, що містять а) піроксасульфон, тобто 3-[5-(дифторметокси)-метил-3-(трифторметил)піразол-4ілметилсульфоніл]-4,5-дигідро-5,5-диметил-1,2-оксазол (далі також згадується як гербіцид А); та б) принаймні один гербіцид В, який являє собою інгібітор мікротрубкової структури. Винахід, зокрема, стосується композицій у вигляді гербіцидно активних композицій, визначених вище. 1 UA 105003 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Винахід також стосується використання композицій, визначених у даному документі, для контролю небажаної рослинності. При використанні композицій винаходу для цієї мети гербіцид А, та принаймні один гербіцид В можуть застосовуватися одночасно або послідовно там, де може зустрічатися небажана рослинність. Крім того, винахід стосується застосування композиції, визначеної в даному документі, для боротьби з небажаною рослинністю в сільськогосподарських культурах. При застосуванні композицій винаходу для цієї мети гербіцид А, і принаймні один гербіцид В можуть застосовуватися одночасно або послідовно в посівах, де може зустрічатися небажана рослинність. Крім того, винахід стосується використання композиції, визначеної в даному документі, для контролю небажаної рослинності у сільськогосподарських культур, які за допомогою генної інженерії або селекції, стійкі або толерантні до одного або декількох гербіцидів та/або патогенів, таких як патогенні для рослин гриби та/або до нападів комах, переважно стійкі або толерантні до одного або декількох гербіцидів, які діють як інгібітори мікротрубкової структури. Крім того, винахід стосується способу контролю небажаної рослинності, який включає застосування гербіцидної композиції відповідно до даного винаходу до бур'янів. Застосування може бути здійснене до, під час та/або після, бажано під час та/або після появи бур'янистих рослин. Гербіцид А і принаймні один гербіцид В можуть бути застосовані одночасно або послідовно. Винахід, зокрема, стосується способу контролю небажаної рослинності у сільськогосподарських культур, який включає застосування гербіцидної композиції відповідно до даного винаходу у сільськогосподарських культур там, де зустрічається або може зустрічатися небажана рослинність. Крім того, винахід стосується способу контролю небажаної рослинності, який включає можливість, щоб композиція відповідно до даного винаходу діяла на рослину, місця їх росту або насіння. У використаннях та способах даного винаходу не має значення, чи включені гербіцид А і принаймні один гербіцид В до складу однієї композиції та чи застосовуються вони разом або окремо, та, у випадку окремого застосування, у якому порядку це застосування відбувається. Необхідно тільки, щоб гербіцид А і принаймні один гербіцид В застосовувалися в строки, які дозволяють одночасну дію активних інгредієнтів на рослини. Винахід також стосується гербіцидного складу, який включає активну гербіцидну композицію, визначену у цьому описі, та щонайменше один матеріал-носій, що включає рідкі та/або тверді матеріали-носії. Докладний опис винаходу Неочікувано, композиції згідно з даним винаходом мають кращу гербіцидну активність проти бур'янів, ніж можна було б очікувати від гербіцидної активності індивідуальних сполук. Іншими словами, спільна дія піроксасульфону та принаймні одного гербіциду В приводить до підвищеної активності відносно шкідливих бур'янів з погляду синергетичного ефекту (синергізму). Із цієї причини, композиції можуть бути, виходячи з окремих компонентів, використані в менших кількостях для досягнення гербіцидного ефекту, порівнянного з окремими компонентами. Крім того, композиції даного винаходу забезпечують гарну гербіцидну активність після появи сходів, тобто композиції є особливо корисними для боротьби/контролю бур'янів після їх появи. Крім того, композиції даного винаходу показують гарну сумісність із культурами, тобто їхнє використання у сільськогосподарських культур приводить до зменшення ушкодження сільськогосподарських культур та/або не приводить до збільшення ушкодження сільськогосподарських культур. Використовувані авторами терміни "контроль" та "боротьба" є синонімами. Використовувані авторами терміни "небажана рослинність" та "бур'яни" є синонімами. Композиції винаходу включають піроксасульфон як перший компонент а). Як другий компонент b) композиції винаходу включають принаймні один гербіцид В, який є інгібітором мікротрубкової структури (інгібітор МТС). Інгібітори МТС являють собою сполуки, які мають механізм дії, що передбачає інгібування мікротрубкової структури у рослин та які відносяться до групи К1 за системою класифікації HRAC (див. HRAC, Класифікація гербіцидів залежно від механізму дії, http://www.plantprotection.org/hrac/MOA.html). Інгібітори МТС включають, наприклад, гербіциди – похідні динітроаніліну, такі як бенфлуралін, бутралін, динітрамін, еталфлуралін, оризалін, пендиметалін, і трифлуралін, гербіциди – похідні фосфороамідату, такі як аміпрофос-метил та бутаміфос, гербіциди – похідні піридину, наприклад, такі як дитіопір і тіазопір, гербіциди – похідні бензаміду, такі як пропізамід і тебутам, а також гербіциди – похідні бензойної кислоти, наприклад, такі як хлортал. Термін 2 UA 105003 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 "МТС інгібітор" також включає відповідні солі, ізомери та ефіри вищезгаданих сполук. Підходящі солі являють собою, наприклад, солі лужних або лужноземельних металів або амонію або органоамонійні солі, наприклад, натрію, калію, амонію, ізопропіламонію тощо. Підходящі ізомери являють собою, наприклад, стереоізомери, такі як енантіомери. Підходящі ефіри являють собою, наприклад, С1-C8-(розгалужені або не розгалужені) алкільні складні ефіри, такі як метильні складні ефіри, етильні складні ефіри, ізопропільні складні ефіри. Кращі МТС інгібітори відповідно до даного винаходу вибирають з групи, що включає гербіциди – похідні динітроаніліну, зокрема з групи, яка включає: бенфлуралін, бутралін, динітрамін, еталфлуралін, флухлоралін, ізопропалін, металпропалін, нітралін, оризалін, пендиметалін, продіамін, профлуралін і трифлуралін, особливо, продіамін, оризалін, пендиметалін і трифлуралін, і гербіциди – похідні піридину, зокрема з групи, яка включає: дитіопір і тіазопір. У композиціях даного винаходу відносне масове співвідношення піроксасульфону до гербіциду В знаходиться переважно в межах від 1:250 до 250:1, та більш переважно від 100:1 до 1:100. Таким чином, у способах та формах використання винаходу, піроксасульфон та принаймні один гербіцид В застосовується в рамках цих масових співвідношень. Композиції винаходу можуть також включати як компонент с), один або кілька антидотів. Антидоти, які також називають антидотами гербіцидів, являють собою органічні сполуки, які в деяких випадках приводять до кращої сумісності із сільськогосподарськими культурами при застосуванні разом зі специфічно діючими гербіцидами. Деякі антидоти самі є гербіцидно активними. У цих випадках ці речовини діють як антидот або антагоніст у сільськогосподарських культур і тим самим зменшують або навіть запобігають ушкодженню сільськогосподарських культур. Однак, у композиціях даного винаходу, антидоти, як правило, не потрібні. Таким чином, кращий варіант здійснення винаходу стосується композицій, що не містять антидоту або практично не містять антидоту (тобто менше 1 % від маси, у перерахунку на загальну кількість гербіциду А та гербіциду B). Підходящі антидоти, які можуть бути використані в композиціях відповідно до даного винаходу, відомі в даній галузі, наприклад, з The Compendium of Pesticide Common Names (http://www.alanwood.net/pesticides/); Farm Chemicals Handbook 2000 Vol. 86, Meister Publishing Company, 2000; B. Hock, С. Fedtke, R. R. Schmidt, Herbizide, Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1995; W. H. Ahrens, Herbicide Handbook, 7th Edition, Weed Science Society of America, 1994 та К. К. Hatzios, Herbicide Handbook, Supplement to 7th Edition, Weed Science Society of America, 1998. Антидоти включають, наприклад беноксакор, клoхінтoцeт, циoмeтриніл, ципрoсульфамід, дихлормід, дициклонон, діетoлат, фенхлоразол, фeнклорим, флуразол, флуксoфенім, фурилазол, ізoксaдифен, мeфенпір, мeфенат, нафталіновий ангідрид, 2,2,5-триметил-3(дихлорацетил)-1,3-оксазолідин, 4-(дихлорацетил)-1-окса-4-азаспіро[4.5]декан та oксaбетриніл, а також їх сільськогосподарсько прийнятні солі та, якщо вони містять карбоксильну групу, їхні сільськогосподарсько прийнятні похідні. 