Фугіцидна комбінація активних речовин, спосіб боротьби з фітопатогенними грибками при захисті рослин або матеріалів та насіння

Реферат: Фунгіцидна комбінація активних речовин, що містить: (1) N-[2-(1,3-диметилбутил)феніл]-5-фтор1,3-диметил-1Н-піразол-4-карбоксамід або його солі; (2) металаксил та (3) тебуконазол або протіоконазол. Спосіб боротьби з фітопатогенними грибками при захисті рослин або матеріалів та насіння, оброблене фунгіцидною комбінацією активних речовин. UA 98649 C2 (12) UA 98649 C2 UA 98649 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 Даний винахід стосується нових комбінацій активних речовин, що містять відомі фунгіцидні активні речовини N-[2-(1,3-диметилбутил)феніл]-5-фтор-1,3-диметил-1H-піразол-4-карбоксамід, ацилаланіни та триазоли, які є особливо придатними для боротьби з небажаними фітопатогенними грибками. Винахід стосується також способу лікувальної або превентивної обробки фітопатогенних грибків на рослинах або корисних рослинах, зокрема обробки насіння, наприклад, насіння зернових, а також самого обробленого насіння. Відомо, що N-[2-(1,3-диметилбутил)феніл]-5-фтор-1,3-диметил-1H-піразол-4-карбоксамід, металаксил та триазол (3) мають фунгіцидні властивості [див The Pesticide Manual, 13th Edition (2003), стор 468 і наст., 304 і наст. та 923-925]. Ефективність цих є високою, але в окремих випадках залишається незадовільною. Оскільки екологічні та економічні вимоги до сучасних фунгіцидів постійно підвищуються, наприклад, щодо спектру дії, токсичності, селективності, витратної кількості, утворення осаду та вигідних методів одержання, а також можуть виникати проблеми, пов„язані зі стійкістю, постійно існує задача одержувати нові фунгіциди, які б щонайменше у деяких областях мали переваги у порівнянні з відомими речовинами. Даний винахід пропонує комбінації активних речовин або відповідно засоби, які щонайменше у деяких аспектах вирішують поставлену задачу. Нещодавно несподівано з„ясували, що відповідні винаходу комбінації активних речовин або засоби проявляють не лише додатковий ефект дії окремих компонентів, а й синергічний ефект. Таким чином вдається з одного боку зменшити звичайну витратну кількість окремих речовин. З іншого боку комбінації активних речовин згідно з винаходом проявляють також високий ступінь дії у боротьбі з фітопатогенними організмами, коли окремі сполуки використовують у таких кількостях, в яких вони самі не проявляють (достатню) дію. Це дозволяє з одного боку розширити спектр дії, а з іншого боку підвищити безпечність при застосуванні. Поряд із фунгіцидною синергічною дією комбінації активних речовин згідно з винаходом проявляють інші неочікувані властивості, які в широкому смислі також називають синергічними, такі як, наприклад, розширення спектру дії, наприклад, по відношенню до стійких збудників захворювань рослин; зменшення витратних кількостей активних речовин; достатня боротьба зі шкідниками за допомогою комбінацій активних речовин згідно з винаходом при таких витратних кількостях, при яких окремі активні речовини не проявляють ніяку або майже ніяку дію; вигідна поведінка при одержанні композиції або в ході застосування, наприклад, в ході подрібнення, просіювання, емульгування, розчинення або нанесення; покращена стабільність при зберіганні або світлостійкість; вигідне утворення осаду; покращені токсикологічні або екотоксикологічні характеристики; покращені властивості рослин, наприклад, кращий ріст, збільшення врожаю, краще розчинена коренева система, більша поверхня листків, зеленіші листки, сильніші парості, менша потреба у посівному матеріалі, менша фітотоксичність, мобілізація захисних сил рослин, висока сумісність рослин. Таким чином відповідні винаходу комбінації активних речовин або засоби при застосуванні особливо сприяють захисту молодих рослин, що, наприклад, підвищує здатність до зимового зберігання обробленого насіння зернових, а також гарантує збереження якості та врожайності. Крім того комбінації активних речовин згідно з винаходом можуть сприяти покращенню системної дії. Навіть якщо окремі активні речовини комбінації не проявляють достатні системні властивості, комбінації активних речовин згідно з винаходом можуть повною мірою проявляти ці властивості. Крім того комбінації активних речовин згідно з винаходом можуть сприяти підвищенню стійкості фунгіцидної дії. Нещодавно з„ясували, що комбінації активних речовин, що містять: (1) N-[2-(1,3-диметилбутил)феніл]-5-фтор-1,3-диметил-1H-піразол-4-карбоксамід або його солі, та (2) щонайменше один ацилаланін загальної формули (I) CO2CH3 H3C CH3 * 1 R N O CH3 45 (I), в якій * означає атом вуглецю в R- або S-конфігурації, переважно S-конфігурації, 1 R означає бензил, фурил або метоксиметил, або його сіль, та (3) щонайменше один триазол загальної формули (II) 1 UA 98649 C2 R 3 R R 2 4 4 5 A A R 5 (CH 2)m N Q N N 5 10 15 20 25 30 (II) в якій Q означає водень або SH, m означає 0 або 1, 2 R означає водень, фтор, хлор, феніл або 4-хлорфенокси, 3 R означає водень або хлор, 4 A означає безпосередній зв„язок, -CH2-, -(CH2)2- або -O-, 4 17 17 A означає також *-CH2-CHR - або *-CH=CR -, причому позначений * зв„язок приєднаний до 5 17 фенільного кільця, а R та R в такому випадку разом означають -CH2-CH2-CH[CH(CH3)2]- або -CH2-CH2-C(CH3)2-, 5 A означає C або Si (кремній), 4 R означає водень, гідрокси або ціано, 5 R означає 1-циклопропілетил, 1-хлорциклопропіл, C1-C4-алкіл, C1-C6-гідроксиалкіл, C1-C4алкілкарбоніл, C1-C2-галогеналкокси-C1-C2-алкіл, триметилсиліл-C1-C2-алкіл, монофторфеніл або феніл, 4 5 6 6 R та R разом означають також -O-CH2-CH(R )-O-, -O-CH2-CH(R )-CH2- або -O-CH-(2-хлорфеніл)-, 6 R означає водень, C1-C4-алкіл або бром, або його сіль, проявляють дуже вигідні фунгіцидні властивості. Якщо активні речовини входять до складу комбінацій активних речовин згідно з винаходом у певних масових співвідношеннях, то синергічний ефект проявляється особливо чітко. Однак масові співвідношення активних речовин у складі комбінацій активних речовин можна варіювати у відносно широкому діапазоні. Загалом на 1 масову частину триазолу (3) припадає від 0,005 до 500, переважно від 0,01 до 100, особливо переважно від 0,05 до 50, найбільш переважно від 0,1 до 10 мас частин ацилаланіну (2) та від 0,005 до 500, переважно від 0,01 до 100, особливо переважно від 0,05 до 50, найбільш переважно від 0,1 до 10 мас частин N-[2-(1,3-диметилбутил)феніл]-5-фтор-1,3диметил-1H-піразол-4-карбоксаміду. Активні речовини триазол (3), ацилаланін (2) та N-[2-(1,3-диметилбутил)феніл]-5-фтор-1,3диметил-1H-піразол-4-карбоксамід необов„язково можуть існувати у формі їх солей. Ацилаланіни (2) формули (I) переважно вибрані з групи, що включає: (2-1) беналаксил (відомий з DE-A 29 03 612) формули CO2CH 3 H 3C CH 3 N O CH 3 (2-2) H 3C CH 3 фуралаксил (відомий з DE-A 25 13 732) формули CO2CH 3 O N O CH 3 35 (2-3) металаксил (відомий з DE-A 25 15 091) формули 2 UA 98649 C2 CO2CH 3 H 3C CH 3 N OCH 3 O CH 3 (2-4) H 3C CH 3 металаксил-M (відомий з WO 96/01559) формули CO2CH 3 N OCH 3 O CH 3 5 , причому особливу перевагу надають металаксилу та металаксилу-M Триазоли (3) формули (II) переважно вибрані з групи, що включає: (3-1) азаконазол (відомий з DE-A 25 51 560) формули Cl O O CH 2 N Cl N N етаконазол (відомий з DE-A 25 51 560) формули (3-2) Et Cl O O CH2 N Cl 10 N N пропіконазол (відомий з DE-A 25 51 560) формули (3-3) n-Pr Cl O O CH 2 N Cl (3-4) N N дифеноконазол (відомий з EP-A 0 112 284) формули H3C Cl O Cl CH2 N O (3-5) O N N бромуконазол (відомий з EP-A 0 258 