Гербіцидні масляні дисперсії та їх застосування

Реферат: Гербіцидні масляні дисперсії, які містять: (a) від 1 до 50 мас. % біологічно активних речовин десмедифам, фенмедифам, етофумезат, ленацил; (b) від 3 до 70 мас. % однієї або кількох поверхнево-активних речовин; (c) від 5 до 70 мас. % однієї або кількох сполук з групи повністю естерифікованих органічних фосфатів та повністю естерифікованих фосфанатів як розчинників, які є за можливістю полярними та одночасно не розчинними у воді або розчинними у воді до 5 г/л та придатні до боротьби зі шкідливими рослинами, особливо до селективної боротьби у бурякових культурах. UA 102835 C2 (12) UA 102835 C2 UA 102835 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Винахід стосується гербіцидних масляних дисперсій, що містять декілька біологічно активних речовин, та їх застосування для захисту рослин. Зокрема винахід стосується гербіцидних масляних дисперсій для селективної боротьби зі шкідливими рослинами у дводольних культурах, таких як бурякові культури, переважно культури цукрового буряка. Для боротьби зі шкідливими рослинами у бурякових культурах придатними є окремі структурно відмінні активні речовини. Для оптимізації застосування часто використовують одну або кілька таких активних речовин у комбінації з метою спільного використання властивостей окремих речовин при такому застосуванні (розширення спектру чутливих до гербіцидного впливу шкідливих рослин, усунення недоліків дії) або також з метою одержання синергічної дії окремих активних речовин у комбінації, тобто для вигідного нададитивного посилення дії. Спільне застосування активних речовин має різні технічні аспекти залежно від того, чи активні речовини спочатку комбінують у суміші у резервуарі або відразу ж готують у вигляді здатної до зберігання готової суміші. Окремі активні речовини або суміші активних речовин загалом не застосовують як чисті речовини, а залежно від області застосування і бажаних фізичних властивостей форми застосування використовують у комбінації з певними допоміжними речовинами, тобто з них готують композиції. Композиції, що містять активні речовини для захисту рослин, можуть бути приготовані різними способами залежно від попередньо заданих біологічних та/або фізикохімічних параметрів. При цьому можливими композиціями загалом є, наприклад, такі: змочувані порошки (WP), емульсії типу масла у воді або відповідно води у маслі (EW або відповідно ЕО), суспензії (SC), суспоемульсії (SE), здатні до емульгування концентрати (EC) або також грануляти для нанесення на ґрунт або розсипання або відповідно здатні до диспергування у воді грануляти (WG). Зазначені типи композицій загалом є відомими та описані, наприклад, в: Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie", Band 7, C.Hanser-Verlag, München, 4 видання, 1986; van Valkenburg, "Pesticide Formulations", Marcel-Dekker N.Y., 1973; K.Martens, "Spray Drying Handbook", 3rd Ed., 1979, G.Goodwin Ltd. London. Якщо у випадку активних речовин, на основі яких готують композицію, йдеться про незначну полярність, наприклад, сполуки, які є несолеподібними або які містять переважно гідрофобні залишки і тому навряд чи розчинні у воді, то можливості приготування композицій природно обмежені. Це стосується, наприклад, таких гербіцидних активних речовин, як десмедифам (ДМФ) і фенмедифам (ФМФ), які належать до групи біскарбаматів та розчинність у воді яких становить 7 мг/л при 20°C або відповідно 4,7 мг/л при кімнатній температурі. Те ж саме стосується і гербіцидних активних речовин з групи бензофуранілсульфонатів, таких як етофумезат (розчинність у воді: 50 мг/л при 25°C) або бенфурезат (розчинність у воді: 261 мг/л при 25°C). Ще однією відомою активною речовиною, яку використовують для контролю шкідливих рослих у бурякових культурах, є ленацил – активна речовина із структурного класу урацилів (= піримідиндіониів). Крім того відомо, що ленацил може бути комбінований з іншими активними речовинами для захисту рослин, таким як фенмедифам або етофумезат, наприклад, у складі сумішей у резервуарах або деяких готових композицій; див., наприклад, "The Pesticide Manual", British Crop Protection Council, 14 видання, 2006. Ленацил також характеризується порівняно незначною розчинністю у воді: 3 мг/л при 25°C. Рідкі композиції на основі деяких гербіцидів зазначених вище видів вже відомі. Так, наприклад, в WO-A-85/01286 описані рідкі композиції, що містять ФМФ та/або метамітрон. Як розчинники у даному випадку використовують естери багатоатомних спиртів, етери, кетони, нерозчинні у воді спирти, (полі-)гліколі та масло природного або мінерального походження, а придатними емульгаторами можуть бути загалом неіоногенні, амфолітичні, катіонні або аніонні поверхнево-активні речовини для описаних рідких композицій. Як альтернативні концентратам емульсій на основі розчинника у випадку згаданих вище активних речовин можуть бути використані зокрема концентрати суспензій (SC) або відповідно суспоемульсії (SE), що містять воду. Такі композиції описані в WO-A-95/23505, EP-A-0637910 та WO-A-92/09195. З EP1164842 і EP1251736 відомі системи поверхнево-активних речовин і розчинників, які дозволяють одержати стабільні рідкі композиції, такі як концентрати емульсій або концентрати суспензій, з метою одержання співкомпозицій з активними речовинами десмедифам (ДМФ) та фенмедифам (ФМФ) і етофумезат. Ці співкомпозиції є придатними для контролю шкідливих рослин у бурякових культурах. Чим більш структурно відмінні активні речовини необхідно комбінувати у складі композиції, тим більш обмеженими є можливості одержання такої композиції. З іншого боку перевага стійкої при зберіганні готової композиції у порівнянні із сумішшю у резервуарі, як правило, полягає в 1 UA 102835 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 тому, що активні речовини і допоміжні речовини для приготування композиції входять до складу композиції у чітку узгоджених кількісних співвідношеннях, в той час як у випадку суміші у резервуарі користувач повинен сам встановлювати ці співвідношення, при цьому залежно від використовуваних препаративних форм окремих компонентів може спостерігатися несумісність із допоміжними речовинами. Поряд із чисто технічною задачею одержання стабільної концентрованої композиції, із якою б при розрідженні водою можна було одержати розчини для розпилення із вигідними фізикотехнічними властивостями, додатково поставлена переважно ще одна задача одержати композиції, які б мали біологічно вигідні властивості. Допоміжні засоби, використовувані для композицій, повинні мати широкий спектр застосування і підтримувати біологічні властивості використовуваних активних речовин або принаймні не впливати на них негативно. Відомо, що біологічна активність деяких пестицидних активних речовин у певних випадках може бути підвищена за допомогою низькомолекулярних органічних сполук. Так, наприклад, відповідно до BE-A-597284 естери або часткові естери на основі ортофосфорної кислоти та спирти на основі алкілу, арилу, алкіларилу, циклоалкілу та/або гетероциклів є придатними для підсилення дії гербіцидів, наприклад, гербіцидних похідних фенілкарбаміду, таких як монурон, азолів, таких як амітрол, триазинів, таких як симазин, та похідних пропіонової кислоти, таких як далапон. Окремо описані при цьому як допоміжні речовини естери фосфорної кислоти включають відносно неполярні або повністю розчинні у воді естери фосфорної кислоти, які є не особливо придатними для одержання рідких концентратів. Крім того у даному документі не згадані переважні в рамках поставленої задачі гербіциди для бурякових культур, такі як біскарбамати (фен- і десмедифам) або бензофуранілсульфонати (етофумезат). В DE-A-2914164 описані синергічні активні речовини, які зустрічаються у випадку гербіцидів, що проявляють десикативний вплив на культурні рослини, тобто, наприклад, гербіцидів з групи фенілкарбамідів (наприклад, метоксурон, діурон) або триазинів (наприклад, атразин, симазин), при їх комбінуванні з розчинниками, використовуваними у металургійній промисловості в ході одержання металу або як пластифікаторів для полімерів. Однак із даного документу невідомо, які із зазначених розчинників є приданими для одержання рідких концентратів і одержуваних із них рідких препаративних форм. В DE-A-2334787 описані синергічні гербіцидні суміші для застосування у бурякових