Спосіб приготування гліфосатного гербіциду для зберігання і транспортування та водна гербіцидна композиція

1. Спосіб приготування гліфосатного гербіциду для транспортування і зберігання, що передбачає стадії (1) вибору одноосновної калійної або моноетаноламонієвої солі гліфосату і коригування вказаного розчину поверхнево-активним компонентом в розчині або стабільній дисперсії з утворенням композиції, причому вказаний поверхнево-активний компонент містить одну або більше поверхневоактивних речовин в загальній кількості від близько 20 до близько 200 грамів на літр композиції, при цьому вказана композиція має в'язкість, нижчу від в'язкості аналогічно складеної композиції ізопропіламінової (ІПА) солі гліфосату, і має питому щільність, вищу за питому щільність аналогічно складеної композиції ІПА солі гліфосату, (2) коригування вказаної композиції, якщо потрібно, водою і/або іншими інгредієнтами для утворення скоригованої композиції, що має концентрацію кислотного еквівалента гліфосату від близько 40 мас. % до максимального масового вмісту, що визначається розчинністю вказаної солі, (3) завантаження відкоригованої композиції в контейнер, що має місткість від близько 0,1 до близько 100000 літрів або більше, так щоб контейнер був по суті заповнений вказаною скоригованою композицією. 2 (19) 1 3 75571 4 вказаний поверхнево-активний компонент містить кожний R2, незалежно, являє собою С3-6 гідрокарщонайменше одну поверхнево-активну речовину, біліден, що має формулу m має середнє значення від 0 до близько 8, [R1-(XR2)m(OCH2CH2)n-(NR3R4(CH2)p)q-(glu)rOH]s[A]t загальна кількість атомів вуглецю в R1-(XR2)m , (V) складає від близько 8 до близько 24, де n має середнє значення від 0 до близько 5, (A) R1 являє собою водень, R3 і R4, незалежно, являють собою водень або С1-4 кожний X, незалежно, являє собою ефірний, тіоеалкіл, фірний, сульфоксидний, складноефірний, тіор складає від 2 до 4, складноефірний або амідний зв'язок, q дорівнює 1, кожний R2, незалежно, являє собою С3-6 гідрокарglu являє собою глюкозидну ланку, біліден, r має середнє значення від 1 до близько 2, m має середнє значення від 0 до близько 8, А являє собою аніонну частину, загальна кількість атомів вуглецю в R1-(XR2)m s є цілим числом від 1 до 3, і складає від близько 8 до близько 24, t дорівнює 0 або 1; або n має середнє значення від 0 до близько 5, (Е) R1 являє собою водень або C1-18 гідрокарбіл, 3 4 R і R , незалежно, являють собою водень або С1-4 кожний X, незалежно, являє собою ефірний, тіоеалкіл, фірний, сульфоксидний, складноефірний, тіор складає від 2 до 4, q дорівнює 0 або 1, складноефірний або амідний зв'язок, glu являє собою глюкозидну ланку, кожний R2, незалежно, являє собою С3-6 гідрокарr має середнє значення від 1 до близько 2, біліден, А являє собою аніонну частину, m має середнє значення від 0 до близько 8, s є цілим числом від 1 до 3, і загальна кількість атомів вуглецю в R1-(XR2)m t дорівнює 0 або 1; або складає від близько 8 до близько 24, (B) R1 являє собою водень або C1-18 гідрокарбіл, n має середнє значення від 0 до близько 5, кожний X, незалежно, являє собою ефірний, тіоеR3 і R4, незалежно, являють собою водень або С1-4 фірний, сульфоксидний, складноефірний, тіоалкіл, складноефірний або амідний зв'язок, р складає від 2 до 4, кожний R2, незалежно, являє собою С3-6 гідрокарq дорівнює 0 або 1, біліден, glu являє собою глюкозидну ланку, m має середнє значення від 1 до близько 8, r має середнє значення від 1 до близько 2, загальна кількість атомів вуглецю в R1-(XR2)m А являє собою аніонну частину, складає від близько 8 до близько 24, s дорівнює 2 або 3, і n має середнє значення від 0 до близько 5, t дорівнює 0 або 1; або R3 і R4, незалежно, являють собою водень або С1-4 щонайменше одну поверхнево-активну речовину, алкіл, що має формулу: р складає від 2 до 4, (CH2CH2O) xR6 q дорівнює 0 або 1, glu являє собою глюкозидну ланку, R1 (XR2)m (OCH2CH2) N R5 s [A] t n г має середнє значення від 1 до близько 2, 7 А являє собою аніонну частину, (CH2CH2O) R Y , s є цілим числом від 1 до 3, і де t дорівнює 0 або 1; або (A) R1 являє собою водень або C1-18 гідрокарбіл, (C) R1 являє собою водень або C1-18 гідрокарбіл, кожний X, незалежно, являє собою тіоефірний, кожний X, незалежно, являє собою ефірний, тіоесульфоксидний, складноефірний, тіофірний, сульфоксидний, складноефірний, тіоскладноефірний або амідний зв'язок, складноефірний або амідний зв'язок, кожний R2, незалежно, являє собою С3-6 гідрокаркожний R2, незалежно, являє собою С3-6 гідрокарбіліден, біліден, m має середнє значення від 1 до близько 9, m має середнє значення від 0 до близько 8, загальна кількість J атомів вуглецю в R1загальна кількість атомів вуглецю в R1-(XR2)m (XR2)mскладає від близько 8 до близько 24, складає від близько 8 до близько 24, n має середнє значення від 0 до близько 5, n має середнє значення від 1 до близько 5, R5 являє собою водень, С1-4 алкіл, бензил, аніонну R3 і R4, незалежно, являють собою водень або С1-4 оксидну групу або аніонну групу - (СН2)uС(O)O, де алкіл, u складає від 1 до 3, р складає від 2 до 4, R6 і R7, незалежно, являють собою водень, С1-4 q дорівнює 0 або 1, алкіл або С2-4 ацил, glu являє собою глюкозидну ланку, х і у являють собою середні величини, такі, щоб г має середнє значення від 1 до близько 2, сума х+у+n була не більшою ніж 25-J, А являє собою аніонну частину, А являє собою аніонну частину, s є цілим числом від 1 до 3, і s є цілим числом від 1 до 3, і t дорівнює 0 або 1 і або t дорівнює 0 або 1; або (D) R1 являє собою водень або C1-18 гідрокарбіл, (B) R1 являє собою водень або C1-18 гідрокарбіл, кожний X, незалежно, являє собою ефірний, тіоефірний, сульфоксидний, складноефірний, тіоскладноефірний або амідний зв'язок, 5 75571 6 19. Композиція за п. 17, яка відрізняється тим, що кожний X, незалежно, являє собою ефірний, тіоефірний, сульфоксидний, складноефірний, тіододатково містить поверхнево-активну речовину складноефірний або амідний зв'язок, формули (VI), де кожний R2, незалежно, являє собою С3-6 гідрокар(1) R1 являє собою C8-18 аліфатичний, насичений біліден, або ненасичений гідрокарбіл з прямим або розгаm має середнє значення від 0 до близько 9, луженим ланцюгом, загальна кількість J атомів вуглецю в R1m, х і у дорівнює 0, (XR2)mскладає від близько 8 до близько 24, n є середньою величиною від 0 до близько 5, n має середнє значення від 0 до близько 5, R5 і R6, незалежно, являють собою С1-4 алкіл, 5 R являє собою С1-4 алкіл, бензил, аніонну оксидну R7 являє собою водень, групу або аніонну групу -(СН2)uС(O)O, де u складає А являє собою аніонну частину, від 1 до 3, s є цілим числом від 1 до 3, і R6 і R7, незалежно, являють собою водень, С1-4 t дорівнює 1; або алкіл або С2-4 ацил, (2) R1 являє собою C8-18 аліфатичний, насичений х і у являють собою середні величини, такі, щоб або ненасичений гідрокарбіл з прямим або розгасума х+у+n була не більшою ніж 25-J, луженим ланцюгом, А являє собою аніонну частину, m, х і у дорівнює 0, s є цілим числом від 1 до 3, і n є середньою величиною від 0 до близько 5, t дорівнює 0 або 1; або R5, R6 і R7, незалежно, являють собою С1-4 алкіл, 1 (C) R являє собою водень або C1-18 гідрокарбіл, А являють собою аніонну частину, кожний X, незалежно, являє собою ефірний, тіоеs є цілим числом від 1 до 3, і фірний, сульфоксидний, складноефірний, тіоt дорівнює 1; або складноефірний або амідний зв'язок, (3) R1 являє собою C8-18 аліфатичний, насичений 2 кожний R , незалежно, являє собою С3-6 гідрокарабо ненасичений гідрокарбіл з біліден, прямим або розгалуженим ланцюгом, m має середнє значення від 0 до близько 9, m дорівнює 0, загальна кількість J атомів вуглецю в R1n є середньою величиною від 1 до близько 5, (XR2)mскладає від близько 8 до близько 24, R5, R6 і R7 являють собою водень, n має середнє значення від 0 до близько 5, х і у є середніми величинами, такими, що сума х+у R5 являє собою водень, С1-4 алкіл, бензил, аніонну складає щонайменше 2, оксидну групу або аніонну групу А являє собою аніонну частину, -(СН2)uС(O)O, де u складає від 1 до 3, s є цілим числом від 1 до 3, і 6 R являє собою С1-4 алкіл або С2-4 ацил, t дорівнює 1; або R7 являє собою водень, С1-4 алкіл або С2-4 ацил, (4) R1 являє собою C8-18 аліфатичний, насичений х дорівнює щонайменше 1, або ненасичений гідрокарбіл з прямим або розгах і у являють собою середні величини, такі, щоб луженим ланцюгом, сума х+у+n була не більшою ніж 25-J, m i n дорівнює 0, А являє собою аніонну частину, R5 являє собою метил, s є цілим числом від 1 до 3, і R6 і R7 являють собою водень, t дорівнює 0 або 1; або х і у є середніми величинами, такими, що сума х+у (D) R1 являє собою водень або C1-18 гідрокарбіл, складає щонайменше 2, кожний X, незалежно, являє собою ефірний, тіоеА являє собою аніонну частину, фірний, сульфоксидний, складноефірний, тіоs є цілим числом від 1 до 3, і складноефірний або амідний зв'язок, t дорівнює 1;або кожний R2, незалежно, являє собою С3-6 гідрокар(5) R1 являє собою C8-18 аліфатичний, насичений біліден, або ненасичений гідрокарбіл з прямим або розгаm має середнє значення від 0 до близько 9, луженим ланцюгом, загальна кількість J атомів вуглецю в R1-(XR2)m, m дорівнює 0, складає від близько 8 до близько 24, n є середньою величиною від 1 до близько 5, n має середнє значення від 0 до близько 5, R5 являє собою метил, 5 R являє собою водень, С1-4 алкіл, бензил, аніонну R6 і R7 являють собою водень, оксидну групу або аніонну групу -(СН2)uС(O)O, де u х і у є середніми величинами, такими, що сума х+у складає від 1 до 3, складає щонайменше 2, R6 і R7, незалежно, являють собою водень, С1-4 А являє собою аніонну частину, алкіл або С2-4 ацил, s є цілим числом від 1 до 3, і х і у являють собою середні величини, такі, щоб t дорівнює 1; або сума х+у+n була не більшоюніж 25-J, (6) R1 являє собою С12-15 алкіл, А являє собою аніонну частину, m дорівнює 0, s є цілим числом від 1 до 3, і n є середньою величиною від 1 до близько 5, 5 6 7 t дорівнює 1. R , R і R являють собою водень, 18. Композиція за п. 17, яка відрізняється тим, що х+у дорівнює 5, поверхнево-активна речовина формули (V) містить s дорівнює 1, і алкіламіноглюкозид, а середня кількість глюкозних t дорівнює 0; або ланок, якщо такі є, на одну молекулу поверхнево(7) R1 являє собою C8-18 аліфатичний, насичений активної речовини складає не більше ніж близько або ненасичений гідрокарбіл з прямим або розга2. луженим ланцюгом, 7 75571 8 m дорівнює 0, R6 і R7, незалежно, являють собою водень, С1-4 n є середньою величиною від 0 до близько 5, алкіл або С2-4 ацил, R5 являє собою аніонну оксидну групу, х і у являють собою середні величини, такі, що R6 і R7, незалежно, являють собою водень, С1-4 сума х+у+n складає не більше ніж 25-J, алкіл або С2-4 ацил, А являє собою аніонну частину, х і у є середніми величинами, такими, що сума s є цілим числом від 1 до 3, і х+у+n складає не більше ніж 25-J, t дорівнює 0 або 1; або s дорівнює 1,і (12) R1 являє собою водень, t дорівнює 0; або кожний XR2 являє собою групу -ОСН(СН3)СН2-, 1 (8) R являє собою C8-18 аліфатичний, насичений m має середнє значення від 3 до 8, або ненасичений гідрокарбіл з прямим або розгазагальна кількість J атомів вуглецю в R1-(XR2)m луженим ланцюгом, складає від близько 8 до близько 24, m, t, х і у дорівнюють 0, n є середньою величиною від 0 до близько 5, n є середньою величиною від 0 до близько 5, R5, R6 і R7, незалежно, являють собою С1-4 алкіл, 5 R являє собою аніонну групу -СН2С(O)O, х і у дорівнюють 0, R6 і R7, незалежно, являють собою водень, С1-4 А являє собою аніонну частину, алкіл або С2-4 ацил, s є цілим числом від 1 до 3, і s дорівнює 1;або t дорівнює 1. 20. Композиція за п. 17, яка відрізняється тим, що (9) R1 являє собою C8-18 аліфатичний, насичений або ненасичений гідрокарбіл з прямим або розгадодатково містить поверхнево-активну речовину луженим ланцюгом, формули (VI), що включає алкіламінові ефіри поХ являє собою ефірний зв'язок, ліоксіетилену, солі алкілтриметиламонію, солі алR2 являє собою поліпропілен, кілдиметилбензиламонію, солі Nm дорівнює 1, метилалкіламонію поліоксіетилену, амонієві солі n дорівнює 0, N-метилалкілових ефірів поліоксіетилену, алкілR5 являє собою водень, С1-4 алкіл, бензил, аніонну диметиламіноксиди, поліоксіетиленалкіламіноксиоксидну групу або аніонну групу -(СН2)uС(O)O, де u ди, аміноксиди алкілових ефірів поліоксіетилену, складає від 1 до 3, алкілбетаїни або алкіламінопропіламіни, причому R6 і R7, незалежно, являють собою водень, С1-4 середня кількість оксіетиленових ланок, якщо такі алкіл або С2-4 ацил, є, на молекулу повернево-активної речовини х і у є середніми величинами, такими, що сума складає не більше ніж 25-J, а всі алкільні групи є х+у+n складає не більше ніж 25-J, C8-18 аліфатичними, насиченими або ненасичениА являє собою аніонну частину, ми гідрокарбілами з прямим або розгалуженим s є цілим числом від 1 до 3, і ланцюгом. 21. Композиція за п. 17, яка відрізняється тим, що t дорівнює 0 або 1; або (10) R1 являє собою C8-18 аліфатичний, насичений додатково містить поверхнево-активну речовину або ненасичений гідрокарбіл з прямим або розгаформули (VI), що включає алкілдиметиламін. 22. Композиція за п. 21, яка відрізняється тим, що луженим ланцюгом, кожний XR2 являє собою групу -ОСН(СН3)СН2-, алкілдиметиламін включає додецилдиметиламін, m має середнє значення від 1 до близько 5, кокодиметиламін або талодиметиламін. 23. Композиція за п. 20, яка відрізняється тим, що загальна кількість J атомів вуглецю в R1-(XR2)m складає від близько 8 до близько 24, поверхнево-активна речовина включає хлорид n дорівнює 0, алкілтриметиламонію. 