161) формули 3 UA 98649 C2 Cl Br O Cl CH2 N N (3-6) N ципроконазол (відомий з DE-A 34 06 993) формули OH CH 3 Cl C C H CH 2 N N (3-7) N гексаконазол (відомий з DE-A 30 42 303) формули Cl OH Cl (CH2)3CH3 CH2 N N 5 (3-8) N пенконазол (відомий з DE-A 27 35 872 ) формули Cl Cl CH (CH2)2CH3 CH2 N N (3-9) N міклобутаніл (відомий з EP-A 0 145 294) формули CN Cl (CH2)3CH3 CH2 N N 10 (3-10) N тетраконазол (відомий з EP-A 0 234 242) формули Cl Cl CH CH2 O CF2CF2H CH2 N N (3-11) N флутриафол (відомий з EP-A 0 015 756) формули 4 UA 98649 C2 F OH F C CH 2 N N N епоксиконазол (відомий з EP-A 0 196 038) формули O (3-12) F CH2 Cl N N N флусилазол (відомий з EP-A 0 068 813) формули CH3 (3-13) F Si F CH2 N N N симеконазол (відомий з EP-A 0 537 957) формули OH 5 (3-14) F CH2 Si(CH3)3 CH2 N N (3-15) Cl N протіоконазол (відомий з WO 96/16048) формули Cl OH OH CH 2 C CH 2 C CH 2 N CH 2 SH N N Cl N Cl S N H фенбуконазол (відомий з DE-A 37 21 786) формули CN N 10 (3-16) Cl CH2 CH2 C CH2 N N (3-17) N тебуконазол (відомий з EP-A 0 040 345) формули 5 UA 98649 C2 OH Cl CH2 CH2 C C(CH3)3 CH2 N N (3-18) Cl N іпконазол (відомий з EP-A 0 329 397) формули CH3 CH2 HO CH3 CH2 N N (3-19) Cl N метконазол (відомий з EP-A 0 329 397) формули CH3 CH3 CH2 HO CH2 N N 5 (3-20) Cl N тритіконазол (відомий з EP-A 0 378 953) формули CH3 CH3 CH HO CH2 N N (3-21) N бітертанол (відомий з DE-A 23 24 010) формули OH O CH CH C(CH 3)3 N N 10 (3-22) Cl N триадименол (відомий з DE-A 23 24 010) формули OH O CH CH C(CH3)3 N N (3-23) Cl N триадимефон (відомий з DE-A 22 01 063) формули O O CH C C(CH3)3 N N N 15 (3-24) (3-25) (3-26) , диніконазол, диніконазол-M, флуквінконазол, 6 UA 98649 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 (3-27) імазаліл, (3-28) імазалілу сульфат та (3-29) прохлораз і їх солі та/або суміші, причому особливу перевагу надають тебуконазолу (107534-96-3), (хімічна назва: (RS)-1-пхлорфеніл-4,4-диметил-3-(1H-1,2,4-триазол-1-ілметил)пентан-3-ол) або його солям. Особливо переважно N-[2-(1,3-диметилбутил)феніл]-5-фтор-1,3-диметил-1H-піразол-4карбоксамід комбінують з такими компонентами (2) і (3): (2-1) беналаксил та щонайменше один азол, вибраний з групи, що включає (3-1) азаконазол, (3-2) етаконазол, (3-3) пропіконазол, (3-4) дифеноконазол, (3-5) бромуконазол, (3-6) ципроконазол, (3-7) гексаконазол, (3-8) пенконазол, (3-9) міклобутаніл, (3-10) тетраконазол, (311) флутриафол, (3-12) епоксиконазол, (3-13) флусилазол, (3-14) симеконазол, (3-15) протіоконазол, (3-16) фенбуконазол, (3-17) тебуконазол, (3-18) іпконазол, (3-19) метконазол, (320) тритіконазол, (3-21) бітертанол, (3-22) триадименол, (3-23) триадимефон, (3-24) диніконазол, (3-25) диніконазол-M, (3-26) флуквінконазол, (3-27) імазаліл, (3-28) імазалілу сульфат та (3-29) прохлораз і солі та/або суміші цих сполук; (2-2) фуралаксил та щонайменше один азол, вибраний з групи, що включає (3-1) азаконазол, (3-2) етаконазол, (3-3) пропіконазол, (3-4) дифеноконазол, (3-5) бромуконазол, (3-6) ципроконазол, (3-7) гексаконазол, (3-8) пенконазол, (3-9) міклобутаніл, (3-10) тетраконазол, (311) флутриафол, (3-12) епоксиконазол, (3-13) флусилазол, (3-14) симеконазол, (3-15) протіоконазол, (3-16) фенбуконазол, (3-17) тебуконазол, (3-18) іпконазол, (3-19) метконазол, (320) тритіконазол, (3-21) бітертанол, (3-22) триадименол, (3-23) триадимефон, (3-24) диніконазол, (3-25) диніконазол-M, (3-26) флуквінконазол, (3-27) імазаліл, (3-28) імазалілу сульфат та (3-29) прохлораз і солі та/або суміші цих сполук; (2-3) металаксил та щонайменше один азол, вибраний з групи, що включає (3-1) азаконазол, (3-2) етаконазол, (3-3) пропіконазол, (3-4) дифеноконазол, (3-5) бромуконазол, (3-6) ципроконазол, (3-7) гексаконазол, (3-8) пенконазол, (3-9) міклобутаніл, (3-10) тетраконазол, (311) флутриафол, (3-12) епоксиконазол, (3-13) флусилазол, (3-14) симеконазол, (3-15) протіоконазол, (3-16) фенбуконазол, (3-17) тебуконазол, (3-18) іпконазол, (3-19) метконазол, (320) тритіконазол, (3-21) бітертанол, (3-22) триадименол, (3-23) триадимефон, (3-24) диніконазол, (3-25) диніконазол-M, (3-26) флуквінконазол, (3-27) імазаліл, (3-28) імазалілу сульфат та (3-29) прохлораз і солі та/або суміші цих сполук; (2-4) металаксил-M та щонайменше один азол, вибраний з групи, що включає (3-1) азаконазол, (3-2) етаконазол, (3-3) пропіконазол, (3-4) дифеноконазол, (3-5) бромуконазол, (3-6) ципроконазол, (3-7) гексаконазол, (3-8) пенконазол, (3-9) міклобутаніл, (3-10) тетраконазол, (311) флутриафол, (3-12) епоксиконазол, (3-13) флусилазол, (3-14) симеконазол, (3-15) протіоконазол, (3-16) фенбуконазол, (3-17) тебуконазол, (3-18) іпконазол, (3-19) метконазол, (320) тритіконазол, (3-21) бітертанол, (3-22) триадименол, (3-23) триадимефон, (3-24) диніконазол, (3-25) диніконазол-M, (3-26) флуквінконазол, (3-27) імазаліл, (3-28) імазалілу сульфат та (3-29) прохлораз і солі та/або суміші цих сполук. Згідно з винаходом вираз „комбінація активних речовин“ означає різні можливі комбінації трьох наведених вище активних речовин, такі як, наприклад, готові суміші, суміші у резервуарах (під якими розуміють суміші для розбризкування, які одержують перед застосуванням із препаративних форм окремих активних речовин шляхом їх змішування та розрідження) або їх комбінації (наприклад, із готової суміші з двох зазначених вище активних речовин та з препаративної форми третьої активної речовини одержують суміш у резервуарі). Згідно з винаходом окремі активні речовини можуть також бути використані послідовно, тобто одна за одною, зокрема у певному часовому проміжку від кількох годин до кількох днів, при обробці посівного матеріалу, наприклад, шляхом нанесення кількох шарів, які містять різні активні речовини. Переважно послідовність, в якій використовують окремі активні речовини, не має ніякого значення. Крім того даний винахід стосується також засобів, які містять комбінації активних речовин згідно з винаходом. Переважно йдеться про фунгіцидні засоби, що містять використовувані у сільському господарстві носії або наповнювачі. Згідно з винаходом носій означає природну або синтетичну, органічну або неорганічну речовину, з якою активні речовини змішують або зв„язують для покращення здатності до застосування, наприклад, для нанесення на рослини або частини рослин або посівний матеріал. Носій, який може бути твердим або рідким, загалом є інертним та повинен бути придатний для використання у сільському господарстві. Як тверді носії використовують: наприклад, солі амонію та помели природних каменів, таких як каоліни, глиноземи, тальк, крейда, кварц, атапульгіт, монтморилоніт або діатомова земля, та 7 UA 98649 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 помели синтетичних каменів, такі як високодисперсна кремнієва кислота, оксид алюмінію та природні або синтетичні силікати, смоли, віск, тверді добрива, як рідкі носії мають на увазі воду, спирти, зокрема бутанол, органічні розчинники, мінеральні масла та рослинні олії, а також їх похідні. Крім того можуть бути використані також суміші таких носіїв. Як тверді носії для гранулятів мають на увазі: наприклад, подрібнені та фракціоновані природні кам'яні породи, такі як кальцит, мармур, пемза, сепіоліт, доломіт, а також синтетичні грануляти із неорганічного або органічного борошна, а також грануляти з органічного матеріалу, такого як тирса, шкарлупа кокосових горіхів, кукурудзяні качани та стебла тютюну. Як емульгатори та/або піноутворювальні засоби мають на увазі: наприклад, неіоногенні та аніонні емульгатори, такі як поліоксиетиленовий