культурах. Зокрема описані активні речовини етофумезат, фенмедифам і ленацил у складі комбінацій (див. приклад 18), які застосовують у вигляді дисперсії. Однак у даному документі не вказаний склад дисперсії і не зазначений особливий вплив композиції на біологічні результати. Крім того не зазначено, які композиції є особливо придатними для одержання співкомпозицій. Тому задача даного винаходу полягала у одержанні стабільних композицій, особливо придатних для контролю шкідливих рослин у бурякових культурах. Нещодавно несподівано зя'сували, що певні системи поверхнево-активних речовин і розчинників є особливо придатними для застосування у складі співкомпозицій активних речовин з групи гербіцидів на основі біскарбаматів, таких як фенмедифам та/або десмедифам, бензофуранілсульфонатів, таких як етофумезат, та ленацилу. Обє'ктом винаходу є гербіцидні масляні дисперсії, які відрізняються тим, що вони містять (a) один або кілька гербіцидів на основі біскарбамату формул (a1) і (a2), H N H N O O C2H5 O O (a1) (a1) десмедифам, H3C H N O O H N O CH3 O (a2) (a2) фенмедифам, 45 один або кілька гербіцидів типу бензофурансульфонати, такі як етофумезат (a3), 2 UA 102835 C2 O O H3C S OC2H5 O H3C O (a3) (a3) CH3 етофумезат, та ленацил (a4) формули H O N N (a4) (a4) O ленацил 5 10 15 20 25 30 35 40 (b) одну або кілька поверхнево-активних речовин, (c) одну або кілька сполук з групи повністю переестерифікованих органічних фосфатів та повністю переестерифікованих фосфатів як розчинників, які є за можливістю полярними та одночасно нерозчинними у воді або розчинними до 5 г/л, переважно до 3 г/л, зокрема до 2 г/л, (d) необовя'зково інші органічні розчинники, (e) необовя'зково інші звичайні допоміжні речовини для приготування композиції, (f) необовя'зково воду. Під сполуками формули (a1) і (a2) розуміють похідні карбамінової кислоти. Гербіцидні властивості цих сполук описані, наприклад, в DE-A-3799758. Сполука формули (a1) під назвою "десмедифам" (= загальноприйнята назва) має хімічну назву етиловий естер 3(фенілкарбамоїлокси)фенілкарбамінової кислоти, а сполука формули (a2) під назвою "фенмедифам" (= загальноприйнята назва) має хімічну назву метиловий естер 3-3метилфенілкарбамоїлокси)фенілкарбамінової кислоти. Сполука формули (a3) під назвою "етофумезат" (=загальноприйнята назва) має хімічну назву [(2RS)-2,3-дигідро-3,3-диметилбензофуран-5-іловий] естер етансульфонової кислоти. Етофумезат містить асиметричний атом вуглецю. Обидва енантіомери етофумезату вважаються біологічно активними. Тому формула (a3) включає всі стереоізомери і їх суміші, зокрема рацемат. Їх гербіцидні властивості описані, наприклад, в GB-A-1271659. Сполука формули (a4) під назвою "ленацил" (= загальноприйнята назва) має хімічну назву 3-циклогексил-1,5,6,7-тетрагідроциклопентапіримідин-2,4(3H)-діон. Гербіцидні властивості ленацилу описані, наприклад, в US-A-3235360. Активні речовини (a1) - (a4) описані також в "The Pesticide Manual", British Crop Protection Council, 14 видання, 2006 і цитованих там літературних джерелах. Вони відомі як гербіциди для бурякових культур. Застосовувані згідно з винаходом поверхнево-активні речовини (b) можуть містити одну або кілька поверхнево-активних речовин на основі карбоциклічних ароматичних сполук (скорочено "на ароматичній основі") (b1) або на неароматичній основі (b2) або суміш поверхнево-активних речовин на ароматичній і неароматичній основі (b1) або (b2). Поверхнево-активними речовинами (b1) на ароматичній основі є, наприклад, поверхневоактивні бензоли або феноли, заміщені однією або кількома алкільними групами та після цього дериватизовані, які розчиняються у фазі розчинника і емульгують її разом із розчиненими там активними речовинами при розрідженні водою (до одержання розчину для розпилення). Нижче наведені приклади таких поверхнево-активних речовин: (b1.1) феноли, феніл-(C1-C4)-алкіловий етер або (полі)алкоксильовані феноли [= фенол(полі)алкіленгліколеві етери], що містять, наприклад, від 1 до 50 алкіленоксифрагментів у (полі)алкіленоксичастині, причому алкіленова частина містить переважно від 1 до 4 атомів вуглецю, переважно заміщений 31-0 молями алкіленоксиду фенол, (b1.2) (полі)алкіл феноли або (полі)алкілфенолалкоксилати [= поліалкілфенол(полі)алкіленгліколеві етери], що містить, наприклад, від 1 до 12 атомів вуглецю на алкільний залишок та від 1 до 150 алкіленоксифрагментів у поліалкіленоксичастині, переважно заміщений 15-0 молями етиленоксиду три-н-бутилфенол, триізобутилфенол або три-(втор-бутил)фенол, 3 UA 102835 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 (b1.3) поліарилфеноли або поліарилфенолалкоксилати [= поліарилфенол(полі)алкіленглікові етери], наприклад, трмстирилфенолполіалкіленгліколевий етер, що містить від 1 до 150 алкіленоксифрагментів у поліалкіленоксичастині, переважно заміщений 15-0 молями етиленоксиду тристирилфенол, (b1.4) сполуки, які формально представляють собою продукти обміну описаних у пунктах (b1.1) - (b1.3) молекул і сірчаної або фосфорної кислоти та їх солі, нейтралізовані придатними основами, наприклад, кислий естер фосфорної кислоти і тричі етоксильованого фенолу, кислий естер фосфорної кислоти і нонілфенолу, введеного у взаємодію з 9 молями етиленоксиду, та нейтралізований триетаноламіном естер фосфорної кислоти і продукту взаємодії 20 моль етиленоксиду і 1 моль тристирилфенолу, а також (b1.5) кислі або нейтралізовані придатними основами (полі)алкіл- і (полі)арилбензолсульфонати, які, наприклад, містять від 1 до 12 атомів вуглецю на алкільний залишок або відповідно до 3 стирольних фрагментів у поліарильному залишку, переважно (лінійна) додецилбензолсульфонова кислота та її розчинні у маслі солі, такі як, наприклад, ізопропіламонієва сіль додецилбензолсульфонової кислоти. Серед зазначених вище алкіленоксифрагментів перевагу надають 1,2-етиленокси-, 1,2пропіленокси-, 1,2-бутиленокси-, 2,3-бутиленокси- та 2,2-диметил-1,2-етиленоксифрагментам, зокрема 1,2-етиленоксифрагментам. Переважними поверхнево-активними речовинами з групи поверхнево-активних речовин на основі ароматичних сполук є зокрема, наприклад, такі: фенол, введений у взаємодію з 4-10 молями етиленоксиду, наявний у продажу, наприклад, у ® формі продукту під торговельною маркою Agrisol (фірми Akcros), триізобутилфенол або три(втор-бутил)фенол, введений у взаємодію з 4-50 молями етиленоксиду, наявний у продажу, наприклад, у формі продукту під торговельною маркою ® Sapogenat T (фірми Clariant), наприклад, Sapogenat T060 (етоксильований три-(вторбутил)фенол, що містить 6 EO-фрагментів, або Sapogenat T080 (етоксильований три-(вторбутил)фенол, що містить 8 EO-фрагментів, нонілфенол, введений у взаємодію з 4-50 молями етиленоксиду, наявний у продажу, ® наприклад, у формі продукту під торговельною маркою Arkopal (фірми Clariant), ® фосфатований фенолетоксилат (вільна кислота), наприклад, Phospholan PHB14 (фосфатований фенолетоксилат, що містить 4 EO-фрагменти, фірми Akzo), тристирилфенол, введений у взаємодію з 4-150 молями етиленоксиду, наприклад, ® Soprophor CY/8 (фірми Rhodia) та кислий (лінійний) додецилбензолсульфонат, наявний у продажу, наприклад, у формі ® продукту під торговельною маркою Marlon (фірми Hüls). Поверхнево-активними речовинами (b2) на неароматичній основі, які не містять карбоциклічні ароматичні структурні частини, є, наприклад, поверхнево-активні речовини на основі аліфатичних, циклоаліфатичних сполук, олефінів або гетеро циклів, наприклад, поверхнево-активні сполуки, що містять одну або кілька алкільних груп, розчинні у фазі розчинника та придатні емульгувати її разом із розчиненими там активними речовинами при розрідженні водою (до одержання розчину для розпилення). Сполуки не містять карбоциклічно ароматичних кілець, однак можуть містити циклічні структури, наприклад, циклоалкіл, насичені або частково ненасичені гетероциклільні групи та необовя'зково також гетероароматичні групи. Як неароматичним поверхнево-активним речовинам перевагу надають таким, що не містять гетероароматичні групи. Нижче наведені приклади таких поверхнево-активних речовин (b), в яких EO=1,2етиленоксидний фрагмент, ПО = 1,2-пропіленоксидний фрагмент та БО = бутиленоксидний фрагмент, переважно EO, ПO та БО = 2,3-бутиленоксидний або 2,2-диметил-1,2етиленоксидний фрагмент: (b2.1) жирні спирти, що містять від 10 до 24 атомів вуглецю і від 0 до 60 EO та/або від 0 до 