2,2,5-триметил-3-(дихлорацетил)-1,3-оксазолідин [CAS No 52836-31-4], також відомий під назвою R-29148.4-(Дихлорацетил)-1-окса-4-азаспіро[4.5]декан [CAS No 71526-07-03] також відомий під назвою AD-67 та МОN 4660. Як антидот, композиції згідно з винаходом особливо бажано включають принаймні одну зі сполук, вибраних з групи, що включає беноксакор, клoхінтoцeт, ципрoсульфамід, дихлормід, фенхлоразол, фeнклорим, флуксoфенім, фурилазол, ізoксaдифен, мeфенпір, нафталіновий ангідрид, 2,2,5-триметил-3-(дихлорацетил)-1,3-оксазолідин та 4-(дихлорацетил)-1-окса-4азаспіро[4.5]декан та oксaбетриніл, а також їх сільськогосподарсько прийнятні солі та, у випадку сполук, що містять групи СООН, сільськогосподарсько прийнятні похідні, описані нижче. Кращий варіант здійснення винаходу стосується композиції, що не містить антидоту або практично не містить антидоту (тобто менше 1 % від маси, у перерахуванні на загальну кількість гербіциду А та гербіциду B, та застосовується принаймні один гербіцид В). Композиції винаходу можуть також містити як компонент d), один або кілька гербіцидів D, які відрізняються від гербіцидів А та B. Такі додаткові гербіциди D можуть розширити спектр активності композиції згідно з даним винаходом. Проте, додаткові гербіциди D, як правило, не потрібні. Таким чином, кращий варіант здійснення винаходу стосується композицій, що не містять ніяких додаткових гербіцидів D або практично не містять гербіциду D (тобто менше 1 % від маси, у перерахуванні на загальну кількість гербіциду А та гербіциду B). Зокрема, композиції даного винаходу складаються з гербіциду А і принаймні одного гербіциду B, тобто вони не містять ні антидоту, ні додаткового гербіциду D. В іншому кращому варіанті здійснення винаходу, композиції додатково містять додатковий гербіцид D, вибраний з групи, що складається з диметенаміду, диметeнаміду-P, флуфенацету, метрибузину, флупірсульфурону, піколінафену і просульфокарбу. 3 UA 105003 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 Якщо сполуки гербіцидних сполук, які згадуються як гербіциди B, D та гербіцидні антидоти (див. нижче) мають функціональні групи, які можуть бути іонізовані, вони також можуть бути використані у формі їх сільськогосподарсько прийнятних солей. Загалом, підходящими є солі катіонів, які не мають який-небудь негативного впливу на дію активних речовин ("сільськогосподарсько прийнятні"). Загалом, підходящими є солі катіонів, які не мають який-небудь негативного впливу на дію активних речовин ("сільськогосподарсько прийнятні"). Кращі катіони включають іони лужних металів, бажано літію, натрію та калію, лужноземельних металів, бажано кальцію та магнію, а також перехідних металів, переважно марганцю, міді, цинку та заліза, крім того амонію та заміщеного амонію (далі також згадується як органоамоній), у якому 1-4 атоми водню заміщені на С1-С4-алкіл, гідрокси-C1-С4-алкіл, С1-C4-алкокси-C1-С4-алкіл, гідрокси-C1-C4-алкокси-C1-С4алкіл, феніл або бензил, бажано амонію, метиламонію, ізопропіламонію, диметиламонію, діізопропіламонію, триметиламонію, тетраметиламонію, тетраетиламонію, тетрабутиламонію, 2гідроксиетиламонію, 2-(2-гідроксиетокси)-1-етиламонію (солі дигліколаміну), ди(2-гідроксиетил)амонію (солі діоламіну), тріс((2-гідроксиетил)-амонію (солі троламіну), тріс(3-пропанол)амонію, бензилтриметиламонію, бензилтриетил-амонію, крім того іони фосфонію, іони сульфонію, бажано три(С1-С4-алкіл) сульфонію, наприклад, триметилсульфонію та іонів сульфоксонію, бажано три(С1-C4 -алкіл) сульфоксонію. У композиціях згідно з винаходом, сполуки, які мають карбоксильну групу, можуть також використовуватися у вигляді сільськогосподарсько прийнятних похідних, наприклад, у вигляді амідів, таких як моно- або ди-C1-C6-алкіламіди або ариламіди, у вигляді складних ефірів, наприклад, таких як алілові ефіри, пропаргілові ефіри, С 1-С10-алкілефіри або алкоксіалкілефіри, а також у вигляді тіоефірів, наприклад, таких як С1-С10-алкілтіоефіри. Кращими моно- та ди-C1C6-алкіламідами є метил- і диметиламіди. Кращими ариламідами є, наприклад, анілідини та 2хлораніліди. Кращими алкілефірами є, наприклад, метиловий, етиловий, пропіловий, ізопропіловий, бутиловий, ізобутиловий, пентиловий, мексиловий (1-метилгексил) або ізооктиловий (2-етилгексил) складні ефіри. Кращими С1-C4-алкокси-C1-С4-алкіловими складними ефірами є С1-C4-алкоксиетилові складні ефіри з нерозгалуженим або розгалуженим ланцюгом, наприклад, мeтоксиетилові, етоксиетилові або бутоксиетилові складні ефіри. Прикладом С 1-С10тіоефірів з нерозгалуженим або розгалуженим ланцюгом є етиловий тіоефір. Кращими похідними є складні ефіри. Композиції даного винаходу придатні для контролю великої кількості бур'янів, у тому числі однодольних бур'янів, зокрема, однорічних бур'янів, таких як злакові бур'яни (трави) у тому числі видів Echinochloa, таких як єжовник звичайний (Echinochloa crusgalli var. crus-galli), видів Digitaria, таких як росичка (Digitaria sanguinalis), видів Setaria, таких як зелений лисохвіст (Setaria viridis) та гігантський лисохвіст (Setaria faberii), видів Sorghum, таких як джонсова трава (Sorghum halepense Pers.), видів Avena, таких як дикий овес (Avena fatua), видів Cenchrus, таких як Cenchrus echinatus, видів Bromus, видів Lolium, видів Phalaris, видів Eriochloa, видів Panicum, видів Brachiaria, однолітнього м'ятлику (Poa annua), лисохвосту мишехвостиковидного (Alopecurus myosuroides), Aegilops cylindrica, Agropyron repens, Apera spica-venti, Eleusine indica, Cynodon dactylon та подібні. Композиції згідно з винаходом також підходять для контролю великої кількості дводольних бур'янів, зокрема, широколистих бур'янів, у тому числі видів Polygonum, таких як дикі гречки (Polygonum convolvolus), видів Amaranthus, таких як щириця звичайна (Amaranthus retroflexus), видів Chenopodium, таких як дика м'ята (Chenopodium album L), видів Sida, таких як колючі сида (Sida spinosa L), видів Ambrosia, таких як амброзія проста (Ambrosia artemisiifolia), видів Acanthospermum, видів Anthemis, видів Atriplex, видів Cirsium, видів Convolvulus, видів Conyza, видів Cassia, видів Commelina, видів Datura, видів Euphorbia, видів Geranium, видів Galinsoga, в'юнок (видів Ipomoea), видів Lamium, видів Malva, видів Matricaria, видів Sysimbrium, видів Solanum, видів Xanthium, видів Veronica, видів Viola, піщанка проста (Stellaria media), канатник Теофраста (Abutilon theophrasti), коноплі Сесбанія (Sesbania exaltata Cory), Anoda cristata, Bidens pilosa, Brassica kaber, Capsella bursa-pastoris, Centaurea cyanus, Galeopsis tetrahit, Galium aparine, Helianthus annuus, Desmodium tortuosum, Kochia scoparia, Mercurialis annua, Myosotis arvensis, Papaver rhoeas, Raphanus raphanis-trum, Salsola kali, Sinapis arvensis, Sonchus arvensis, Thlaspi arvense, Tagetes minuta, Richardia brasiliensis та подібні. Композиції згідно з винаходом також підходять для контролю великої кількості однорічних та багаторічних бур'янів, у тому числі видів Cyperus, таких як фіолетова сить (Cyperus rotundus L), жовта сить (Cyperus esculentus L), Cyperus brevifolius H., осока (Cyperus microiria Steud), рис Флетседж (Cyperus iria L), і подібні. 