24. Композиція за п. 23, яка відрізняється тим, що R5 являє собою водень, С1-4 алкіл, бензил, аніонну оксидну групу або аніонну групу -(СН2)uС(O)O, де u хлорид алкілтриметиламонію включає хлорид коскладає від 1 до 3, коалкілтриметиламонію. 25. Композиція за п. 20, яка відрізняється тим, що R6 і R7, незалежно, являють собою водень, С1-4 алкіл або С2-4 ацил, додатково містить поверхнево-активну речовину х і у являють собою середні величини, такі, що формули (VI) (1), де R5 і R6 являють собою метил. 26. Композиція за п. 20, яка відрізняється тим, що сума х+у+n складає не більше ніж 25-J, А являє собою аніонну частину, додатково містить поверхнево-активну речовину s є цілим числом від 1 до 3, і формули (VI) (2), де R5, R6 і R7 являють собою t дорівнює 0 або 1; або метил, і А є іоном хлору. 27. Композиція за п. 20, яка відрізняється тим, що (11) R1 являє собою C8-18 аліфатичний, насичений або ненасичений гідрокарбіл з прямим або розгадодатково містить поверхнево-активну речовину луженим ланцюгом, формули (VI) (4), що включає хлорид поліоксіетиХ являє собою амідний зв'язок, лен(2)N-метилкокоамонію або хлорид поліоксіетиR2 являє собою n-пропілен, лен(2)N-метилстеариламонію. 28. Композиція за п. 20, яка відрізняється тим, що m дорівнює 1, 1 загальна кількість J атомів вуглецю в R додатково містить поверхнево-активну речовину (XR2)mскладає від близько 8 до близько 24, формули (VI) (7), де n, х і у дорівнюють 0, a R6 і R7 n дорівнює 0, являють собою метил. 29. Композиція за п. 20, яка відрізняється тим, що R5 являє собою водень, С1-4 алкіл, бензил, аніонну оксидну групу або аніонну групу -(СН2)uС(O)O, де u додатково містить поверхнево-активну речовину складає від 1 до 3, формули (VI) (7), де n складає від 1 до 5, х і у дорівнюють 0, а R6 і R7 являють собою метил. 9 75571 10 30. Композиція за п. 20, яка відрізняється тим, що (XI), в якій R1 являє собою С12-14 алкіл, n дорівнює додатково містить поверхнево-активну речовину 2, а х+у дорівнює 5. 40. Композиція за п. 20, яка відрізняється тим, що формули (VI) (7), де n дорівнює 0, х+у дорівнює 2 або більше, а R6 і R7 являють собою водень. додатково містить поверхнево-активну речовину 31. Композиція за п. 20, яка відрізняється тим, що формули (VI) (11), в якій х і у дорівнюють 0, R5 яв6 7 додатково містить поверхнево-активну речовину ляє собою водень або С1-4 алкіл, R і R , незалежформули (VI) (7), де n складає від 1 до 5, х+у доріно, являють собою С1-4 алкіл, a t дорівнює 1. 41. Композиція за п. 40, яка відрізняється тим, що внює 2 або більше, а R6 і R7 являють собою водень. додатково містить пропіонат кокоамідопропіл32. Композиція за п. 20, яка відрізняється тим, що диметиламіну. 42. Композиція за п. 20, яка відрізняється тим, що додатково містить поверхнево-активну речовину формули (VI) (7), що включає оксид кокодиметидодатково містить поверхнево-активну речовину ламіну або оксид поліоксіетилен(2)кокоаміну. формули (VI) (12), в якій m дорівнює 7, n дорівнює 33. Композиція за п. 20, яка відрізняється тим, що 1, R5, R6 і R7, кожний, є метилом, і А являє собою додатково містить поверхнево-активну речовину хлорид. 43. Композиція за будь-яким з пп. 17-42, яка відріформули (VI) (8), де n дорівнює 0, R5 являє собою зняється тим, що в ній поверхнево-активний комацетат, а R6 і R7 являють собою метил. 34. Композиція за п. 20, яка відрізняється тим, що понент містить одну або більше поверхневододатково містить поверхнево-активну речовину активних речовин в загальній кількості від близько формули (VI) (8), де n становить 1 - 5, R5 являє 20 до близько 200 грам на літр композиції, причособою ацетат, а R6 і R7 являють собою метил. му вказаний поверхнево-активний компонент виб35. Композиція за п. 20, яка відрізняється тим, що раний так, щоб композиція не виявляла розділендодатково містить поверхнево-активну речовину ня фаз при температурі близько 50°С або нижче. 44. Композиція за будь-яким з пп. 17-43, яка відріформули (VI) (8), що включає кокобетаїн. 36. Композиція за п. 20, яка відрізняється тим, що зняється тим, що поверхнево-активний компонент додатково містить поверхнево-активну речовину, вибраний таким чином, щоб композиція по суті не що має одну з наступних формул: виявляла кристалізації вказаного гліфосату або його солі при зберіганні при температурі не нижче (CH2CH2O) xH ніж близько 0°С протягом періоду до близько 7 O(CH2)3 N R1 днів. (VIII) 45. Спосіб приготування гліфосатного гербіциду (CH2CH2O) yH для транспотрування і зберігання, що передбачає , стадії: (1) приготування водного розчину моноосновної (CH2CH2O) H x калійної або моноетаноламонієвої солі гліфосату і + коригування вказаного розчину поверхнево1 O(CH2)3 N CH3 R Cl (IX) активним компонентом в розчині або стабільній дисперсії з утворенням композиції, причому вказа(CH2CH2O) H y ний поверхнево-активний компонент містить одну , або більше поверхнево-активних речовин в загальній кількості від близько 20 до близько 200 гра(CH2CH2O) H x мів на літр композиції, при цьому вказана компо+ зиція має в'язкість, нижчу від в'язкості аналогічно O(CH2)3 N O R1 (X) складеної композиції ІПА-солі гліфосату, і має питому щільність, вищу за питому щільність аналогі(CH2CH2O) yH чно складеної композиції ІПА-солі гліфосату, , (2) коригування вказаного розчину, якщо потрібно, CH3 водою і/або іншими інгредієнтами для утворення скоригованої композиції, що має концентрацію (CH2CH2O)xH (XI) кислотного еквівалента гліфосату від близько 30 (O CHCH2) n N R1 мас. % до максимального процентного вмісту, що (CH2CH2O) H y , визначається розчинністю вказаної солі, і (3) завантаження відкоригованої композиції в конв яких R1 являє собою С12-15 алкіл, а х+у складає тейнер, що має місткість від близько 0,1 до близьвід 2 до 5. ко 100000 літрів або більше, так щоб контейнер 37. Композиція за п. 36, яка відрізняється тим, що був по сутізаповнений вказаною скоригованою містить поверхнево-активну речовину формули композицією. 1 (VIII), в якій R являє собою ізотридецил, а х+у 46. Спосіб за п. 45, який відрізняється тим, що дорівнює 5. контейнер має місткість від 0,1 л до 10 л. 38. Композиція за п. 36, яка відрізняється тим, що 47. Спосіб за п. 46, який відрізняється тим, що містить поверхнево-активну речовину формули контейнер має місткість 0,1 л. (IX), в якій R1 являє собою ізодецил, а х+у дорів48. Спосіб за п. 46, який відрізняється тим, що нює 2. контейнер має місткість 10 л. 39. Композиція за п. 36, яка відрізняється тим, що 49. Спосіб за п. 46, який відрізняється тим, що містить поверхнево-активну речовину формули контейнер має місткість 2,5 галонів (9,46 л). 11 75571 12 50. Спосіб за п. 45, який відрізняється тим, що 57. Спосіб за п. 45, який відрізняється тим, що контейнер має місткість від 50 л до 200 л. контейнер має місткість від 20000 л до 25000 л. 51. Спосіб за п. 50, який відрізняється тим, що 58. Спосіб за п. 45, який відрізняється тим, що контейнер має місткість 93,5 л. контейнер має місткість від 75000 л до 90000 л. 52. Спосіб за п. 45, який відрізняється тим, що 59. Спосіб за будь-яким з пп. 45-58, який відрізняється тим, що вказаний поверхнево-активний контейнер має місткість більше 50 л. 53. Спосіб за п. 45, який відрізняється тим, що компонент вибраний так, що композиція не виявконтейнер має місткість від 0,1 л до 2000 л. ляє розділення фаз при температурі близько 50°С 54. Спосіб за п. 45, який відрізняється тим, що або нижче. 60. Спосіб за п. 59, який відрізняється тим, що контейнер має місткість від 200 л до 2000 л. 55. Спосіб за п. 45, який відрізняється тим, що вказаний поверхнево-активний компонент вибраконтейнер має місткість від 15000 л до 100000 л. ний так, що композиція по суті не виявляє криста56. Спосіб за п. 45, який відрізняється тим, що лізації вказаного гліфосату або його солей при контейнер має місткість від 15000 до 20000 л. зберіганні при температурі не нижче ніж близько 0°С протягом періоду до близько 7 днів. Цей винахід відноситься до системи зберігання і транспортування сільськогосподарських хімічних продуктів. Більш конкретно, він відноситься до виробничого продукту, придатного для зберігання на складі і транспортування гліфосатних гербіцидів. У сільськогосподарській промисловості існує ряд проблем, які пов'язані з пересуванням і постачанням, створенням запасу товарів, що вживаються в цьому виробництві, причому ці проблеми унікальні для сільського господарства або, щонайменше, гостріше відчуваються в цій галузі, ніж в більшості інших галузей промисловості. Окремі виробничі одиниці сільськогосподарської промисловості (такі одиниці називаються тут «ферми» незважаючи на те, наскільки вони відповідають традиційному уявленню про ферми) більші за чисельні і більш географічно розсіяні, ніж в будьякій іншій галузі промисловості, і навіть у високорозвинених країнах, таких як країни Північної Америки і Західної Європи, часто відносно віддалені від основних транспортних артерій. З цих причин вартість транспортування як всередині країни, так і за її межами становить значне навантаження на промисловість, і постійно іде пошук можливості підвищення ефективності транспортування для зниження подібних витрат. Необхідні канали розподілу товарів для сільськогосподарської промисловості повинні враховувати географічне розсіяння і велику кількість ферм. У деяких випадках товари перевозять безпосередньо від місця виробництва до окремих ферм, але так відбувається досить рідко і економічно прийнятно тільки для дуже великих ферм. Звичайно існує, щонайменше, один, а часто більше, етап в ланцюжку розподілу між початковим джерелом постачання і воротами ферми. Наприклад виробник товару, що призначений для використання на фермі, забезпечує склад дистриб'ютерної компанії, яка забезпечує роздрібного продавця або фермерський кооператив, який, в свою чергу, забезпечує окрему ферму. Таким чином, дистриб'ютори, роздрібні продавці і кооперативи підтримують матеріально-виробничі запаси таких товарів, беручи на себе витрати по зберіганню на складі, які додаються до вартості продукту, який виробляється на фермах. Підвищення ефективності зберігання, таким чином, також є необхідним для зниження цін. Якщо товари, які нас цікавлять, є пестицидами, наприклад, гербіцидами, то користь, яка отримується від підвищення ефективності транспортування і зберігання, є особливо значною. Пестицидні продукти повинні, в основному, транспортуватися і зберігатися в контейнерах, вартість яких на одиницю місткості значно вища, ніж у тих, які придатні для багатьох інших продуктів, таких як насіння або добрива. Дорогі контейнери використовуються через важливість збереження цілісності контейнеру, яка виникає через високе співвідношення ціна/об'єм більшості пестицидів і того факту, що багато які пестициди представляють потенційну небезпеку у разі протікання або витоку. Таким чином, пестициди, як правило, зберігають і транспортують у вигляді концентратів або в компактному вигляді, по можливості не приносячи в жертву простоту поводження з ними для кінцевого користувача, який в більшості випадків повинен розбавляти пестициди у воді або іншому носії перед нанесенням пестицидів на зернові культури, бур'яни або грунт. Чим більша кількість пестицидно активних інгредієнтів можна розмістити в контейнері даної місткості, тим більш низкою є вартість транспортування і зберігання на одиницю активного інгредієнту і на одиницю площі землі, зрештою призначеної для обробки активним інгредієнтом. При існуючому рівні техніки верхня межа ефективності упаковки пестицидів в контейнері для зберігання і перевезення добре ілюструється на прикладі гербіциду гліфосату (Nфосфонометилгліцину). Гліфосат являє собою «агрохімічний продукт, продаж якого на світовому ринку є найбільшим» з оцінкою щорічного виробництва в 93420-114180 тонн [Агрохімічна служба Wood Mackenzie, база даних агрохімічної продукції, 1998]. Він знаходить застосування в контролі небажаної рослинності фактично в кожній системі сільськогосподарського виробництва, а також застосовується в лісівництві, індустрії, муніципальному і комунальному господарстві, на транспорті, в побуті і т.д. Гліфосат є 13 75571 14 кислотою, яка відносно нерозчинна у воді або не на платформах. (1,16ваг.