20 ПО та/або від 0 до 15 БО у будь-якій послідовності. Кінцеві гідроксигрупи цих сполук можуть містити алкільний, циклоалкільний або ацильний залишок та від 1 до 24 атомів вуглецю. Прикладами таких сполук є: ® ® продукти під торговельною маркою Genapol C, L, O, T, UD, UDD, X фірми Clariant, Plurafac і ® ® ® ® Lutensol A, AT, ON, TO фірми BASF, Marlipal 24 і Marlipal O13 фірми Condea, Dehypon фірми ® Henkel, Ethylan фірми Akzo-Nobel, такий як Етилан CD 120; (b2.2) аніонні похідні описаних у пункті (b2.1) продуктів у формі етеркарбоксилатів, сульфонатів, сульфатів і фосфатів та їх неорганічних (наприклад, на основі лужних і лужноземельних металів) і органічних солей (наприклад, на основі аміну або алканоламіну), такі ® ® ® як продукти під торговельною маркою Genapol LRO, Sandopan , Hostaphat/Hordaphos фірми 4 UA 102835 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Clariant, Servoxyl фірми Elementis; співполімери, що складаються із EO-, ПO- та/або БO-фрагментів, такі як, наприклад, ® блокспівполімери, наприклад, продукти під торговельною маркою Pluronic фірми BASF і ® 8 Synperonic фірми Uniquema, молекулярна вага яких становить від 400 до 10 ; ® продукти приєднання алкіленоксиду до C1-C9-спиртів, такі як Atlox 5000 фірми Uniquema або ® Hoe -S3510 фірми Clariant; аніонні похідні описаних у пунктах b2.3) і b2.4) продуктів у формі етеркарбоксилатів, сульфонатів, сульфатів і фосфатів та їх неорганічних (наприклад, на основі лужних і лужноземельних металів) і органічних солей (наприклад, на основі аміну або алканоламіну); (b2.3) алкоксилати жирних кислот і тригліцериду, такі як продукти під торговельною маркою ® ® ® Serdox NOG фірми Condea, Emulsogen фірми Clariant або Alkamuls -OR фірми Rhodia, солі аліфатичних, циклоаліфатичних і олефінових карбонових кислот та полікарбонових кислот, а також естери альфа-сульфожирних кислот, такі як продукти фірми Henkel; (b2.4) алкоксилати амідів жирних кислот, такі як продукти під торговельною маркою ® ® Comperlan фірми Henkel або Amam фірми Rhodia; продукти приєднання алкіленоксиду до алкіндіолів, такі як продукти під торговельною ® маркою Surfynol фірми Air Products; похідні цукру, такі як аміно- і аміноцукорфірми Clariant, ® глюкітоли фірми Clariant, алкілполіглікозиди у формі продуктів під торговельною маркою APG ® ® фірми Henkel або естер сорбіту у формі продуктів під торговельною маркою Span або Tween фірми Uniquema або циклодекстриновий естер або етер фірми Wacker; (b2.5) поверхнево-активні похідні целюлози і альгіну, пектину і гуару, такі як продукти під ® ® торговельною маркою Tylose фірми Clariant, Manutex фірми Kelco та похідні гуару фірми Cesalpina; продукти приєднання алкіленоксиду на поліольній основі, такі як продукти під торговельною ® маркою Polyglykol фірми Clariant; поверхнево-активні полігліцериди та їх похідні фірми Clariant; (b2.6) сульфосукцинати, алкансульфонати, парафін- і олефінсульфонати, такі як продукти ® ® ® ® під торговельною маркою Netzer IS , Hoe S1728, Hostapur OS, Hostapur SAS фірми Clariant, ® ® ® Triton GR7ME і GR5 фірми Union Carbide, Empimin фірми Albright und Wilson, Marlon -PS65 фірми Condea; ® (b2.7) сульфосукцинамати, такі як продукти під торговельною маркою Aerosol фірми Cytec ® або Empimin фірми Albright und Wilson; (b2.8) продукти приєднання алкіленоксиду до жирних амінів, четвертинні амонієві сполуки, що містять від 8 до 22 атомів вуглецю (C8-C22), такі як продукти під торговельною маркою ® Genamin C, L, O, T фірми Clariant; (b2.9) поверхнево-активні, цвіттеріонні сполуки, такі як тауриди, бетаїни і сульфобетаїни у ® ® ® формі продуктів під торговельною маркою Tegotain фірми Goldschmidt, Hostapon T і Arkopon T фірми Clariant; (b2.10) поверхнево-активні сполуки на силіконовій або силановій основі, такі як продукти під ® ® торговельною маркою Tegopren фірми Goldschmidt та SE фірми Wacker, а також продукти ® ® ® Bevaloid , Rhodorsil та Silcolapse фірми Rhodia (Dow Corning, Reliance, GE, Bayer); (b2.11) пер- або поліфторовані поверхнево-активні сполуки, такі як продукти під ® ® ® торговельною маркою Fluowet фірми Clariant, продукти Bayowet фірми Bayer, продукти Zonyl фірми DuPont та продукти цього виду фірми Daikin та Asahi Glass; (b2.12) поверхнево-активні сульфонаміди, наприклад, фірми Bayer; (b2.13) поверхнево-активні поліакрилові та поліметакрилові похідні, такі як продукти під ® торговельною маркою Sokalan фірми BASF; (b2.14) поверхнево-активні поліаміди, такі як модифіковані желатини або дериватизована поліаспаргінова кислота фірми Bayer та її похідні; (b2.15) поверхнево-активні полівінілові сполуки, такі як модифікований полівінілпіролідон, ® ® наприклад, продукти під торговельною маркою Luviskol фірми BASF та Agrimer фірми ISP, або ® дериватизовані полівінілацетати, такі як продукти під торговельною маркою Mowilith фірми ® Clariant, або полівінілбутирати, такі як продукти під торговельною маркою Lutonal фірми BASF, ® ® Vinnapas та Pioloform фірми Wacker, або модифіковані полівінілові спирти, такі як продукти під ® торговельною маркою Mowiol фірми Clariant; (b2.16) поверхнево-активні полімери на основі малеїнового ангідриду та/або продукти реакції малеїнового ангідриду, а також співполімери, що містять малеїновий ангідрид та/або продукти реакції малеїнового ангідриду, наприклад, продукти під торговельною маркою ® Agrimer -VEMA фірми ISP; (b2.17) поверхнево-активні похідні монтанового, поліетиленового та поліпропіленового ® ® воску, такі як воски під торговельною маркою Hoechst або Licowet фірми Clariant; 5 UA 102835 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 (b2.18) поверхнево-активні фосфонати та фосфінати, такі як продукти під торговельною ® маркою Fluowet -PL фірми Clariant; (b2.19) полі- або пергалогеновані поверхнево-активні речовини, такі як, наприклад, продукти ® під торговельною маркою Emulsogen -1557 фірми Clariant. Переважно масляні дисперсії містять одну або кілька поверхнево-активних речовин (b1) на ароматичній основі. Відповідні винаходу масляні дисперсії можуть також містити суміші поверхнево-активних речовин (b1) і (b2). Таким чином часто виявляється вигідним застосування поряд із неіоногенними поверхнево-активними речовинами (b1) та/або (b2) іоногенними поверхневоактивними речовинами, наприклад, аніоноактивних або катіоноактивних поверхнево-активних речовин (b1) або відповідно (b2). Перевагу надають, наприклад, комбінаціям ароматичних поверхнево-активних речовин (b1) з аніоноактивними поверхнево-активними речовинами (b2), як, наприклад, аніоноактивні ПАР з ® групи алкілполіглікольетеркарбоксилатів, такі як Akypo RLM 45 (фірми Kao) або відповідно ® Marlowet 4538 (фірми Condea). Перевагу надають також, наприклад, комбінаціям ароматичних поверхнево-активних речовин (b1) з неіоногенними та/або аніонними поверхнево-активними речовинами (b2), як, наприклад, неіоногенні поверхнево-активні речовини з групи етоксильованих жирів або жирних ® кислот, наприклад, Emulsogen EL 400 (етоксилат касторової олії, що містить 40 EO, фірми ® Clariant), Etocas 12 (етоксилат касторової олії, що містить 12 EO, фірми Croda), Alkamuls OR/40 ® (етоксилат касторової олії, що містить HLB 14, фірми Rhodia), Serdox NOG 600 (етоксилат олеїнової кислоти, що містить 14-15 EO, фірми Servo), або також неіоногенні поверхневоактивні полімери на алкіленоксидній основі, такі як, наприклад, блокспівполімери ® етиленоксиду/пропіленоксиду (наприклад, Genapol PF40 (фірми Clariant)), або аніонні поверхнево-активні речовини, такі як, наприклад, Servoxyl VPDZ 20/100 (фосфатований етоксильований ізотридециловий спирт, що містить 20 EO-фрагментів, фірми Elementis). Органічними фосфатами або відповідно фосфонатами [компонент (c), розчинник] в рамках винаходу є повністю перетворені, неомилені естери ортофосфорної кислоти або відповідно алкіл-, арил-, алкіларил-, полі(алкіл)арил- або полі(арилалкіл)арил-фосфонової кислоти. При цьому переважно придатними є (за можливістю) полярні і в той же час нерозчинні у воді сполуки, які завдяки своїй поверхневій активності таким чином зменшують поверхневий натяг на межі розділу фаз масляних крапель розчину для розпилення, що містять активну речовину (a) або активні речовини (a), порівняно із зовнішньою водною фазою, що у сполученні із поверхнево-активними речовинами/емульгаторами, які додатково входять до складу композиції, утворюють вигідну