4 UA 105003 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 Композиції згідно із даним винаходом призначені для боротьби/контролю розповсюджених бур'янів у корисних рослинах (наприклад, у сільськогосподарських культурах). Композиції даного винаходу, як правило, підходять для боротьби/контролю небажаної рослинності у - Зернових культурах, у тому числі, наприклад, - зернових злаках (малі зернові злаки), таких як пшениця (Triticum aestivum) та злакові, такі як дурум (T. durum), однозернянка (T. monococcum), полба (V. dicoccon) та полба справжня (T. spelta), жито (Secale cereale), тритікале (Tritiosecale), ячмінь (Hordeum vulgare); - кукурудзі (кукурудза, Zea mays); - сорго (Sorghum bicolour); - рисі (Oryza spp., таких як Oryza sativa та Oryza glaberrima) та - цукровій тростині; - Бобових (Fabaceae), у тому числі, наприклад, сої (Glycine max.), арахісі (Arachis hypogaea) та бобових культурах, таких як горох, у тому числі Pisum sativum, голубиний горох та вігни, квасоля, у тому числі боби (Vicia faba), Vigna spp. та Phaseolus spp. та сочевиці (lens culinaris var.); - Brassicaceae, у тому числі, наприклад, канола (Brassica napus), рапс (Brassica napus), капуста (В. oleracea var.), гірчиця, така як B.juncea, B. campestris, В. narinosa, B. nigra та B. toumefortii та ріпи (Brassica rapa var.); - інших широколистяних культурах, включаючи, наприклад, соняшник, бавовник, льон, насіння льону, цукровий буряк, картопля та томати; - TNV-Культурах (TNV: дерева, горіхи та виноград), включаючи, наприклад виноград, цитрусові, насіннєві, наприклад, яблуні та груші, кава, фісташки та маслинна пальма, кісточкові, наприклад, персик, мигдаль, волоський горіх, оливки, вишні, сливи та абрикос, - дерні, пасовищі та пасовищних угіддях; - цибулі та часнику; - декоративних цибулинних, таких як тюльпани та нарциси; - хвойних та листяних деревах, таких як сосна, ялина, дуб, клен, кизил, глід, яблуні, та жостір, та - декоративних садових квітах, таких як троянди, петунії, чорнобривці, левиний зів. Композиції даного винаходу, зокрема, підходять для боротьби/контролю небажаної рослинності у пшениці, ячмені, житі, тритікале, пшениці твердій, рисі, кукурудзі, цукровій тростині, сорго, сої, бобових культур, таких як горох, квасоля й сочевиця, арахіс, соняшника, цукрового буряка, картоплі, бавовнику, культурах Brassica, таких як канола, рапс, гірчиця, капуста та ріпа, дерні, винограді, насіннєвих, таких як яблука та груші, кісточкових, таких як персик, мигдаль, волоський горіх, оливки, вишні, сливи та абрикоси, цитрусові, кава, фісташки, садових квітах, такі як троянди, петунії, чорнобривці, левиний зів, декоративних цибулинних, таких як тюльпани та нарциси, хвойних та листяних дерев, таких як сосна, ялина, дуб, клен, кизил, глід, яблуні та жостір. Композиції даного винаходу є найбільш підходящими для боротьби / контролю небажаної рослинності у пшениці, ячмені, житі, тритікале, пшениці твердій, рисі, кукурудзі, цукровій тростині, сорго, сої, бобових культурах, таких як горох, квасоля та сочевиця, арахіс, соняшнику, цукровому буряку, картоплі, бавовнику, культурах Brassica, таких як канола, рапс, гірчиця, капуста та ріпа, дерні, винограді, кісточкових, таких як персик, мигдаль, волоський горіх, оливки, вишні, сливи та абрикоси, цитрусові та фісташки. Якщо не зазначено інше, композиції винаходу придатні для застосування у будь-яких видах вищезгаданих сільськогосподарських культур. Композиції винаходу особливо підходять для застосування в пшениці, ячмені, житі, тритікале, твердій пшениці, рисі, кукурудзі, сорго, цукровій тростині, сої, зернобобових культурах, культурах Brassica, дерні, кісточкових, цитрусових і винограді. Композиції згідно з винаходом можуть бути використані у сільськогосподарських культурах, стійких або толерантних до одного або декількох гербіцидів за допомогою генної інженерії або селекціонування, які стійкі або толерантні до одного або декількох патогенів, таких як гриби, завдяки генній інженерії або селекціонуванню або які є стійкими або толерантними до впливу комах завдяки генній інженерії або селекціонуванню. Підходящими є, наприклад, сільськогосподарські культури, бажано кукурудза, пшениця, соняшник, рис, канола, рапс, соя й сочевиця, стійкі й толерантні до гербіцидів-інгібіторів МТС, таких як, наприклад, продіамін, оризалін, пендиметалін, трифлуралін, дитіопір або триазопір або сільськогосподарські культури, які внаслідок введення гену Bt токсину шляхом генетичної модифікації, стійкі до впливу певних комах. 5 UA 105003 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Композиції даного винаходу можуть бути застосовані звичайним способом, з використанням способів, відомих кваліфікованим фахівцям. Підходящі способи включають розпилення, зрошення, запилення, розповсюдження або полив. Тип застосування залежить від мети, як правило відомим чином, у будь-якому разі, методики повинні забезпечити кращі можливості розподілу активних інгредієнтів відповідно до винаходу. Композиції можуть бути застосовані до або після появи сходів, тобто до, під час та/або після появи небажаних рослин. При використанні композицій у сільськогосподарських культур, вони можуть бути застосовані після посіву та до або після появи сходів культурних рослин. Однак, композиції винаходу можуть також застосовуватися до посіву культурних рослин. Особливою перевагою композицій згідно з винаходом є те, що вони мають дуже гарну гербіцидну активність після появи сходів, тобто вони показують гарну гербіцидну активність проти бур'янів, що зійшли. Таким чином, у кращому варіанті здійснення винаходу, композиції застосовуються після появи, тобто під час та/або після виникнення бур'янистих рослин. Особливо вигідно застосовувати суміші згідно з винаходом після сходів, коли небажані рослини починають розвиток листя до цвітіння. Оскільки композиція показує гарну переносимість у сільськогосподарських культур, навіть тоді, коли сільськогосподарські культури вже зійшли, вони можуть бути застосовані після посіву сільськогосподарських культур та, особливо, під час або після появи культурних рослин. У будь-якому разі, гербіцид А та принаймні один гербіцид В та довільно додаткові активні речовини (антидот С та гербіцид D) можуть бути застосовані одночасно або послідовно. Композиції застосовуються до рослин головним чином шляхом розпилення, зокрема, листового розпилення. Застосування може бути проведене шляхом звичайного розпилення, використовуючи, наприклад, воду як носій, та швидкість розпилення від 10 до 2000 л/га, або від 50 до 1000 л/га (наприклад, від 100 до 500 л/га). Можливе застосування гербіцидної композиції методом з малим та ультрамалим об'ємом, а також їх застосування у вигляді мікрогранул. Якщо активні інгредієнти менш добре переносяться певними сільськогосподарськими культурами, можуть бути використані технології застосування, у яких гербіцидна композиція розпорошується за допомогою розпилюючого апарату, таким чином, щоб вони якнайменше контактували, або взагалі не контактували, з листям чутливих сільськогосподарських культур при досягненні листя бур'янистих рослин, які ростуть знизу, або голим ґрунтом (післянаправлено). У випадку післясходової обробки рослин, гербіцидні суміші або композиції згідно з винаходом переважно застосовувати на листя. Застосування може бути здійснене, наприклад, звичайним розпиленням з водою як носієм, з використанням кількості суміші, що розпорошується, рівної прибл. від 50 до 1000 л/га. Необхідна норма застосування композиції чистих активних речовин, тобто піроксасульфону, гербіциду В та, довільно, антидоту або гербіциду D залежить від щільності небажаної рослинності, від стадії розвитку рослини, від кліматичних умов ділянки, де використовується композиція, та від способу застосування. В цілому, норма застосування композиції (загальна кількість піроксасульфону, гербіциду