4-(4-трифторметил-3-тіобензоїл)піразоли та гербіцидний засіб

1. 4-(4-трифторметил-3-тіобензоїл)піразоли формули (І) або їх солі 4 2 O R R C2 2 UA 1 Винахід стосується технічної сфери застосування гербіцидів, зокрема гербіцидів для селективної боротьби з бур'яновими рослинами та малоцінними чи некорисними злаками в культурах корисних рослин. Із різних публікацій вже відомо, що певні бензоїлпіразоли мають гербіцидні властивості. Напри клад, у публікаціях DE2513750, ЕР 0352543, ЕР 0203428, WO 97/41106, WO 00/03993 та US 4,557,753 описані бензоїлпіразоли, які заміщені різними групами. Проте, відомі з цих публікацій сполуки часто не мають достатньої гербіцидної ефективності. Тому завданням цього винаходу є одержання спо 3 лук, які мають гербіцидну активність, із покращеними порівняно з описаними у матеріалах рівня техніки гербіцидними властивостями. Виявили, що певні 4-бензоїлпіразоли, 3-є положення у фенільному кільці яких займає тіогрупа, а 4-те положення - трифторметил-група, є особливо придатними для застосування як гербіциди. Предметом цього винаходу є 4-(4-трифторметил3-тіобензоїл)піразоли формули (І) або їх солі 96029 4 1 R означає (С1-С4)-алкіл, 2 R означає водень або (С1-С4)-алкіл, 3 R означає (С1-С4)-алкіл, 4 R означає (С1-С4)-алкіл, Y означає водень, (С1-С6)-алкілсульфоніл, (С1С4)-алкокси-(С1-С6)-алкілсульфоніл, або фенілсульфоніл, відповідно заміщений m однаковими чи різними залишками, обраними з групи, що складається з галогену, (С1-С4)-алкіл та (С1-С4)-алкокси, тіофеніл-2-сульфоніл, бензоїл, бензоїл-( С1-С6)алкіл або бензил, m означає 0, 1, 2 або 3, n означає 0, 1 або 2. У тому випадку, коли Y означає водень, відповідні винаходу сполуки формули (І) залежно від зовнішніх умов, наприклад розчинника та значення рН, можуть мати різні таутомерні структури: в якій Залежно від виду замісників сполуки загальної формули (І) містять кислотний протон, який можна видалити шляхом перетворення за допомогою основи. Для застосування як основи придатні, наприклад, гідриди, гідроксиди та карбонати літію, натрію, калію, магнію та кальцію, а також аміак та органічні аміни, наприклад триетиламін та піридин. Також можна утворювати солі шляхом приєднання органічних кислот, наприклад мурашиної або оцтової, та неорганічних кислот, наприклад фосфорної, соляної або сірчаної. Такі солі також є предметом винаходу. У формулі (І) та в усіх наступних формулах алкільні залишки, які містять більше ніж два атоми вуглецю, можуть мати нерозгалужені та розгалужені ланцюги. Алкільними залишками є, наприклад, метил, етил, n- або і-пропіл, n-, і-, t- або 2бутил, пентили, гексили, наприклад n-гексил, ігексил, та 1,3-диметилбутил. Галогенами є фтор, хлор, бром або йод. Тозил означає 4метилфенілсульфоніл. Якщо група кількаразово заміщена залишками, це слід розуміти так, що ця група заміщена одним або кількома однаковими чи різними вищенаведеними залишками. Сполуки загальної формули (І) залежно від виду та приєднання замісників можуть існувати в формі стереоізомерів. Якщо, наприклад, сполуки містять один чи кілька асиметричних атомів вуглецю або сірки (тобто є сульфоксидами), вони можуть існувати в формі енантіомерів та діастереомерів. Стереоізомери можна одержувати з сумішей, утворюваних як побічні продукти технологічного процесу, за допомогою звичайних методів розділення, наприклад хроматографічного аналізу як методу розділення. Також для селективного одержання стереоізомерів можна використовувати стереоселективні реакції з застосуванням оптично активних вихідних та/або допоміжних речовин. Винахід стосується також усіх стереоізомерів та їх сумішей, які охоплені загальною формулою (І), проте не визначені окремо. 