для застосування стабільну розріджену композицію/розчин для розпилення. Межі зазначеної розчинності у воді компоненту (c) були виміряні при 20°C. Особливо переважно придатними є сполуки зазначеного вище виду, які до або після переестерифікації алкоксилюють ортофосфорною кислотою або відповідно фосфоновою кислотою, зокрема три(бутоксиетил)фосфат (ТБЕФ), розчинність у воді якого при 20°C становить 1,1 г/л. Спільна ознака сполук на основі компоненту (c) полягає в тому, що вони у водному розчині не утворюють міцелярні структури, які, наприклад, можна виявити за допомогою розсіювання світла або іншими способами. Це відмежовує їх від поверхнево-активних речовин на основі естерів фосфорної кислоти та виправдовує їх використання як розчинників. Придатними полярними та одночасно нерозчинними у воді органічними естерами фосфорної кислоти [компонент (c)] є естери ортофосфорної кислоти, формально тричі введені у взаємодію зі спиртами, та оксалкілати формально один та/або два рази введеної у взаємодію зі спиртами ортофосфорної кислоти. При цьому як компонент (c) придатними є, наприклад: (c1) нерозчинні у воді полярні естери фосфорної кислоти з групи, що включає: (c1.1) триестер фосфорної кислоти та одноатомних алканолів, що містять від 5 до 22 атомів вуглецю, наприклад, н-, i- або нео-пентанолу, н-гексанолу, н-октанолу, 2-етилгексанолу, (c1.2) триестер фосфорної кислоти та діолів або поліолів, таких як етиленгліколь, пропіленгліколь або гліцерин, (c1.3) триестер фосфорної кислоти та арилових, алкіларилових, полі(алкіл)арилових і полі(арилалкіл)арилових спиртів, наприклад, фенолу, крезолу, октилфенолу, нонілфенолу, триізобутилфенолу, три-н-бутилфенолу, три-(втор-бутил)фенолу та/або тристирилфенолу, (c1.4) триестер фосфорної кислоти та алкоксильованих спиртів, одержаних шляхом взаємодії згаданих вище у пунктах (c1.1)-(c1.3) спиртових компонентів з алкіленоксидами, переважно (C2-C4)-алкіленоксидами, та (c1.5) триестер фосфорної кислоти та алкоксильованих спиртів, одержаних шляхом взаємодії одноатомних спиртів, що містять від 1 до 4 атомів вуглецю, з алкіленоксидами, 6 UA 102835 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 переважно (C2-C4)-алкіленоксидами, або (c1.6) триестер фосфорної кислоти та суміші спиртів, що містить два або більше згаданих вище з груп (c1.1)-(c1.5) спиртових компонентів, причому 3 спиртових компоненти естеру фосфорної кислоти з груп (c1.1)-(c1.5) можуть бути відповідно однаковими або різними та вибрані таким чином, що естер може бути застосований як нерозчинний у воді полярний розчинник. Крім того як компонент (c) придатними є: (c2) нерозчинні у воді та одночасно полярні фосфонати на основі алкіл-, арил-, алкіларил-, полі(алкіл)арил- або полі(арилалкіл)арилфосфонових кислот, двічі переестерифікованих спиртами та/або алкоксильованими спиртами, переважно (c2.1) діестери фосфонових кислот та одноатомних спиртів, що містять від 1 до 22 атомів вуглецю, наприклад, н-метанолу, н-етанолу, н- або i-пропанолу, н-, i- або трет-бутанолу, н-, iабо нео-пентанолу, н-гексанолу, н-окстанолу, 2-етилгексанолу, а також втор-бутанолу, (c2.2) діестери фосфонових кислот та діолів або поліолів, таких як етиленгліколь, пропіленгліколь або гліцерин, (c2.3) діестери фосфонових кислот та арилових, алкіларилових, полі(алкіл)-арилових або полі(арилалкіл)арилових спиртів, наприклад, фенолу, крезолу, октилфенолу, нонілфенолу, триізобутилфенолу та/або тристирилфенолу, (c2.4) діестери фосфонових кислот та алкоксильованих спиртів, одержаних шляхом взаємодії згаданих вище у пунктах (c2.1)-(c2.3) спиртових компонентів з алкіленоксидами, переважно (C2-C4)-алкіленоксидами, або (c2.5) діестери фосфонових кислот та суміші спиртів, що містить два або більше згаданих вище з груп (c2.1)-(c2.4) спиртових компонентів, причому 2 спиртових компоненти діестеру фосфонової кислоти з груп (c2.1)-(c2.4) можуть бути відповідно однаковими або різними та вибрані таким чином, що естер може бути застосований як нерозчинний у воді полярний розчинник. Серед алкіленоксифрагментів перевагу надають (C2-C4)-алкіленоксифрагментам, наприклад, 1,2-етиленокси-, 1,2-пропіленоксита/або бутиленоксифрагментам (1,2бутиленокси-, 2,3-бутиленокси- та 2,2-диметил-1,2-етиленоксифрагментам), зокрема 1,2пропіленокси- та/або 1,2-етиленоксифрагментам. Спиртові компоненти містять переважно 1-200, зокрема 1-150, більш переважно 1-100 алкіленоксифрагментів, переважно 1,2-етиленоксифрагментів. Переважними естерами фосфорної кислоти (c1) (естери ортофосфорної кислоти) є зокрема такі: (c1.7) триестер фосфорної кислоти і алкоксильованих коротколанцюгових спиртів, що містять від 1 до 22 атомів вуглецю в алкільному залишку та від 1 до 30 алкіленоксифрагментів у поліалкіленоксичастині, наприклад, трибутоксиетилфосфат (фірми Clariant), переважно три-[2(н-бутокси)етил]фосфат, (c1.8) триестер фосфорної кислоти і алкілових спиртів, що містять від 5 до 22 атомів ® вуглецю, наприклад, Hostaphat CG 120 (фірми Clariant), три-н-октилфосфат ("TOF," фірми Bayer), а також (c1.9) триестер фосфорної кислоти на основі ортофосфорної кислоти, частково переестерифікованої необовя'зково алкоксильованими спиртами, що містять від 1 до 22 атомів вуглецю в алкільному залишку або необовя'зково алкоксильованими похідними фенолу, що містять відповідно від 0 до 30 алкіленоксифрагментів у поліалкіленоксичастині, причому залишкові OH-групи ортофосфорної кислоти після цього алкоксилюють (наприклад, 1-10 молями алкіленоксиду, що містить від 2 до 4 атомів вуглецю), наприклад, продукт реакції моно/дибутоксиетилфосфату і 2 моль етиленоксиду або відповідно 2 моль пропіленоксиду (фірми Clariant). Переважними фосфонатами (c2) (повністю переестерифікованими фосфоновими кислотами) є зокрема такі: (c2.6) естери н-октилфосфонової кислоти, які формально двічі введені у взаємодію зі ® спиртами, наприклад, типів Hostarex (фірми Clariant). Крім того композиції згідно з винаходом можуть містити і інші розчинники, не втрачаючи при цьому вигідні властивості системи поверхнево-активних речовин і розчинників. В рамках даного винаходу придатними як додаткові розчинники є, наприклад, неполярні розчинники, полярні протонні або апротонно біполярні розчинники та їх суміші. Такими розчинниками є, наприклад: - аліфатичні або ароматичні вуглеводні, такі як, наприклад, мінеральні масла, парафіни або толуол, ксилоли та похідні нафталіну, зокрема 1-метилнафталін, 2-метилнафталін, суміші 61® ® 6C-ароматичних сполук, такі як, наприклад, з ряду Solvesso (фірми ESSO) типів Solvesso 100 7 UA 102835 C2 ® 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 ® (температура кипіння 162-177 °C), Solvesso 150 (температура кипіння 187-207 °C) і Solvesso 200 (температура кипіння 219-282°C) та 6-20C-аліфатичні сполуки, які можуть бути лінійними або циклічними, такі як продукти з ряду Shellsol®, типів T і K або BP-н парафіни, - галогеновані аліфатичні або ароматичні вуглеводні, такі як метиленхлорид або хлорбензол, - естери, такі як, наприклад, триацетин (тригліцерид оцтової кислоти), бутиролактон, пропіленкарбонат, триетилцитрат і (C1-C22)-алкіловий естер фталевої кислоти, зокрема (C 4-C8)алкіловий естер фталевої кислоти, - етери, такі як діетиловий етер, тетрагідрофуран (ТГФ), діоксан, моноалкілові та діалкілові етери алкіленгліколю, такі як, наприклад, монометиловий етер пропіленгліколю, зокрема ® Dowanol PM (монометиловий етер пропіленгліколю), моноетиловий етер пропіленгліколю, монометиловий або моноетиловий етер етиленгліколю, дигліми та тетраглім, аміди, такі як диметилформамід (ДМФА), диметилацетамід, амід диметилкаприлової/капринової жирної кислоти та N-алкілпіролідон, - кетони, такі як розчинний у воді ацетон, а також не змішувані з водою кетони, такі як, наприклад, циклогексанон або ізофорон, - нітрили, такі як ацетонітрил, пропіонітрил, бутиронітрил та бензонітрил, - сульфоксиди та сульфони, такі як диметилсульфоксид (ДМСО) і сульфолан, а також - масла загалом, наприклад, рослинного походження, такі як кукурудзяна олія та рапсова олія. Часто придатними є також комбінації різних розчинників, які додатково містять спирти, такі як метанол, етанол, н- та i-пропанол, н-, i-, трет- і 2-бутанол. Переважними додатковими розчинниками в рамках даного винаходу є зокрема аміди, такі як амід диметилкаприлової/капринової жирної кислоти та N-метилпіролідон. Несподівано нещодавно