В і довільно додаткових активних речовин) становить від 15 до 6000 г/га, або від 15 до 5000 г/га, переважно від 20 до 2500 г/га діючої речовини. Необхідна норма застосування піроксасульфону, як правило, знаходиться в діапазоні від 1 г/га до 500 г/га, та, бажано, у діапазоні від 5 г/га до 400 г/га, або 10 г/га до 300 г/га активної речовини. Необхідна норма застосування гербіциду В (загальна кількість гербіциду В), як правило, знаходиться в діапазоні від 10 г/га до 5000 г/га, та, бажано, у діапазоні від 50 г/га до 4000 г/га, або від 100 г/га до 2500 г/га діючої речовини. Необхідна норма застосування антидоту, якщо він застосовується, як правило, знаходиться в діапазоні від 1 г/га до 5000 г/га, та, бажано, у діапазоні від 2 г/га до 5000 г/га, або 5 г/га, від 25 до 5000 г/га діючої речовини. Бажано, щоб антидот не застосовувався, або практично не застосовувався та, отже, норма застосування становить нижче 5 г/га, зокрема, нижче 2 г/га, або нижче 1 г/га. Необхідна норма застосування додаткового гербіциду D, якщо він застосовується, залежить від природи гербіциду D та, може, як правило, знаходиться в діапазоні від 0,1 г/га до 5000 г/га, та, бажано, у діапазоні від 1 г/га 5000 г/га, або 2 г/га в 5000 г/га діючої речовини. Масове співвідношення піроксасульфону і гербіциду D, якщо він застосовується, залежить від природи гербіциду D і може, в основному, бути в діапазоні від 500:1 до 1:500, зокрема від 250:1 до 1:250. У випадку флупірсульфурону, норма застосування, як правило, знаходиться в діапазоні від 0,1 до 200 г/га, переважно від 1 до 150 г/га, зокрема, від 2 до 100 г/га діючої речовини. Масове 6 UA 105003 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 співвідношення піроксасульфону і флупірсульфурону, якщо він застосовується, може, в основному, бути в діапазоні від 500:1 до 1:500, зокрема від 250:1 до 1:250. У випадку диметенаміду і диметенаміду-Р, норма застосування, як правило, знаходиться в діапазоні від 1 до 5000 г/га, переважно від 5 до 4000 г/га, зокрема, від 10 до 3000 г/га діючої речовини. Масове співвідношення піроксасульфону і диметенаміду або диметенаміду-Р, якщо він застосовується, може, в основному, бути в діапазоні від 250:1 до 1:250, зокрема від 100:1 до 1:100. У випадку флуфенацету, норма застосування, як правило, знаходиться в діапазоні від 1 до 1500 г/га, переважно від 5 до 1000 г/га, зокрема, від 10 до 750 г/га діючої речовини. Масове співвідношення піроксасульфону і флуфенацету, якщо він застосовується, може, в основному, бути в діапазоні від 100:1 до 1:100, зокрема від 50:1 до 1:50. У випадку піколінафену, норма застосування, як правило, знаходиться в діапазоні від 1 до 500 г/га, переважно від 5 до 400 г/га, зокрема, від 10 до 250 г/га діючої речовини. Масове співвідношення піроксасульфону і піколінафену, якщо він застосовується, може, в основному, бути в діапазоні від 100:1 до 1:100, зокрема від 50:1 до 1:50. У випадку просульфокарбу, норма застосування, як правило, знаходиться в діапазоні від 1 до 5000 г/га, переважно від 5 до 4500 г/га, зокрема, від 10 до 4000 г/га діючої речовини. Масове співвідношення піроксасульфону і просульфокарбу, якщо він застосовується, може, в основному, бути в діапазоні від 500:1 до 1:500, зокрема від 250:1 до 1:250. Згідно з першим варіантом здійснення винаходу, компонент b) містить щонайменше 1 гербіцид-похідну динітроаніліну. Гербіциди - похідні динітроаніліну відомі, наприклад, з US 3,257,190: US 3,321,292; US 3,367,949; C.D.S. Tomlin, "The Pesticide Manual", 13th Edition, BCPC (2003), а також з The Compendium of Pesticide Common Names, http://www.alanwood.net/pesticides/. Кращі гербіциди - похідні динітроаніліну, включають продіамін, оризалін, пендиметалін і трифлуралін та їх солі, а також їх суміші. В особливо кращих композиціях цього варіанту здійснення, гербіцид В містить або, зокрема, являє собою продіамін. В інших особливо кращих композиціях цього варіанта здійснення, гербіцид В містить або, зокрема, являє собою оризалін. У ще інших особливо кращих композиціях цього варіанту здійснення, гербіцид В містить або, зокрема, являє собою пендиметалін, що являє собою особливо кращий варіант композиції, згідно із даним винаходу. У ще інших особливо кращих композиціях цього варіанту здійснення, гербіцид В містить або, зокрема, являє собою трифлуралін. У цьому варіанті здійснення відносне масове співвідношення піроксасульфону та гербіциду похідної динітроаніліну переважно становить від 100:1 до 1:500 і більш переважно від 50:1 до 1:300. Норма застосування піроксасульфону зазвичай становить від 1 г/га до 500 г/га й переважно знаходиться в діапазоні від 5 г/га до 400 г/га, або 10 г/га до 300 г/га діючої речовини (д.р.). Норма застосування динітроанілінів, як правило, становить від 10 г/га до 5000 г/га, і переважно від 50 г/га до 4000 г/га, або від 100 г/га до 2500 г/га діючої речовини (д.р.). Композиції цього варіанту здійснення особливо підходять для контролю моно- і двочасткових бур'янів і осок, зокрема Alopecurus myosuroides, Apera spica-venti, Brachiaria spec., Digitaria spec., Echinocloa spec., Eleusine spec., Lolium spec., Phalaris spec., Setaria spec., Amaranthus spec., Anthemis spec., Capsella bursa-pastoris, Chenopodium spec., Galium aparine, Lamium spec., Matricaria spec., Papaver rhoeas, Raphanus raphanistrum, Sinapis arvensis, Stellaria media, Thlaspi arvense, Veronica spec. і Viola spec. Композиції цього варіанту здійснення зокрема підходять для боротьби з небажаною рослинністю в пшениці, ячмені, житі, тритикале, пшениці твердій, рисі, кукурудзі, цукровій тростині, сорго, сої, квасолі, бобових культурах, таких як горох, квасоля й сочевиця, арахісі, соняшнику, цукровому буряку, картоплі, бавовнику, культурах Brassica, таких як канола, рапс, гірчиця, капуста й ріпа, дерні, винограді, кісточкових, таких як персик, мигдаль, волоський горіх, оливки, вишні, сливи й абрикос, цитрус і фісташки. Якщо не зазначене інакше, композиції цього варіанту здійснення підходять для застосування в будь-яких видах вищезгаданих сільськогосподарських культур. Композиції цього варіанту втілення винаходу особливо підходять для застосування в пшениці, ячмені, житі, тритикале, твердій пшениці, рисі, кукурудзі, сорго, цукровій тростині, сої, зернобобових культурах, культурах Brassica, дерні, кісточкових, цитрусових і винограді. 7 UA 105003 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 Композиції цього варіанту здійснення можна бажано використовувати в культурах, які толерантні та/або стійкі до дії гербіцидів - інгібіторів МТС, переважно в культурах, які толерантні та/або стійкі до дії гербіцидів-похідних динітроаніліду. Толерантність та/або стійкість до зазначених гербіцидів може бути досягнута шляхом звичайної селекції та/або методів генної інженерії. Композиції першого варіанту здійснення можуть додатково містити гербіцид D, вибраний з групи, що складається з диметенаміду, диметенаміду-Р, флуфенацету, метрибузину, флупірсульфурону, піколінафену та просульфокарбу. Ці композиції далі також будуть зазначені, як композиції варіанту здійснення 1а. В особливо кращих композиціях варіанту здійснення 1а, гербіцид В включає або, зокрема, являє собою пендиметалін. У композиціях варіанту здійснення 1а, масове співвідношення піроксасульфону й гербіциду D є таким, як зазначено вище. Аналогічно, норми застосування гербіциду D є такими ж, як зазначено вище. Композиції варіанту здійснення 1а, можуть застосовувати для тих же цілей, що й композиції варіанту здійснення 1. Композиції варіанту здійснення 1а, є особливо корисними для застосування на сільськогосподарських культурах. Вони зокрема корисні для застосування на кукурудзі, соняшнику, сої, рапсі, картоплі й дрібнозерних злакових культурах, оскільки вони забезпечують посилену боротьбу з небажаною рослинністю при знижених