% при 25°С). З цих причин його звичайно Великі об'єми рідких водних гліфосатних пропроводять як препарат, у вигляді водорозчинної дуктів закуповуються кінцевими користувачами у солі у водному розчині. великих контейнерах, придатних до повторного Можна отримувати одноосновну, двоосновну і наповнення, іноді відомих як «поворотні» контейтриосновну солі гліфосату. Однак, зазвичай найнери, які звичайно мають вбудований насос або краще отримувати готовий препарат гліфосату і з'єднувач для зовнішнього насоса, щоб забезпечинаносити гліфосат на рослини у вигляді одноосноти подачу рідини. Поворотні контейнери мають вної солі. Сіллю гліфосату, яка використовується місткість від приблизно 200 до приблизно 2000 найбільш широко, є моно(ізопропіламоній), що літрів і їх звичайно відправляють на вантажній часто скорочується як ІПА (IPА) сіль. Комерційні платформі. гербіциди Monsanto Company, що мають в якості Рідкі водні гліфосатні продукти також транспоактивного інгредієнту ІПА-сіль гліфосату, включартують наливом у великих резервуарах місткістю ють Roundup, Roundup Ultra, Roundup Xtra і Rodeo. до приблизно 100000 літрів. Усі подібні комерційні продукти мають вигляд конРідину, звичайно, перекачують в резервуарцентрованих водних розчинів ІПА солі гліфосату, у сховище пристроєм, керування яким здійснює опбільшості випадків разом з інертними інгредієнтатовий торговець, роздрібний продавець або кооми, що оформлюють, головним чином, поверховоператив, від якого вона може бути далі переміщеактивними речовинами. Інші солі гліфосату, які на в поворотні контейнери (цистерни) або менші комерційно представлені у вигляді концентроваємності для подальшого розподілу. Перевезення них водних розчинів, включають мобез упаковки (наливом) також використовується но(триметилсульфоній), що часто скорочується як для концентрованих розчинів солей гліфосату, які ТМС сіль (TMS), що використовується, наприклад, призначені для використання як сировина для в Touchdown гербіциді фірми Zeneca (Сенека). отримання гербіцидних продуктів у вигляді готових Велика кількість світових ринків гліфосатних препаративних форм, що містять додаткові інгрегербіцидів призводить до відповідної різноманітнодієнти типу поверхово-активної речовини. сті типів і розмірів контейнерів і до ряду більш Модульний наливний резервуар, який пристокомплексних систем зберігання і транспортування сований для транспортування по дорозі, рейкам і для концентрованих рідких водних готових препаводі, звичайно має місткість від приблизно 15000 ратів солей гліфосату. Контейнери, які використодо приблизно 20000 літрів. Автоцистерна для травуються для зберігання і перевезення подібних нспортування по дорозі, звичайно, має місткість готових препаратів, звичайно виробляють з довговід приблизно 20000 до приблизно 25000 літрів. вічної пластмаси, такої як поліетилен високої Резервуар залізничної цистерни, звичайно, має щільності (ПЕВЩ) (HDPE), хоч великі оптові реземісткість від приблизно 75000 до приблизно 90000 рвуари часто виробляють з інших матеріалів, талітрів. ких як неіржавіюча сталь. З ілюстративного опису контейнерів для зберіНевеликі по місткості контейнери від приблизгання і перевезення ясно, що всі вони мають обно 0,1 до приблизно 10 літрів, стандартний конмежену місткість. Крім того, контейнери перевотейнер на 2,5 галони (9,45 літрів) включно, які шизять або зберігають в закритому об'ємі, який також роко використовуються в Сполучених Штатах, має обмежену місткість. звичайно мають форму банки або фляги з кришВитрати на зберігання і транспортування для кою, яка загвинчується, що замінюється. Вони звибільшості способів транспортування передусім чайно проектуються для одноразового викориспов'язані з об'ємом продукту, тому система, яка тання і звичайно після випорожнення не забезпечить більш компактну упаковку, гліфосату повертаються в оберт, замість того, щоб кінцевий в наявному об'ємі або резервуарі, значно зменкористувач міг розпорядитися ними відповідно до шить такі витрати на одиницю гліфосату, що транмісцевих принципів, технологій, інструкцій і законів спортується або зберігається. Іншими перевагами розміщення хімічних контейнерів. Звичайно безліч такої системи стали б зручність і менша вартість таких невеликих контейнерів упаковують в одну зберігання для кінцевого користувача у вигляді коробку і безліч таких коробок перевозять на планаявності меншої кількості контейнерів для розмітформах. При транспортуванні декілька невеликих щення і наступних переваг для навколишнього контейнерів звичайно упаковують в одну коробку і середовища: зменшена частота дозаправлення безліч таких коробок перевозять на платформі. баків або резервуарів на складі, і подальші переПід час транспортування невеликі контейнери ваги, які будуть очевидні з подальшого розкриття (звичайно коробки на платформі) можуть розтавинаходу. шовуватися в закритому об'ємі, що забезпечує Різні солі гліфосату, способи отримання солей залізничний критий вантажний вагон або дорожня гліфосату, готові препарати гліфосату або його вантажівка, судно або літак, або модульний консолей і способи використання гліфосату або його тейнер для коробок, пристосований для автопересолей для боротьби з бур'янами і іншими росливезень і перевезень залізницею і по воді. нами розкриті в наступних [патентах США: Контейнери більшого розміру для одноразово4,507,250 (Bakel), 4,481,026 (Prisbylla), 4,405,531 го використання, по місткості до приблизно 200 (Franz), 4,315,765 (Large), 4,140,513 (Prill), літрів, наприклад, від приблизно 50 до приблизно 3,977,860 (Franz), 3,853,530 (Franz) і 3,799,758 200 літрів, звичайно мають циліндричну форму, ці (Franz).] бочки можуть перевозитися в закритому об'ємі, як Найбільш висока концентрація, при якій сіль описано вище, по одній або більш на платформу, ІПА гліфосату можна зручно зберігати і транспор 15 75571 16 тувати у вигляді водного розчину, становить прибякості калійних солі гербіцидів типу ауксину 2,4-DB лизно 62ваг.%. Межа його розчинності лише трохи ((2,4-дихлорфенокси)(бутанова кислота), «дикамвище за це значення. Оскільки швидше гліфосат, би» (3,6-дихлор-2-метоксибензойна: кислота), ніж ІПА продукт, виявляє гербіцидну активність, «дихлорпроп» (2-(2, 4-дихлорфенілокси)пропанова концентрації найбільш зручно виражати у вигляді кислота) і МСРА (4-хлор-2-метилфенокси)(оцтова кислотного еквіваленту гліфосату (к.е.). Розчин кислота) і «пілорам» (4-аміно-3,5,6-трихлор-262ваг.% розчину ІПА-солі гліфосату містить прибпіридинкарбонова кислота), активний інгредієнт лизно 46ваг.%к.е. гліфосату. Навіть при такій кондеяких гербіцидних продуктів, які поставляються центрації можуть виникати проблеми, що включафірмою DowElanco з торгівельним знаком Tordon. ють кристалізацію солі гліфосату, при зберіганні «Клопіралід» (3, 6-дихлор-2-піридинкарбонова протягом тривалого періоду при низьких темперакислота) представлений у вигляді МЕА-солі в детурах і ускладнення при відливанні та/або накачуяких гербіцидних продуктах, які поставляються ванні через високу в'язкість розчину, особливо при DowElanco під торгівельним знаком Lontrel. низьких температурах. Калійна сіль гліфосату має молекулярну вагу Небагато які солі гліфосату володіють достат208. МЕА-сіль гліфосату має молекулярну вагу ньою розчинністю у воді, щоб забезпечити зручне 230, дуже близьку до такого ІПА-солі гліфосату зберігання і перевезення при концентраціях знач(228). но більш високих, ніж 62ваг.%. ТМС-сіль є високоРозчинність у воді калійної і МЕА-солей гліфорозчинною і корисною в деяких ситуаціях, але не сату, схоже, не описується на рівні техніки, однак, може замінити ІПА солі у всіх застосуваннях. її легко визначити за допомогою процедур, добре Можна було б подумати, що, у разі вибору знайомих фахівцям в цій галузі. Аналогічно, на протиіону для гліфосату, такого як іон амонію, який рівні техніки особливо не розкриті водні розчини має значно низьку молекулярну вагу, ніж ІПА, були цих солей при концентраціях більших, ніж приблиб можливі більш високі концентрації к.е. гліфосату. зно 40ваг.%, і, таким чином, будь-які незвичайні Наприклад, при концентрації солі 36ваг.% розчин або непередбачені властивості таких розчинів не амонієвої солі гліфосату містить приблизно були відомі. Концентрації, які виражені у вагових 33ваг.% к.е., беручи до уваги, що розчин ІПА-солі процентах, тут відносяться до вагових частин солі гліфосату містить тільки приблизно 27ваг.% к.е. або кислотного еквіваленту на 100 вагових частин Нажаль, розчинність амонієвої солі гліфосату у розчину. воді набагато нижча, ніж така ІПА-солі, таким чиТепер визначено, що калійна сіль гліфосату в ном, ця очевидна перевага не може використовучистій воді при 20°С має розчинність приблизно ватися у висококонцентрованих розчинах, напри54ваг.%, тобто приблизне 44ваг.% кислотних еквіклад, 40ваг.% к.е. або вище. валенти гліфосату (к.е.). Крім того, встановлено, Виявлений авторами інший підхід до проблещо МЕА-сіль гліфосату має розчинність в чистій ми передбачає отримання гліфосату у вигляді суводі при 20°С приблизно 64ваг.%, тобто приблизхої солі. Багато з яких солей гліфосату, ІПА- і ТМСне 47ваг.% к.е. гліфосату. Розчинність МЕА-солі солі, включно, трудомісткі і мають високу вартість дуже близька до розчинності ІПА-солі. Таким чипри отриманні в сухій формі, але амонієві і натрієві ном, простий концентрат. водного розчину МЕАсолі є більш відповідними при такому підході. Насолі гліфосату можна легко отримати при концентприклад, сухий водорозчинний порошкоподібний рації, наприклад, 46ваг.% к.е., яка порівняна з таабо гранульований склад амонієвої солі гліфосату, кою у комерційно доступного продукту з ІПА-сіллю що містить приблизно 95ваг.% цих солі, може вигліфосату, як в концентраті водного розчину, досготовлятися в промисловому масштабі; такий тупного від Monsanto Comany під найменуванням склад має зміст к.е. гліфосату приблизно 86ваг.%. MON0139. Це, здавалося б на перший погляд, забезпечує чудове рішення задачі упаковки більшої кількості Хоч було б бажано, як указано вище, мати к.е. гліфосату в контейнері певної місткості. Накомпактну систему зберігання і транспортування жаль, однак, насипна щільність такого порошкоподля солі гліфосату. Також було б бажано мати і дібного або гранульованого складу досить низька, систему компактного зберігання і транспортування так що прибуток буде не так високим, як можна для солі гліфосату в комбінації з однією або більбуло б подумати. Також багато хто з кінцевих коше поверхово-активними речовинами в кількості, ристувачів і дистриб'юторів віддає перевагу рідкояка є агрономічно корисною. му продукту через гнучкість, що надається їм в «Агрономічно корисна кількість» означає кільоберті, і, таким чином, зберігається потреба в сискість поверхово-активної речовини або поверховотемі більш компактного зберігання і транспортуактивних речовин, яка є достатньою для отриманвання солі гліфосату в рідкій формі. ня вигоди в значенні поліпшеної гербіцидної ефекСеред розчинних у воді солей гліфосату, відотивності в порівнянні з гліфосатною сіллю, що замих в літературі, але таких, що ніколи не викорисстосовується без поверхово-активної речовини. товуються комерційно, є калійна сіль і моноетаноБуло б особливо бажано мати систему компактноламонієва (МЕА) сіль. Ці солі розкриті, наприклад, го зберігання і транспортування гліфосатної солі, у згаданому вище патенті США 4,405,531 (Franz) яка об'єднана з однією або більше поверховосеред дуже довгого списку солей гліфосату, кориактивними речовинами в кількості, достатній для сних в якості гербіцидів. забезпечення гербіцидної ефективності для одноНевелика кількість гербіцидів була комерціаліго або більш важливих видів бур'янистих рослин, зована у вигляді калієвих або МЕА-солей. У яка щонайменше, дорівнюється такій у наявних Pesticide Manual, 11th Edition, внесені в список в комерційних продуктах ІПА-солі гліфосату, таких 17 75571 18 як гербіцид Roundup («РаунДап»), без необхідносприблизно 420г к.е./л або вище або навіть приблиті додавання ПАВ користувачем. зно 480г к.е./л або вище. Було б особливо вигідно, Гліфосатна композиція, яка утворює частину якби така система компактного зберігання і транссистеми компактного зберігання і транспортуванпортування, крім того, допускала легке відливання ня, повинна бути стабільною при зберіганні. Вираз та/або відкачування концентрованого розчину на«стабільний при зберіганні», з точки зору концентвіть при низьких температурах. рованого водного розчину солі гліфосату означає, Фіг.1 - графічне уявлення для ІПА- і МЕАщо не утворюються кристали гліфосату або його солей гліфосату співвідношення між концентрацісолі при експозиції при температурі не нижче ніж єю к.е. гліфосату, яка виражена у вагових проценприблизно 0°С терміном до 7 днів. Ідеально комтах, у водному розчині солі і щільністю водного позиція повинна витримувати температуру не нирозчину. жче, ніж приблизно -10°С до 7 днів без утворення Фіг.2 являє собою схематичне зображення сикристалів навіть в присутності кристалів, що застеми зберігання і транспортування гліфосатного травляють, солі гліфосату. Якщо композиція глігербіциду, що включає контейнер фіксованої містфосату також містить поверхово-активну речовикості, який зображений у вигляді банки на 10 літну, стабільність при зберіганні вимагає, як мінімум, рів, відповідно до даного винаходу, у порівнянні з щоб композиція не виявляла розділення фаз при системою по рівню техніки, причому система за температурах приблизно 50°С або нижче, ідеальвинаходом використовує такий самий контейнер но при температурах приблизно 60°С або нижче. для зберігання і транспортування більшої ваги Найкраще, така композиція, що містить поверховогліфосату, ніж система по рівню техніки. активну речовину, повинна також витримувати Фіг.3 являє собою часткове схематичне зотемператури не нижче ніж приблизно 0°С до приббраження системи зберігання і транспортування лизно 7 днів без формування кристалів. гліфосатного гербіциду, що включає контейнер Поверхово-активна речовина, яка описана тут фіксованої місткості, який зображений у вигляді як така, що є сумісною з сіллю гліфосату, при вкабочки, відповідно до даного винаходу, в порівнянні заних концентраціях поверхово-активної речовини з системою по рівню техніки, причому система за і к.е. гліфосату, являє собою таку речовину, яка винаходом містить менший по об'єму контейнер, забезпечує стабільну при зберіганні композицію, ніж система по рівню техніки, що дозволяє зберігаяк це визначено вище, що містить згадану поверти і транспортувати таку ж вагу гліфосату. Масшхово-активну речовину і сіль у вказаних конценттаб на схемі не дотриманий, а різниця в розмірах раціях. контейнерів перебільшена для наочності. Користувачі рідких гербіцидних продуктів звиФіг.4 - схематичне зображення транспортувачайно дозують їх швидше по об'єму, ніж по вазі, і льного об'єму при вигляді зверху, в якому розмітакі продукти зазвичай мають етикетки з вказівкащені контейнери, що відносяться до системи збеми по відповідній витраті при використанні, які вирігання і транспортування за винаходом, яка ражені в об'ємі на одиницю площі, наприклад, літзображена на Фіг.3. Масштаб на схемі не дотрири на гектар (л/га) або рідкі унції на акр (у/акр). маний, а різниця в розмірах контейнерів перебіТаким чином, концентрація гербіцидно активного льшена для наочності. інгредієнту, з якою має справу користувач, являє Цей винахід використовує раніше невідому і собою не вагові проценти, а вагу на одиницю об'єнесподівану властивість концентрованих водних му, наприклад, грами на літр (г/л) або фунти на розчинів калійних і МЕА-солей гліфосату, яка погалон (ф/гал). У разі гліфосатних солей концентлягає в тому, що такі розчини мають дуже високу рація часто виражається в грамах кислотного еквіщільність в порівнянні з водними розчинами більваленту на літр (г к.