виявили, що за допомогою відповідних винаходу систем поверхнево-активних речовин і розчинників із компонентів (b) і (c) можуть бути одержані стабільні масляні дисперсії гербіцидів на основі біскарбамату (десмедифаму та/або фенмедифаму), сульфонату (етофумезату) та урацилу (ленацилу). Крім того система поверхнево-активних речовин згідно з винаходом вигідно впливає на пестицидну дію використовуваних активних речовин. Відповідна винаходу система поверхнево-активниї речовини та розчинника (b) і (c) дозволяє також одержати концентрати емульсій, що містять відмінні від описаних вище активні речовини, якщо вони проявляють подібні властивості щодо розчинности. Так, наприклад, придатними є також гербіциди з групи феноксифеноксипропіонатів, такі як диклофоп-метил, цигалофопбутиніл, гетероарилоксифеноксипропіонатів, такі як феноксапроп-етил, феноксапроп-P-етил, флуазифоп-бутил, флуазифоп-P-бутил, галоксифоп-метил, галоксифоп-етотил, галоксифоп-Pметил, пропквізофоп, квізалофоп-етил, квізалофоп-P-етил або клодинафоп-пропаргіл, з групи триазинонів, такі як метамітрон, метрибузин або гексазинон, з групи сульфонілкарбамідів, такі як трифлусульфурон-метил, амідосульфурон, йодосульфурон-метил, трибенурон-метил, триасульфурон, тифенсульфурон-метил, сульфосульфурон, сульфометурон-метил, просульфурон, примісульфурон-метил, оксасульфурон, метсульфурон-метил, етоксисульфурон, етаметсульфурон-метил, циклосульфамурон, циносульфурон, хлорсульфурон, хлорімурон-етил або бенсульфурон-метил, переважно не у формі солей, а також мало розчинні у воді піридилсульфонілкарбаміди або інші гербіциди, такі як бенфурезат, або інші активні речовини, такі як фунгіцид прохлораз та/або інсектициди, такі як дельтаметрин. Це вказує на гнучкість описаної системи поверхнево-активної речовини і розчинника. Зазначені сполуки відомі фахівцям із "The Pesticide Manual", British Crop Protection Council, 14 видання, 2006. При розрідженні водою масляних дисперсій згідно з винаходом одержують дисперсії масляних фаз у воді або – при відповідному виборі окремих компонентів – дисперсій водних фаз у маслі. Таким чином залежно від складу з водою або з маслом доступними є розріджувані дисперсії при одержанні колоїдної структури. Тому дисперсії, одержувані розрідженням із описаних концентратів, є ще одним об’єктом винаходу. Вагові співвідношення комбінованих гербіцидних активних речовин типу (a), тобто гербіциди на основі карбаматів (a1) та/або (a2): етофумезат (a3): ленацил (a4) можна варіювати у широкому діапазоні, однак, як правило, вони становлять від (1): (0,1): (0,01) до (1): (5): (3), переважно від (1): (0,2): (0,05) до (1): (2): (2), зокрема від (1): (0,5): (0,1) до (1): (1,5): (1). Вагові співвідношення комбінованих гербіцидних активних речовин у складі чотирикомпонентної комбінації типу (a1): (a2): (a3): (a4) становлять, як правило, від (1): (0,5): (0,2): (0,02) до (1): (10): (20): (10), переважно від (1): (1): (0,5): (0,05) до (1) : (6): (10): (5), зокрема від (1): (1): (1): (0,3) до 8 UA 102835 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 (1): (5): (8): (4). Витратні кількості гербіцидних компонентів можна варіювати у широкому діапазоні, загалом вони становлять від 100 до 5000 г активної речовини на гектар (= а.р./га), переважно від 150 до 3500 г а.р./га, зокрема від 200 до 2500 г а.р./га, найбільш переважно від 300 до 1200 г а.р./га для загальної кількості гербіцидів (a1) - (a4). При цьому витратні кількості окремих гербіцидів, як правило, становлять: від 10 до 500 г а.р./га, переважно від 10 до 200 г а.р./га, зокрема від 20 до 150 г а.р./га десмедифаму (a1), від 15 до 1000 г а.р./га, переважно від 15 до 500 г а.р./га, зокрема від 20 до 200 г а.р./га фенмедифаму (a2), від 15 до 1000 г а.р./га, переважно від 20 до 500 г а.р./га, зокрема від 20 до 250 г а.р./га етофумезату (a3), від 5 до 500 г а.р./га, переважно від 10 до 300 г а.р./га, зокрема від 15 до 150 г а.р./га ленацилу (a4). При однаковій гербіцидній дії витратна кількість у випадку комбінованого застосування всіх чотирьох гербіцидів (a1)-(a4) є значно меншою у порівнянні із витратними кількостями для застосування комбінацій або окремого застосування гербіцидів на основі біскарбамату типу (a1) і (a2). Тому особливий інтерес представляють стабільні композиції, які містять всі чотири активні речовини, завдяки своїй високій біологічній активності при загалом зменшеному вмісті активної речовини. Однак оптимальний вибір вагових співвідношень і витратних кількостей залежить від стадії розвитку відповідних бур’янів або бур’янистих трав, основних спектрів бур’янів, факторів навколишнього середовища та кліматичних умов, так що вказані вище вагові співвідношення та витратні кількості необхідно перевіряти у кожному окремому випадку. Допоміжні засоби, необхідні для одержання зазначених композицій, такі як зокрема поверхнево-активні речовини і розчинники, загалом відомі та описані, наприклад, в: McCutcheon's "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley and Wood, "Encyclopedia of Surface active Agents", Chem. Publ.Co.Inc., N.Y. 1964; Schönfeldt, "Grenzflächenaktive Äthylenoxidaddukte", Wiss. Verlagsgesellschaft, Stuttgart 1976; WinnackerKüchler, "Chemische Technologie", том 7, C.Hanser-Verlag, München, 4 видання 1986. В той час як хімічний "розпад" окремих використовуваних компонентів описаний там докладно, передбачити властивості сумішей таких компонентів для приготування певної системи активних речовин на основі зазначених посібників, як правило, неможливо. Якщо використовують, наприклад, комбінацію поверхнево-активної речовини і розчинника, за допомогою якої одержують масляні дисперсії, стабільні для комбінацій таких активних речовин, як десмедифам, фенмедифам, етофумезат і ленацил, при відносно незначному "навантаженні активними речовинами", то незважаючи на вміст поверхнево-активних речовин при підвищенні концентрації активних речовин не вдається одержати стабільні концентрати, натомість одержують нестабільні багатофазні системи, які також мають високу схильність до викристалізовування активних речовин. Із цього безпосередньо стає чітко зрозумілим значення відповідних винаходу компонентів (c) (естеру ортофосфорної кислоти та/або естеру фосфонової кислоти) як розчинників для стабільності одержуваних масляних дисперсій. Як правило, масляні дисперсії згідно з винаходом містять активні речовини (a1) - (a3) у розчиненій формі, а активну речовину (a4) у суспендованій формі. Таким чином використовуваний розчинник (c), наприклад, трибутоксиетилфосфат (ТБЕФ), дозволяє сильніше навантажити композицію нерозчинними у воді активними речовинами (a1) (a3) і тим самим перевершує інші структурно подібні розчинники, такі як трибутилфосфат (ТБФ) щодо "здатності до розчинення". Незалежно від цього у окремих випадках можуть виявитися необхідними ще й інші розчинники для одержання стабільної масляної дисперсії, яка не допускає викристалізовування активних речовин, що входять до її складу. Активна речовина (a4) входить до складу описаних масляних дисперсій у нерозчиненій, однак суспендованій формі. Такі дисперсії твердої речовини у органічних розчинниках, що містять поверхнево-активну речовину, часто при зберігання схильні до утворення твердого осаду, який неможливо струсити. Крім того на практиці постійною проблемою є збільшення розміру диспергованих кристалів; як наслідок - після одержання та подальшого застосування розчину для розпилення спостерігається засмічення форсунок. Неочікуваним виявився той факт, що активна речовина (a4) без будь-яких згаданих вище проблем може інтегрувати у розчин активних речовин (a1) - (a3). З’ясували також, що у продукті, який має описаний у прикладі 2 склад, через рік зберігання не утворився ніякий осад. Крім того середній розмір кристалів, виміряний безпосередньо після одержання для (a4), який становить, 9 UA 102835 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 наприклад, приблизно 4 мкм, протягом цього часу не змінився. Переважно комбінації естеру ортофосфорної кислоти та/або естеру фосфонової кислоти як розчинника та однієї або кількох поверхнево-активних речовин, які включають поверхневоактивну речовину на основі ароматичної сполуки, переважно неіоногенну поверхнево-активну речовину на основі ароматичної сполуки, є особливо придатними для одержання стабільних масляних дисперсій. Критичним фактором