естер жирної кислоти, поліоксиетиленовий етер жирного спирту, наприклад, алкіларилполігліколевий етер, алкілсульфонати, алкілсульфати, арилсульфонати, а також гідролізати білку. Як диспергатори мають на увазі: наприклад, відпрацьовані лігнінсульфітні луги та метилцелюлозу. Як розріджені газоподібні наповнювачі або носії використовують такі рідини, які при нормальній температурі та при нормальному тиску є газоподібними, наприклад, аерозольні гази, такі як бутан, пропан, азот та діоксид вуглецю. У композиціях можуть бути використані речовини, що покращують адгезію, такі як карбоксиметилцелюлоза, природні та синтетичні порошкоподібні, зернисті або латексоподібні полімери, такі як гуміарабік, полівініловий спирт, полівінілацетат, а також природні фосфоліпіди, такі як кефаліни і лецитини, та синтетичні фосфоліпіди. Іншими добавками можуть бути мінеральні масла та рослинні олії. У випадку використання води як наповнювача можуть бути використані також, наприклад, органічні розчинники як допоміжні засоби для розчинення. Як рідкі розчинники використовують в основному такі: ароматичні сполуки, такі як ксилол, толуол або алкілнафталіни, хлоровані ароматичні сполуки або хлоровані аліфатичні вуглеводні, такі як хлорбензоли, хлоретилени або метиленхлорид, аліфатичні вуглеводні, такі як циклогексан або парафіни, наприклад, фракції нафти, мінеральні масла та рослинні олії, спирти, такі як бутанол або гліколь, а також їх етери і естери, кетони, такі як ацетон, метилетилкетон, метилізобутилкетон або циклогексанон, сильно полярні розчинники, такі як диметилформамід та диметилсульфоксид, а також воду. Засоби згідно з винаходом додатково можуть містити інші компоненти, такі як, наприклад, поверхнево-активні речовини. Як поверхнево-активні речовини використовують емульгатори, диспергатори або зв„язувальні засоби, що проявляють іонні або неіонні властивості, або суміші цих поверхнево-активних речовин. Їх прикладами є солі поліакрилової кислоти, солі лігносульфонової кислоти, солі фенолсульфонової або нафталінсульфонової кислоти, продукти поліконденсації етиленоксиду та жирних спиртів, або жирних кисло, або жирних амінів, заміщені феноли (переважно алкілфеноли або арилфеноли), солі естерів сульфобурштинової кислоти, похідні таурину (переважно алкілтаурати), естери фосфорної кислоти і полетоксильованих спиртів або фенолів, естери жирних кислот і поліолів, а також похідні сполук, що містять сульфати, сульфонати і фосфати. Присутність поверхнево-активної речовини є необхідною, якщо одна із активних речовин та/або один із інертних носіїв не розчинний у воді та якщо застосування відбувається у воді. Вміст поверхнево-активних речовин у засобі згідно з винаходом становить від 5 до 40 мас %. Можуть бути використані барвники, такі як неорганічні пігменти, наприклад, оксид заліза, оксид титану, фероціан синій, та органічні барвники, такі як алізаринові, азо- і металфталоціанінові барвиники та слідові кількості живильних мікроелементів, такі як солі заліза, марганцю, бору, міді, кобальту, молібдену та цинку. Необов„язково можуть бути використані і інші додаткові компоненти, наприклад, захисні колоїди, зв„язувальні засоби, клейкі речовини, загусники, тиксотропні речовини, засоби, що сприяють проникненню, стабілізатори, комплексоутворювальні сполуки. Загалом активні речовини можуть бути комбіновані з кожною твердою або рідкою добавкою, яку зазвичай використовують для приготування композиції. Загалом засоби згідно з винаходом містять від 0,05 до 99 мас % комбінації активних речовин згідно з винаходом, переважно від 5 до 60 мас %, особливо переважно від 10 до 50 мас %, найбільш переважно 20 мас %. Відповідні винаходу комбінації активних речовин або засоби можуть бути використані як такі або залежно від їх відповідних фізичних та/або хімічних властивостей у вигляді їх препаративних форм або одержаних з них форм застосування, таких як аерозолі, капсульовані суспензії, холодні аерозольні концентрати, гарячі аерозольні концентрати, капсульовані грануляти, дрібні грануляти, здатні до розтікання концентрати для обробки насіння, готові до застосування розчини, здатні до розпилення порошки, здатні до емульгування концентрати, 8 UA 98649 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 емульсії масла у воді, емульсії води у маслі, макрогрануляти, мікрогрануляти, здатні до диспергування у маслі порошки, змішувані з маслом здатні до розтікання концентрати, змішувані з маслом рідини,піни, пасти, насіння, покрите пестицидом, концентрати суспензій, концентрати суспензій та емульсій, розчинні концентрати, суспензії, порошки для розбризкування, розчинні порошки, засоби для запилення та грануляти, розчинні у воді грануляти або таблетки, розчинні у воді порошки для обробки насіння, змочувані порошки, просочені активною речовиною природні та синтетичні речовини, а також капсульовані у полімерні речовини та маси для покриття насіння, а також УФ-композиції з утворенням туману холодним та гарячим способом. Зазначені вище препаративні форми можуть бути одержані відомими способами, наприклад, змішуванням активних речовин або відповідно комбінацій активних речовин із щонайменше одним розчинником або розріджувачем, емульгатором, диспергатором та/або зв„язувальним або фіксувальним засобом, водним репелентом, необов„язково сикативом і УФстабілізаторами та необов„язково барвниками і пігментами, а також іншими допоміжними речовинами для обробки. Відповідно винаходу обробку рослин та частин рослин комбінаціями активних речовин або відповідно засобами здійснюють безпосередньо або шляхом впливу на їх оточення, життєвий простір або складське приміщення звичайними методами обробки, наприклад, шляхом занурення, розбризкування, розпилення, змочування, випаровування, розсіювання, запилення, розкидання, спінювання, намазування, промазування, лиття, краплинного зрошення, а у випадку матеріалу для розмноження, зокрема у випадку насіння, також шляхом сухого протруювання, мокрого протруювання, суспензійного протруювання, нанесення одно- або багатошарового покриття і т.д.. Засоби згідно з винаходом включають не лише засоби, готові до застосування, які можуть бути придатними пристроями нанесені на рослини або посівний матеріал, а й наявні у продажу концентрати, які перед застосуванням мають бути розріджені водою. Комбінації активних речовин згідно з винаходом у вигляді наявних у продажу препаративних форм, а також приготованих з цих препаративних форм готових до застосування форм можуть бути використані у суміші з іншими активними речовинами, такими як інсектициди, атрактанти, стерилізатори, бактерициди, акарициди, нематоциди, фунгіциди, речовини, що регулюють ріст, або гербіциди. Відповідні винаходу комбінації активних речовин або засоби проявляють сильну протимікробну дію та можуть бути використані для боротьби з небажаними мікроорганізмами, такими як грибки та бактерії, у захисті рослин та матеріалів. Фунгіциди можуть бути застосовані у захисті рослин для боротьби з Рlasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes та Deuteromycetes. Бактерициди можуть бути застосовані у захисті рослин для боротьби з Pseudomonadaceae, Rhizobiaceae, Enterobacteriaceae, Corynebacteriaceae та Streptomycetaceae. Фунгіцидні засоби згідно з винаходом можуть бути використані для боротьби з фітопатогенними грибками з лікувальною або захисною метою. Тому винахід стосується також лікувальних та захисних способів боротьби з фітопатогенними грибками шляхом застосування відповідних винаходу комбінацій речовин або