5 96029 6 4 Переважними є сполуки загальної формули (І), в якій 1 R означає метил або етил, 2 R означає водень, метил або етил, 3 R означає метил або етил, 4 R означає метил або етил, Y означає водень, (С1-С3)-алкілсульфоніл, (С1С2)-алкокси-(С1-С4)-алкілсульфоніл або фенілсульфоніл, відповідно заміщений m метилгрупами, тіофеніл-2-сульфоніл, бензоїл, бензоїл-( С1-С6)алкіл або бензил, m означає 0 або 1, m означає 0, 1 або 2. Особливо переважними є сполуки загальної формули (І), в якій 1 R означає метил або етил, 2 R означає водень, метил або етил, 3 R означає метил або етил, R означає метил або етил, Y означає водень, n означає 0, 1 або 2. У всіх наведених далі формулах замісники та символи, якщо не визначено інакше, мають те саме значення, яке описане для формули (І). Відповідні винаходу сполуки, в яких Y означає водень, можна одержувати, наприклад, за наведеним на схемі 1 та відомим із публікації Acta Chem. Scand. 13, (1959), 1668-1670 способом шляхом каталізованого основою перетворення галогеніда бензойної кислоти (III) з використанням піразолону (II), або згідно із зазначеним на схемі 2 і відомим, наприклад, із публікації ЕР-А 0186117 способом шляхом каталізованого основою перетворення галогеніда бензойної кислоти (III) з використанням піразолону (II) і наступного перегрупування. Відповідні винаходу сполуки, в яких Y не є воднем, згідно зі схемою 3 раціонально одержують із застосуванням сполук, котрі можна одержати за схемою 1 або 2 шляхом каталізованої основою реакції з відповідним ацилюючим засобом Y-X формули (V), причому X є відщеплюваною групою, наприклад галогеном. Такі способи взагалі відомі спеціалістам і описані, наприклад, у публікації DOS 2513750. 7 96029 8 Відповідні винаходу сполуки можна одержувати також наведеним на схемі 4 та відомим із публікації WO 98/42678 способом шляхом перетворення піразолону (II) із застосуванням галогенбензойної кислоти (Іllа), наступного нуклеофільного ароматичного заміщення тіосполукою 3 HS-R та, в разі необхідності, окиснення тіогрупи. При цьому L означає, наприклад, хлор, бром, йод або трифторметилсульфоніл. Такі реакції заміщення відомі спеціалістам і описані, наприклад, у публікації Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie (Методи органічної хімії), видавництво Georg Thieme Verlag, Штуттгарт, том Е 11, доповнюючі та наступні томи до четвертого видання 1985p., c.174 та наст. Наведені вище сполуки формули (III) можна одержувати відомими спеціалісту способами, наприклад, шляхом перетворення із застосуванням хлорангідридів кислот зі сполук формули (ІІІb). Відповідні винаходу сполуки формули (І) характеризуються найвищою гербіцидною ефективністю проти широкого спектру економічно важливих одно- та дводольних бур'янових рослин. Дія активних речовин охоплює також багаторічні бур'янові рослини з підвищеною стійкістю до гербіцидів, які проростають із кореневищ, ризом або інших зимуючих органів рослин. При цьому зазвичай не має значення, в який спосіб виділяються ці речовини в процесі передпосівної, перед- або післясходової обробки. Зокрема, можна назвати деякі приклади представників одно- та дводольних бур'янових рослин, які можна контролювати за допомогою відповідних винаходу сполук, причому наведений перелік не є підставою для обмеження їх застосування певними видами рослин. Серед однодольних видів бур'янів хороші результати отримують у боротьбі, наприклад, з Avena, Lolium, Alopecurus, Phalaris, Echinochloa, Digitaria, Setaria, а також тими видами Cyperus, які належать до групи однорічних рослин, серед багаторічних видів - із Agropyron, Cynodon, Imperata, а також сорго (Sorghum) і багаторічними видами Cyperus. 3 4 Сполуки формул (III) та (ІІІb), в яких R , R тa n визначені як у формулі (І), є новими і також є предметом цього винаходу. Застосовувані у вищенаведених схемах вихідні сполуки можна або придбати в торговельній мережі, або одержати відомими способами. Наприклад, піразолони формули (II) можна одержувати описаними в публікаціях ЕР-А 0240001 та J.Prakt.Chem. 315,382, (1973) способами, а бензоїлхлориди формули (III) - способами, описаними в публікаціях ЕР-А 0527036 та WO 03/014071. 