е./л). шості інших агрономічно корисних солей гліфосаІсторично продукти ІПА-солі гліфосату, що міту, ША-солі включно, при такій же концентрації к.е. стять поверхово-активну речовину, такі як гліфосату. Відповідно, при даній процентній конRoundup і Roundup Ultra, фірми Monsanto центрації (за вагою) водний розчин калійної солі Company, як правило, випускають у вигляді препаабо МЕА-солі гліфосату містить за вагою більше рату з концентрацією гліфосату приблизно 360г активного інгрідієнту на одиницю об'єму композик.е./л. З продукту з ТМС-сіллю гліфосату, що місції, ніж відповідна композиція ІПА-солі гліфосату. тить поверхово-активну речовину - Touchdown Виявлена властивість зображена для МЕА-солі на фірми Zeneca, отримують препарат з концентраціФіг.1. єю гліфосату приблизно 330г к.е./л. Продукти з Таким чином, один з варіантів виконання вибільш низькою концентрацією к.е., тобто більш находу торкається системи зберігання і транспоррозбавлені, також є на деяких ринках і несуть дотування гліфосатного гербіциду, яка включає кондаткове цінове навантаження на одиницю гліфотейнер, що має місткість від приблизно 0,1 до сату, який міститься в них, що відображає, головприблизно 100000 літрів або більш, по суті, заповним чином, витрати на упаковку, транспортування і нений водним розчином гліфосату переважно у складування. вигляді однієї солі з його калійної і моноетанолаДодаткова економія і зручність для користувамонієвої солей або у вигляді їх суміші, причому ча досягаються, якщо концентрований водний ророзчин має концентрацію в одиницях кислотного зчин солі гліфосату, який створює частину системи еквіваленту гліфосату від приблизно 30ваг.% до компактного зберігання і транспортування і містить максимального вагового процентного вмісту, який агрономічно корисну кількість поверхово-активної визначається розчинністю солі гліфосату або суречовини, може забезпечуватися з концентрацією міші вказаних солей. Найкраще, гліфосат присутгліфосату значно вище за 360г к.е./л, наприклад, ній переважно у вигляді його моноетаноламонієвої 19 75571 20 солі, і розчин має концентрацію кислотного еквівасату може бути отримана в присутності агрономічленту гліфосату від приблизно 30 до приблизно 48 но корисної кількості поверхово-активної речовиваг.%, найкраще від приблизно 40 до приблизно ни. Виявлено, що для досягнення подібного ре48ваг.%. зультату важливим є вибір поверхово-активної Як зображено на Фіг.2, така система зберіганречовини. ня і транспортування завдяки високій відносній У даному варіанті, таким чином, даний винахід щільності розчину солі гліфосату має більш висозабезпечує систему зберігання і транспортування кий ваговий зміст гліфосатного кислотного еквівагліфосатного гербіциду, яка включає контейнер, ленту, ніж система з ідентичною місткістю, яка в що має місткість від приблизно 0,1 до приблизно основному заповнена водним розчином ізопропі100000 літрів або більш, який частково або повнісламонієвої солі гліфосату при тій же ваговій контю заповнений композицією, яка включає: центрації кислотного еквіваленту гліфосату. (1) воду; Альтернативно, як зображено на Фіг.3, контей(2) гліфосат, переважно у вигляді його моноенер такої системи зберігання і транспортування таноламонієвої солі в розчині у воді в кількості від може бути меншим по місткості, ніж контейнер, що приблизно 360 до приблизно 570 грамів кислотномістить ту ж саму вагу кислотного еквіваленту гліго еквіваленту гліфосату на літр композиції; фосату у вигляді ізопропіламонієвої солі. Крім то(3) поверхово-активний компонент у розчині го, як зображено на Фіг.4, більша кількість таких або стійкій дисперсії у воді, який включає одну або більш дрібних контейнерів може бути відправлена більше поверхово-активних речовин при загальній в певному закритому об'ємі, що надає можливість кількості від приблизно 20 до приблизно 200 гравідвантаження більшої ваги кислотного еквіваленмів на літр композиції, причому даний поверховоту гліфосату в одній партії. активний компонент є таким, що композиція не У схожому варіанті винаходу забезпечена сисвиявляє ніякого фазового розділення при темпетема зберігання і транспортування гліфосатного ратурах приблизно 50°С або нижче, переважно не гербіциду, яка включає контейнер, що має міствиявляє, по суті, ніякої кристалізації гліфосату або кість від приблизно 0,1 до приблизно 100000 літрів його солі при зберіганні при температурі не нижче, або більше, який частково або повністю заповненіж приблизно 0°С протягом періоду до приблизно ний водним розчином гліфосату, переважно у ви7 днів. гляді однієї солі з його калійної і моноетаноламоХоч у цей час максимальна місткість контейнієвої солей або їх суміші, причому розчин має нера, який використовується для зберігання та/або концентрацію кислотного еквіваленту гліфосату транспортування гліфосатного гербіциду, складає від приблизно 360 грамів на літр розчину до макприблизно 100000 літрів, потрібно розуміти, що симальної концентрації, яка визначається розчинвинахід не обмежується поточною практикою. Наністю солі гліфосату або суміші вказаних солей приклад, якщо розглядати транспортування гліфогліфосату. Контейнер, по суті, заповнений розчисатного гербіциду в танкері або па баржі, які мають ном. Гліфосат представлений переважно в формі один або більше резервуарів значно більшої містйого моноетаноламонієвої солі, а розчин має конкості, ніж 100000 літрів, вигоди від використання центрацію кислотного еквіваленту гліфосату від солі калію або МЕА-солі гліфосату, викладені тут, приблизно 360 до приблизно 600 грамів на літр будуть так же очевидні, як і для контейнерів менрозчину. шого об'єму. Така система зберігання і транспортування Переважно контейнер незалежно від його місполегшує переміщення розчину в або з місткості ткості, по суті, заповнений композицією. шляхом відливання або подачі насосом внаслідок Слово «переважно» в контексті солей гліфотого, що розчин має значно більш низьку в'язкість, сату означає, що щонайменше приблизно 50%, ніж відповідний розчин ізопропіламонієвої солі краще щонайменше приблизно 75% і найкраще гліфосату при такій же концентрації кислотного щонайменше приблизно 90% (по вазі) гліфосату, еквіваленту (вага/об'єм). виражених в к.е., є присутнім у вигляді позначеної Термін «по суті заповнений» тут означає, що солі або суміші солей. Баланс (інше) може бути об'єм розчину солі гліфосату в контейнері не є утворений іншими солями та/або кислотами гліістотно меншим ніж проектна місткість або номінафосату, поки вказані властивості композиції залильна місткість контейнера, наприклад, не менший, шаються в заявлених межах. ніж приблизне 95% даної проектної місткості або Як зазначено вище, було несподівано встанономінальної місткості. Таким чином, ілюстративно влено, що концентровані водні розчини калійної і вважається, що контейнер, комерційно проданий МЕА-солей гліфосату мають виключно високу відабо маркірований як «10-літрова банка», є «по суті носну щільність. Таблиця 1, в якості прикладу, заповненим», якщо він містить 9,5-10 літрів розчипоказує відносні щільності, які виміряні для ну солі гліфосату, навіть якщо, коли він містить 10 30ваг.%-них розчинів калійних і МЕА-солей к.е. літрів, після його заповнення залишиться повітрягліфосату в порівнянні з іншими органічними амоний простір у верхній частині контейнера. нієвими і іншими солями, які є або які були на ринУ наступному варіанті винаходу виявлено, що ку. Відносні щільності виміряні з використанням в концентрованому водному розчині несподівано щільноміру Mettler DA-300. висока концентрація (вага/об'єм) МЕА-солі гліфо 21 75571 22 сіллю з такою ж концентрацією (вага/об'єм) к.е. Таблиця 1 гліфосату, (с) при даних концентраціях (вага/об'єм) к.е. гліфосату і поверхово-активної речовини досяВідносна щільність (20/18, 6°С) 30ваг.% к.е. гається поліпшена стабільність при зберіганні в розчинів одноосновної солі гліфосату порівнянні з відповідною композицією, яка отримана з ІПА-сіллю, та/або (d) при даних концентраціях (вага/об'єм) к.е. гліфосату і поверхово-активної Сіль Щільність речовини досягаються поліпшені відливаємість і Калійна 1,2539 накачуваність в порівнянні з відповідною композиМоноетаноламонієва (МЕА) 1,2357 цією, яка отримана з ІПА-сіллю, завдяки більш Ізопропіламоніева (ША) 1,1554 низькій в'язкості. N-пропіламонієва 1,1429 Переваги систем зберігання і транспортування Метиламонієва 1,1667 за винаходом зменшуються при зниженні концентЕтиламонієва 1,1599 рації гліфосату у водному розчині і стають незначАмонієва 1,1814 ними при концентрації гліфосату нижче ніж прибТриметилсульфонова (ТМС) 1,1904 лизно 360г к.е./літр, тобто нижче ніж концентрація, яка виявляється в такому комерційному продукті з Так, 1 літр 30ваг.% к.е. розчину калійної солі ІПА-сіллю гліфосату, як гербіцид Roundup. У перегліфосату при 20°С містить приблизно 376г к.е. важних системах за винаходом концентрація глігліфосату на літр, беручи до уваги, що 1 літр фосату у водному розчині становить не нижче ніж 30ваг.% к.е. розчину ІПА-солі гліфосату при 20°С 420г к.е./літр або приблизно 420г к.е./літр, а в осомістить приблизно 347г к.е. гліфосагу на літр. Інбливо переважних системах - не нижче, ніж прибшими словами, при рівній концентрації к.е. за вализно 480г к.е./літр, наприклад, від приблизно 480 гою розчин калійної солі додатково забезпечує до приблизно 540г к.е./літр. Вважають, що практиприблизно 8% к.е. гліфосату на літр. чна верхня межа концентрації гліфосату в стабільТочно також 1 літр 30ваг.% к.е. розчину МЕАній при зберіганні, яка містить поверхово-активну солі гліфосату при 20°С містить приблизно 371г речовину, водній композиції калійної або МЕА-солі к.е. гліфосату на літр. Тому при рівній ваговій конгліфосату складає приблизно 570г к.е./літр, прицентрації к.е. розчин МЕА-солі забезпечує прибличому ця межа, яка є наслідком межі розчинності зно на 7% більше к.е. гліфосату на літр, ніж розчин солі гліфосату у воді, зазнає в деяких випадках ІПА-солі. подальшого обмеження завдяки присутності повеНезалежно від того, використовується калійна рхово-активної речовини. Більш високі концентраабо МЕА-сіль, мінімальна корисна концентрація у ції гліфосату, звичайно, також можливі, і вони оховодному розчині становить приблизно 30ваг.% к.е. плюються даним винаходом, коли поверховоі переважно приблизна 40ваг.% к.е. Максимальна активна речовина присутня тільки лише в дуже концентрація, яка визначається межею розчинноснизькій концентрації. Однак, дуже низька концентті при 20°С, складає приблизно 44ваг.% к.е. у разі рація поверхово-активної речовини навряд чи букалійної солі і приблизно 47ваг.% к.е. у разі МЕАде агрономічно корисною. солі. При концентрації гліфосату поблизу верхньої Система зберігання і транспортування, яка вимежі кількість поверхово-активної речовини, яка користовує розчин калійної солі гліфосату, має може входити до складу препарату, менша, ніж специфічні корисні властивості, якщо розчин додапри більш низьких концентраціях гліфосату. Для тково не містить поверхово-активну речовину більшості цілей такої малої кількості поверховота/або якщо розчин не призначений для приготуактивної речовини, ймовірно, буде недостатньо вання концентрованих препаратів, які містять подля упевненого підвищення гербіцидної ефективверхово-активну речовину. Виявлено, що лише ності гліфосату до прийнятного рівня. Однак, для декілька видів поверхово-активних речовин сумісні деяких специфічних застосувань, коли композицію в агрономічно корисних кількостях з високими конпотрібно розбавляти відносно невеликою кількістю центраціями калійної солі гліфосату. води для обробки рослини в об'ємі, наприклад, від Однак, система зберігання і транспортування приблизно 10 до приблизно 50л/га, концентрація гліфосатного гербіциду, яка використовує МЕАповерхово-активної речовини в концентрованій сіль, має корисні переваги як для розчинів без покомпозиції за винаходом, не втрачаючи корисних верхово-активних речовин, так і для розчинів з властивостей, може бути настільки низькою, як поверхово-активними речовинами. Вважається, приблизно 20г/літр. Такі спеціальні застосування що в розчині, який містить поверхово-активну ревключають ґнотове нанесення і повітряне розпичовину, максимальна концентрація гліфосату облення в дуже малих об'ємах. Для звичайного с/г межена не тільки межею розчинності МЕА-солі у застосування звичайно розпиленням розбавленого воді, але також і межею сумісності з нею поверховодою розчину в кількості від приблизно 50 до во-активної речовини. У таких розчинах переваги приблизно 1000 літрів на гектар, як правило від МЕА-солі можуть означати, що (а) досягається приблизно 100 до приблизно 400 літрів на гектар, більш висока максимальна концентрація (ваконцентрація поверхово-активної речовини в конга/об'єм) к.