засобів, які наносять на насіння, рослини або частини рослин, плоди або ґрунт, на якому рослини ростуть. Згідно з винаходом можна обробляти всі рослини та частини рослин. Під рослинами при цьому розуміють всі рослини та популяції рослин, як бажані і небажані дикоростучі рослини або культурні рослини (включаючи культурні рослини природного походження). Культурними рослинами можуть бути рослини, які можна одержати звичайними методами культивування та оптимізації або біотехнологічними методами та методами генної інженерії або комбінацією цих методів, включаючи трансгенні рослини та сорти рослин, що захищаються або не захищаються законом про охорону нових сортів рослин. Під частинами рослин слід розуміти всі надземні та підземні частини та органи рослин, такі як парость, лист, квітка та корінь, причому слід назвати, наприклад, листи, голки, стебла, стовбури, квіти, плодові тіла, плоди та насіння, а також корені, бульби та ризоми. До частин рослин належить також зібраний врожай та вегетативний і генеративний матеріал для розмноження, наприклад, черешки, бульби, ризоми, відводки та насіння. Як рослини, які можуть бути оброблені згідно з винаходом, слід назвати такі, як: бавовна, льон, виноград, фрукти, овочі, такі як види Rosaceae (наприклад, насіннєві плоди, такі як яблука та груші, або також кісточкові плоди, такі як абрикоси, вишні, мигдаль і персики, та садово-ягідні культури, такі як суниці), види Ribesioidae, Juglandaceae, Betulaceae, Anacardiaceae, Fagaceae, Moraceae, Oleaceae, Actinidaceae, Lauraceae, Musaceae (наприклад, бананові дерева та 9 UA 98649 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 плантації), види Rubiaceae (наприклад, кавові), види Theaceae, Sterculiceae, Rutaceae (наприклад, лимони, апельсини та грейпфрути); види Solanaceae (наприклад, томати), види Liliaceae, Asteraceae (наприклад, салат), види Umbelliferae, Cruciferae, Chenopodiaceae, Cucurbitaceae (наприклад, огірки), види Alliaceae (наприклад, цибуля, ріпчаста цибуля), види Papilionaceae (наприклад, горох); основні корисні рослини, такі як види Gramineae (наприклад, кукурудза, трави, зернові, такі як пшениця, жито, рис, ячмінь, овес, просо та тритикалє), види Asteraceae (наприклад, соняшник), види Brassicaceae (наприклад, капуста білокачанна, капуста червонокачанна, броколі, капуста цвітна, капуста брюссельська, китайська капуста, кольрабі, редис, а також рапс, канола, гірчиця, хрін та крес-салат), види Fabacae (наприклад, квасоля, горох, чечевиця, арахіс), види Papilionaceae (наприклад, боби сої), види Solanaceae (наприклад, картопля), види Chenopodiaceae (наприклад, цукровий буряк, кормовий буряк, мангольд, столовий буряк); корисні і декоративні рослини у садах та лісах; а також відповідні генетично модифіковані види цих рослин. Відповідний винаходу спосіб боротьби з фітопатогенними грибками може бути використаний також для обробки генетично змінених організмів, наприклад, рослин або насіння. Генетично зміненими рослинами є такі, в геном яких стабільно інтегрований певний гетерологічний ген, який кодує певний протеїн „Гетерологічний ген“ означає при цьому ген, який надає трансформованій рослини нові агрономічні властивості, або ген, який покращує агрономічну якість модифікованих рослин. Як уже було зазначено вище, згідно з винаходом можна обробляти всі рослини та їх частини. У переважному варіанті здійснення обробляють види та сорти рослин, а також їх частини, вирощені або одержані за умов біологічного розведення, таких як схрещування або злиття протопластів. В іншому переважному варіанті здійснення обробляють трансгенні рослини та сорти рослин, одержані методами генної інженерії, необов„язково у комбінації зі звичайними методами (генетично модифіковані організми) та їх частини. Поняття “частини” або “частини рослин” або “органи рослин” було пояснене вище. Особливо переважно згідно з винаходом обробляють рослини наявних у продажу або у використанні сортів рослин. Залежно від виду або сорту рослин, їх місцезнаходження та умов росту (ґрунт, клімат, період вегетації, харчування) в результаті обробки згідно з винаходом можуть спостерігатися нададитивні (“синергічні") ефекти. Так, наприклад, можливе зниження кількості застосовуваних та/або розширення спектру дії та/або посилення дії та засобів, застосовуваних згідно з винаходом, покращення росту рослин, підвищення толерантності по відношенню до високих або низьких температур, підвищення толерантності до браку вологи або вмісту солей у воді або ґрунті, підвищення продуктивності при цвітінні, полегшення збору врожаю, прискорення дозрівання, більш високий врожай, більш висока якість та/або більш висока поживність продуктів врожаю, краще збереження та/або краща здатність до переробки продуктів врожаю, що виходять за межі власне очікуваних ефектів. До переважних трансгенних (одержаних з використанням генних технологій) рослин або сортів рослин згідно з винаходом належать всі рослини, які містять генетичний матеріал, модифікований за генною технологією, що додає цим рослинам особливо вигідні цінні властивості. Прикладами таких властивостей є покращений ріст рослин, підвищена толерантність по відношенню до високих або низьких температур, підвищена толерантність до браку вологи або до вмісту солей у воді або у ґрунті, підвищена продуктивність при цвітінні, полегшення збору врожаю, прискорення дозрівання, більш високий врожай, більш висока якість та/або більш висока поживність продуктів врожаю, більша тривалість зберігання та/або краща здатність до переробки продуктів врожаю. До інших та особливо переважних прикладів таких властивостей належать підвищена стійкість рослин до тваринних шкідників та до мікроорганізмів, таких як комахи, кліщі, патогенні для рослин грибки, бактерії та/або віруси, а також підвищена толерантність рослин до певних гербіцидних активних речовин. Як приклади трансгенних рослин слід згадати важливі культурні рослини, такі як зернові (пшениця, рис), овочеві культури (томати), кукурудза, соя, картопля, бавовна, рапс, канола, а також фруктові рослини (з плодами яблук, груш, цитрусових та винограду), причому особливу перевагу надають рису, кукурудзі, сої, картоплі, бавовні, томатам, канолі та рапсу. Особливо переважною є суміш N-[2-(1,3-диметилбутил)феніл]-5-фтор-1,3-диметил-1Hпіразол-4-карбоксаміду, тебуконазолу та металаксилу для таких культур, як: зернові, кукурудза, соя, рапс, канола, овочеві культури (зокрема томати), картопля, бавовна, соняшник, бобові (горох, квасоля, чечевиця і т.д.). Крім того особливо переважною є суміш N-[2-(1,3-диметилбутил)феніл]-5-фтор-1,3-диметил1H-піразол-4-карбоксаміду, протіоконазолу та металаксилу для таких культур, як: зернові, кукурудза, соя, рапс, канола, овочеві культури (зокрема томати), картопля, бавовна, соняшник, 10 UA 98649 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 бобові (горох, квасоля, чечевиця і т.