9 Серед однорічних дводольних рослин спектр дії відповідних винаходу сполук охоплює такі види бур'янів, як Galium, Viola, Veronica, Lamium, Stellaria, Amaranthus, Sinapis, Ipomoea, Sida, Matricaria та Abutilon, а серед багаторічних Convolvulus, Cirsium, Rumex та Artemisia. Ефективність дії відповідних винаходу речовин на бур'янові рослини, які зустрічаються в специфічних умовах вирощування рису, наприклад Echinochloa, Sagittaria, Alisma, Eleocharis, Scirpus та Cyperus, також є надзвичайно високою. У разі нанесення відповідних винаходу речовин на поверхню ґрунту перед проростанням зерен або повністю унеможливлюється проростання зародків бур'янових рослин, або бур'янові рослини виростають до стадії утворення зародкових листків, але потім їх ріст припиняється, і врешті-решт вони зовсім гинуть через три-чотири тижні. У разі нанесення відповідних винаходу біологічно активних речовин на зелені частини рослин у період післясходження невдовзі після обробки також спостерігається різке припинення росту бур'янових рослин, і вони застигають у стадії, в якій перебували на момент нанесення біологічно активних речовин, або повністю гинуть через певний період часу, отже, в такий спосіб завчасно і на тривалий період усувається шкідлива для культурних рослин конкуренція бур'янів. Зокрема, відповідні винаходу сполуки є надзвичайно ефективними в боротьбі проти Apera spica venti, Chenopodium album, Lamium purpureum, Polygonum convulvulus, Stellaria media, Veronica hederifolia, Veronica persica та Viola tricolor. Хоча відповідні винаходу сполуки відрізняються надзвичайною гербіцидною активністю проти одно- та дводольних бур'янових рослин, вони лише незначно або зовсім не пошкоджують культурні рослини,які належать до економічно важливих культур, наприклад пшеницю, ячмінь, жито, рис, кукурудзу, цукровий буряк, бавовник і сою. Зокрема, їх дуже добре переносять злаки, наприклад пшениця, ячмінь та кукуруза, насамперед пшениця. Тому відповідні винаходу сполуки є особливо придатними для селективної боротьби з ростом небажаних рослин на ділянках, засаджених сільськогосподарськими або декоративними рослинами. Завдяки гербіцидним властивостям біологічно активних речовин їх можна використовувати також для боротьби з бур'яновими рослинами в культурах відомих генетично модифікованих рослин або рослин, які будуть створені методами генної інженерії в майбутньому. Трансгенні рослини зазвичай відрізняються особливо переважними властивостями, наприклад стійкістю до певних пестицидів, насамперед певних гербіцидів, стійкістю до хвороб рослин або таких збудників хвороб рослин, як певні комахи чи мікроорганізми, наприклад гриби, бактерії або віруси. Іншими особливими властивостями є, наприклад, кількість, якість та придатність зібраного врожаю до тривалого зберігання, його склад та особливі компоненти. Наприклад, відомі трансгенні рослини з підвищеним вмістом або зміненою якістю крохмалю, або з іншим складом жирних кислот у зібраному врожаї. 96029 10 Переважним є застосування відповідних винаходу сполук формули (І) або їх солей в економічно важливих трансгенних культурах корисних та декоративних рослин, наприклад злаків, тобто пшениці, ячменю, жита, вівса, проса, рису, маніоки та кукурудзи, або також культур цукрового буряка, бавовника, сої, рапсу, картоплі, томатів, гороху та інших видів овочів. Сполуки формули (І) можна застосовувати переважно як гербіциди в культурах корисних рослин, які є стійкими чи за допомогою технологій генної інженерії були зроблені резистентними до фітотоксичної дії гербіцидів. Традиційними способами створення