Застосування комплексу гетеротриметалевого тіоціанатобромідного як антиоксиданта в оливах

Ця заявка стосується комплексів металів, що характеризуються антиокиснювальними властивостями в складі нафтопродуктів, зокрема олив синтетичних мастильних. Винахід стосується комплексів металів, а саме гетеротриметалічного тіоціонато-бромідного комплексу з діетаноламіном формули (І) [CuCoCd(L)2(H2L)2(NCS).Вr2].СН3ОН (І), де H2L = діетаноламін. Спосіб одержання зазначеної металокомплексної сполуки відомий і полягає у взаємодії металічної міді з бромідом та тіоціанатом кобальту у метанольному розчині діетаноламіну [1]. Але функціональні властивості нової сполуки та її вплив на якість, фізико-хімічні показники композиційних речовин в літературі не описані. Крім того, нова синтезована сполука не має сфери застосування. Відомі антиокиснювальні присадки до олив на основі стерично заміщених алкілфенолів та ароматичних амінів [2,3,4]. Найбільш ефективними серед них є промислові присадки: 2,6-дитрет-бутилфенол (Агідол-1, Іонол) та дифеніламін. Однак ці присадки характеризуються низькими антиокиснювальними властивостями у складі олив при підвищених температурах експлуатації (160-180°С). Найбільш близьким до об'єкту, що заявляється, за складом, будовою та антиокиснювальними властивостями, що досягаються, є антиокиснювальна присадка до олив з ряду комплексів металів (прототип ) - 2,2'-дитіобіс(4октилфенолят) кобальту формули (II) [5]: O Co S C 8H 17 O S C8 H17 Однак і ця присадка до олив характеризується низькими антиокиснювальними властивостями при підвищених температурах експлуатації (160-180°С). Задачею винаходу є пошук комплексів металів з більш високими антиокиснювальними властивостями у складі олив при підвищених температурах. Поставлена задача вирішується застосуванням тіоціонато-бромідного комплексу з діетаноламіном наведеної вище формули (І). Саме такий склад металокомплексної сполуки формули (І) виражає сукупність суттєвих ознак, необхідних і достатніх для досягнення необхідного технічного результату - підвищення антиокиснювальних властивостей присадки у складі олив синтетичних мастильних. У складі олив синтетичних мастильних новий металокомплекс проявляє раніше невідомі властивості, а саме поліпшує антиокиснювальні властивості. Неочікуваним було і те, що тіоціонато-бромідний комплекс з діетаноламіном наведеної вище формули (І) не тільки проявляє антиокиснювальні властивості у складі олив, але і значно перевищує цей показник для відомих антиокиснювальних присадок, тобто може бути застосований в якості ефективної антиокиснювальної присадки до олив. Суть винаходу пояснюється конкретними прикладами виконання. Антиокиснювальні властивості присадок визначались у складі оливи на основі синтетичних ефірів пентаеритриту та монокарбонових кислот C5-C9 - базова олива мастильна технічна ЛЗ-240 за ТУ 38 101000-86 для вузлів тертя газотурбінних двигунів, вузлів тертя приладів спецпризначення тощо [3]. Антиокиснювальні властивості запропонованої присадки в оливах на мінеральній основі не визначались, оскільки авторами було встановлено, що бромідний комплекс з діетаноламіном наведеної вище формули (І) не розчиняється в оливах мінеральних. До вищезазначеної базової оливи синтетичної мастильної добавлялась присадка та перемішувалась протягом 5-8хв за температури (40-45)°С. Вказаним способом готували зразки олив для досліджень з відомими антиокиснювальними присадками та запропонованою присадкою формули (І). Антиокиснювальні властивості зразків присадок визначались за величиною періоду індукції окиснення оливи (t) за температури (160-180)°С та проводилася оцінка згідно з методикою, що описана [6] (чим більше значення параметра t, чим вищі антиокислювальні властивості присадки). В таблиці 1 зведено результати досліджень антиокиснювальних властивостей запропонованої присадки формули (І) та відомих присадок за температури (160-180°С). Таблиця 1 Антиокиснювальні властивості базової оливи з присадками (t - період індукції окиснення олив, хв.) № п/п Назва присадки 1 Присадка не додавалась Запропонована присадка [СuСоСd(L)2(H2L)2(NCS)Br2].СН3ОН те саме те саме те саме 2 Масова частка присадки в оливі, % 0 0,1 0,2 0,5 1,0 t, хв. (180°С) 0 40±2 73±4 120±4 165±6*) 3 4 5 Відомі присадки 2,6-дитрет.-бутил-4-метил-фенол (Агідол-1, Іонол ) те саме те саме те саме Дифеніламін те саме те саме 2,2'-дитюбю (4-октилфенолят) кобальту(прототип) те саме те саме те саме 0,1 0 0,2 0,5 1,0 0,1 0,5 1,0 2±1 8±1 12±2**) 10±2 16±3 23±4 0,1 3±1 0,2 0,5 1,0 8±2 26±3 29±3***) *) t=664±5 (160°С); **) t=136±4 (160°С); ***) t=61±3 (160°С). Із співставлення величин параметру t результатів досліджень для присадок видно, що антиокиснювальні властивості олив із запропонованою присадкою формули (1) значно кращі, ніж при додаванні відомих присадок за температури (160-180)°С, оскільки показник періоду індукції окиснення оливи t перевищує в 5-13 разів. Таким чином, виявлені нові властивості гетеротриметалічного комплексу є перспективний метод застосування нової речовини, тобто металокомплекс може бути застосований в якості ефективної антиокиснювальної присадки до олив синтетичних мастильних. Наведені дані підтверджують досягнення технічного результату при здійсненні заявленого способу вирішення проблеми. Перелік посилань 1. Nesterov D.S., Makhankova V.G., Vassilyeva O.Yu., Kokozay V.N., et.al. Assembling Novel Heterotrimetallic Cu/Co/Ni and Cu/Co/Cd Cores Supported by Diethanolamine Ligand in One-Pot Reactions of Zerovalent Copper with Metal Salts. Inorg. Chem. - 2004. - 43. №24. - P.7868-7876. 2. Ковтун Г.А., Плужников В.А. Химия ингибиторов окисления органичных соединений. - Киев: Наукова думка, 1995. - С.28-76. 3. Топлива, смазочные материалы, технические жидкости. Ассортимент и применение: Справочное издание. /Под ред. В.М.Школьникова. - М.: Химия, 1989. 432с. 4. Кулиев A.M. Химия и технология присадок к маслам и топливам. - М.:Химия, 1972. - 360с. 5. Авторське свідоцтво №724564 СРСР. Приборное масло. С10М3/32. Бюл. №12, 1980. 6. Ковтун Г.А., Плужников В.А. Химия ингибиторов окисления органичных соединений. - Киев: Наукова думка, 1995. С.182-183.