е. гліфосату, ніж з ІПА-сіллю в присутцентрованій композиції за винаходом складає пеності тієї ж сумісної поверхово-активної речовини реважно від приблизно 60 до приблизно 200г/літр. при такій же концентрації поверхово-активної реУ одному з варіантів винаходу, як зображено човини, (b) досягається більш висока сумісна конна Фіг.2, пропонується система зберігання і трансцентрація поверхово-активної речовини, ніж з ІПАпортування 11а гліфосатного гербіциду, яка вклю 23 75571 24 чає контейнер, що зображений у вигляді банки гідрокарбіліденових груп, які сполучені разом за 12а, що має приблизну місткість 10 літрів, по суті, допомогою від 0 до 7 зв'язків, які вибрані з ефірзаповнений водним розчином 13а гліфосату, пених, тіоефірних, сульфоксидних, складноефірних, реважно у вигляді однієї солі або суміші його катіоскладноефірних і амідних зв'язків, причому вкалійної і МЕА-солей, але для прикладу переважно в зана гідрофобна група в сумі має J вуглецевих формі МЕА-солі. Розчин 13а має в даному прикатомів, де J складає від приблизно 8 до приблизно ладі концентрацію к.е. гліфосату 46ваг.%. 24; і На Фіг.2 для порівняння зображена система (2) гідрофільну групу, яка містить зберігання і транспортування 11b попереднього (і) аміногрупу, яка є катіонною або яка може рівня техніки, яка включає 10 літрову банку 12b, отримати протон, щоб стати катіонною, і сполучеяка є ідентичною 10 літровій банці 12а, що викорина безпосередньо з 0-3 оксіетиленовими групами стана в системі за винаходом, але, по суті, яка або поліоксіетиленовими ланцюгами, причому ці заповнена водним розчином 13b ИПА-солі гліфооксіетиленові групи і поліоксіетиленові ланцюги сату в тій же концентрації к.е. гліфосату 46ваг.%. містять в середньому не більше ніж Ε оксіетилеНа Фіг.2 схематично позначені молекули гліфосату нових одиниць на молекулу поверхово-активної 14 в обох системах, щоб забезпечити візуальне речовини, так що E+J=25; та/або представлення більшої ваги к.е. гліфосату в сис(іі) глікозидну або поліглікозидну групу, яка мітемі зберігання і транспортування 11а за винахостить в середньому не більш, ніж приблизно 2 глідом. козидних одиниці на молекулу поверхово-активної Альтернативно, як зображено на Фіг.3, в сисречовини. темі зберігання і транспортування 15а за винахоУ таких поверхово-активних речовинах гідродом використовується контейнер, зображений тут фобна група приєднана до гідрофільної групи оду вигляді бочки 16а, яка менше ніж бочка 16b сисним з наступних способів: теми зберігання і транспортування 15b згідно з (a) безпосередньо до аміногрупі, якщо така попереднім рівнем техніки. Бочка 16а по суті запоприсутня, внена до позначеного рівня 17а водним розчином (b) ефірним зв'язком, який включає атом кисню 18а гліфосату, в даному прикладі по суті повністю однієї з оксіетиленових груп, якщо такі є, або кіну вигляді його МЕА-солі, ілюстративно при конценцеву оксіетиленову одиницю одного з поліоксіетитрації к.е. гліфосату 46ваг.%. Бочка згідно з попеленових ланцюгів, якщо така є, або (с) ефірним реднім рівнем техніки 16b по суті заповнена до зв'язком з однією з глікозидних груп, якщо така є. позначеного рівня 17b водним розчином 18b ІПАУ контексті вмісту поверхово-активного компосолі гліфосату в тій же ілюстративній концентрації нента, вираз «переважно містить» означає, що к.е. гліфосату 46ваг.%. Об'єм водного розчину 18а, щонайменше, приблизно 50ваг.%, краще, щонайякий міститься в бочці 16а, менший, ніж об'єм водменше, приблизно 75ваг.% і найкраще, щонайменого розчину 18b, який міститься в бочці 16b, хоча нше, приблизно 90ваг.% поверхово-активного зберігається та ж сама вага к.е. гліфосату, як компонента складається з поверхово-активних представлено схематичним зображенням молекул речовин, які мають вказані ознаки молекулярної гліфосату 14. структури. Для цілей даного опису вага або концеКрім того, як зображено на Фіг.4, більша кільнтрація поверхово-активної о компонента, як викість таких менших за об'ємом ємностей ілюстразначено тут, по суті не містить сполучень нетивно у вигляді бочок 16а в порівнянні з бочками поверхово-активної природи, які іноді присутні в 16b може бути відправлено в даному обмеженому поверхово-активному компоненті, таких як вода", об'ємі, наприклад, в критому вантажному залізниізопропіловий спирт або інші розчинники, або глічному вагоні 19, таким чином надаючи можливість колі (такі як етиленгліколь, пропіленгліколь, поліеперевезення більшого вагового к.е. гліфосату в тиленгліколь і т.і.). єдиній партії при використанні системи зберігання і При подальшому з'ясуванні взаємозв'язку між транспортування за винаходом. Ε і J в поліоксіетиленамінових поверхово-активних Ще один аспект даного винаходу - особливий речовинах заявники несподівано виявили, що чим клас поверхово-активних речовин визначений як крупнішою є гідрофобна група, (тобто, чим вище такий, сумісність якого з МЕА-сіллю гліфосату при значення J), тим менша кількість одиниць оксіетивказаних вище концентраціях є несподівано висолену може бути присутньою (тобто, тим менше кою. Відповідно, в цьому варіанті винахід пропонує значення Е) для адекватної сумісності з МЕАсистему зберігання і транспортування гербіцидносіллю гліфосату. Наприклад, коли середнє знаго гліфосату, яка включає контейнер, що має містчення J становить приблизно 18, як, наприклад, в кість від приблизно 0,1 до приблизно 100000 літрів поліоксіетиленталоаміні, Е, максимальне число або більше, частково або повністю заповнений і оксіетиленових одиниць, становить приблизно 7. заповнений водним розчином МЕА-солі гліфосату, Однак, якщо середнє значення J приблизно 12, як який містить поверхово-активний компонент, як в поліоксіетиленкокоаміні, Ε рівно приблизне 13. описано вище, причому поверхово-активний комЖодним чином не обмежуючи обсяг даного понент переважно містить одну або більше повервинаходу, два підкласи поверхово-активних речохово-активну речовину, кожна з яких має молекувин, які визначені нижче формулами (V) і (VI), є лярну структуру, яка містить особливо корисними для системи зберігання і тра(1) гідрофобну групу, яка має одну або безліч нспортування даного винаходу. незалежно насичених або ненасичених розгалуУ одному варіанті винаходу гліфосат присутній жених або нерозгалужених аліфатичних, аліциклів розчині переважно увигляді МЕА-солі, і розчин, чних або ароматичних С3-18 гідрокарбільних або крім того, містить від приблизно 20 до приблизно 25 75571 26 200 грамів на літр компонента поверхово-активної ефірів поліоксіетилену, алкілдиметиламіноксиди, речовини, яка переважно включає одну або більшу поліоксіетиленалкіламіноксиди, аміноксиди алкікількість поверхово-активних речовин, що має рілових ефірів поліоксіетилену, алкілбетани, алківень рН приблизно 4, формули ламінопропіламіни і їм подібні, у яких середня кі[R1-(XR2)m-(OCH2CH2)n-(NR3R4-(CH2)p)qлькість оксіетиленових одиниць, якщо такі є, на 1 (glu)rOH]s [A]t (V), де R представляє водень або молекулу поверхово-активної речовини складають С1-18 гідрокарбіл, кожний X незалежно представляє не більш, ніж 25-J, де J таке, як визначено вище, і ефірний, тіоефірний, сульфоксидний, складноефісередня кількість одиниць глюкози, якщо такі є, на рний, тіоскладноефірний або амідний зв'язок, кожмолекулу поверхово-активної речовини складає не ний R2 незалежно представляє С3-6 гідрокарбілібільш, ніж приблизне 2. Термін «алкіл» у цьому ден, m має середнє значення від 0 до приблизно параграфі відображає загальне використання на 8, загальна кількість атомів вуглецю в R1-(XR2)m рівні техніки і означає аліфатично насичений або складає від приблизно 8 до приблизно 24, n має ненасичений нерозгалужений або розгалужений середнє значення від 0 до приблизно 5, R3 і R4 гідрокарбіл. незалежно представляють водень або С1-4 алкіл, ρ Коли максимальне або мінімальне «середнє складає від 2 до 4, q дорівнює 0 або 1, glu предзначення» використовується тут відносно структуставляє одиницю формули рної особливості поверхово-активної речовини типу оксіетиленових одиниць або глюкозидниих одиниць, потрібно розуміти, що кількість (ціле число) таких одиниць в окремих молекулах при отриманні поверхово-активної речовини звичайно змінюється в межах, які можуть охоплювати цілочисельну величину більше, ніж вказане максимальне або менше, ніж вказане мінімальне «се(яка згадується тут як глюкозидна одиниця), r реднього значення». Присутність в композиції має середнє значення від приблизно 1 до приблиокремих молекул поверхово-активної речовини, які зно 2, А представляє аніону частину, і s є цілим мають цілочисельну кількість таких одиниць поза числом від 1 до 3, a t дорівнює 0 або 1 так, щоб межами, заявленими в «середньому значенні», не підтримувалася електронейтральність. виключає композицію з обсягу даного винаходу, У іншому варіанті винаходу розчин МЕА-солі поки «середнє значення» знаходиться в заявлених гліфосату містить від приблизно 20 до приблизно межах і виконуються інші вимоги. 200 грам на літр компоненту поверхово-активної Ілюстративні види поверхово-активної речоречовини, яка переважно включає одну або більшу вини, які знайшли застосування в системах за викількість поверхово-активних речовин на рівні рН находом, включають наступні: приблизно 4 формули VI (А) Поверхово-активні речовини, відповідні формулі (V), де R1 представляє С1-18 аліфатичний насичений або ненасичений з прямим або розгалуженим ланцюгом гідрокарбіл, m, n і q рівні 0, s VI дорівнює 1, і t дорівнює 0. Ця група включає декілька комерційних поверхово-активних речовин, усі з яких відомі з рівня техніки або згадані тут як «ал1 де R представляє водень або C1-18 гідрокаркілполіглюкозиди» або «APGs». Відповідні приклабіл, кожний X незалежно представляє ефірний, ди постачаються Henkel як Agrimul™ PG-2069 і тіоефірний, сульфоксидний, складноефірний, тіосAgrimul™ PG-2076. 2 кладноефірний або амідний зв'язок, кожний R (B) Поверхово-активні речовини, які відповінезалежно представляє С3-6 гідрокарбіліден, m дають формулі (VI), де R представляє С1-18 аліфамає середнє значення від 0 до приблизно 9, загатичний, насичений або ненасичений, з прямим або льна кількість J атомів вуглецю в R1-(XR2)m скларозгалуженим ланцюгом гідрокарбіл, і m дорівнює дає від приблизно 8 до приблизно 24, n має сере0. У цій групі R1 сам по собі утворить гідрофобну 5 днє значення від 0 до приблизно 5, R представляє групу поверхово-активної речовини і приєднаний водень, См алкіл, бензил, аніону оксидну групу або безпосередньо до функціональної аміногрупи, як в аніону групу -(CH2)uC(O)O, де u складає від 1 до 3, алкіламінах, або ефірним зв'язком, який утворений R6 і R7 незалежно представляють водень, С1-4 алатомом кисню групи оксіетилену або кінцевого кіл або С2-4 ацил, x і у представляють середню атому кисню поліоксіетиленового ланцюга, як в величину, таку, щоб сума x+у+n була не більшою, деяких амінах алкілових ефірів. Ілюстративні підніж величина Е, як вона визначена вище, А предтипи, які мають різні гідрофільні фрагменти, вклюставляє аніону частину, і s є цілим числом від 1 до чають: 3, і t дорівнює 0 або 1 так, щоб підтримувалася (В-І) Поверхово-активні речовини, де x і у рівні електронейтральність. О, R5 і R6 незалежно представляють С1-4 алкіл, R7 Поверхово-активні речовини, які відповідають представляє водень, і t рівний 1. Цей підтип вклювищенаведеним формулам (V) або (VI), не обмечає (де кожний R5 і R6 представляють метил) декіжуючи включають такі, які можуть бути описані як лька комерційних поверхово-активних речовин, алкілполіглюкозиди, алкіламіноглюкозиди, поліоквідомих з рівня техніки або згаданих тут, як «алкісіетиленалкіламіни, аміни алкілових ефірів поліоклдиметиламіни». Відповідними прикладами є досіетилену, солі алкілтриметиламонію, солі алкілдецилдиметиламін, який доступний, наприклад, диметилбензиламонію, солі N-метилалкіламонію від фірми Akzo як Armeen™ DM12D, і кокодиметиполіоксіетилену, амонієві солі N-метилалкілових 27 75571 28 ламін і талодиметиламін, які доступні, наприклад, рівнює 2 або більше, і R6 і R7 є воднем). Відповідні від фірми Сеса як Noram™ DMC D і Noram™ DMS приклади представляють кокодиметиламіноксид, D, відповідно. Такі поверхово-активні речовини який поставляється Akzo як Aromox™ DMC, і полізвичайно забезпечуються в непротонованій формі. оксіетилен(2)кокаміноксид, який поставляється Аніон А не постачається разом з поверховоAkzo як Aromox™ C/12. 