для вибору інших поверхнево-активних компонентів є їх "кислотність або відповідно основність на одиницю маси або об’єму", яка виражається кислотним або відповідно амінним числом. Надто різке збільшення загального кислотного або відповідно амінного числа у готовій композиції є проблематичним, оскільки може спричинити коагуляцію/кристалізацію комбінованих активних речовин. Тому при виборі інших поверхневоактивних компонентів слід звертати увагу на те, щоб загальне кислотне або відповідно амінне число різко не збільшувалося. Таким чином переважно придатними окрім неіоногенних поверхнево-активних речовин є лише кислотні або відповідно основні компоненти, що мають досить незначне кислотне або відповідно амінне число. Оскільки останнє повинно узгоджуватися із молекулярною вагою, то придатними поверхнево-активними компонентами є також кислотні або основні похідні сполук, що мають високу молекулярну вагу, таких як, наприклад, тристирилфенолалкоксилати. У випадку неіоногенних поверхнево-активних речовин ці міркування – враховуючи неіоногенний характер цих компонентів - є необґрунтованими. Таким чином слід зазначити, що описані системи поверхнево-активних речовин і розчинників дозволяють одержати стабільні масляні дисперсії при досить різному вмісті і складі активних речовин: так вміст активних речовин може становити, наприклад, від 20 до 40, переважно від 24 до 30 мас. %. Переважно вагові співвідношення компонентів естер ортофосфорної кислоти/естер фосфонової кислоти: поверхнево-активна речовина на основі ароматичної сполуки залежно від вмісту і складу активних речовин у концентратах емульсій становлять від 100: 1 до 1: 100, особливо переважно від 20: 1 до 1: 20, найбільш переважно від 5: 1 до 1: 5. Концентровані масляні емульсії, які одержують згідно з даним винаходом, a priori не містять додаткову воду, окрім залишкової води, наявної у комерційно доступних поверхнево-активних речовинах або сумішах поверхнево-активних речовин, полімерах і розчинниках. Однак за допомогою поверхнево-активних речовин, що входять до складу композицій, можливо розріджувати згадані вище композиції водою до критичної об’ємної частки, причому помутніння або дестабілізація композиції не спостерігаються. При цьому утворюються спочатку мікроемульсії води у маслі, які при подальшому збільшенні вмісту води перетворюються на емульсії води у маслі і зрештою – при подальшому розрідженні водою – на емульсії масла у воді. Тому винахід поряд із сумішшю поверхнево-активної речовини і розчинника (b) + (c) включає також рідкі композиції активних речовин типу (a1), (a2), (a3) і (a4), що містять (додаткову) воду. За допомогою сумішей компонентів (b) + (c) можуть бути одержані переважно концентровані рідкі масляні дисперсії, які відрізняються вмістом (a) від 1 до 50 мас. %, переважно від 10 до 40 мас. % активних речовин (a1) -(a4), (b) від 3 до 70 мас. %, переважно від 5 до 60 мас. % поверхнево-активних речовин, (c) від 5 до 70 мас. %, переважно від 10 до 50 мас. % естеру фосфорної кислоти або естеру фосфонової кислоти (c1) та/або (c2), (d) від 0 до 40 мас. %, переважно від 0 до 20 мас. % інших розчинників, (e) від 0 до 20 мас. %, переважно від 0 до 10 мас. % інших звичайних допоміжних засобів для приготування композиції, (f) від 0 до 20 мас. %, переважно від 0 до 10 мас. % води. Концентровані масляні дисперсії, що не містять воду, представляють собою вигідну форму застосування гербіцидних активних речовин типу (a) та переважний об’єкт винаходу. Особливу перевагу надають масляним дисперсіям, які містять (a) від 10 до 40 мас. %, переважно від 15 до 30 мас. % активних речовин (a1) - (a4), (b) від 5 до 70 мас. %, переважно від 15 до 60 мас. % поверхнево-активних речовин, (c) від 10 до 70 мас. %, переважно від 15 до 50 мас. % естеру фосфорної кислоти або естеру фосфонової кислоти (c1) та/або (c2), (d) від 0 до 40 мас. %, переважно від 0 до 20 мас. % інших розчинників та (e) від 0 до 20 мас. %, переважно від 0 до 10 мас. % інших звичайних допоміжних засобів для приготування композиції. Звичайними допоміжними засобами для приготування композиції e) є, наприклад, засоби, які впливають на тиксотропію і реологію масляних дисперсій, наприклад, загусники, антифризи, інгібітори випаровування, консерванти, ароматизатори, барвники, знепінювачі, наповнювачі, 10 UA 102835 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 носії, засоби, що впливають на рівень pH (буферні розчини, кислоти та основи), і інші. Переважними допоміжними засобами для приготування композиції e) є: - загусники, наприклад, у кількості від 0,001 до 5 мас. %, - антифризи та інгібітори випаровування, такі як гліцерин, наприклад, у кількості від 2 до 10 мас. %, та ® ® - консерванти, наприклад, Mergal K9N (фірми Riedel) або Cobate C , у звичайних концентраціях для спеціально застосовуваних засобів. Як загусники використовують, як правило, всі загусники, використовувані або сумісні із засобів для захисту рослин, наприклад, неорганічні (мінеральні) загусники, такі як загусники на основі силікату алюмінію, або загусники інших типів, такі як органічні загусники, наприклад, агарагар, караген, трагант, гуміарабік, альгінати, пектини, поліоза, гуарова мука, мука ріжкового дерева, крохмаль, декстрини, естери целюлози, такі як карбоксиметилцелюлоза та гідроксиетилцелюлоза, поліакрилові та поліметакрилові сполуки, вінілові полімери, поліетери або поліаміди. Як загусники на основі силікату алюмінію використовують, наприклад, такі, як гекторити, монтморилоніти, сапоніти, каолініти, бентоніти, атапульгіти і ін.. Прикладами таких загусників є ® Attagele фірми Engelhardt Corp, наприклад, Attagel 50, гідросилікат магнію та алюмінію ® ® (атапульгіт) або продукти з ряду Bentone фірми Elementis, такі як Bentone EW, гідросилікат ® магнію та алюмінію (бентоніт) або інші похідні кремнієвої кислоти (наприклад, Bentone 38, шаруватий силікат на основі органічно модифікованого смектиту). Крім того можуть бути використані органічні загусники. Прикладами переважних органічних ® загусників є ксантани (гетерополісахариди), такі як продукти Rhodopol фірми Rhodia, наприклад, Rhodopol 50 MC (ксантанова смола) або Rhodopol 23 (гетерополісахарид ксантану). Загусники можуть бути використані також у комбінації. При цьому доцільними можуть бути також комбінації органічних та мінеральних загусників. Раціональний вміст загусників залежить від в’язкості композиції і окремих загусників та становить загалом, наприклад, від 0,001 до 10 мас. %, переважно від 0,005 до 5 мас. % у перерахунку на вагу композиції. Вміст загусників на основі силікату алюмінію у масляних дисперсіях згідно з винаходом становить переважно від 0,01 до 5 мас. %, більш переважно від 0,1 до 3,5 мас. %. У випадку загусників ксантанового типу їх вміст становить переважно від 0,001 до 5 мас. %, зокрема від 0,005 до 1 мас. %. Композиції та розчини для розпилення, які одержують за допомогою відповідної винаходу системи поверхнево-активної речовини і розчинника, при застосуванні проявляють також біологічно вигідні результати. Так спостерігається часткове синергічне збільшення біологічної активності застосовуваних активних речовин (a1) - (a4) у композиціях згідно з винаходом. Композиції дозволяють ефективно контролювати велику кількість важливих для сільського господарства шкідливих рослин. Сюди належать типові однодольні та дводольні шкідливі рослини, які зустрічаються в бурякових культурах, наприклад, рослини видів: Aethusa cynapium, Amaranthus retroflexus, Atriplex patula, Brassica sp., Capsella bursa pastoris, Chenopodium album, Echinocloa crus-galli, Fumaria officinalis, Galinsoga parviflora, Galium aparine, Lamium amplexicaule, Lamium purpureum, Matricaria chamomilla, Mercurialis annua, Myosotis arvensis, Poa annua, Polygonum aviculare, Polygonum convolvulus, Polygonum lapathifolium, Polygonum persicaria, Sinapis arvensis, Solanum nigrum, Sonchus arvensis, Stellaria media, Thlaspi arvense, Urtica urens, Veronica arvensis, Veronica hederifolia, Veronica persica und Viola arvensis. У наведених нижче прикладах A) і B) кількісні показники відносяться до ваги, якщо не зазначено нічого іншого. A) Приклади одержання У таблиці 1 наведені склади концентратів масляних дисперсій (приклади одержання F1F11). Концентрати масляних дисперсій, здатні до легкого диспергування у воді, одержують шляхом змішування компонентів