нових рослин із модифікованими порівняно з існуючими рослинами властивостями є, наприклад, класичні способи селекції, а також створення мутантів. Альтернативно нові рослини зі зміненими властивостями можна створювати за допомогою технологій генної інженерії (див. наприклад публікації ЕР-А-0221044, ЕР-А-0131624). Наприкад, у багатьої випадках описані - генноінженерні зміни культурних рослин з метою модифікації синтезованих у рослинах крохмалів (наприклад WO 92/11376, WO 92/14827, WO 91/19806), - трансгенні культурні рослини, які є резистентними до дії певних гербіцидів типу глюфосинатів (див. наприклад ЕР-А-0242236, ЕР-А-242246) або гліфосатів (WO 92/00377), або сульфонілсечовин (ЕР-А-0257993, US-A-5013659), - трансгенні культурні рослини, наприклад бавовник, які здатні продукувати токсини Bacillus thuringiensis (Bt-токсини), котрі надають цим рослинам стійкість проти певних шкідників (ЕР-А0142924, ЕР-А-0193259). - трансгенні культурні рослини з модифікованим складом жирних кислот (WO 91/13972). Численні молекулярно-біологічні технології, за допомогою яких можна створювати нові трансгенні рослини зі зміненими властивостями, в принципі відомі; див. наприклад публікацію Sambrook et al., 1989, Molecular Cloning, A Laboratory Manual, 2-е видання Cold Spring Harbor Laboratory Press, Cold Spring Harbor, Нью-Йорк; або Winnacker "Gene und Klone", VCH Weinheim 2-е видання 1996, або Christou, "Trends in Plant Science" 1 (1996), c.423431. Для подібних генноінженерних маніпуляцій можна вводити в плазміди молекули нуклеїнової кислоти, які уможливлюють мутагенез або послідовні зміни шляхом рекомбінації послідовностей ДНК. За допомогою вищенаведеного стандартного способу можна здійснювати, наприклад, катіонний обмін, видаляти часткові послідовності або додавати природні чи синтетичні послідовності. Для з'єднання фрагментів ДНК між собою можна приєднувати до фрагментів адаптери або лінкери. Створювати рослинні клітини зі зменшеною активністю генопродукту можна, наприклад, шляхом експресії принаймні однієї відповідної антисмислової РНК, смислової РНК для досягнення ефекту косупресії, або експресії принаймні однієї рібосоми відповідної структури, яка здійснює специфічне розщеплення транскриптів вищезгаданого генопродукту. 11 Для цього можна застосовувати, по-перше, молекули ДНК, які охоплюють всю кодуючу послідовність генопродукту, включаючи можливі фланкуючі послідовності, а також молекули ДНК, які охоплюють лише ділянки кодуючої послідовності, причому ці ділянки мають бути достатньо довгими, щоб викликати антисмисловий ефект у клітинах. Можливим є також застосування ДНКпослідовностей, які характеризуються високим ступенем гомології з кодуючими послідовностями генопродукту, але не є повністю ідентичними. У разі експресії молекул нуклеїнової кислоти в рослинах синтезований протеїн може бути локалізований у будь-якому компартменті рослинної клітини. Проте, для забезпечення локалізації в певному компартменті можна, наприклад, зв'язати кодуючу ділянку з ДНК-послідовностями, які забезпечують локалізацію в певному компартменті. Такі послідовності відомі спеціалістам (див. наприклад публікації Braun et al., EMBO J.11 (1992), 3219-3227; Wolter et al., Proc. Natl. Acad. Sci. USA 85 (1988), 846-850; Sonnewald et al., Plant J.1 (1991), 95-106). Трансгенні рослинні клітини можна регенерувати для отримання цілих рослин за допомогою відомих технологій. Трансгенними рослинами можуть бути в принципі рослини будь-якого виду, тобто як однодольні, так і дводольні. Отже, трансгенні рослини зі зміненими властивостями можна одержувати шляхом надекспресії, супресії або інгібування гомологічних (тобто природних) генів чи генних послідовностей, або експресії гетерологічних (тобто чужих) генів чи генних послідовностей. При застосуванні відповідних