5 активною речовиною. Однак, у готовій препарати(В-5) Поверхово-активні речовини, де R є анівній формі МЕА-солі гліфосату при рН приблизно онною групою -СН2С(О)0(ацетату), x і у дорівню4-5 поверхово-активна речовина буде протоновають 0, і t дорівнює 0. Цей підтип включає комерна, і зрозуміло, що аніон А може бути глікозилаційні поверхово-активні речовини, які відомі з рівня том, який здатен до утворення двоосновних солей. техніки або які згадані тут як «алкілбетани» (де n (В-2) Поверхово-активні речовини, де x і у рівні дорівнює 0, R5 є ацетатом, і R6 і R7 є метилом), і 5 6 7 0, R , R і R , незалежно, представляють С1-4 алкіл, деякі «бетани алкілового ефіру» (де n дорівнює 1і t дорівнює 1. Цей підтип включає (де кожний R , R 5, R5 є ацетатом, і R6 і R7 є метилом). Відповідним 7 і R представляє метил, і А представляє іон хлору) прикладом є кокобетан, який поставляється, надекілька комерційних поверхово-активних речоприклад, Henkel як Velvetex™ AB-45. вин, відомих з рівня техніки або згаданих тут як (С) Поверхово-активні речовини, які відпові«хлориди алкілтриметиламонію». Відповідний придають формулі (VI), де R1 представляє аліфатичклад представляє хлорид триметиламонію, який ний насичений або ненасичений прямий або роздоступний, наприклад, від Akzo як Arquad™ С. галужену гідрокарбільний ланцюг, m дорівнює 1, X (В-3) Поверхово-активні речовини, де x+у допредставляє ефірний зв'язок, R2 представляє n6 7 рівнює 2 або більше, R і R представляють вопропілен, і n дорівнює 0. У цій групі R1 разом з OR день, і t дорівнює 1. Цей підтип включає комерційні утворюють гідрофобний фрагмент поверховоповерхово-активні речовини, які відомі з рівня техактивної речовини, який приєднаний безпосередніки або згадані тут як «поліоксіетиленалкіламіни» ньо R2 зв'язком до функціональної аміногрупи. Ці (де n дорівнює 0, R5 є воднем), деякі «аміни алкіповерхово-активні речовини представляють підклового ефіру поліоксіетилену» (де n дорівнює 1-5, і лас амінів алкілового ефіру, як розкрито в патенті R5 є воднем), «хлориди N-метилалкіламонію поліСША 5 750 468. Ілюстративні підтипи мають різні оксіетилену» (де n дорівнює 0, R5 є метилом), і гідрофільні фрагменти, які наведені вище як прикдеякі «хлориди N-метилалкілового ефіру поліоксілад в (В-1)-(В-5). Відповідні приклади представляетилену» (де n становить 1-5, R5 є метилом). Відють поверхово-активну речовину, кили його група повідні приклади являють собою поліоксіетиаміну є непротонованою, яка відповідає формулі лен(2)кокоамін, поліоксіетилен(5)таллоамін і поліоксіетилен (10)кокоамін, які доступні, наприклад, від Akzo як Ethomeen™ C/12, Ethomeen™ VIII T/15 і Ethomeen™ C/20, відповідно; структура поверхово-активної речовини, коли його аміногрупа не є протонованою, формули поверхово-активна речовина, яка відповідає формулі VII IX де R1 представляє Cms алкіл, і х+у=5, як розкрито в патенті США 5 750 468, і поліоксіетилен(2)N-метилкокоамонію хлорид, і поліоксіетилен(2)М-метилстеариламонію хлорид, який доступний, наприклад, від Akzo як Ethoquad™ C/12 і Ethoquad™ 18/12, відповідно. У випадках, де R5 є воднем, тобто в третинній на відміну від четвертинної амонієвої поверхово-активної речовини, аніон А звичайно не постачається з поверховоактивною речовиною. Однак, для готової препаративної форми МЕА-солі гліфосату при рН приблизно 4-5 зрозуміло, що аніон А може бути глікозилатом, який здатен до утворення двоосновних солей. (В-4) Поверхово-активні речовини, де R5 представляє аніонну оксидну групу, і t дорівнює 0. Цей підтип включає комерційні поверхово-активні речовини, відомі з рівня техніки або згадані тут як «алкілдиметиламіноксиди» (де n, x і у дорівнюють 0, R6 і R7 є метилом), деякі «диметиламіноксиди алкілового ефіру» (де n дорівнює 1-5, x і у рівні 0, і R6 і R7 є метилом), «поліоксіетиленалкіламіноксиди» (де n дорівнює 0, x+у дорівнює 2 або більше, і R6 і R7 є воднем), і деякі «аміноксиди алкілового ефіру поліоксіетилену» (де n складає 1-5, x+у до поверхово-активна речовина, яка відповідає формулі X де в кожній з формул (VIII), (IX) і (X) R1 представляє C12-15 алкіл, і х+у=5, як розкрито в патенті США 5 750 468 (D) Поверхово-активні речовини, які відповідають формулі (VI), де R1 представляє C8-18 аліфатичний насичений або ненасичений прямий або розгалужену гідрокарбільний ланцюг, m становить 1-5, кожна XR2 представляє групу -ОСН(СН3) СH2, і n дорівнює 0. У цій групі R1 разом з -ОСН(СН3) СН2-групами утворює гідрофобний фрагмент поверхово-активної речовини, який приєднаний безпосередньо до функціональної аміногрупи. Ці поверхово-активні речовини представляють ще один підклас амінів алкілового ефіру, як розкрито в патенті США 5 750 468. Ілюстративні підтипи мають різні гідрофільні фрагменти, які наведені вище як 29 75571 30 приклад в (В-1)-(В-5). Відповідний приклад предабо його солей при експозиції при температурах ставляє поверхово-активну речовину, коли її група не нижче, ніж приблизно 0°С, протягом періоду до аміну не є протонованою, і відповідає формулі приблизно 7 днів. У іншому конкретному варіанті виконання винаходу використовується композиція МЕА-солі гліфосату, як описано вище, що має більш низьку XI в'язкість, ніж подібна композиція, в якій весь гліфосат представлений у вигляді його ІПА-солі, Особливо корисно, якщо більш низька в'язкість де R1 представляє С12-15 алкіл, m дорівнює 2, і виявляється у вигляді поліпшеної текучості та/або x+у=5, як розкрито в патенті США 5750468. накачування насосом при низьких температурах, (Ε) Поверхово-активні речовини, які відповінаприклад, від приблизно -10°С до приблизно дають формулі (VI), де R1 представляє C8-18 алі10°С. Несподівано було виявлено, що знижена фатичний насичений або ненасичений прямий або в'язкість є особливістю фактично всіх композицій розгалужений ланцюг гідрокарбілу, m дорівнює 1, водного концентрату МЕА-солі гліфосату в порівX представляє амідний зв'язок, R2 представляє nнянні з відповідними композиціями ІПА-солі гліфопропілен, і n=0. У цій групі R1 разом з XR2 утворюсату. Це відкриття особливо добре ілюструється ють гідрофобний фрагмент поверхово-активної тут прикладом 4 і, зокрема, даними таблиці 6, які речовини, який приєднаний безпосередньо R2 становлять частину цього прикладу. зв'язком до функціональної аміногрупи. У переваЯкщо в композиції водного концентрату концежних поверхово-активних речовинах цієї групи x і у нтрація солі гліфосату та/або концентрація повердорівнюють 0, R5 представляє водень або С1-4 хово-активної речовини настільки висока, що в'язалкіл, R6 і R7 незалежно представляють С1-4 алкіл, кість є неприйнятно високою навіть з МЕА-сіллю, і t дорівнює 1. Відповідний приклад представляє сіль МЕА проте забезпечує значну перевагу в пококоамідопропілдиметиламінпропіонат, який посрівнянні з ІПА-сіллю. У такій композиції, коли глітавляється, наприклад, Mclntyre як Mackalene™ фосат присутній у вигляді МЕА-солі, додавання 117. невеликої кількості води звичайно знижує в'язкість (F) Поверхово-активні речовини, які відповів набагато більшій мірі, ніж коли він має вигляд дають формулі (VI), де R1 представляє водень, m ІПА-солі. Кількість води, необхідна для зниження становить 3-8, і кожна XR2 представляє групу в'язкості до будь-якого бажаного рівня, значно меОСН(СН3)СН2-. У цій групі поліефірний ланцюг нше у разі МЕА-солі, чому у разі ІПА-солі. ОСИ (СН3)СН2-групи (ланцюг поліоксипропілену) Несподівано було виявлено, що подібна заміутворює гідрофобний фрагмент поверховона ІПА-солі гліфосату на МЕА-сіль гліфосату в активної речовини, який пов'язаний безпосередньо концентрованій композиції водного розчину, яка або через одну або більшу кількість одиниць оксіемістить поверхово-активтту речовину, може забезтилену з функціональною аміногрупою. У перевапечити подальшу перевагу у вигляді зменшення жних поверхово-активних речовинах цієї групи x і у роздратування очей. Це особливо дивне, оскільки дорівнюють 0, R5, R6 і R7 незалежно представлявідомо, що саме поверхово-активний компонент ють С1-4 алкіл, і t дорівнює 1. Ці поверхово-активні таких композицій, особливо коли поверховоречовини представляють підклас поверховоактивною речовиною, яка переважає, є заснована активних речовин четвертинного амонію на основі на аміні поверхово-активна речовина, є передусім поліоксипропілену, які розкриті в патенті США 5 відповідальним за будь-який вияв роздратування 652 197. У відповідному прикладі m дорівнює 7, n очей. Відповідно, система зберігання і транспортудорівнює 1, кожний R5, R6 і R7 представляє метил і вання за винаходом може мати подальшу переваА представляє хлор. гу в тому, що небезпека від протікання або витоку У поверхово-активних речовинах, де t дорівпри використанні системи знижена в порівнянні з нює 1, А може представляти будь-який відповідний системами рівня техніки, які використовують ІПАаніон, але переважно хлор, бром, йод, сульфат, сіль гліфосату. етосульфат, фосфат, ацетат, пропіонат, сукцинат, Хоч даний винахід направлений передусім на лактат, цитрат або тартрат або, як визначено висистеми, які використовують концентровані водні ще, гліфосат. розчини МЕА-солі гліфосату, один або більш доУ одному варіанті винаходу водний розчин мідаткових інгредієнтів, які є гербіцидно активними, стить поверхово-активну речовину класу амінів можуть (необов'язково) бути присутнім необмежеалкілового ефіру, яка розкрита в патенті США 5 ними образом, водорозчинними формами ациф750 468. Ще в одному варіанті поверхово-активні луофену, асламу, беназоліну, бентазону, біалафоречовини, які існують, є відмінними від амінів алкісу, біспірибаку, бромацилу, бромксиліну, лового ефіру, як розкрито в патенті США 5750468. карфентразону, хлорамбену, клопіраліду, 2, 4-D, 2, Конкретний варіант виконання винаходу вико4-DB, далапону, дикамби, дихлорпропу, диклофористовує композицію МЕА-солі гліфосату, як опипу, дифензокату, дикату, ендоталлу, фенаку, фесано вище, де концентрація гліфосату, виражена в ноксапропу, флампрору, флуазифопу, флуорогліг к.е./літр, є вищою ніж максимальна концентрація, кофену, флуороксипіру, фомезафену, фозаміну, що забезпечує прийнятну стабільність при зберіглуфозинату, галоксифопу, імазамету, імазаметаганні, якщо весь гліфосат представлений у вигляді бензу, імазамоксу, імазарику, імазапиру, імазахиІПА-солі. І на цей раз прийнятна стабільність при ну, імазетапиру, іоксинілу, МСРА, МСРВ, мекопрозберіганні означає відсутність фазового розділенпу, метилмиш'якової кислоти, нафталаму, ня при температурах приблизно 50°С або нижче і нонанової кислоти, паракату, піклораму, сульфаповну відсутність утворення кристалів гліфосату 31 75571 32 мової кислоти 2,3,6-ТВА, ТСА і триклопіру включрон, десмедифам, десметрин, дихлоббенил, дихно. Якщо додатковий гербіцид є аніонним, подіблофоп-метил, дифлуфенікан, димефурон, димепіний до гліфосату, то краще, щоб цей додатковий перат, диметахлор, димемаметрин, диметанамід, гербіцид був присутнім також переважно у вигляді динітрамін, динотерб, дифенаміл, дитіопір, діурон, МЕА-солі. ЕРТС, еспрокарб, еталфлурадин, етаметсульфуТаким чином, у цьому варіанті винахід пропорон-метил, етофумисат, етоксисульфурон, етобенує систему зберігання і транспортування двох нзанід, феноксапроп-етил, фенурон, флампропабо більш аніонних гербіцидів, один з яких є гліметил, флазасульфурон, флуазифоп-бутил, флуфосатом, яка містить контейнер, що має місткість хлоралін, флуметсулам, флуміклорак-пентил, від приблизно 0,1 до 100000 літрів, частково або флуміоксазин, флуометурон, флуорохлоридон, повністю заповнений і переважно, по суті, заповфлуороглікофен-етил, флупоксам, флунерол, нений водним розчином, який містить гліфосат флуридон, флуроксипір-1-метилгептил, флуртапереважно у вигляді його МЕА-солі, і другий аніонмон, флутиацет-метил, фомезафен, галосульфуний гербіцид переважно у вигляді його МЕА-солі, рон, галоксифоп-метил, гексазинон, імазосульфупричому загальна концентрація гліфосату і другого рон, інданофан, ізопротурон, ізоуон, ізоксабен, присутнього з ним аніонного гербіциду разом ізоксафлутол, ізоксапірифоп, лактофен, ленацил. складає від приблизно 360 до приблизно 600г лінурон. мефенацет, метаміірон, метазахлор, мек.е./літр, і розчин переважно, крім того, містить табензтіазурон, метилдимрон, метобензурон, меповерхово-активний компонент, який вибраний тобромурон, метолахлор, метосулам, метоксурон, відповідно до винаходу, в розчині або в стійкій метрибузин, метсульфурон, молинат, монолінудисперсії в концентрації від приблизно 20 до прирон, напроанілід, напропамід, напталам, небурон, близно 200г/л. нікосульфурон, норфлуразон, орбенкарб, оризаУ цьому варіанті найкраще, щоб вагове віднолін, оксадіаргіл, оксадіазон, оксасульфурон, оксишення гліфосату до другого аніонного гербіциду флуорфен, пебулат, пендиметалін, пентанохлор, було не меншим, ніж приблизно 1:1, наприклад, пентаксазон, фенмедифам, піпєрофос, претилахвід приблизно 1:1 до приблизно 30:1. Другий анілор, примисульфурон, продіамін, прометеш, проонний гербіцид переважно вибраний з групи, яка метрин, пропахлор, пропаніл, пропахизафоп, хлоскладається з ацифлуорофену, біалафосу, карфердиізопропіламінотріазин, профам, пропізохлор, нтразону, клопіраліду, 2,4-D, 2,4-DB, дикамби, дипропізамід, просульфокарб, просульфурону пирахлорпропу, глуфозинату, МСРА, МСРВ, мекопрофлуфен-етил, піразолінат, пиразосульфкрон-етил, пу, метилмиш'якової кислоти, нонанової кислоти, піразоксифен, пірибутикарб, піридат, риримінобакпіклораму, триклопіру і гербіцидів класу імидозоліметил, хінклорак, хінмерак, кизалофоп-етил, римнону, імазамет, імазаметабенз, імазамокс, імазасульфурон, семоксидим, сидурон, симазин, симепік, імазапір, імазахін та імазетапір включно. трин, сулькотринон, сульфентразон, сульфометуЦей винахід також охоплює системи зберіганрон, сульфосульфурбн, тебутам, тебутирон, ня і транспортування, які використовують рідкі тербацил, тербуметон, тербутилазин, тербутрин, концентровані композиції, що містять МЕА-сіль терилхлор, тіазопір, тифенсульфурон, тіобенкарб, гліфосату і неводну фазу, яка можливо містить тіокарбазил, тралкоксидим, тріалат, тріасульфудругий гербіцидно активний інгредієнт, який є відрон, трибенурон, триетазин, трифлуралін, трифносно нерозчинним у воді. Такі композиції, наприлусульфкрон, івернолат. Найкраще, щоб вагове клад, включають емульсії ( макро- і мікроемульсії і відношення вмісту к.е. гліфосату до такого нероземульсії типу «вода-в-олії», «олія-в-воді» і «водачинного у воді гербіциду не було меншим, ніж 1:1, в-олії-в-воді» включно), суспензії і суспоемульсії. наприклад, від приблизно 1:1 до приблизно 30:1. Неводна фаза може (необов'язково) включати Додаткові інгредієнти, які є відмінними від помікрокапсульований компонент, наприклад, мікроверхово-активного компонента, який зазначений капсульований гербіцид. У композиціях за винаховище, також можуть (необов'язково) бути присутдом, які містять неводну фазу, концентрація к.е. нім в композиції, корисній для системи за винахогліфосату в композиції загалом не менша, ніж медом, поки композиція є стабільною при зберіганні, жі, які вказані тут для концентрованих складів водяк визначено тут. Подібні додаткові інгредієнти ного розчину. включають традиційні препарати добавок, таких як Ілюстративні нерозчинні у воді гербіциди, які барвники, згущувачі/інгібітори кристалізації, антиможуть використовуватися в таких композиціях, фризні агенти, гліколі включно, протипінячі агенти, включають ацетохлор, аклоніфен, алахлор, аметрегулювальники текучості, агенти, які сприяють рин, амідосульфурон. анілофос, атразин, азафесумісності і т.