д.). До особливо переважних властивостей належать підвищена стійкість рослин до комах у зв'язку з токсинами, що утворюються в рослинах, особливо такими, які створюються за допомогою генетичного матеріалу з Bacillus Thuringiensis (наприклад, за допомогою генів CryIA(a), CryIA(b), CryIA(c), CryIIA, CryIIIA, CryIIIB2, Cry9c, Cry2Ab, Cry3Bb та CryIF, а також їх комбінацій) у рослинах (надалі “Бт рослини”). До особливо переважних властивостей належать також підвищена стійкість рослин по відношенню до грибів, бактерій та вірусів завдяки набутій системній стійкості (SAR), системіну, фітоалексину, еліциторам, а також генам резистентності та відповідно експериментованим протеїнам та токсинам. Крім того до особливо переважних властивостей належать також підвищена толерантність рослин по відношенню до певних гербіцидних активних речовин, наприклад, імідазолінів, сульфонілкарбамідів, гліфозатів або фосфінотрицину (наприклад, “РАТ”-ген). Гени, що забезпечують бажані властивості, можуть зустрічатися в трансгених рослинах в комбінаціях між собою. Прикладами “Бт рослин” є сорти кукурудзи, бавовни, сої та картоплі, наявні у продажу під торговельними марками YIELD GARD® (наприклад, кукурудза, бавовна, соя), KnockOut® (наприклад, кукурудза), StarLink® (наприклад, кукурудза), Bollgard® (бавовна), Nucotn® (бавовна) та NewLeaf® (картопля). Прикладами толерантних до гербіцидів рослин є сорти кукурудзи, бавовни та сої, наявні у продажу під торговельними марками Roundup Ready® (толерантність по відношенню до гліфозату, наприклад, кукурудза, бавовна, соя), Liberty Link® (толерантність по відношенню до фосфінотрицину, наприклад, рапс), IMI® (толерантність по відношенню до імідазолінонів) та STS® (толерантність по відношенню до сульфонілкарбамідів, наприклад, кукурудза). Стійкі до гербіцидів сорти рослин (звичайно вирощені в умовах толерантності по відношенню до гербіцидів) наявні у продажу під назвою Clearfield® (наприклад, кукурудза). Зрозуміло, що ці висловлення справедливі і для сортів рослин, що будуть створені в майбутньому або які в майбутньому потраплять на ринок, з цими або в майбутньому створеними генетичними властивостями. Комбінації активних речовин згідно з винаходом можуть також бути використані для захисту технічних матеріалів від небажаних рослин. Технічними матеріалами є, наприклад, папір, килими, споруди, системи охолодження та нагрівання, покриття для стін, вентиляційні установки та кондиціонери. Комбінації активних речовин згідно з винаходом можуть запобігати виникненню небажаних ефектів, таких як загнивання, розпад, зміна кольору, вицвітання або пліснявіння. Відповідний винаходу спосіб боротьби з небажаними грубками може бути використаний також для захисту так званих складованих товарів. Під „складованими товарами“ розуміють при цьому природні речовини рослинного або тваринного походження або продукти їх переробки, взяті з природного оточення та призначені для довготривалого захисту. Складовані товари рослинного походження, такі як, наприклад, рослини або частини рослин, такі як стебла, листки, бульби, насіння, плоди, зерна, можна зберігати у свіжо зібраному стані або після обробки шляхом (попередньої) сушки, зволоження, подрібнення, перемелювання, пресування або сушки. Складовані товари включають також ділову деревину, неперероблену, таку як будівельний лісоматеріал, опори лінії електропередач та огорожі, або у формі готових продуктів, наприклад, меблі. Складованими товарами тваринного походження є, наприклад, шкури, шкіра, міха та шерсть. Комбінації активних речовин згідно з винаходом можуть запобігати виникненню небажаних ефектів, таких як загнивання, розпад, зміна кольору, вицвітання або пліснявіння. Нижче наведені приклади деяких збудників грибкових та бактеріальних захворювань, які належать до зазначених вище родів та в жодному разі не обмежують обсяг охорони даного винаходу: захворювання, викликані збудниками справжньої борошнистої роси, такими як: видиBlumeria, такі як, наприклад, Blumeria graminis; види Podosphaera, такі як, наприклад, Podosphaera leucotricha; види Sphaerotheca, такі як, наприклад, Sphaerotheca fuliginea; види Uncinula, такі як, наприклад, Uncinula necator; захворювання, викликані збудниками іржі, такими як, наприклад: види Gymnosporangium, такі як, наприклад, Gymnosporangium sаbinae; види Hemileia, такі як, наприклад, Hemileia vastatrix; види Phakopsora, такі як, наприклад, Phakopsora pachyrhizi та Phakopsora meibomiae; види Puccinia, такі як, наприклад, Puccinia recondita та Puccinia graminis; види Uromyces, такі як, наприклад, Uromyces appendiculatus; захворювання, викликані збудниками з групи Oomyceten, такими як, наприклад: 11 UA 98649 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 види Bremia, такі як, наприклад, Bremia lactucae; види Peronospora, такі як, наприклад, Peronospora pisi або P brassicae; види Phytophthora, такі як, наприклад, Phytophthora infestans; види Plasmopara, такі як, наприклад, Plasmopara viticola; види Pseudoperonospora, такі як, наприклад, Pseudoperonospora humuli або Pseudoperonospora cubensis; види Pythium, такі як, наприклад, Pythium ultimum; захворювання, пов„язані з появою плям на листі та в„янення листя, викликані такими збудниками, як, наприклад: види Alternaria, такі як, наприклад, Alternaria solani; види Cercospora, такі як, наприклад, Cercospora beticola; види Cladiosporum, такі як, наприклад, Cladiosporium cucumerinum; види Cochliobolus, такі як, наприклад, Cochliobolus sativus (форма конідій: Drechslera, син: Helminthosporium); види Colletotrichum, такі як, наприклад, Colletotrichum lindemuthanium; види Cycloconium, такі як, наприклад, Cycloconium oleaginum; види Diaporthe, такі як, наприклад, Diaporthe citri; види Elsinoe, такі як, наприклад, Elsinoe fawcettii; види Gloeosporium, такі як, наприклад, Gloeosporium laeticolor; види Glomerella, такі як, наприклад, Glomerella cingulata; види Guignardia, такі як, наприклад, Guignardia bidwelli; види Leptosphaeria, такі як, наприклад, Leptosphaeria maculans; види Magnaporthe, такі як, наприклад, Magnaporthe grisea; види Mycosphaerella, такі як, наприклад, Mycosphaerelle graminicola та Mycosphaerelle fijiensis; види Phaeosphaeria, такі як, наприклад, Phaeosphaeria nodorum; види Pyrenophora, такі як, наприклад, Pyrenophora teres; види Ramularia, такі як, наприклад, Ramularia collo-cygni; види Rhynchosporium, такі як, наприклад, Rhynchosporium secalis; види Septoria, такі як, наприклад, Septoria apii; види Typhula, такі як, наприклад, Typhula incarnata; види Venturia, такі як, наприклад, Venturia inaequalis; захворювання кореня та стебла, викликані такими збудниками, як, наприклад: види Corticium, такі як, наприклад, Corticium grammearum; види Fusarium, такі як, наприклад, Fusarium oxysporum; види Gaeumannomyces, такі як, наприклад, Gaeumannomyces graminis; види Rhizoctonia, такі як, наприклад, Rhizoctonia solani; види Tapesia, такі як, наприклад, Tapesia acuformis або Tapesia yallundae; види Thielaviopsis, такі як, наприклад, Thielaviopsis basicola; захворювання колосся та волотки (включаючи качани кукурудзи), викликані такими збудниками, як, наприклад: види Alternaria, такі як, наприклад, Alternaria spp.; види Aspergillus, такі як, наприклад, Aspergillus flavus; види Cladosporium, такі як, наприклад, Cladosporium cladosporioides; види Claviceps, такі як, наприклад, Claviceps purpurea; види Fusarium, такі як, наприклад, Fusarium culmorum; види Gibberella, такі як, наприклад, Gibberella zeae; види Monographella, такі як, наприклад, Monographella nivalis; захворювання, викликані головневими, такими як, наприклад: види Sphacelotheca, такі як, наприклад, Sphacelotheca reiliana; види Tilletia, такі як, наприклад, Tilletia caries; види Urocystis, такі як, наприклад, Urocystis occulta; види Ustilago, такі як, наприклад, Ustilago nuda; загнивання плодів, викликане такими збудниками, як, наприклад: види Aspergillus, такі як, наприклад, Aspergillus flavus; види Botrytis, такі як, наприклад, Botrytis cinerea; види Penicillium, такі як, наприклад, Penicillium expansum та Penicillium purpurogenum; види Sclerotinia, такі як, наприклад, Sclerotinia