винаходу активних речовин у трансгенних культурах, окрім їх дії на бур'янові рослини, яку можна спостерігати в інших культурах, часто виникають ефекти, які є специфічними для застосування у відповідній трансгенній культурі, наприклад змінений або спеціально розширений спектр бур'янів, які можна знищувати, змінені норми витрат для застосування препаратів, переважно добра сумісність з гербіцидами, резистентною до яких є трансгенна культура, а також вплив на ріст і врожайність трансгенних культурних рослин. Тому предметом винаходу є також застосування відповідних винаходу сполук як гербіцидів для боротьби з бур'яновими рослинами в трансгенних культурних рослинах. Окрім цього, відповідні винаходу речовини мають надзвичайно ефективну здатність до регулювання росту культурних рослин. Вони втручаються в обмін речовин рослин, регулюючи його, і тому їх можна застосовувати для здійснення цілеспрямованого впливу на речовини, які входять до складу рослин, та полегшення процесу збирання врожаю, наприклад за рахунок десикації та скорочення міжвузль. Вони також є придатними для загального регулювання та гальмування небажаного вегетативного розвитку, причому без девіталізації рослин. Гальмування вегетативного розвитку має велике значення для багатьох одно- та дводольних культур, оскільки дозволяє зменшити або повністю уникнути полягання рослин. 96029 12 Відповідні винаходу сполуки можна застосовувати у формі змочуваних порошків, здатних до емульгування концентратів, розчинів для розбризкування, пилоподібних препаратів або гранулятів у стандартних композиціях. Тому іншим предметом винаходу є також гербіцидні засоби, які містять сполуки формули (І). Можна складати різні композиції зі сполуками формули (І) залежно від заданих біологічних та/або хіміко-фізичних параметрів. Можливими варіантами композицій є, наприклад: змочувані порошки (WP), водорозчинні порошки (SP), водорозчинні концентрати, здатні до емульгування концентрати (EC), емульсії (EW), наприклад емульсії типу "олія у воді" та "вода в олії", розчини для розбризкування, концентрати суспензій (SC), дисперсії на олійній або водній основі, здатні до змішування з оліями розчини, суспензії в капсулах (CS), пилоподібні препарати (DP), протрави, грануляти для розкидання на поверхні ґрунту та нанесення на ґрунт, грануляти (GR) в формі мікрогранулятів, гранулятів для розбризкування, виготовлення суспензій та адсорбуючих гранулятів, здатні до диспергування у воді грануляти (WG), водорозчинні грануляти (SG), аерозольні композиції ультранизького об'єму (ULV), мікрокапсули та воски. Ці окремі види композицій в принципі є відомими і описані, наприклад, у публікаціях: Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie", том 7, С. Hauser Verlag, Мюнхен, 4-е видання 1986, Wade van Valkenburg, "Pesticide Formulations", Marcel Dekker, Нью-Йорк, 1973; K. Martens, "Spray Drying" Handbook, 3-є видання 1979, G. Goodwin Ltd., Лондон. Застосовувані в композиціях необхідні допоміжні засоби, наприклад інертні речовини, поверхнево-активні речовини, розчинники та інші добавки також відомі і описані, наприклад, у публікаціях: Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", 2-e видання, Darland Books, Caldwell, Нью-Джерсі; H.v. Olphen, "Introduction to Clay Colloid Chemistry"; 2-е видання, J.Wiley & Sons, Нью-Йорк; С. Marsden, "Solvents Guide"; 2-е видання, Interscience, Нью-Йорк, 1963; McCutcheon's "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ.Corp., Ridgewood Нью-Джерсі; Sisley and Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem.Publ.Co.Inc., Нью-Йорк, 1964; Schönfeldt, "Grenzflächenaktive Äthylenoxidaddukte", Wiss.Verlagsgesell., Штуттгарт, 1976; WinnackerKüchler, "Chemische Technologie", том 7,C. Hauser Verlag, Мюнхен, 4-е видання, 1986. Змочуваними порошками є