д. нідин, азимсульфурон, бенфлуралін, бенфуресат, Один з видів додаткового інгредієнту, який чабенсульфурон-метил, бенсулид, бензофенап, бісто використовується в готових препаратах гліфофенокс, бромобутид, бромфеноксим, бутахлор, сату, являє собою неорганічну сіль типу сульфату ббутаміфос, бутралін, бутроксидим, бутилат, каамонію, яку включають для посилення гербіцидної фенстрол, карбетамід, карфентразол-етил, хломеактивності гліфосату або її підтримки. Оскільки токсифен, хлорбромурон, хлоридазон, хлоримувміст неорганічної солі в складі, який необхідний рон-етил, хлорнітрофен, хлортолурон, для забезпечення подібного посилення, звичайно хлорпрофам, хлорсульфурон, хлорталетан, хлорвідносно високий, часто більший, ніж кількість притіамід, синметилін, синосульфурон, клемодим, сутнього гліфосату, іноді корисно додавати таку клодинафоп-пропаргіл, кломазон, кломепроп, клосіль до композиції, яка використовується в системі рансулам-метил, ціанозин, циклоат, циклосульза винаходом. Кількість сульфату амонію, наприфамурон, циклоксидим, цигалофоп-бутил, діамуклад, яка може бути включена в стабільну при 33 75571 34 зберіганні водну композицію, яка містить МЕА-сіль ректованого розчину, який має концентрацію кисгліфосату в концентрації, щонайменше, 360г к.е./л лотного еквіваленту гліфосату від приблизно було б таким малим, що не принесло б ніякої реа30ваг.% до максимального вагового проценту, льної переваги. Альтернатива, отже, складається який визначається розчинністю солі. Звичайно у включенні малої кількості синергисту, такого як коректування проводять тільки водою, але при сполучення антрахінону або феніл-заміщена олебажанні і іншими інгредієнтами, поверховофінова сполука, як розкрито в міжнародних публіактивними речовинами включно. Якщо сіль являє каціях WO 98/33384 і WO 98/33385, відповідно. собою моноетаноламонієву сіль гліфосату, то розКонтейнером, який придатний для системи чин переважно коректують до концентрації кислозберігання і транспортування гліфосатного гербітного еквіваленту гліфосату від приблизно 30 до циду за винаходом, може бути будь-яка відома приблизно 46ваг.%, найкраще від приблизно 40 до місткість, яка придатна для зберігання і транспорприблизно 46ваг.%. тування ІПА-солі гліфосату, виконана з матеріалів, На третій стадії контейнер, який має місткість які можуть безпечно і зручно використовуватися від приблизно 0,1 до приблизно 100000 літрів або при тривалому контакті з концентрованим розчибільше, по суті заповнюють відкоректованим розном солі гліфосату, який має рН приблизно 4-5. чином. Переважним матеріалом її конструкції є поліетиНа четвертій стадії заповнений контейнер лен високої щільності або, особливо для великих вміщують у відповідне місце зберігання. Це може блокових резервуарів, неіржавіюча сталь. бути складське приміщення або еквівалентне місІлюстративно, контейнер може бути банкою це для зберігання. (флягою) одноразового використання, яка має У іншому варіанті пропонується спосіб трансмісткість від приблизно 0,1 до приблизно 10 літрів, портування гліфосатного гербіциду, який передбабочкою, яка має місткість від приблизно 50 до чає п'ять стадій. Перша і друга стадії точно такі ж, приблизно 200 літрів, поворотним контейнером, як описано вище. який має місткість від приблизно 200 до приблизно На третій стадії множину контейнерів, кожний 2000 літрів, модульним наливним резервуаром, місткістю від приблизно 0,1 до приблизно 2000 який має місткість від приблизно 15000 до приблилітрів, по суті заповнюють відкоректованим розчизно 20000 літрів, резервуаром автоцистерни, який ном. Контейнери являють собою, наприклад, конмає місткість від приблизно 20000 до приблизно тейнери одноразового використання типу банок, 25000 літрів, або резервуаром залізничної цистерфляг або бочок, або контейнери типу поворотних ни, який має місткість від приблизно 75000 до приконтейнерів, які повторно заповнюються. близно 90000 літрів. На четвертій стадії контейнери, які заповнені, Малі контейнери одноразового використання відвантажують в закритий об'єм в або на автодозакриваються кришкою, яка відгвинчується, наприрожньому, залізничному транспортному засобі або клад, різьбовим ковпачком, і можуть бути відфорна судно в місці завантаження. Вказаний закритий мовані таким чином, щоб утворити виливний нооб'єм являє собою, наприклад, модульний прямосик. Такий контейнер переважно розроблений кутний контейнер, який пристосований для автоспособом, який відомий в рівні техніки, щоб мінімідорожнього, залізничного і водного транспортузувати пролиття, наприклад, таким, що забезпечує вання, вантажівку або критий залізничний безперервне надходження повітря, яке замінює вантажний вагон. рідину, по мірі її відливання, щоб уникнути бульНа п'ятій стадії транспортний засіб або судно кання. Контейнери великої місткості, наприклад, після завантаження переміщують від місця заванбільше, ніж приблизно 50 літрів, можуть мати рітаження до місця розвантаження. динний клапан (кран) для витягання рідкої компоЩе в одному варіанті пропонується інший спозиції, яка знаходиться всередині, та/або з'єднання сіб транспортування гліфосатного гербіциду, який для насоса, щоб мати можливість швидкої подачі передбачає п'ять стадій. Перша і друга стадії точкомпозиції. У варіанті контейнер забезпечений но такі ж, як описано вище. вбудованим насосом. На третій стадії наливний контейнер, який має Цей винахід також стосується способу зберімісткість від приблизно 15000 до приблизно гання або транспортування гліфосатного гербіци100000 літрів або більше, по суті заповнюють відду. коректованим розчином. Наливний контейнер це, Таким чином, пропонується спосіб зберігання наприклад, модульний наливний резервуар або гліфосатного гербіциду, який передбачає чотири резервуар автоцистерни або залізничної цистерни. стадії. На четвертій стадії, яка може здійснюватися На першій стадії гліфосатна кислота взаємодіє до або після будь-яких перших трьох стадій, налиу водному середовищі з основою, яка забезпечує вний контейнер закріплюють в або на автодорожкатіони калію або моноетаноламонію для утворенньому, залізничному або водному транспортному ня водного розчину одноосновної калієвої або мозасобі в місці завантаження. У разі автоцистерни ноетаноламонієвої солі гліфосату. Переважно, або залізничної цистерни наливний контейнер мооснова являє собою гідроокис калію або моноетаже бути невід'ємною частиною транспортного заноламіну, найкраще останній. Використовуються собу і можливо, таким чином, є закріпленим ще під приблизно еквімолярні кількості гліфосату і цієї час збирання транспортного засобу. основи. На п'ятій стадії транспортний засіб або судно На другій стадії водний розчин коректують до після завантаження і закріплення наливного коннеобхідної концентрації, якщо це необхідне, водою тейнера переміщують від місця завантаження до та/або іншими інгредієнтами для утворення відкомісця розвантаження. 35 75571 36 Приклади Приклад З Наступні приклади пропонуються тільки з ме46ваг.% к.е. від ваги водного розчину МЕАтою ілюстрації, але не для обмеження обсягу дасолі гліфосату за прикладом 1 готували в ще біного винаходу. Приклади дозволять краще зрозульшому об'ємі. міти винахід і усвідомити його переваги і деякі Циліндричну банку з поліетилену високої варіанти виконання. щільності виготовили так, щоб вона була ідентичПриклад 1 на 100-літровій пластиковій бочці, яка використоУ однолітровій скляній судині з магнітною мівується комерційно для зберігання і транспортушалкою змішали 479,2г гліфосатної кислоти технівання 46 ваг. % к.е. розчину ІПА-солі гліфосату, за чної чистоти (аналіз-96%), 166,0г моноетаноламіну винятком того, що діаметр бочки був на 2,55% і воду до 1000г. Реакція гліфосатної кислоти з моменшим, ніж діаметр комерційної бочки, так що її ноетаноламіном для утворення МЕА-солі гліфосаплоща поперечного перетину на 6,5% менше. Місту є екзотермічною, тому реакційну суміш залишиткість меншої бочки становила таким чином 93,5л. ли охолодитися до кімнатної температури. Цю 93,5-літрову бочку, по суті, заповнили розчиВідносна щільність (20/15,6°С) 62,6ваг.% водного ном МЕА-солі гліфосату для утворення системи розчину МЕА-солі гліфосату, що містить 46,0ваг.% зберігання і транспортування за винаходом. Вага к.е. гліфосату, який було отримано, була виміряна нетто заповненої 93,5-літрової бочки за винаходом і визначена такою, що дорівнює 1,32. Щільність була рівна вазі нетто 100-літрової бочки, заповнерозчину при 25°С становила 1,31г/л, таким чином, ної 46ваг.% к.е. розчини ІПА-солі гліфосату. Одоб'єм при 25°С 1000г цих розчинів становив нак, менший діаметр 93,5-літрової бочки дозволяє 763мл, а концентрація (вага/об'єм) гліфосату старозмістити більшу кількість таких бочок при зберіновила 602г к.е./л. ганні на складі певних розмірів або відправленні, Для порівняння, виявлено, що 62,1ваг.% воднаприклад, у вантажному відсіку певних розмірів ний розчин ІПА-солі гліфосату, який також містить на морському судні або в літаку. 46,0ваг.% к.е. гліфосату, мав відносну щільність Заповнення бочки для створення системи 1,24. Щільність розчину при 25°С становила зберігання і транспортування за винаходом за1,23г/л. Таким чином, об'єм при 25°С 1000г цього ймає меншу кількість часу і, таким чином, має меданого для порівняння розчину становив 813мл, а ншу вартість, ніж заповнення 100-літрової бочки концентрація (вага/об’єм) гдіфосату становила 46ваг.% к.е. розчином ІПА-солі гліфосату по двох 565г к.е./л. причинах: (1) час заповнення, що пов'язаний з Першу 100-мл колбу заповнили при 25°С розоб'ємом, який на 6,5 % менший у разі 93,5-літрової чином МЕА-солі гліфосату згідно з цим прикладом, бочки за винаходом, і (2) розчин МЕА-солі має а другу 100-мл колбу - описаним порівняльним значно більш низьку в'язкість (88сПз при 25°С), ніж розчином ІПА-солі гліфосату. Визначено, що перрозчин ІПА-солі (165сПз при 25°С), що допускає ша колба містила 60,2г к.е. гліфосату, тоді як друга велику швидкість потоку. колба містила тільки 56,5г к.е. гліфосату; іншими Заповнена бочка за винаходом, крім того, словами, перша колба, яка представляє даний більш економічно ефективна для кінцевого корисвинахід, містила приблизно на 6,5% більше к.е. тувача, ніж 100-літрова бочка з розчином ІПА-солі. гліфосату, ніж друга колба. Передусім, її менший діаметр дозволяє легше коПриклад 2 ристуватися нею і підіймати її, навіть якщо її вага Ряд водних розчинів МЕА-солі гліфосату з різне менша. По-друге, низька в'язкість розчину МЕАними концентраціями к.е. гліфосату отримували солі дозволяє більш швидке і легке відливання або згідно із загальною процедурою за прикладом 1. накачування розчину з бочки, наприклад, в резерВимірювали відносну щільність кожного розчину. вуар розпилювача. По-третє, низька в'язкість розРезультати зображені на Фіг.1 у порівнянні з чину МЕА-солі призводить до того, що бочка легрозчинами ІПА-солі гліфосату. Виявлено, що при ше і швидше промивається після випорожнення. всіх концентраціях відносна щільність розчину Це, в свою чергу, запобігає утворенню відходів і МЕА-солі значно вища, ніж така розчину ІПА-солі. допомагає гарантувати вільне від хімікатів складуРозчин МЕА-солі цього прикладу, який має вання, повернення або повторну переробку пороконцентрацію к.е. гліфосату 29,9ваг.%, додавали в жніх бочок. Перевага низької в'язкості розчину достатньому об'ємі в 10-літрову банку, яка зазвиМЕА-солі в порівнянні з розчином ІПА-солі ще бічай використовується комерційно для зберігання і льше збільшується при низьких температурах. транспортування розчину ІПА-солі гліфосату при Приклад 4 30,2ваг.%, щоб, по суті, наповнити цей контейнер. Композиції 4.01-4.11, які містять поверховоЗаповнений контейнер, який був отриманий в реактивну речовину, отримували, як описано нижче. зультаті, являв собою систему зберігання і трансКожна містила МЕА-сіль гліфосату і була виготовпортування за винаходом. На основі того факту, лена з використанням 46ваг.% к.е. 602г к.е./л її що 29,9ваг.% к.е. розчин МЕА-солі гліфосату мав водного розчину, який отриманий за прикладом 1. відносну щільність 1,1991, яка на 3,7% більше таПоверхово-активну речовину в кожному випадку кої у 30,2ваг.% розчину ІПА-солі гліфосату (з відвибирали з списку, який наведений нижче в табносною щільністю 1,1566), заповнений контейнер лиці 2. Порівняльні композиції отримували з ІПАза винаходом містить 3585г к.е. гліфосату в порівсіллю гліфосату, яку додавали у вигляді 46ваг.% нянні з 3493г к.е. гліфосату в комерційній системі к.е. 565гк.е./л її водного розчину, як описано в призберігання і транспортування, яка складається з кладі 1. ідентичного контейнера, який заповнений замість цього розчином ІПА-солі гліфосату. 37 75571 38 Таблиця 2 Поверхово-активні речовини, які використані в композиціях прикладу 4 ПАР А В С D Ε F Хімічний опис Поліетилен(5)кокоамін N-кокоалкіл-N-метил-N, N-діетаноламонію хлорид N-кокоалкіл-N, N-діетаноламіноксид Сполучення формули (VIII), де R1 – ізотридецил і х+y=5 Сполучення формули (IX), де R - ізодецил і х+у =2 Сполучення формули (XI), де R1 – С12-14 алкіл, n=2 і х+у=5 Торгівельна назва і постачальник Ethomeen™C/15(Akzo) Ethoquad C/12-W (Akzo) Aromox™ C/12 (Akzo) Е-17-5 (Tomah) Q-14-2 (Tomah) He доступний комерційно* * Спосіб отримання цієї поверхово-активної речовини розкритий в патенті Великобританії 1588079 Встановлені цільові концентрації (вага/об'єм), які виражені нижче у вигляді [к.