нормах застосування, і, таким чином, зменшеним ризиком ушкодження сільськогосподарських культур. У більш кращих композиціях цього варіанту здійснення 1а, гербіцид В включає або, зокрема, являє собою пендиметалін, а гербіцид D являє собою метрибузин. Ці композиції також зазначені, як композиції варіанту здійснення 1a.2. Ці композиції зокрема корисні для застосування на сої й картоплі, оскільки вони забезпечують посилену боротьбу з небажаною рослинністю при знижених нормах застосування, і, таким чином, зменшеним ризиком ушкодження сільськогосподарських культур. У окремих кращих композиціях цього варіанту здійснення 1а, гербіцид В включає або, зокрема, являє собою пендиметалін, а гербіцид D являє собою диметенамід або диметенамідР. Ці композиції також зазначені, як композиції варіанту здійснення 1a.1. Ці композиції зокрема корисні для застосування на кукурудзі, соняшнику, рапсі й картоплі, оскільки вони забезпечують посилену боротьбу з небажаною рослинністю при знижених нормах застосування, і, таким чином, зменшеним ризиком ушкодження сільськогосподарських культур. В інших кращих композиціях цього варіанту здійснення 1а, гербіцид В включає або, зокрема, являє собою пендиметалін, а гербіцид D являє собою метрибузин. Ці композиції також зазначені, як композиції 1a.2. Ці композиції зокрема корисні для застосування на сої й картоплі, оскільки вони забезпечують посилену боротьбу з небажаною рослинністю при знижених нормах застосування, і, таким чином, зменшеним ризиком ушкодження сільськогосподарських культур. В інших кращих композиціях цього варіанту здійснення 1а, гербіцид В включає або, зокрема, являє собою пендиметалін, а гербіцид D являє собою флупірсульфурон. Ці композиції також зазначені, як композиції 1a.3. Ці композиції зокрема корисні для застосування на дрібнозерних злакових культурах, оскільки вони забезпечують посилену боротьбу з небажаною рослинністю при знижених нормах застосування, і, таким чином, зменшеним ризиком ушкодження сільськогосподарських культур. В інших кращих композиціях цього варіанту здійснення 1а, гербіцид В включає або, зокрема, являє собою пендиметалін, а гербіцид D являє собою піколінафен. Ці композиції також зазначені, як композиції 1a.4. Ці композиції зокрема корисні для застосування на дрібнозерних злакових культурах, оскільки вони забезпечують посилену боротьбу з небажаною рослинністю при знижених нормах застосування, і, таким чином, зменшеним ризиком ушкодження сільськогосподарських культур. В інших кращих композиціях цього варіанту здійснення 1а, гербіцид В включає або, зокрема, являє собою пендиметалін, а гербіцид D являє собою просульфокарб. Ці композиції також зазначені, як композиції 1a.5. Ці композиції зокрема корисні для застосування на дрібнозерних злакових культурах, оскільки вони забезпечують посилену боротьбу з небажаною рослинністю при знижених нормах застосування, і, таким чином, зменшеним ризиком ушкодження сільськогосподарських культур. В інших кращих композиціях цього варіанту здійснення 1а, гербіцид В включає або, зокрема, являє собою пендиметалін, а гербіцид D являє собою флуфенацет. Ці композиції також зазначені, як композиції 1a.6. Ці композиції зокрема корисні для застосування на дрібнозерних злакових культурах, оскільки вони забезпечують посилену боротьбу з небажаною рослинністю 8 UA 105003 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 при знижених нормах застосування, і, таким чином, зменшеним ризиком ушкодження сільськогосподарських культур. Згідно з другим варіантом здійснення винаходу, компонент b) включає принаймні один гербіцид - похідну піридину. Гербіциди - похідні піридину відомі, наприклад, з D. W. Lickfeldt et al. "Microtubulin Assembly Inhibitors (Pyridines)" в "Modern Crop Protection Compounds" Vol. 1, Wileyvhc 2007, pp 317-323; C.D.S. Tomlin, "The Pesticide Manual", 13th Edition, BCPC (2003), і The Compendium of Pesticide Common Names http://www.alanwood.net/pesticides/. Підходящі гербіциди - похідні піридину являють собою дитіопір і тіазопір, та їх солі, а також їх суміші. В особливо кращих композиціях цього варіанту здійснення, гербіцид В містить або, зокрема, являє собою дитіопір. Ця сполука відома, наприклад, з US 4,692,184 (Monsanto Company). В інших особливо кращих композиціях цього варіанта здійснення, гербіцид В містить або, зокрема, являє собою тіазопір. Ця сполука відома, наприклад, з US 4,988,384 (Monsanto Company). У цьому варіанті здійснення відносне масове співвідношення піроксасульфону й гербіциду похідної піридину становить від 500:1 до 1:500, переважно від 250:1 до 1:250, зокрема від 100:1 до 1:100. Норма застосування піроксасульфону зазвичай становить від 1 г/га до 500 г/га й переважно в діапазоні від 5 г/га до 400 г/га, або 10 г/га до 300 г/га діючої речовини (д.р.). Норма застосування гербіциду - похідної піридину, як правило, становить від 10 до 5000 г/га, зокрема від 50 до 2500 г/га, переважно від 100 до 1500 г/га діючої речовини (д.р.). Композиції цього варіанту здійснення особливо підходять для контролю моно- і двочасткових бур'янів і осок, зокрема Digitaria spec., Echinocloa spec., Eleusine spec., Lolium spec., Setaria spec. і polygonum spec. Композиції цього варіанту здійснення зокрема підходять для боротьби з небажаною рослинністю в цукровій тростині, дерні, винограді, кісточкових, таких як персик, мигдаль, волоський горіх, оливки, вишні, сливи й абрикоси, цитрусові й фісташки, декоративних садових квітах, декоративних цибулинних, хвойних і листяних деревах. Якщо не зазначено інакше, композиції цього варіанту здійснення підходять для застосування в будь-якому виді вищезгаданих сільськогосподарських культур. Композиції цього варіанту здійснення можна переважно використовувати в культурах, які толерантні та/або стійкі до дії гербіцидів-інгібіторів МТС, переважно в культурах, які толерантні та/або стійкі до дії гербіцидів-похідних піридину. Толерантність та/або стійкість до зазначених гербіцидів може бути досягнута шляхом звичайної селекції та/або методами генної інженерії. Даний винахід також стосується складів композицій відповідно до даного винаходу. Склади містять, крім композиції, принаймні один органічний або неорганічний матеріал-носій. Склади можуть також містити, при бажанні, одну або кілька поверхнево-активних речовин та, при бажанні, ще одну або кілька допоміжних речовин, звичайних для композицій для захисту рослин. Склад може бути у вигляді складу з одного упакування, що містить гербіцид А, та принаймні один гербіцид В разом з рідким та/або твердим матеріалом-носієм, а також, при бажанні, одну або кілька поверхнево-активних речовин та, при бажанні, одне або декілька допоміжних, звичайних для композицій для захисту рослин. Склад може бути у вигляді складу з 2 упакувань, у якому одне упакування містить склад піроксасульфону, у той час як інше упакування містить склад принаймні одного гербіциду В, та у якому обидва ці склади містять щонайменше один матеріал-носій, при бажанні, одну або кілька поверхнево-активних речовин та, при бажанні, ще одну або декілька допоміжних речовин, звичайних для композицій для захисту рослин. У випадку складу з 2 упакувань склад, що містить піроксасульфон, та склад, що містить гербіцид В, змішують до застосування. Бажано, змішування проводиться як змішування в резервуарі, тобто склади змішуються безпосередньо перед або після розведення водою. Якщо композиція містить 1 або кілька активних речовин, таких як антидот С і/або гербіцид D, композиція може бути також представлена у вигляді складу з 3 або 4 упакувань. У складі даного винаходу активні інгредієнти, тобто піроксасульфон, гербіцид В і додаткові активні речовини знаходяться у суспендованому стані, емульсії або розчиненій формі. Склади згідно з винаходом можуть бути у вигляді водних розчинів, порошків, суспензій, а