sclerotiorum; види Verticilium, такі як, наприклад, Verticilium alboatrum; в‟янення та загнивання насіння та ґрунту, а також захворювання сіянців, викликані такими 12 UA 98649 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 збудниками, як, наприклад: види Alternaria, такі як, наприклад, Alternaria brassicicola; види Aphanomyces, такі як, наприклад, Aphanomyces euteiches; види Ascochyta, такі як, наприклад, Ascochyta lentis; види Aspergillus, такі як, наприклад, Aspergillus flavus; види Cladosporium, такі як, наприклад, Cladosporium herbarum; види Cochliobolus, такі як, наприклад, Cochliobolus sativus (форма конідій: Drechslera, Bipolaris, син.: Helminthosporium); види Colletotrichum, такі як, наприклад, Colletotrichum coccodes; види Fusarium, такі як, наприклад, Fusarium culmorum; види Gibberella, такі як, наприклад, Gibberella zeae; види Macrophomina, такі як, наприклад, Macrophomina phaseolina; види Monographella, такі як, наприклад, Monographella nivalis; види Penicillium, такі як, наприклад, Penicillium expansum; види Phaeosphaeria, такі як, наприклад, Phaeosphaeria nodorum; види Phoma, такі як, наприклад, Phoma lingam; види Phomopsis, такі як, наприклад, Phomopsis sojae; види Phytophthora, такі як, наприклад, Phytophthora cactorum; види Pyrenophora, такі як, наприклад, Pyrenophora graminea; види Pyricularia, такі як, наприклад, Pyricularia oryzae; види Pythium, такі як, наприклад, Pythium ultimum; види Rhizoctonia, такі як, наприклад, Rhizoctonia solani; види Rhizopus, такі як, наприклад, Rhizopus oryzae; види Sclerotium, такі як, наприклад, Sclerotium rolfsii; види Typhula, такі як, наприклад, Typhula incarnata; види Verticillium, такі як, наприклад, Verticillium dahliae; ракові захворювання, нарости та відьмина мітла, викликані такими збудниками, як, наприклад: види Nectria, такі як, наприклад, Nectria galligena; в‟янення, викликане такими збудниками, як, наприклад: види Monilinia, такі як наприклад, Monilinia laxa; деформація листків, квіток та плодів, викликана такими збудниками, як, наприклад: види Taphrina, такі як, наприклад, Taphrina deformans; дегенеративні захворювання дерев„янистих рослин, викликані такими збудниками, як, наприклад: види Esca, такі як, наприклад, Phaemoniella clamydospora та Phaemoniella aleophilum та Fomitiporia mediterranea; захворювання квітів та насіння, викликані такими збудниками, як, наприклад: види Botrytis, такі як, наприклад, Botrytis cinerea; захворювання бульб рослин, викликані такими збудниками, як, наприклад: види Rhizoctonia, такі як, наприклад, Rhizoctonia solani; види Helminthosporium, такі як, наприклад, Helminthosporium solani; захворювання, спричинені бактеріальними збудниками, як, наприклад: види Xanthomonas, такі як, наприклад, Xanthomonas campestris pv oryzae; види Pseudomonas, такі як, наприклад, Pseudomonas syringae pv lachrymans; види Erwinia, такі як, наприклад, Erwinia amylovora; Переважно можна боротися з такими захворюваннями бобів сої: грибкові захворювання листя, стебла, стручка та насіння, спричинені, наприклад: плямистістю листя Alternaria (Alternaria spec atrans tenuissima), антракнозом (Colletotrichum gloeosporoides dematium var truncatum), бурою плямистістю (Septoria glycines), плямистістю листя Cercospora (Cercospora kikuchii), плямистістю листя Choanephora (Choanephora infundibulifera trispora (син.)), плямистістю листя Dactuliophora (Dactuliophora glycines), несправжньою борошнистою росою (Peronospora manshurica), плямистістю Drechslera (Drechslera glycini), кільцевою плямистістю листя (Cercospora sojina), плямистістю листя Leptosphaerulina (Leptosphaerulina trifolii), плямистістю листя Phyllostica (Phyllosticta sojaecola), плямистістю стручків та стебла (Phomopsis sojae); справжньою борошнистою росою (Microsphaera diffusa), плямистістю листя Pyrenochaeta (Pyrenochaeta glycines), плямистістю качанів, листя та стебла Rhizoctonia (Rhizoctonia solani), іржею (Phakopsora pachyrhizi), паршою (Sphaceloma glycines), плямистістю листя Stemphylium (Stemphylium botryosum), основною плямистістю (Corynespora cassiicola); 13 UA 98649 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 грибкові захворювання коренів та основи стебла, спричинені, наприклад: чорною кореневою гниллю (Calonectria crotalariae), вугільною гниллю (Macrophomina phaseolina), сніжною плямистістю або в„яненням, кореневою гниллю та стручковою і кореневою гниллю (Fusarium oxysporum, Fusarium orthoceras, Fusarium semitectum, Fusarium equiseti), кореневою гниллю Mycoleptodiscus (Mycoleptodiscus terrestris), Neocosmospora (Neocosmospora vasinfecta), стручковою плямистістю (Diaporthe phaseolorum), червоточиною (Diaporthe phaseolorum var caulivora), гниллю Phytophthora (Phytophthora megasperma), коричневою гниллю (Phialophora gregata), гниллю Pythium (Pythium aphanidermatum, Pythium irregulаre, Pythium debaryanum, Pythium myriotylum, Pythium ultimum), кореневою гниллю, гниллю стебла та вимоканням Rhizoctonia (Rhizoctonia solani), гниллю стебла Sclerotinia (Sclerotinia sclerotiorum), в„яненням, гниллю Sclerotinia (Sclerotinia rolfsii), кореневою гниллю Thielaviopsis (Thielaviopsis basicola). Витратна кількість комбінацій активних речовин згідно з винаходом становить: - при обробці листя: від 0,1 до 10 000 г/га, переважно від 10 до 1 000 г/га, особливо переважно від 50 до 300 г/га (при застосуванні шляхом лиття або накрапування витратна кількість може бути навіть зменшена, передусім при використанні інертних субстратів, таких як мінеральна вата або перліт); - при обробці насіння: від 0,01 до 200 г на 100 кг насіння, переважно від 0,1 до 150 г на 100 кг насіння, особливо переважно від 5 до 25 г на 100 кг насіння; - при обробці ґрунту: від 0,1 до 10 000 г/га, переважно від 1 до 5 000 г/га Ці витратні кількості наведені лише як приклад та в жодному разі не обмежують обсяг охорони винаходу. Відповідні винаходу комбінації активних речовин або засоби можуть бути застосовані також з метою захисту рослин від ураження зазначеними збудниками протягом певного часу після обробки. Час, протягом якого рослини є захищеними, становить загалом від 1 до 28 днів, переважно від 1 до 14 днів після обробки рослин активними речовинами або відповідно до 200 днів після обробки насіння. Відповідні винаходу комбінації активних речовин або засоби можуть бути використані також для одержання лікарського засобу для лікувальної або захисної обробки людей або тварин проти грибкових захворювань, таких як мікози, дерматози, захворювання, викликані трихофітоном, та кандидози або захворювання, спричинені видами Aspergillus, такими як A fumigatus. Крім того шляхом обробки згідно з винаходом можна зменшувати вміст мікотоксинів у зібраному врожаї та в одержаних з нього харчових продуктах і кормах. Особливо слід назвати при цьому такі мікотоксини, однак наведений нижче перелік не є невичерпним: деоксиніваленол (DON), ніваленол, 15-Ac-DON, 3-Ac-DON, T2- та HT2-токсин, фумонізини, зеараленон, моніліформін, фузарин, діацеотоксисцирпенол (DAS), беауверіцин, енніатин, фузаропроліферин, фузаренол, охратоксин, патулін, алкалоїди маткових ріжок та афлатоксини, які можуть бути вироблені, наприклад,такими грибками: види Fusarium, такі як Fusarium acuminatum, F. avenaceum, F crookwellense, F culmorum, F graminearum (Gibberella zeae), F equiseti, F fujikoroi, F musarum, F oxysporum, F. proliferatum, F poae, F pseudograminearum, F sambucinum, F scirpi, F semitectum, F. solani, F sporotrichoides, F langsethiae, F subglutinans, F tricinctum, F verticillioides і ін., а також види Aspergillus, Penicillium, Claviceps purpurea, види Stachybotrys і т.