е. гліфосату]/[поверхово-активна речовина] в одиницях г/л. Фактичні концентрації (вага/об'єм) можуть трохи відрізнятися від цільових концентрацій, оскільки інгредієнти вимірювали по вазі для зручності. Кіль кості змішаних інгредієнтів для отримання різних цільових концентрацій наведена в таблиці 3 (для композиції МЕА-солі гліфосату за винаходом) і в таблиці 4 (для порівняльної композиції ІПА-солі гліфосату). Таблиця 3 Кількості інгредієнтів, які використані в отриманні композиції МЕА-солі прикладу 4 Цільові концентрації вага/об'єм (г/л) 490/100 480/120 ' 480/80 480/60 445/110 46% розчин МЕА-солі (г) 82,94 81,24 81,45 81,45 76,46 ПАР (г) 8,00 10,00 6,40 4,80 8,86 Вода (г) 9,06 8,76 12,15 13,75 14,68 Таблиця 4 Кількості інгредієнтів, які використані в отриманні порівняльної композиції ІПА-солі гліфосату прикладу 4 Цільові концентрації вага/об'єм (г/л) 490/100 480/120 480/80 480/60 445/110 Відносну щільність (20/15,6°С),в’язкість при 25°С і температуру помутніння реєстрували для кожної композиції, які були отримані, як наведено в таблиці 5. Температура помутніння являє собою максимальну температуру, при якій дана водна композиція, яка містить поверхово-активну речовину і сіль в певній концентрації, утворює однофазний розчин. Вище за температуру помутніння поверхово-активна речовина виділяється з розчину спочатку у вигляді легкої або каламутної диспе 46% розчин ІПА-солі (г) 90,01 88,69 88,69 88,69 81,00 ПАР (г) 8,30 10,00 6,70 5,00 9,20 Вода (г) 0,79 1,31 4,61 6,31 9,80 рсії, а при стоянні – у вигляді виразної фази, яка виразно підіймається на поверхню розчину. Температуру помутніння визначають шляхом нагрівання композиції до помутніння розчину, а потім дозволяючи композиції охолодитися при збовтуванні, одночасно безперервно вимірюючи її температуру. Температуру, яка визначається в момент освітлення розчину, вважають температурою помутніння. 39 75571 40 Таблиця 5 Дані по композиціях прикладу 4 № компози- Цільові концентСіль гліфоса- Відносна щільПАР ції рації ту ність MEA 1.2561 4-01 480/120 А ІПА 1.2100 MEA 1.2601 4-02 480/120 В ІПА 1.2096 MEA 1.2509 4-03 480/120 С ІПА 1.1989 MEA 1.2613 4-04 480/120 D ІПА 1.2098 MEA 1.2349 4-05 445/110 D ІПА 1.1899 MEA 1.2479 4-06 480/120 Ε ІПА 1.2041 MEA 1.2655 4-07 490/100 F ІПА 1.2152 MEA 1.2593 4-08 480/120 F ІПА 1.2078 MEA 1.2574 4-09 480/80 F ІПА 1.2105 MEA 1.2613 4-10 480/60 F ІПА 1.2098 MEA 1.2438 4-11 445/110 F ІПА 1.1939 Як відмічено в таблиці 5, .всі композиції за винаходом, які містять МЕА-сіль гліфосату, мають значно більш низьку в'язкість, ніж відповідні композиції ІПА-солі. Істотність подібної переваги в'язкості на користь композицій МЕА-солі залежить в деякій мірі від вибору і концентрації поверховоактивної речовини. Наприклад, композиція 4.01 за винаходом, маючи цільові концентрації 480г/л к.е. гліфосату у вигляді МЕА-солі і 120г/л поліетилен(5)кокоаміну в якості поверхово-активного компоненту, забезпечує особливо велику перевагу в порівнянні з ІПА-сольовою композицією. У деяких, але не у всіх випадках, які наведені в таблиці 5, МЕА-сольова композиція демонструє більш низьку температуру помутніння, ніж відповідна ІПА-сольова композиція. Однак, в жодному з цих випадків температура помутніння не була нижчою за 50°С, і тільки в одному випадку (композиція 4.03) температура помутніння наблизилася до цієї нижньої межі комерційної прийнятності. Таким чином, загалом, коли понижения температури помутніння відбувається із заміною солі ІПА сіллю МЕА, то це пониження є прийнятним прийомом для досягнення головної переваги у в'язкості і поведінці при відливанні і накачуванні, що забезпечується такою заміною. Гліфосатні МЕА-сольові композиції 4.01-4.11 готували в ще більшому об'ємі і 10-літрові банки В'язкість при 25°С (сПз) 73 474 35 126 128 259 329 461 70 210 217 448 83 349 93 382 54 185 45 132 49 157 Точка помутніння (°С) >95 >95 >95 >95 55 >95 82 88 73 92 >95 >95 71 78 70 79 71 76 70 85 >95 81 заповнювали цими композиціями для створення у кожному випадку системи зберігання і транспортування за винаходом. Приклад 5 Максимальну концентрацію, яка може бути досягнута на практиці, поверхово-активної речовини у водній концентрованій композиції, що містить сіль гліфосату при 540г к.е./л, порівнювали для МЕА- і ІПА-солей. Порівняння проводили додаванням вибраної поверхово-активної речовини до тієї, що зростає до 46ваг.% к.е. концентрації водного розчину солі гліфосату до падіння концентрації гліфосату (вага/об'єм) від її початкового рівня (565г к.е./л для ІПА-солі, 602г к.е./л для МЕА-солі) до 540г к.е./л. Дослідження проводили з використанням або поверхово-активної речовини А, або поверхово-активної речовини F з таблиці 3, яка наведена вище. Коли концентрація поверховоактивної речовини, яка є максимально можливою для досягнення на практиці, була досягнута, вимірювали в'язкість при 25°С. Результати наведені в таблиці 6. Можна зазначити, що композиція, що має концентрацію поверхово-активної речовини, яка є максимально можливою для досягнення на практиці, як визначено відповідно до цього способу, не обов'язково показує прийнятну стабільність, що вимірюється температурою помутніння і/або утворенням кристалів. 41 75571 42 Таблиця 6 Максимальна концентрація, яка може бути досягнута, поверхово-активної речовини у водній концентрованій композиції з концентрацією 540г/л. к.е. гліфосату Сіль гліфосату ПАР МЕА ІПА МЕА ІПА А А F F Максимальна концентрація, яка може бути досягнута, (збагачення) ПАР (г/л) 116 46 119 46 Дані таблиці 6 ілюструють одну з найбільш вигідних переваг композиції МЕА-солі гліфосату і одну з найбільш дивних. Використовуючи МЕАсіль при надзвичайно високій концентрації к.е. гліфосату в 540г к.е./л, можна досягнути концентрацію поверхово-активної речовини, яка вибрана, в 2,5 рази більше максимальної концентрації, яка може бути досягнута, при використанні ІПА-солі. Це особливо несподівано, оскільки встановлено, що МЕА-сіль є набагато менш сумісною, ніж ІПАсіль, з поліоксіетилен(15)таллоаміном, поверховоактивною речовиною, яка до цього часу найбільш широко використовується в композиції ІПА-солі гліфосату. Використовуючи поверхово-активні речовини вибраного виду, з таблиці 6 можна бачити, що з МЕА-сіллю вагове співвідношення ПАР/к.е. гліфосату складає вище за 1:5 рівня, який є сумісним з комерційно прийнятною гербіцидною ефективністю, тоді як з ІПА-сіллю це співвідношення значно нижче за 1:10. Однаково важливо, що, як відомо, поверхово-активні речовини, які проілюстровані в таблиці 6, рівня техніки є високо ефективними при збільшенні гліфосатної гербіцидної ефективності при співвідношенні ПАР/к.е. гліфосату 1:5 або більше (дивись, наприклад, патент США 5668085 відносно поверхово-активної речовини А і патент США 5750468 відносно поверхово-активної речовини F). Таким чином, композиція, яка може використати переваги таких поверхово-активних речовин, забезпечує ще і таке високе завантаження к.е. гліфосату, як 540г к.е./л, що є значним просуванням рівня техніки, яке не могло бути передбачено попередніми знаннями про ці поверхово-активні речовини або МЕА-сіль гліфосату. Ще більш дивним є відкриття, що, як наведено в таблиці 6, навіть з набагато більш високою концентрацією поверхово-активної речовини, яка є досяжною з МЕА-сіллю, в'язкість композицій МЕАсолі, проте, набагато нижча, ніж в'язкість композицій ІПА-солі. Композиції ІПА-солі мають не тільки низьку концентрацію поверхово-активної речовини, яка є недостатньою для забезпечення комерційно прийнятної гербіцидної ефективності особливо при більш високих об'ємах розчину, що розпилюється, але також дуже висок) в'язкість для забезпечення комерційно прийнятної поведінки при відливанні або накачуванні, особливо при більш низьких температурах, ніж зображено в таблиці 6. Навпроти, композиції МЕА-солі не тільки дозволяють очікувати хорошу гербіцидну ефективність, але також не становлять проблем з відливанням або накачуванням. В'язкість при 25°С (сПз) 210 384 210 362 Теоретично можливо досягнути набагато більш високих концентрацій поверхово-активної речовини, ніж зображено в цьому прикладі, виходячи з розчину МЕА-солі або ІПА-солі, навіть більш концентрованого, ніж 46ваг.% к.е. Однак, концентрація солі гліфосату отриманої композиції буде тоді так близька до межі розчинності, що практично композиція навряд чи буде мати прийнятну стабільність при зберіганні, і. особливо вірогідно, що вона буде виявляти осадження кристалів гліфосату або його солей, особливо при низьких температурах. 10-літрові банки по суті заповнювали 540г к.е./л композиціями МЕА-солі гліфосату за даним прикладом, щоб створити систему зберігання і транспортування за винаходом. У доповнення до інших переваг, які згадані вище, ця система зберігання і транспортування має перевагу над відповідною системою, яка містить ІПА-сіль гліфосату при 540г к.е./л, в тому, що композиція є «повністю завантаженою» і не потребує ніякого подальшого додавання поверхово-активної речовини користувачем для отримання гербіцидної ефективності, яка є прийнятною і достовірною. Це забезпечує ще одну перевагу для навколишнього середовища, а також економічну перевагу для користувача, який при використанні системи зберігання і транспортування за винаходом не повинен буде мати додаткові контейнери з поверхово-активною речовиною, які вимагають промивання і розміщення. Приклад 6 У чотирьох композицій порівнювали стабільність при зберіганні при низькій температурі. Композиція 6.01 містила МЕА-сіль гліфосату в концентрації 540г к.е./л і поверхово-активну речовину при 46г/л. Композиція 6.02 була подібна попередній, але з поверхово-активною речовиною .F при 46г/л. Для кожного випадку отримували порівняльні композиції, шляхом використання ІПА-солі гліфосату замість МЕА-солі гліфосату, але з тими ж поверхово-активними речовинами в тій же концентрації 46 г/л, яка є максимально досяжною з ІПА-сіллю, як наведено в прикладі 5. Композиції вміщували в закриті скляні пляшки в сховище, яке охолоджується при 0°С терміном на 3 дні. Потім додавали затравлюючий кристал тієї ж солі гліфосату, яку використали для отримання композицій, і композиції зберігали протягом ще 7 днів. У кінці цього періоду композиції досліджували на зростання кристалів. Ніякого зростання кристалів не було виявлено у композицій МЕА-солі 6.01 і 6.02, проте, значне зростання кристалів було відмічене у обох порів 43 75571 44 няльних композицій ІПА-солі. При розміщенні в 4.11, відповідно, і аналогічно виготовляли порівняконтейнері для створення системи зберігання і льні композиції ІПА-солі. В'язкість вимірювали при транспортування за винаходом композиції МЕА25°С і при дещо більш низьких температурах, щоб солі гліфосату 6.01 і 6.02 показали значну переваперевірити, що перевага у вигляді низької в'язкосгу в стабільності при зберіганні при низькій темпеті, яка відмічена при 25°С для композицій МЕАратурі. солі, дійсно зберігається при більш низьких темпеПриклад 7 ратурах, при яких відмічається більшість проблем Композиції МЕА-солі гліфосату 7.01 і 7.02 з відливанням і накачуванням. Результати навеотримували по суті ідентично композиціям 4.08 і дені в таблиці 7. Таблиця 7 В'язкість при низьких температурах композицій прикладу 7 Композиція Цільова концентрація ПАР Сіль гліфосату 7.01 7.02 480/120 445/110 F F МЕА ІПА МЕА ІПА Н.в. - не визначали Як наведено в таблиці 7, перевага низької в'язкості композиції ME А-солі гліфосату за винаходом над композицією ІПА-солі стає ще більш значною при більш низьких температурах. При приміщенні в контейнер для створення системи зберігання і транспортування за винаходом композиції МЕА-солі гліфосату 7.01 і 7.02 виявляли всі описані тут переваги, які пов'язані з низькою в'язкістю, особливо при низьких температурах. Приклад 8 Композицію МЕА-солі гліфосату 8.01 отримували по суті ідентично композиціям 4.08 і 7.01 при концентрації гліфосату 480г к.е./л, а для порівняння отримували композицію ІПА-солі гліфосату з такою ж концентрацією гліфосату і тією ж поверхово-активною речовиною F в такій же концентрації 120г/л. Стандартний тест на подразнення очей проводили з цими композиціями, у відповідності з принципами оцінки Управління з охорони навколишнього середовища США (Агентство з охорони навколишнього середовища (АОНС)), підрозділ F. Оцінка небезпеки: людина і домашні тварини (пе 25 110 262 45 122 В'язкість (сПз) при °С 20 15 10 0 118 170 229 456 426 541 889 2300 Н.в 69 104 180 Н.в 198 296 654 реглянуте видання, 1984), підрозділ 81-4, первинне подразнення ока. Виявлено, що порівняльна композиція ІПА-солі спричиняє подразнення очей, яке є достатнім для того, щоб вмістити цю композицію в розряд найбільш сильних подразників (категорія І), який використовується АОНС в класифікації пестицидних препаратів. Для порівняння, виявлено, що композиція 8.01 за винаходом спричиняє роздратування очей в меншій мірі, що дозволяє вмістити дану композицію в категорію II. При розміщенні в контейнері для створення системи зберігання і транспортування за винаходом композиція МЕА-солі гліфосату 8.01 демонструє ще одну перевагу винаходу, а саме, знижену небезпеку для людини, що обробляє подібний контейнер, особливо у разі випадкового пошкодження або витоку. Попередній опис конкретних варіантів даного винаходу не треба розцінювати як повний список всіх можливих втілень винаходу. Кваліфікованим в даній області фахівцям буде зрозуміло, що можливі модифікації описаних тут варіантів, які знаходяться в межах обсягу даного винаходу. 45 Комп’ютерна верстка О. Присяжнюк 75571 Підписне 46 Тираж 26 прим. Міністерство освіти і науки України Державний департамент інтелектуальної власності, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601