препарати, які здатні до рівномірного диспергування у воді та поряд з активною речовиною окрім розріджувача або інертної речовини містять ще іонні та неіонні поверхнево-активні речовини (змочувальні речовини, диспергатори), наприклад поліоксиетильовані алкілфеноли, поліоксиетильовані аліфатичні спирти, поліоксиетильовані аліфатичні аміни, сульфати полігліколевих етерів жирних спиртів, алкансульфонати, алкілбензолсульфонати, 2,2'динафтилметан-6,6'-дисульфонат натрію, лігнінсульфонат натрію, дибутилнафталінсульфонат натрію або також олеоїлметилтауринат. Для одержання змочуваних порошків гербіцидні активні 13 речовини, наприклад, тонко перемелюють у стандартних пристроях, таких як молоткові млини, ударні млини з ситами і крильчаткою та повітроструминні млини, і одночасно або згодом змішують із допоміжними речовинами для утворення композиції. Здатні до емульгування концентрати одержують шляхом розчинення активної речовини в органічному розчиннику, наприклад бутанолі, циклогексаноні, диметилформаміді, ксилолі або в ароматичних сполуках із високою температурою кипіння чи вуглеводнях, або в сумішах органічних розчинників із додаванням однієї або кількох іонних та/або неіонних поверхнево-активних речовин (емульгаторів). Як емульгатори можна застосовувати, наприклад: алкіларилсульфонати кальцію, зокрема додецилбензолсульфонат кальцію, або неіонні емульгатори, такі як полігліколеві естери жирних кислот, полігліколеві етери алкіларилу, полігліколеві етери жирних спиртів, продукти конденсації пропіленоксиду-етиленоксиду, поліетери алкілу, естери сорбіту, такі як естери сорбіту і жирної кислоти, або естери поліоксиетиленсорбіту, наприклад естер жирної кислоти і поліоксиетиленсорбіту. Пилоподібні препарати одержують шляхом перемелювання активної речовини разом із тонокдисперсними твердими речовинами, наприклад тальком, природними глинами, такими як каолін, бентоніт і пірофіліт, або діатомовою землею. Концентрати суспензій можуть бути виготовлені на водній або олійній основі. Їх можна одержувати, наприклад, шляхом мокрого подрібнення у стандартних кульових млинах та необов'язкового додавання поверхнево-активних речовин, наприклад таких, які були зазначені вище для інших типів композицій. Емульсії, наприклад типу "олія у воді" (EW), можна одержувати, наприклад, за допомогою мішалок, колоїдних млинів та/або статичних змішувачів із застосуванням водних органічних розчинників і необов'язковим додаванням поверхневоактивних речовин, наприклад таких, які були зазначені вище для інших типів композицій. Грануляти можна одержувати шляхом розпилювання активної речовини через сопло на адсорбуючий гранульований інертний матеріал або нанесення концентратів активної речовини із застосуванням зв'язувальних речовин, наприклад полівінілового спирту, поліакрилату натрію, або також мінеральних масел, на поверхню носіїв, таких як пісок, каолініти або гранульований інертний матеріал. Відповідні активні речовини також можна гранулювати стандартним способом для одержання гранульованих добрив, за бажанням у суміші з добривами. Грануляти, які здатні до диспергування у воді, зазвичай одержують такими стандартними способами, як розпилювальне сушіння, гранулювання у псевдозрідженому шарі, тарілчастому грануляторі, змішування у високошвидкісних змішувачах та екструзія без твердої інертної речовини. Способи одержання гранулятів за допомогою тарілчастих грануляторів, екструдерів, способи гранулювання у псевдозрідженому шарі та розпи 96029 14 ленням описані, наприклад у публікації "SprayDrying Handbook", 3-є видання 1979, G. Goodwin Ltd., Лондон; J.E.Browning, "Agglomeration", Chemical and Engineering 1967, сторінки 147 і наст.; "Perry's Chemical Engineer's Handbook", 5-е видання, McGraw-Hill, Нью-Йорк, 1973, c. 8-57. Більш детальний опис композицій