д.. Винахід включає також спосіб обробки насіння, причому окремі активні речовини одночасно наносять на насіння. Крім того винахід включає спосіб обробки насіння, причому окремі активні речовини послідовно наносять на насіння. Крім того винахід включає також спосіб обробки насіння, причому спочатку наносять окрему активну речовину, а потім двокомпонентну суміш двох інших активних речовин. Альтернативно на насіння наносять спочатку двокомпонентну суміш, а потім окрему активну речовину. При окремому нанесенні активних речовин та/або окремих активних речовин і двокомпонентних сумішей таке нанесення здійснюють переважно різними шарами. Ці шари можуть бути додатково розділені шарами без активної речовини. Винахід стосується також насіння, обробленого одним із способів, описаних у попередньому абзаці. Відповідні винаходу комбінації активних речовин або засоби є особливо придатними для обробки насіння Велика частина ушкоджень культурних рослин, спричинених шкідливими організмами, виникає внаслідок ураження насіння протягом зберігання або після висівання, а також в ході або після проростання рослин. Ця фаза є особливо критичною, оскільки корені та парості рослин, що проростають, є особливо чутливими та навіть незначне ушкодження може призвести до загибелі рослини. Тому існує велика потреба у захисті насіння і рослин, що 14 UA 98649 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 проростають, шляхом застосування придатних засобів. Боротьба з фітопатогенними грибками шляхом обробки насіння рослин вже давно відома та є об„єктом постійних удосконалень. Однак при обробці насіння виникає ряд проблем, які не завжди вдається позитивно вирішити. Тому існує потреба у розробці способів захисту насіння та рослин, що проростають, при здійсненні яких додаткове нанесення засобів для захисту рослин після висівання або після появи сходів рослин було б зайвим або принаймні було значно зменшеним. Крім того існує потреба в оптимізації кількості використовуваної активної речовини, що забезпечує найкращий захист насіння та рослин, що проростають, від ураження фітопатогенними грибками без ушкодження самих рослин використовуваною активною речовиною. Зокрема способи обробки насіння повинні враховувати властиві трансгенним рослинам фунгіцидні властивості з метою досягнення оптимального захисту насіння та рослин, що проростають, при мінімальних витратних кількостях засобів для захисту рослин. Тому даний винахід стосується зокрема способу захисту насіння та рослин, що проростають, від ураження фітопатогенними грибками шляхом обробки насіння засобом згідно з винаходом. Крім того винахід стосується також застосування відповідних винаходу засобів для обробки насіння з метою захисту насіння та рослин, що проростають, від фітопатогенних грибків. Винахід стосується також насіння, яке з метою захисту від фітопатогенних грибків оброблене засобом згідно з винаходом. Боротьбу з фітопатогенними грибками, які уражують рослини після появи сходів, здійснюють в першу чергу шляхом обробки ґрунту та надземних частин рослин засобами для захисту рослин. Через побоювання щодо можливого впливу засобів для захисту рослин на навколишнє середовище та здоров„я людей і тварин фахівці намагаються зменшувати витратні кількості застосовуваних активних речовин. Одна з переваг даного винаходу полягає в тому, що завдяки особливим систематичним властивостям засобів згідно з винаходом обробка насіння цими засобами захищає від фітопатогенних грибків не лише насіння, а й рослин, які з нього виростають, після появи сходів. Таким чином безпосередню обробку культури на момент висівання або трохи пізніше можна не здійснювати. Крім того перевага полягає в тому, що можуть бути використані суміші згідно з винаходом, зокрема у випадку трансгенного насіння, причому рослина, що виростає з цього насіння, здатна експресувати протеїн, який діє проти шкідників. Шляхом обробки такого насіння відповідними винаходу комбінаціями активних речовин або засобами в результаті експресії, наприклад, інсектицидного протеїну можна побороти певних шкідників. Несподівано виявилося, що при цьому може спостерігатися додатковий синергічний ефект, який додатково підвищує ефективність захисту від ураження шкідниками. Засоби згідно з винаходом є придатними для захисту насіння будь-яких сортів рослин, які вирощують у сільському господарстві, у теплицях, лісах, у садівництві та виноградарстві. Зокрема при цьому йдеться про насіння кукурудзи, арахісу, рапсу, каноли, маку, маслин, кокосів, какао, сої, буряка (наприклад, цукрового та кормового буряка), рису, проса, пшениці, ячменю, жита, вівсу, бавовни, картоплі, соняшників, цукрової тростини, тютюну, бобових, кавових культур, овочів (таких як томати, огірки, цибуля та салат), стручкових плодів (квасолі, гороху, чечевиці), трав і декоративних рослин. Як було описано вище, особливу роль відіграє обробка трансгенного насіння відповідними винаходу комбінаціями активних речовин або відповідно засобами. Це стосується насіння рослин, які містять щонайменше один гетерологічний ген, який робить можливою експресію поліпептиду або протеїну з інсектицидними властивостями. Гетерологічний ген у трансгенному насінні може, наприклад, походити від мікроорганізмів видів Bacillus, Rhizobium, Pseudomonas, Serratia, Trichoderma, Clavibacter, Glomus або Gliocladium. Переважно цей гетерологічний ген походить від видів Bacillus, причому генний продукт проявляє дію проти кукурудзяного метелика (European corn borer) та/або кукурудзяного тонкопряду (Western Corn Rootworm). Особливо переважно гетерологічний ген походить від Bacillus thuringiensis. В рамках даного винаходу відповідні винаходу комбінації активних речовин або засоби наносять на насіння окремо або у вигляді придатної композиції. Переважно насіння обробляють у стані, в якому воно є настільки стабільним, щоб при обробці не виникли ніякі ушкодження. Загалом обробку насіння можна здійснювати у будь-який час між збором врожаю та висіванням. Зазвичай використовують насіння, виділене з рослини та відділене від качанів, шкарлупи, стовбурів, оболонок, вовни або м„якоті плодів. Так, наприклад, використовують насіння, зібране, очищене та висушене до вмісту вологи нижче 15 мас %. Альтернативно може бути використане насіння, яке після сушки оброблене, наприклад, водою та після цього знову висушене. Загалом при обробці насіння необхідно звертати увагу на те, щоб кількість нанесеного на 15 UA 98649 C2 5 10 15 20 25 насіння засобу згідно з винаходом та/або інших добавок була вибрана такою, щоб не зашкодити проростанню насіння або відповідно не ушкодити рослини, які з нього проростають. На це треба звертати увагу передусім у випадку активних речовин, які при певних витратних кількостях можуть проявляти фітотоксичні ефекти. Засоби згідно з винаходом можуть бути нанесені на насіння безпосередньо, тобто без додавання інших компонентів та без розрідження. Як правило, перевагу слід надавати нанесенню засобів на насіння у формі придатних композицій. Придатні композиції та способи обробки насіння відомі фахівцям та описані, наприклад, в таких документах: US 4,272,417 A, US 4,245,432 A, US 4,808,430 A, US 5,876,739 A, US 2003/0176428 A1, WO 2002/080675 A1, WO 2002/028186 A2. Наведені нижче приклади підтверджують високу фунгіцидну дію комбінацій активних речовин згідно з винаходом. В той час як окремі активні речовини проявляють певні недоліки в своїй фунгіцидній дії, комбінації проявляють таку дію, яка перевищує просте складання дій. Синергічний ефект у випадку фунгіцидів завжди проявляється тоді, коли фунгіцидна дія комбінацій активних речовин є більшою, ніж очікувана дія, яку для відповідної комбінації 2 або 3 активних речовин можна розрахувати за формулою S.R Colby („Calculating Synergistic and Antagonistic Responses of Herbicide Combinations", Weeds 1967, 15,20-22), як зазначено нижче: якщо X означає ступінь дії при використанні активної речовини A у витратній кількості m г/га, Y означає ступінь дії при використанні активної речовини В у витратній кількості n г/га, Z означає ступінь дії при використанні активної речовини С у витратній кількості r г/га, E1 означає ступінь дії при використанні активних речовин А та В у витратній кількості m та n г/га, E2 означає ступінь дії при використанні активних речовин А та В та С у витратній кількості m та n та r г/га, то E1  X  Y  X Y 100 E2  X  Y  Z  30 35 40 45 (X  Y  X  Z  Y  Z) X  Y  Z  100 10000 або відповідно При цьому ступінь дії визначають в %. 