при нагріванні та їх подрібнення після охолодження у шаровому млині з мішалкою до розміру частинок в середньому приблизно 4 мкм. 11 UA 102835 C2 Таблиця 1 Стабільні масляні дисперсії F1 Комп. (a1) (a2) (a3) (a4) (b1-1) (b1-2) (b2-1) (b2-)2 (c1-1) (e-1) 5 10 15 F2 F3 4,7 6,0 7,5 2,7 19,4 4,3 21,6 2,1 30,7 1,0 4,3 5,5 6,9 4,9 19,4 4,3 21,6 2,1 30,0 1,0 4,3 5,5 6,9 2,5 19,4 4,3 21,6 2,1 32,4 1,0 Приклад (№) / Вміст компонентів у мас. % F4 F5 F6 F7 F8 F9 3,0 5,5 8,0 2,5 19,4 4,3 21,6 2,1 32,6 1,0 3,0 5,5 8,0 4,9 19,4 4,3 21,6 2,1 30,2 1,0 3,0 6,7 6,7 2,5 19,4 4,3 21,6 2,1 32,7 1,0 3,0 6,7 6,7 4,9 19,4 4,3 21,6 2,1 30,3 1,0 6,7 3,0 6,7 2,5 19,4 4,3 21,6 2,1 32,7 1,0 6,7 3,0 6,7 4,9 19,4 4,3 21,6 2,1 30,3 1,0 F10 F11 3,0 4,3 9,2 2,5 19,4 4,3 21,6 2,1 32,6 1,0 3,0 4,3 9,2 4,9 19,4 4,3 21,6 2,1 30,2 1,0 Скорочення у таблиці 1: Комп. = компонент (a1) = десмедифам (a2) = фенмедифам (a3) = етофумезат (a4) = ленацил (b1-1) = етоксильований три-(втор-бутил)фенол, що містить 6 EO-фрагментів, неіоногенна поверхнево-активна речовина, (b1-2) = фосфатований фенолетоксилат, що містить 4 EO-фрагменти, вільна кислота, аніоноактивна поверхнево-активна речовина, (b2-1) = етоксильована касторова олія, що містить 40 EO-фрагментів, неіоногенна поверхнево-активна речовина, (b2-2) = фосфатований етоксильований ізотридециловий спирт, що містить 20 EOфрагментів, аніоноактивна поверхнево-активна речовина, (c1-1) = три(бутоксиетил)фосфат, (e-1) = загусник, похідна кремнієвої кислоти (шаруватий силікат на основі органічно модифікованого смектиту). 20 25 30 35 40 Приклад F12: Порівняльний приклад (EC-композиція): Композицію відповідно до прикладу 1 одержують у вигляді концентрату емульсії без гербіцидного компоненту ленацилу. Вміст компонентів у концентраті становить 4,7 мас. % (a1), 6,0 мас. % (a2), 7,5 мас. % (a3), 19,4 мас. % (b1-1), 4,3 мас. % (b1-2), 21,6 мас. % (b2-1), 2,1 мас. % (b2-2) та 31,7 мас. % (c1-1). Використовувані скорочення (a1) - (c1-1) мають значення, вказані вище для прикладів F1-F11. Композицію з порівняльного прикладу (приклад F12) використовують у біологічних прикладах. B) Біологічні приклади 1. Одержання розчинів для розпилення Беруть воду у витратній кількості 300 л/га. Після цього при перемішуванні додають гербіциди відповідно до виду і витратних кількостей, зазначених у таблицях 2 і 3 (див. нижче), так що утворюється однорідний розчин для розпилення. У сумішах в резервуарах ® використовують ленацил як стандартну композицію (Venzar , фірми DuPont, 80 %-ний здатний до диспергування у воді порошок). 2. Біологічні дослідження Використовувані нижче скорочення мають такі значення: а.р. = активна речовина (у перерахунку на 100 % активної речовини), те ж саме, що і a. i. = активний інгредієнт, г а.р./га = грам активної речовини/гектар, 12 UA 102835 C2 5 10 15 F(№) = приклад одержання F(№) із розділу A), ® Venzar = Venzar (ленацил, WP80, фірми DuPont), л/га = літри/гектар, ФМФ = фенмедифам, ДМФ = десмедифам, ЕТФ = етофумезат, ЛЕН = ленацил, BEAVA = Beta vulgaris (цукровий буряк), BRSNW = Brassica napus, POAAN = Poa annua, MATCH = Matricaria chamomilla, AMARE = Amaranthus retroflexus, STEME = Stellaria media, CHEAL = Chenopodium album, GALAP = Galium aparine. Насіння рослин висівають на глибину 1 см та культивують у кліматичній камері (12 годин світла, денна температура: 18°C, нічна температура: 11°C) до стадії росту BBCH 10-BBCH 11. Рослини обробляють розчинами гербіцидів для розпилення за допомогою лабораторного розпилювача. Витратна кількість води для нанесення розпиленням становить 300 л/га. Після обробки рослини знову поміщають у кліматичну камеру. 2.1 Комбінації (a1) - (a3) ФМФ/ДМФ/ЕТФ з (a4) ЛЕН Через 21 день після обробки спостерігається максимальне ушкодження BEAVA, яке оцінюють та визначають активність у боротьбі з бур’янами через 14 днів після розпилення. Гербіцидну дію оцінюють за шкалою від 0 до 100 %: 0 %= ніякої помітної дії у порівнянні із необробленими рослинами, 100 % = всі рослини загинули. Результати оцінки наведені нижче в таблицях 2 і 3, які чітко демонструють синергічний вплив ленацилу на комбінацію активних речовин ФМФ/ДМФ/ЕТФ при приготуванні чотирьох активних речовин відповідно до прикладу 1 з таблиці 1. Крім того спільна композиція чотирьох активних речовин відповідно до прикладу F1 з таблиці 1 сприяє значному зменшенню ушкоджень у порівнянні із зовнішнім примішуванням ленацилу в суміші у резервуарі до ЕCкомпозиції відповідно до порівняльного прикладу (розділ A, приклад одержання F12). Таблиця 2 Дослідження / Продукт ФМФ необроблений Venzar F12 F12 + Venzar F1 Ушкодження BEAVA [%] Дозування [г а.р./га] ДМФ ЕТФ 141 225 180 141 225 180 141 0 0 10 0 0 87 25 85 10 91 ЛЕН 81 180 Активність проти бур’янів* [%] 225 81 81 *середнє значення із BRSNW, POAAN, MATCH, AMARE, STEME, CHEAL, GALAP. Таблиця 3 Дослідження / Продукт ФМФ необроблений Venzar F12 F12 + Venzar Beispiel F1 Ушкодж.BE AVA [%] Дозування [г а.р./га] ДМФ ЕТФ ЛЕН 0 0 0 47 60 47 75 60 47 75 27 27 13 0 0 96 0 0 84 45 96 73 0 75 0 0 50 10 27 60 Дія проти Дія проти Дія проти BRSNW AMARE [%] STEME [%] [%] 63 99 93 UA 102835 C2 5 2.2 Порівняльні дослідження з використанням комбінацій (a1) - (a3) ФМФ/ДМФ/ЕТФ та (a4) ЛЕН В інших дослідженнях, проведених у теплиці, композиції з розділу A (приклади одержання F1 і F12) як такі або відповідно разом з Venzar комбінують у складі суміші у резервуарі, змішують з водою та досліджують на стадії після появи сходів у боротьбі з деякими шкідливими рослинами або відповідно визначають шкідливий вплив на культури цукрового буряка на стадії росту 10-11. Оцінку гербіцидної дії здійснюють відповідно до розділу B) прикладу 2.1. Результати представлені нижче в таблицях 4-10. 10 Таблиця 4 Гербіцидна синергічна дія після появи сходів Дослідження / композиція F1 Venzar F12 Активні речовини / Витратна кількість [а.р./га] Вплив [%] на Вплив [%] на AMARE STEME 47 г (a1) + 60 г (a2) + 75 г (a3) + 27 г (a4) (готова суміш) 27 г (a4) (ленацил) 47 г (a1) + 60 г (a2) + 75 г (a3) (готова суміш) 95 93 0 75 0 84 До таблиці 4: оцінку здійснюють через 21 день після обробки. Таблиця 5 Гербіцидна синергічна дія після появи сходів Дослідження / композиція F1 Venzar F12 Активні речовини / Витратна кількість [а.р./га] 94 г (a1) + 120 г (a2) + 150 г (a3) + 54 г (a4) (готова суміш) 54 г (a4) (ленацил) 94 г (a1) + 120 г (a2) + 150 г (a3) (готова суміш) Вплив [%] на BRSNW 80 0 63 До таблиці 5: оцінку здійснюють через 10 днів після обробки. 15 Таблиця 6 Гербіцидна синергічна дія після появи сходів Дослідження / композиція Активні речовини / Витратна кількість [а.р./га] Вплив [%] на BRSNW MATCH CHEAL F1 Venzar F12 141 г (a1) + 180 г (a2) + 225 г (a3) + 81 г (a4) (готова суміш) 81 г (a4) (ленацил) 141 г (a1) + 180 г (a2) + 225 г (a3) (готова суміш) 92 100 88 0 68 0 70 0 75 До таблиці 6: оцінку здійснюють через 21 день після обробки Таблиця 7 Гербіцидна дія та селективність після появи сходів Дослідження / композиція F1 F12 + Venzar Активні речовини / Витратна Шкідливий вплив Гербіцидна дія [%] по кількість [а.р./га] [%] на BEAVA відношенню AMARE 47 г (a1) + 60 г (a2) + 75 г (a3) + 0 95 27 г (a4) (готова суміш) суміш у резервуарі, що містить 47 г (a1) + 60 г (a2) + 75 г (a3) 10 65 (готова суміш) + 27 г (a4) (ленацил) 14 UA 102835 C2 До таблиці 7: оцінку здійснюють через 21 день після обробки. Таблиця 8 Гербіцидна дія після появи сходів Дослідження / композиція F1 F12 + Venzar Активні речовини / Витратна кількість [а.р./га] Гербіцидна дія [%] Гербіцидна дія по відношенню [%] по відношенню POLCO STEME 47 г (a1) + 60 г (a2) + 75 г (a3) + 27 г (a4) (готова суміш) суміш у резервуарі, що містить 47 г (a1) + 60 г (a2) + 75 г (a3) (готова суміш) + 27 г (a4)(ленацил) 90 93 81 73 До таблиці 8: оцінку здійснюють через 10 днів після обробки. 5 Таблиця 9 Гербіцидна дія після появи сходів Дослідження / композиція F1 F12 + Venzar Активні речовини / Витратна кількість [а.р./га] 94 г (a1) + 120 г (a2) + 150 г (a3) + 54 г (a4) (готова суміш) суміш у резервуарі, що містить 94 г (a1) + 120 г (a2) + 150 г (a3) (готова суміш) + 54 г (a4) (ленацил) Гербіцидна дія [%]по відношенню до BRSNW POAAN GALAP 80 60 85 63 33 75 До таблиці 9: оцінку здійснюють через 10 днів після обробки. Таблиця 10 Покращення селективності після появи сходів Дослідження / композиція (a1)+(a2)+(a3) + (a4) F1 F12 + Venzar Активні речовини Шкідливий вплив [%] на BEAVA при витратній кількості [г а.