засобів для захисту рослин можна знайти, наприклад, в публікації G.C.Klingman, "Weed Control as a Science", John Wiley and Sons, Inc., Нью-Йорк, 1961, сторінки 81-96, та J.D.Freyer, S.A.Evans, "Weed Control Handbook", 5-е видання, Blackwell Scientific Publications, Оксфорд, 1968, сторінки 101-103. Як правило, агрохімічні композиції містять від 0,1 до 99 ваг. %, зокрема від 0,1 до 95 ваг. %, діючої речовини формули (І). Концентрація активної речовини в змочуваних порошках становить, наприклад, приблизно від 10 до 90 ваг. %, залишок до 100 ваг. % складається зі стандартних компонентів композиції. Концентрація активної речовини в здатних до емульгування концентратах може становити приблизно від 1 до 90, переважно від 5 до 80 ваг. %. Пилоподібні композиції містять від 1 до 30 ваг. % активної речовини, переважно у більшості випадків від 5 до 20 ваг. %, розчини для розбризкування містять приблизно від 0,05 до 80, переважно від 2 до 50 ваг. % активної речовини. Вміст активної речовини у здатних до диспергування у воді гранулятах залежить частково від форми активної сполуки, тобто рідкої чи твердої, а також від застосовуваних для гранулювання допоміжних речовин, наповнювачів тощо. Вміст активної речовини у здатних до диспергування у воді гранулятах становить, наприклад, від 1 до 95 ваг. %, переважно від 10 до 80 ваг. %. Окрім цього, зазначені композиції з активною речовиною необов'язково містять застосовувані зазвичай засоби для поліпшення адгезії, змочувальні засоби, диспергатори, емульгатори, пенетранти, консерванти, антифризи та розчинники, наповнювачі, носії та барвники, антиспінювачі, антитранспиранти, регулятори значення рН та в'язкості. На основі цих композицій можна виготовляти також комбінації з іншими пестицидно активними речовинами, наприклад інсектицидами, акарицидами, гербіцидами, фунгіцидами, а також із захисними засобами, добривами та/або регуляторами росту, наприклад у формі готових до застосування композицій чи сумішей, призначених для змішування в ємності. Як додаткові компоненти комбінацій на основі відповідних винаходу речовин у композиціях у формі готових до застосування сумішей або сумішей, призначених для змішування в ємності, можна застосовувати, наприклад, відомі активні речовини, які описані в публікаціях Weed Research 26, 441-445 (1986) або "The Pesticide Manual", 11-е видання, The British Crop Protection Council and the Royal Soc.of Chemistry, 1997, і цитованій у цих публікаціях літературі. Можна назвати такі приклади відомих гербіцидів, які можна комбінувати зі сполуками формули (І) (зауваження: тут наведені загальноприйняті назви (common name) сполук згідно з вимогами Міжнародної Організації зі 15 Стандартизації (ISO) або хімічні назви, іноді разом зі звичайним кодовим номером): ацетохлор; ацифторфен; аклоніфен; АКН 7088, тобто [[[1-[5-[2хлоро-4-(трифторометил)-фенокси]-2-нітрофеніл]2-метоксиетиліден]-аміно]-окси]-естери та метилестери оцтової кислоти; алахлор; алоксидим; аметрин; амідосульфурон; амітрол; AMS, тобто сульфамат амонію; анілофос; азулам; атразин; азимсульфурон (DPX-A8947); азипротрин; барбан; BAS 516 Н, тобто 5-фтор-2-феніл-4Н-3,1бензоксазин-4-он; беназолін; бенфлуралін; бенфуресати; бенсульфурон-метил; бенсуліди; бентазони; бензофенап; бензофтор; бензоїлпроп-етил; бензтіазурон; біалафос; біфенокс; бромацил; бромобутид; бромофеноксим; бромоксиніл; бромурон; бумінафос; бусоксинони; бутахлор; бутаміфос; бутенахлор; бутидазол; бутралін; бутилати; кафенстроли (СН-900); карбетаміди; кафентразони; CDAA, тобто 2-хлор-N,N-ди-2-пропенілацетамід; CDEC, тобто 2-хлороаліл-N,Nдіетилдитіокарбамат; хлометоксифен; хлорамбен; хлоразифоп-бутил; хлорбромурон; хлорбуфам; хлорфенак; хлорфлурекол-метил; хлоридазон; хлоримурон-етил; хлорнітрофен; хлоротолурон; хлороксурон; хлорпрофарм; хлорсульфурон; хлортал-диметил; хлортіамід; цинметилін; циносульфурон; клетодим; клодинафоп