також висококонцентрованих водних, масляних або інших суспензій або дисперсій, водних емульсій, водних мікроемульсій, водних суспоемульсій, масляних дисперсій, паст, порошків, матеріалів для розповсюдження або гранул. Залежно від типу складу, він включає один або декілька рідких або твердих носіїв, якщо буде потреба поверхнево-активних речовин (наприклад, диспергатори, захисні колоїди, 9 UA 105003 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 емульгатори, змочувачі та речовини для підвищення клейкості), а якщо буде потреба додаткові допоміжні речовини, які звичайні для складів продуктів для захисту рослин. Фахівці в даній галузі достатньо знайомі з рецептами таких складів. Додаткові допоміжні речовини включають, наприклад, органічні та неорганічні згущувачі, бактерициди, антифризи, протиспінювачі, барвники, а для складів для насіння, адгезивні речовини. Підходящі носії включають рідкі та тверді носії. Рідкі носії включають, наприклад, неводні розчинники, такі як циклічні та ароматичні вуглеводні, наприклад, парафіни, тетрадронафталін, алкільовані нафталіни та їх похідні, алкільований бензол та їх похідні, спирти, такі як метанол, етанол, пропанол, бутанол та циклогексанол, кетони, такі як циклогексан, сильно полярні розчинники, наприклад, аміни, такі як N-метилпіролідон та води, а також їх суміші. Тверді носії включають, наприклад, мінеральні землі, такі як кремнезем, силікагелі, силікати, тальк, каолін, вапняк, вапно, крейда, бол, лес, глина, доломіт, діатоміт, сульфат кальцію, сульфат магнію, оксид магнію, наземні синтетичні матеріали, добрива, такі як сульфат амонію, фосфат амонію, аміачна селітра, сечовина, а також продукти рослинного походження, такі як зернове борошно, борошно з деревної кори, деревне борошно та борошно з горіхової шкарлупи, порошки целюлози або інші тверді носії. Підходящими ПАР (ад'юванти, змочувачі, речовини для підвищення клейкості, диспергатори, а також емульгатори) є солі лужних металів, солі лужноземельних металів та солі амонію та ароматичних сульфокислот, наприклад, лігносульфонових кислот (наприклад, типів Borrespers, Borregaard), фенолсульфонових кислот, нафталінсульфонових кислот (типів Morwet, Akzo Nobel) та дибутилнафталінсульфонових кислот (типів Nekal, BASF SE), та жирних кислот, алкіл- та алкіларилсульфонати, алкілсульфати, сульфати лаурилефірів та сульфати жирних спиртів та солі сульфатованих гекса-, гепта- та oктaдеканолів, а також ефіри жирних спиртів та гліколю, конденсати сульфованого нафталіну та його похідних з формальдегідом, конденсати нафталіну або нафталінсульфонових кислот з фенолом та формальдегідом, поліоксиетиленоктилфенолефір, етоксильований ізoоктил-, октил- або ноніфенол, aлкілфенілабо трибутилфеніл полігліколевий ефір, алкіларилполіефірні спирти, ізoтридециловий спирт, конденсати жирних спиртів/етиленоксиду, етоксильоване касторове масло, поліоксиетиленалкілефіри або поліоксипропіленалкілефіри, лауриловий спирт, поліглікольефірацетат, ефіри сорбіту, лігносульфітні рідкі відходи та білки, денатуровані білки, полісахариди (наприклад, метилцелюлоза), гідрофобно модифіковані крохмалі, полівініловий спирт (типів Mowiol Clariant), полікарбоксилати (BASF SE, типів Sokalan), поліалкоксилати, полівініламін (BASF SE, типів Lupamine), поліетиленімін (BASF SE, типів Lupasol), полівінілпіролідон та його співполімери. Приклади згущувачів (тобто сполук, які надають складу зміну властивостей потоку, тобто високу в'язкість у стані спокою та низьку в'язкість у русі) включають полісахариди, такі як ксантанова камедь (Kelzan® від Kelco), Rhodopol® 23 (Рон Пулен 15) або Veegum® (від R.T. Vanderbilt), а також органічні та неорганічні листові мінерали, такі як Attaclay® (від Engelhardt). Прикладами протиспінювачів є силіконові емульсії (такі як, наприклад, Silikon® SRE, Wacker або Rhodorsil ® від Родіа), довголанцюгові спирти, жирні кислоти, солі жирних кислот, фторорганічні сполуки та їх суміші. Для стабілізації водних гербіцидних складів можуть бути додані бактерициди. Прикладами бактерицидів є бактерициди на основі диклорофену та бензилового спирту геміформального (Proxel® від ICI або Acticide ® RS від Тор Chemie і Kathon® МК від Rohm та Haas), а також похідні ізотіазолінону, такі як алкілізотіазолінони та бензізотіазолінони (Acticide MBS від Тор Chemie). Приклади антифризів включають етиленгліколь, пропіленгліколь, гліцерин або сечовину. Приклади барвників включають помірно розчинні у воді пігменти та водорозчинні барвники. Приклади, які можуть бути згадані, включають барвники, відомі за назвою родамін B, C.I. Пігмент червоний 112 та C.I. розчинник червоний 1, а також пігмент синій 15:4, пігмент синій 15:3, пігмент синій 15:2, пігмент синій 15:1, пігмент синій 80, пігмент жовтий 1, пігмент жовтий 13, пігмент червоний 112, пігмент червоний 48:2, пігмент червоний 48:1, пігмент червоний 57:1, пігмент червоний 53:1, пігмент жовтогарячий 43, пігмент жовтогарячий 34, пігмент жовтогарячий 5, пігмент зелений 36, пігмент зелений 7, пігмент білий 6, пігмент коричневий 25, основний фіолетовий 10, основний фіолетовий 49, червоний кислотний 51, кислотний червоний 52, кислотний червоний 14, синій кислотний 9, кислотний жовтий 23, основний червоний 10, основний червоний 108. Приклади адгезивних речовин включають полівінілпіролідон, полівінілацетат, полівініловий спирт та тилозу. 10 UA 105003 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 Для підготовки емульсій, паст або масляних дисперсій, активні компоненти, у чистому вигляді або розчинені в маслі або розчиннику, можна гомогенізувати у воді за допомогою змочувача, речовини для підвищення клейкості, диспергатора та емульгатора. Крім того, можна підготувати концентрати, що складаються з активної речовини, змочувача, речовини для підвищення клейкості, диспергатора або емульгатора та, при бажанні, розчиннику або масла, та ці концентрати підходять для розведення водою. Порошки, матеріали для розповсюдження та пилоподібні порошки можуть бути отримані шляхом змішування або супутнього подрібнення активних компонентів а) та b) та, довільно, антидоту с) та/або гербіциду D із твердим носієм. Гранули, наприклад, покриті гранули, просочені гранул та гомогенні гранули, можуть бути отримані шляхом зв'язування активних інгредієнтів із твердими носіями. Склади винаходу включають гербіцідно ефективну кількість композиції даного винаходу. Концентрації активних діючих речовин у складах можуть варіюватися в широких межах. Загалом, склади включають від 1 до 98 % за масою, переважно від 10 до 60 % за масою, активних інгредієнтів (сума піроксасульфону, гербіциду В та довільних додаткових активних речовин). Активні інгредієнти застосовуються в чистоті від 90 % до 100 %, переважно 95 % до 100 % (згідно ЯМР спектру). Активні сполуки А та В та довільні додаткові активні речовини, а також композиції згідно з винаходом можна, наприклад, сформулювати в такий спосіб: 1. Продукти для розведення водою А. Водорозчинні концентрати 10 частин за масою активної речовини (або композиції) розчиняють в 90 масових частинах води або розчинного у воді розчиннику. Як альтернатива, додають змочувачі або інші допоміжні речовини. Активна сполука розчиняється при розведенні водою. У результаті вміст активної сполуки в складі становить 10 % за масою. В. Дисперсні концентрати 20 частин за масою активної речовини (або композиції) розчиняють в 70 масових частинах циклогексанону з додаванням 10 частин за масою диспергатора, наприклад, полівінілпіролідону. При розведенні водою одержують дисперсію. Вміст активної сполуки становить 20 % за масою. С. Емульгуючі концентрати 15 частин за масою активної речовини (або композиції) розчиняють в 75 масових частинах органічного розчиннику (наприклад, алкілароматичних розчинниках) з додаванням кальцію додецилбензолсульфонату та