р./га] 91 182 364 546 728 + 14 + 27 + 54 + 81 + 108 (a1)+(a2)+(a3)+(a4) (готова суміш) суміш у резервуарі: (a1)+(a2)+(a3) (готова суміш) + (a4) (ленацил) 0 0 5 10 15 5 10 15 25 30 10 До таблиці 10: оцінку здійснюють через 21 день після обробки. 15 UA 102835 C2 ФОРМУЛА ВИНАХОДУ 5 1. Гербіцидні масляні дисперсії, які відрізняються тим, що містять (a) від 1 до 50 мас. % біологічно активних речовин (а1)-(а4): H N H N O O O C2H5 O , (a1) десмедифам H N H3C H N O O O CH3 O , (а2) фенмедифам O OC2 H5 O H3 C 10 S O H3 C O CH3 , (а3) етофумезат H N O N O 15 20 25 30 35 , (а4) ленацил (b) від 3 до 70 мас. % однієї або кількох поверхнево-активних речовин та (c) від 5 до 70 мас. % однієї або кількох сполук з групи повністю естерифікованих органічних фосфатів та повністю естерифікованих фосфанатів як розчинників, які є за можливістю полярними та одночасно не розчинними у воді або розчинними у воді до 5 г/л. 2. Гербіцидні масляні дисперсії за п. 1, які відрізняються тим, що додатково містять (d) до 40 мас. % інших органічних розчинників, (е) до 20 мас. % інших звичайних допоміжних речовин для приготування композиції та (f) до 20 мас. % води. 3. Гербіцидні масляні дисперсії за п. 1 або 2, які відрізняються тим, що біологічно активна речовина (а4) входить до складу дисперсій у нерозчиненій, суспендованій формі. 4. Гербіцидні масляні дисперсії за одним із пп. 1-3, які відрізняються тим, що як компонент (b) містять одну або кілька поверхнево-активних речовин на основі карбоциклічних ароматичних сполук (b1) або на неароматичній основі (b2) або суміш поверхнево-активних речовин на ароматичній (b1) та неароматичній основі (b2). 5. Гербіцидні масляні дисперсії за одним із пп. 1-4, які відрізняються тим, що як компонент (b) містять одну або кілька поверхнево-активних речовин на основі карбоциклічних ароматичних сполук (b1) з групи, що включає: (b1.1) феноли, феніл-(С1-С4)алкілові етери або (полі)алкоксиловані феноли, (b1.2) (полі)алкілфеноли або (полі)алкілфенолалкоксилати, (b1.3) поліарилфеноли або поліарилфенолалкоксилати, (b1.4) сполуки, які формально являють собою продукти обміну, описаних у пунктах (b1.1)-(b1.3) молекул і сірчаної або фосфорної кислоти, та їх солі, нейтралізовані придатними основами, і (b1.5) кислі та нейтралізовані придатними основами (полі)алкіл- і (полі)арилбензолсульфонати. 16 UA 102835 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 6. Гербіцидні масляні дисперсії за одним із пп. 1-5, які відрізняються тим, що як компонент (b) містять одну або кілька поверхнево-активних речовин на ароматичній основі (b1) з групи, що включає: фенол, введений у реакцію з 4-10 молями етиленоксиду, триізобутилфенол, три-(вторбутил)фенол або три-(н-бутил)фенол, введений у реакцію з 4-50 молями етиленоксиду, нонілфенол, введений у реакцію з 4-50 молями етиленоксиду, тристирилфенол, введений у реакцію з 4-150 молями етиленоксиду, та кислий (лінійний) додецилбензолсульфонат. 7. Гербіцидні масляні дисперсії за одним із пп. 1-6, які відрізняються тим, що як компонент (с) містять одну або кілька сполук з групи (с1) і (с2), при цьому (с1) означає нерозчинні у воді полярні естери фосфорної кислоти з групи, що включає: (с1.1) триестер фосфорної кислоти та одноатомних алканолів, що містять від 5 до 22 атомів вуглецю, (с1.2) триестер фосфорної кислоти та діолів або поліолів, (с1.3) триестер фосфорної кислоти та арилових, алкіларилових, полі(алкіл)арилових і полі(арилалкіл)арилових спиртів, (с1.4) триестер фосфорної кислоти та алкоксилованих спиртів, одержаних шляхом взаємодії згаданих вище спиртових компонентів з груп (с1.1)-(с1.3) з алкіленоксидами, (с1.5) триестер фосфорної кислоти та алкоксилованих спиртів, одержаних шляхом взаємодії одноатомних спиртів, що містять від 1 до 4 атомів вуглецю, з алкіленоксидами, та (с1.6) триестер фосфорної кислоти та суміші спиртів, що містить два або більше згаданих вище спиртових компонентів з груп (с1.1)-(с1.5), причому 3 спиртових компоненти естеру фосфорної кислоти з груп (с1.1)-(с1.5) можуть бути відповідно однаковими або різними та вибрані таким чином, що естер може бути застосований як нерозчинний у воді полярний розчинник, та (с2) нерозчинні у воді та одночасно полярні фосфонати на основі алкіл-, арил-, алкіларил-, полі(алкіл)арил- або полі(арилалкіл)арилфосфонових кислот, двічі естерифікованих спиртами та/або алкоксилованими спиртами, з групи, що включає: (с2.1) діестери фосфонових кислот та одноатомних спиртів, що містять від 1 до 22 атомів вуглецю, (с2.2) діестери фосфонових кислот та діолів або поліолів, (с2.3) діестери фосфонових кислот та арилових, алкіларилових, полі(алкіл)арилових або полі(арилалкіл)арилових спиртів, (с2.4) діестери фосфонових кислот та алкоксилованих спиртів, одержаних шляхом взаємодії спиртових компонентів із зазначених вище груп (с2.1)-(с2.3) з алкіленоксидами, або (с2.5) діестери фосфонових кислот та суміші спиртів, що містить два або більше згаданих вище спиртових компонентів з груп (с2.1)-(с2.4), причому 2 спиртових компоненти діестеру фосфонової кислоти з груп (с2.1)-(с2.4) можуть бути відповідно однаковими або різними та вибрані таким чином, що естер може бути застосований як нерозчинний у воді полярний розчинник. 8. Гербіцидні масляні дисперсії за одним із пп. 1-7, які відрізняються тим, що як компонент (с) містять одну або кілька сполук з групи, що включає: (с1.7) триестер фосфорної кислоти і алкоксилованих коротколанцюгових спиртів, що містять від 1 до 22 атомів вуглецю в алкільному залишку та від 1 до 30 алкіленоксифрагментів у поліалкіленоксичастині, (с1.8) триестер фосфорної кислоти і алкілових спиртів, що містять від 5 до 22 атомів вуглецю, та (с1.9) триестер фосфорної кислоти на основі ортофосфорної кислоти, частково естерифікованої необов'язково алкоксилованими спиртами, що містять від 1 до 22 атомів вуглецю в алкільному залишку або необов'язково алкоксилованими похідними фенолу, що містять відповідно від 0 до 30 алкіленоксифрагментів у поліалкіленоксичастині, причому на залишкових ОН-групах ортофосфорної кислоти було проведене подальше алоксилування. 9. Гербіцидні масляні дисперсії за одним із пп. 1-8, які відрізняються тим, що як компонент (с) містять трибутоксіетилфосфат. 10. Гербіцидні масляні дисперсії за одним із пп. 2-9, які відрізняються тим, що містять (a) від 10 до 40 мас. % активних речовин (а1)-(а4), (b) від 5 до 60 мас. % поверхнево-активних речовин, (c) від 10 до 50 мас. % триестерів фосфорної кислоти або триестерів фосфонової кислоти, (d) до 20 мас. % інших розчинників, (e) до 10 мас. % інших звичайних допоміжних речовин для приготування композиції, 17 UA 102835 C2 5 10 15 20 (f) до 10 мас. % води. 11. Гербіцидні масляні дисперсії за одним із пп. 2-9, які відрізняються тим, що містять (a) від 10 до 40 мас. % активних речовин (а1)-(а4), (b) від 5 до 70 мас. % поверхнево-активних речовин, (c) від 10 до 70 мас. % триестерів фосфорної кислоти або триестерів фосфонової кислоти, (d) до 40 мас. % інших розчинників та (e) до 20 мас. % інших звичайних допоміжних речовин для приготування композиції. 12. Гербіцидні масляні дисперсії за одним із пп. 2-9, які відрізняються тим, що містять (a) від 15 до 30 мас. % активних речовин (а1)-(а4), (b) від 15 до 60 мас. % поверхнево-активних речовин, (c) від 10 до 60 мас. % триестерів фосфорної кислоти або триестерів фосфонової кислоти, (d) до 20 мас. % інших розчинників та (e) до 10 мас. % інших звичайних допоміжних речовин для приготування композиції. 13. Гербіцидні масляні дисперсії за одним із пп. 1-12, які відрізняються тим, що містять активні речовини (а) у масовому співвідношенні [(а1) і (а2)]:(а3):(а4) від (1):(0,1):(0,01) до (1):(5):(3). 14. Застосування гербіцидних масляних дисперсій за одним із пп. 1-13 для боротьби з небажаним ростом рослин. 15. Застосування за п. 14, яке відрізняється тим, що гербіцидні масляні дисперсії за одним із пп. 1-13 наносять на рослини, частини рослин або посівну площу. 16. Застосування за п. 15, яке відрізняється тим, що гербіцидні масляні дисперсії перед нанесенням розріджують водою. 17. Застосування за п. 14 для селективної боротьби зі шкідливими рослинами у бурякових культурах. Комп’ютерна верстка Л. Литвиненко Державна служба інтелектуальної власності України, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601 18