0 % означає ступінь дії, який відповідає контрольній групі, в той час як ступінь дії 100 % означає, що ураження не спостерігається. Якщо фактична фунгіцидна дія є вищою, ніж розрахована, то дія комбінації є нададитивною, тобто спостерігається синергічний ефект. У цьому випадку фактично знайдена дія повинна бути вищою, ніж розрахований за наведеною вище формулою показник очікуваної дії E 1. Наведені нижче приклади унаочнюють винахід (однак не обмежують обсяг його охорони). Приклад Дослідження Rhizoctonia solani (in vitro) / мікротитрувальні пластини Мікродослідження здійснюють на мікротитрувальних пластинах картопляно-декстрозному живильному середовищі (PDB) як рідке середовище для досліджень. Застосування активних речовин здійснюють у вигляді технічних а.і (активний інгредієнт), розчинених в метанолі. Для інокуляції застосовують суспензію спор Rhizoctonia solani. Через 5 днів інкубації в темряві та при постійному струшуванні (10 Гц) на спектрофотометрі визначають світлопроникність кожної заповненої кавітаційної порожнини мікротитрувальних пластин. При цьому 0% означає ступінь дії, що відповідає росту контрольних зразків, в той час як ступінь дії 100% означає, що ріст грибів не спостерігався. Із наведеної нижче таблиці однозначно випливає, що знайдена дія комбінації активних речовин згідно з винаходом є вищою, ніж розрахована, тобто має місце синергічний ефект. Таблиця Дослідження Rhizoctonia solani (in vitro) / мікродослідження Витратна кількість активної речовини в м.ч. Активна речовина Відомо: N-[2-(1,3-диметилбутил)феніл]-5-фтор-1,3-диметил-1Hпіразол-4-карбоксамід та металаксил тебуконазол 16 0.2 0.1 Ступінь дії в % 64 13 UA 98649 C2 Продовження таблиці Суміш згідно з винаходом: Співвідношення Витратна Фактичний компонентів кількість активн ступінь дії реч в м.ч. N-[2-(1,3-диметил-бутил)феніл]-5фтор-1,3-диметил-1H-піразол-4карбоксамід та металаксил + тебуконазол 5 10 15 0,2 + 0,1 2:1 82 Очікуваний показник, розрах за формулою Колбі 69 Дослідження Leptosphaeria nodorum (пшениця) / захисна дія Розчинник: 50 мас частин N,N-диметилацетаміду, Емульгатор: 1 мас частина алкіларилполігліколевого етеру Для одержання необхідної композиції активних речовин 1 масову частину активної речовини змішують із вказаною кількістю розчинника та емульгатора, концентрат розріджують до необхідної концентрації водою. Для дослідження захисної дії молоді рослини обприскують композицією активних речовин вказаної витратної кількості. Після висихання розчину для обприскування рослини обприскують суспензією спор Leptosphaeria nodorum. Потім рослини на 48 години залишають в інкубаційній камері при температурі 20 °С та відносній вологості повітря 100%. Рослини ставлять у теплицю при температурі приблизно 20 C та відносній вологості повітря 80 %. Через 10 днів після зараження здійснюють оцінку. При цьому 0% означає ступінь дії, що відповідає контрольній групі, в той час як ступінь дії 100% означає, що ураження не спостерігалось. Таблиця Дослідження Leptosphaeria nodorum (пшениця) / захисна дія Активні речовини (I) N-[2-(1,3-диметилбутил)феніл]-5-фтор1,3-диметил-1H-піразол-4-карбоксамід (II) тебуконазол (III) металаксил (I) + (II) 1:1 (I) + (III) 1:2 (II) + (IІІ) 1:2 (I) + (II) + (III) 1:1:2 * ** 20 25 Витратна кількість активної речовини в г/га Ступінь дії в % знайд.* розрах.** 62,5 0 62,5 125 62,5 + 62,5 62,5 + 125 62,5 + 125 62,5 + 62,5 + 125 56 11 78 22 78 89 56 11 60 60 знайд. = знайдене значення розрах. = значення, підраховане за формулою Колбі Дослідження Pyrenophora teres (ячмінь) / захисна дія Розчинник: 50 мас частин N,N-диметилацетаміду, Емульгатор: 1 мас частина алкіларилполігліколевого етеру Для одержання необхідної композиції активних речовин 1 масову частину активної речовини або комбінації активних речовин змішують із вказаною кількістю розчинника та емульгатора, концентрат або наявну у продажу препаративну форму активної речовини або комбінації активних речовин до необхідної концентрації розріджують водою. Для дослідження захисної дії молоді рослини обприскують композицією активних речовин вказаної витратної кількості. Після висихання розчину для обприскування рослини обприскують суспензією спор Pyrenophora teres. Потім рослини на 48 години залишають в інкубаційній камері при температурі 20 °С та відносній вологості повітря 100%. 17 UA 98649 C2 5 Потім рослини ставлять у теплицю при температурі приблизно 20 C та відносній вологості повітря приблизно 80 %. Через 10 днів після зараження здійснюють оцінку. При цьому 0% означає ступінь дії, що відповідає контрольній групі, в той час як ступінь дії 100% означає, що ураження не спостерігалось. Таблиця Дослідження Pyrenophora teres (ячмінь) / захисна дія Активні речовини (I) N-[2-(1,3-диметилбутил)феніл]-5-фтор1,3-диметил-1H-піразол-4-карбоксамід (II) протіоконазол (III) металаксил (I) + (II) 1:1 (I) + (III) 1:1 (II) + (III) 1:1 (I) + (II) + (III) 1:1:1 * ** Витратна кількість активної речовини в г/га 62,5 62,5 62,5 62,5 + 62,5 62,5 + 62,5 62,5 + 62,5 62,5 + 62, 5 + 62,5 Ступінь дії в % знайд.* розрах.** 67 44 0 89 78 67 94 81 67 44 81 знайд. = знайдене значення розрах. = значення, підраховане за формулою Колбі ФОРМУЛА ВИНАХОДУ 1. Фунгіцидна комбінація активних речовин, що містить (1) N-[2-(1,3-диметилбутил)феніл]-5-фтор-1,3-диметил-1Н-піразол-4-карбоксамід або його солі та (2) металаксил, (3) тебуконазол або протіоконазол. 2. Фунгіцидна комбінація активних речовин за п. 1, в якій на 1 масову частину тебуконазолу або протіоконазолу взято від 0,005 до 500 масових частин металаксилу та від 0,005 до 500 масових частин N-[2-(1,3-диметилбутил)феніл]-5-фтор-1,3-диметил-1Н-піразол-4-карбоксаміду. 3. Спосіб боротьби з фітопатогенними грибками при захисті рослин або матеріалів, який відрізняється тим, що фунгіцидну комбінацію активних речовин за п. 1 або 2 наносять на насіння, рослини, плоди рослин або ґрунт, на якому рослини ростуть або повинні рости. 4. Спосіб за п. 3, який відрізняється тим, що активні речовини наносять одночасно або послідовно. 5. Спосіб за п. 3 або 4, який відрізняється тим, що при обробці листя використовують від 0,1 до 10000 г/га, при обробці насіння - від 0,01 до 200 г на 100 кг насіння, а при обробці ґрунту - від 0,1 до 10000 г/га. 6. Насіння, оброблене фунгіцидною комбінацією активних речовин за п. 1 або 2. Комп‟ютерна верстка Г. Паяльніков Державна служба інтелектуальної власності України, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601 18