етоксилату касторового масла (у кожному випадку 5 частин за масою). При розведенні водою одержують емульсію. Вміст активної сполуки в складі становить 15 % за масою. D. Емульсії 25 частин за масою активної речовини (або композиції) розчиняють в 35 масових частинах органічного розчиннику (наприклад, алкілароматичних розчинників) з додаванням кальцію додецилбензолсульфонату та етоксилату касторового масла (у кожному випадку 5 частин за масою). Цю суміш вводять у 30 масових частин води за допомогою емульгатора (Ultraturrax) та перетворюють в однорідну емульсію. При розведенні водою одержують емульсію. Вміст активної сполуки у складі становить 25 % за масою. E. Суспензії У шаровому млині з перемішуванням, 20 частин за масою активної речовини (або композиції) подрібнюють із додаванням 10 частин за масою дисперсантів та змочувачів, та 70 масових частин води та органічного розчиннику, щоб одержати тонку суспензію активної сполуки. При розведенні водою одержують стабільну суспензію активної сполуки. Вміст активної сполуки в складі становить 20 % за масою. F. Вододиспергуємі гранули та водорозчинні гранули 50 частин за масою активної речовини (або композиції) перемелюють із додаванням 50 частин за масою диспергуючих речовин та змочувачі, та перетворюють у вододиспергуємі або водорозчинні гранули за допомогою технічних засобів (наприклад, екструзія, скрубер з обладнанням, що розприскує, псевдозріджений шар). При розведенні водою одержують стабільну дисперсію або розчин активної речовини. Вміст активної сполуки в складі становить 50 % за масою. G. Вододиспергуємі порошки та водорозчинні порошки 75 частин за масою активної речовини (або композиції) розтирають у ротор-статорному млині з додаванням 25 частин за масою диспергуючих речовин, змочувачів та силікагелю. При 11 UA 105003 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 розведенні водою одержують стабільну дисперсію або розчин активної речовини. Вміст активної сполуки в складі становить 75 % за масою. H. Гелеві склади У шаровому млині, 20 частин за масою активної речовини (або композиції), 10 частин за масою диспергуючої речовини, 1 частину за масою згущувача та 70 масових частин води або органічного розчиннику перемішують для одержання тонкої суспензії. При розведенні водою одержують стабільну суспензію із вмістом активної сполуки, рівним 20 % за масою. 2. Продукти, які повинні застосовуватися нерозведеними І. Присипки 5 частин за масою активної речовини (або композиції) тонко перемелюють та ретельно змішують із 95 масовими частинами тонко подрібненого каоліну. У результаті одержують присипку зі вмістом активної сполуки, рівним 5 % за масою. J. Гранули (GR, FG, GG, MG) 0,5 частини за масою активної речовини (або композиції) тонко перемелюють і зв'язують із 99,5 масовими частинами носіїв. Сучасні методи включають екструзію, розпилення або псевдозріджений шар. У результаті одержують гранули, які повинні застосовуватися в нерозведеному стані, із вмістом активної сполуки, рівним 0,5 % за масою. К. ULV розчини (UL) 10 частин за масою активної речовини (або композиції) розчиняють в 90 масових частинах органічного розчиннику, наприклад, ксилолу. У результаті одержують продукт, який повинен застосовуватися нерозведеним, із вмістом активної сполуки, рівним 10 % за масою. Водні форми використання можуть бути отримані з концентратів емульсій, суспензій, паст, порошків, що змочуються, або вододисперсних гранул шляхом додавання води. Крім того, може бути корисним застосовувати композиції винаходу самостійно або в комбінації з іншими гербіцидами, або у вигляді суміші з іншими засобами захисту, наприклад, разом з агентами, для боротьби зі шкідниками та фітопатогенними грибами або бактеріями. Представляє також інтерес змішуваність із розчинами мінеральними солей, які застосовуються для лікування недоліків живильних елементів та мікроелементів. Можуть бути додані інші добавки, такі як не фітотоксичні масла та масляні концентрати. Приклади використання Вплив гербіцидних композицій згідно з винаходом гербіцидів А та В та, при необхідності, антидоту на ріст бур'янистих рослин у порівнянні з гербіцідно активними речовинами в чистому вигляді було продемонстровано за допомогою наступних парникових експериментів: Для досходової обробки, безпосередньо після посіву активні сполуки, які були суспендовані або емульговані у воді, були застосовані за допомогою тонко-підвідних сопел. Контейнери обережно зрошувалися, щоб сприяти проростанню та росту, та згодом були накриті прозорими пластиковими ковпаками до проростання корінь. Це покриття викликало рівномірне проростання випробуваних рослин, якщо не було негативного впливу активних сполук. Для післясходової обробки, випробувані рослини були спершу вирощені до висоти від 3 до 20 см, залежно від рослини, і тільки потім оброблені. У цьому випадку, гербіцидні композиції були суспендовані або емульговані у воді як носії та розпорошувалися з використанням тонкопідвідних сопел. Відповідні гербіциди А та/або антидот були сформульовані як суспензійний концентрат із вмістом 10 % за масою та введені в рідину для розпилення з певною кількістю системи розчиннику, використовуваної для нанесення активної сполуки. Гербіцид В та/або антидот були використані як комерційно доступні склади та введені в рідину для розпилення з кількістю системи розчиннику, використовуваним для нанесення активних сполук. У прикладах використовуваний розчинник являв собою воду. Пендіметалін був використаний як комерційний водний концентрат суспензії з концентрацією активного інгредієнту, рівною 400 г/л. Дослідний період становив 21 день. За цей час рослини, як правило, виростали, та оцінювалися їхні реакції на обробку активною сполукою. Оцінка ушкодження, заподіяного хімічними композиціями, була проведена з використанням шкали від 0 до 100 % у порівнянні з необробленими рослинами контролю. При цьому 0 означає відсутність ушкоджень та 100 означає повне знищення рослин. Рослини, використовувані в парникових експериментах, належали до наступних видів: 12 UA 105003 C2 Наукова назва Abutilon theophrasti Agropyron repens Alopecurus myosuroides Amaranthus retroflexus Ambrosia artemisifolia Apera spica-venti Avena fatua Brachiaria plantaginea Bromus inermis Bromus sterilis Brassica napus spp. napus Capsella bursa-pastoris Cenchrus echinatus Chenopodium album Commelina benghalensis Digitaria sanguinalis Echinochloa crus-galli Eleusine indica Galium aparine Glycine max Gossypium hirsutum Helianthus annuus Hordeum vulgare Kochia scoparia Lamium purpureum Lolium multiflorum Matricaria inermis Mercurialis annua Orysa sativa Panicum dichotomiflorum Panicum milliaceum Phalaris canariensis Ipomoea purpurea Poa annua Polygonum convolvulus Secale cereale Setaria faberii Setaria italica Setaria lutescens Setaria viridis Solanum nigrum Sorghum halepense Stellaria media Thlaspi arvense Triticum aestivum Triticum aestivum Veronica persica Viola arvensis Xanthium strumarium Zea mays 5 Код ABUTH AGRRE ALOMY AMARE AMBEL APESV AVEFA BRAPL BROIN BROST BRSNW CAPBP CCHEC CHEAL COMBE DIGSA ECHCG ELEIN GALAP GLXMA GOSHI HELAN HORVW KCHSC LAMPU LOLMU MATIN MERAN ORYSA PANDI PANMI PHACA PHBPU POAAN POLCO SECCW SETFA SETIT SETLU SETVI SOLNI SORHA STEME THLAR TRZAS TRZAW VERPE VIOAR XANST ZEAMX Розповсюджена назва канатник Теофраста пирій лисохвіст мишохвостниковидний щириця амброзія полиннолистяна ковила дикий овес Олександрова трава стоколос безостий стоколос зимові маслинні культури грицики гертнерія м'ята польова тропічна традесканція росичка кров'яна єжовник звичайний елевзина індійська конюшина соя бавовник соняшник озимий ячмінь кохія яснотка червона плевел багатоквітковий пупавка польова однорічна проліска рис осіннє просо просо-мілле очеретянка канарська високий в'юнок м'ятлик однолітній Витка гречка берізковидна озиме жито лисохвіст гігантський щетинник італійський лисохвіст жовтий лисохвіст зелений чорний паслін джонсонова трава зірочник талабан польовий ярова пшениця озима пшениця вероніка пашенна фіалка польова дурнишник кукурудза Формула Колбі була застосована для визначення композиції, що показала синергетичну дію. Значення E, яке очікується, якщо активність окремих сполук просто сукупна, було розраховано з використанням методу S. R. Colby (1967) "Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide combinations", Weeds 15, p. 22 ff. E=X + Y-(X٠Y/100) 13 UA 105003 C2 де X= Y= E= 5 10 15 ефект у відсотках з використанням гербіциду А при нормі застосування а; ефект у відсотках з використанням гербіциду В при нормі застосування b; очікуваний ефект (у %) А + В при нормі застосування а + b. Якщо значення, яке спостерігалося таким чином, вище, ніж значення E, розраховане відповідно до Колбі, є присутнім синергетичний ефект. Прискорена активність спостерігається, коли ушкодження через 7 або 8 днів після обробки (7 ДПО або 8 ДПО), досягнуте комбінацією, показує синергетичний ефект. Таблиця 1a стосується гербіцидної активності окремих активних речовин у досходовому застосуванні, оціненої через 8 ДПО та 20 ДПО. Таблиця 1b стосується гербіцидної активності комбінованих активних речовин у досходовому застосуванні, оціненої через 8 ДПО та 20 ДПО. Таблиця 2a стосується гербіцидної активності окремих активних речовин у післясходовому застосуванні, оціненої через 7 ДПО та 20 ДПО. Таблиця 2b стосується гербіцидної активності комбінованих активних речовин у післясходовому застосуванні, оціненої через 7 ДПО та 20 ДПО. Таблиця 3 стосується гербіцидної активності окремих активних речовин та комбінацій у застосуванні у післясходовому застосуванні, оціненої через 20 ДПО. Таблиця 1a: Досходове застосування піроксасульфону та пендіметаліну (окрема активність) Бур'ян AVEFA BROIN BROIN BROIN BROIN BROIN BROIN PHACA PHACA CAPBP CAPBP GALAP GALAP GALAP GALAP GALAP THLAR THLAR VERPE VERPE VERPE VERPE VERPE VERPE VERPE піроксасульфон (A) норма спостережуваний % застосування активності [г д.р./га] 8 ДПО 20 ДПО 50 70 85 50 60 75 25 50 60 6,25 40 35 50 60 75 25 50 60 12,5 50 60 6,25 40 40 6,25 40 40 50 60 95 25 60 95 50 60 80 25 60 75 6,25 30 20 50 60 80 6,25 30 20 50 60 80 12,5 40 30 50 60 90 6,25 45 70 50 60 90 25 60 85 12,5 60 90 6,25 45 70 50 60 90 14 пендіметалін (B) норма спостережуваний % застосування активності [г д.р./га] 8 ДПО 20 ДПО 125 0 0 250 20 0 250 20 0 250 20 0 125 20 0 125 20 0 125 20 0 250 30 0 125 0 0 500 50 85 500 50 85 250 0 0 250 0 0 250 0 0 125 0 0 125 0 0 125 0 20 125 0 20 1000 70 90 1000 70 90 500 65 85 500 65 85 500 65 85 500 65 85 250 65 85 UA 105003 C2 Таблиця 1б: Досходове застосування піроксасульфону та пендіметаліну (комбінована активність) піроксасульфон + пендіметалін спостережуваний % очікуваний % норма застосування активності активності [г д.р./га] 8 ДПО 20 ДПО 8 ДПО 20 ДПО 50+125 75 90 70 85 50+250 75 85 68 75 25+250 70 65 60 60 6,25+250 60 40 52 35 50+125 75 80 68 75 25+125 75 75 60 60 12,5+125 65 65 60 60 6,25+250 65 55 58 40 6,25+125 60 45 40 40 50+500 85 100 80 99 25+500 85 100 80 99 50+250 75 90 60 80 25+250 80 90 60 75 6,25+250 85 65 30 20 50+125 85 95 60 80 6,25+125 65 50 30 20 50+125 70 90 60 84 12,5+125 60 50 40 44 50+1000 95 100 88 99 6,25+1000 90 100 84 97 50+500 95 100 86 99 25+500 90 100 86 98 12,5+500 90 100 86 99 6,25+500 85 98 81 96 50+250 90 100 86 99 Бур'ян AVEFA BROIN BROIN BROIN BROIN BROIN BROIN PHACA PHACA CAPBP CAPBP GALAP GALAP GALAP GALAP GALAP THLAR THLAR VERPE VERPE VERPE VERPE VERPE VERPE VERPE Синергізм Y/N Y/N 8 ДПО Y Y Y Y Y Y Y Y Y Y Y Y Y Y Y Y Y Y Y Y Y Y Y Y Y 20 ДПО Y Y Y Y Y Y Y Y Y Y Y Y Y Y Y Y Y Y Y Y Y Y Y Y Y Таблиця 2a: Післясходове застосування піроксасульфону та пендіметаліну (окрема активність) бур'ян ALOMY MATIN THLAR піроксасульфон (A) норма спостережуваний % застосування активності [г д.р./га] 7 ДПО [г д.р./га] 25 25 65 50 40 0 100 70 80 15 пендіметалін (B) норма спостережуваний % застосування активності [г д.р./га] 7 ДПО 20 ДПО 250 35 45 250 0 0 250 55 80 UA 105003 C2 Таблиця 2b: Післясходове застосування піроксасульфону та пендіметаліну (комбінована активність) бур'ян ALOMY MATIN THLAR піроксасульфон + пендіметалін спостережуваний % очікуваний % норма застосування активності активності [г д.р./га] 8 ДПО 20 ДПО 8 ДПО 20 ДПО 25+250 60 85 51 81 50+250 50 20 40 0 100+250 90 100 87 96 Синергізм Y/N Y/N 8 ДПО Y Y Y 20 ДПО Y Y Y Таблиця 3: Післясходове застосування піроксасульфону та пендіметаліну піроксасульфон (A) норма бур'ян застосування [г д.р./га] ALOMY APESV AMARE CAPBP LAMPU STEME STEME STEME THLAR THLAR THLAR VIOAR 20 ДПО 25 50 13 25 50 50 100 50 100 100 25 25 65 85 45 35 70 85 95 85 80 80 50 0 пендіметалін (B) норма застосування 1) [г д.р./га] 20 ДПО 250 500 500 1000 500 1000 250 250 1000 250 250 500 45 10 80 95 90 90 85 85 90 80 80 85 1) піроксасульфон + пендіметалін норма 3) Y/N застосування 20 20 [г д.р./га] 20 ДПО 1) 2) ДПО ДПО 25+250 85 81 Y 50+500 90 87 Y 13+500 90 89 Y 25+1000 98 97 Y 50+500 100 97 Y 50+1000 100 99 Y 100+250 100 99 Y 50+250 100 98 Y 100+1000 100 98 Y 100+250 100 96 Y 25+250 95 90 Y 25+500 90 85 Y 1) спостережувана активність у % знищення через 20 днів після обробки 2) розраховується з окремих активностей за формулою Колбі 3) Синергізм: Y = Так, N = немає ФОРМУЛА ВИНАХОДУ 5 10 15 20 1. Гербіцидна композиція, що включає: a) гербіцид А, який являє собою 3-[5-(дифторметокси)-1-метил-3-(трифторметил)піразол-4ілметилсульфоніл]-4,5-дигідро-5,5-диметил-1,2-оксазол; та b) гербіцид В, який являє собою пендиметалін; та не включає додаткового гербіциду. 2. Гербіцидна композиція, що включає: a) гербіцид А, який являє собою 3-[5-(дифторметокси)-1-метил-3-(трифторметил)піразол-4ілметилсульфоніл]-4,5-дигідро-5,5-диметил-1,2-оксазол; та b) гербіцид В, який являє собою пендиметалін; c) гербіцид D, вибраний із групи, що складається з диметенаміду, диметенаміду-Р, флуфенацету, метрибузину, флупірсульфурону, піколінафену та просульфокарбу. 3. Композиція за будь-яким з попередніх пунктів, що не містить антидоту. 4. Композиція за будь-яким з попередніх пунктів, у якій відносна кількість гербіциду А відносно гербіциду В становить від 250:1 до 1:250. 5. Застосування композицій за будь-яким з попередніх пунктів для боротьби з небажаною рослинністю. 16 UA 105003 C2 5 10 15 6. Застосування за п. 5 для боротьби з небажаною рослинністю в посадках сільськогосподарських культур. 7. Застосування за п. 6, у якому сільськогосподарські культури являють собою сільськогосподарські культури пшениці, ячменю, жита, тритікале, пшениці твердої, рису, кукурудзи, цукрової тростини, сорго, сої, бобових культур, арахісу, соняшника, цукрового буряка, картоплі, бавовнику, культур Brassica, дерну, винограду, кісточкових, насіннєвих, цитрусових, кави, фісташок, садових декоративних рослин, декоративних цибулинних, хвойних і листяних дерев. 8. Застосування композицій за будь-яким з пп. 1-4 для боротьби з небажаною рослинністю в посадках сільськогосподарських культур, де сільськогосподарські культури є стійкими до гербіцидів, що діють як інгібітор мікротрубкової структури. 9. Спосіб боротьби з небажаною рослинністю, що включає можливість дії композиції за будьяким з пп. 1-4 на рослини, які необхідно контролювати, або середовище їх росту. 10. Спосіб за п. 9, що включає нанесення композиції за пп. 1-4 до, під час та/або після виникнення небажаної рослинності; при цьому гербіциди А та В наносять одночасно або послідовно. 11. Гербіцидний склад, що включає композицію за будь-яким з пп. 1-4 та принаймні один твердий або рідкий носій. Комп’ютерна верстка І. Мироненко Державна служба інтелектуальної власності України, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601 17