та його естерні похідні (наприклад, клодинафоп-пропаргіл); кломазони; кломепроп; клопроксидим; клопіралід; кумілурон (JC 940); ціаназини; циклоат; циклосульфамурон (АС 104); циклоксидим; циклурон; цигалофоп та його естерні похідні (наприклад бутиловий естер, DEH-112); циперкват; ципразини; ципразоли; дайиурон; 2,4-DB; далапон; десмедіфам; десметрин; діалати; дикамба; дихлобеніл; дихлорпроп; диклофоп та його естери, наприклад диклофоп-метил; діетатил; дифеноксурон; дифензокват; дифлуфенікан; димефурон; диметахлор; диметаметрин; диметенамід (SAN-582H); диметазон, кломазон; диметипін; диметрасульфурон, динітраміни; диносеб; динотерб; дифенамід; дипропетрин; дикват; дитіопір; діурон; DNOC; егліназин-етил; EL 77, тобто 5-ціано-1-(1,1диметилетил)-N-метил-1Н-піразол-4-карбоксамід; ендотал; ЕРТС; еспрокарб; еталфлуралін; етаметсульфурон-метил; етидимурон; етіозин; етофумесат; F5231, тобто N-[2-хлор-4-фтор-5-[4-(3фторпропіл)-4,5-дигідро-5-оксо-1Н-тетразол-1-їл]феніл]-етансульфонамід; етоксифен та його естери (наприклад етиловий естер, HN-252); етобензанід (HW52); фенопроп; феноксан, феноксапроп та феноксапроп-Р, а також їх естери, наприклад феноксапроп-Р-етил та феноксапроп-етил; феноксидим; фенурон; флампроп-метил; флазасульфурон; флуазіфоп і флуазіфоп-Р та їх естери, наприклад флуазіфоп-бутил і флуазіфоп-Р-бутил; флухлоралін; флукарбазони; флуфенацет; флуметсулам; флуметурон; флуміклорак та його естери (наприклад пентиловий естер, S-23031); флуміоксазин (S-482); флуміпропін; флупоксам (KNW739); фтородифен; фтороглікофен-етил; флупропацил (UBIC-4243); флуридони; флурохлоридони; флуроксипір; флуртамони; фомесафен; форамсульфурон; фосаміни; фурилоксифен; глуфосинати; гліфосати; галосафен; галосульфурон та його ес 96029 16 тери (наприклад, метиловий естер, NC-319); галоксифоп та його естери; галоксифоп-Р (= Rгалоксифоп) та його естери; гексазинон; імазапір; імазаметабенз-метил; імазаквін та солі, наприклад сіль амонію; іоксініл; імазетаметапір; імазетапір; імазосульфурон; йодосульфурон-метил-натрій; ізокарбамід; ізопропалін; ізопротурон; ізоурон; ізоксабен; ізоксапірифоп; карбутилат; лактофен; ленацил; лінурон; МСРА; МСРВ; мекопроп; мефенацет; мефлуїдид; мезосульфурон; мезотріони; метамітрон; метазахлор; метам; метабензтіазурон; метазоли; метоксифенони; метилдимрон; метобензурон, метобромурон; метолахлор; метосулам (XRD 511); метоксурон; метрибузин; метсульфурон-метил; МН; молінати; моналіди; монолінурон; монурон; монокарбаміди дигідрогенсульфати; МТ 128, тобто 6-хлор-N-(3-хлор-2-пропеніл)-5-метилN-феніл-3-піридазинамін; МТ 5950, тобто N-[3хлор-4-(1-метилетил)-феніл]-2-метилпентанамід; напроаніліди; напропаміди; напталам; NC 310, тобто 4-(2,4-дихлорбензоїл)-1-метил-5бензилоксипіразол; небурон; нікосульфурон; ніпіраклофен; нітралін; нітрофен; нітрофлуорфен; норфлуразон; орбенкарб; оризалін; оксадіаргіл (RP-020630); оксадіазон; оксифлуорфен; паракват; пебулати; пендиметалін; перфлуїдони; фенізофам; фенмедифам; піклорам, піноксаден; піперофос; пірибутикарб; пірифеноп-бутил; претилахлор; примісульфурон-метил; проціазини; продіаміни; профуралін; прогліназин-етил; прометон; прометрин; пропахлор; пропаніл; пропаквізафоп та його естери; пропазини; профам; пропізохлор; пропоксикарбазони; пропізаміди; просульфалін; просульфокарб; просульфурон (CGA-152005); принахлор; піразолінати; піразон; пірасульфотоли; піразосульфурон-етил; піразоксифен; піридат; піритіобак (KІН-2031); піроксофоп та його естери (наприклад пропаргілестер); квінклорак; квінмерак; квінофоп та його естерні похідні, квізалофоп і квізалофоп-Р та його естерні похідні, наприклад квізалофоп-етил; квізалофоп-Р-тефурил і -етил; ренридурон; римсульфурон (DPX-E9636); S275, тобто 2-[4-хлор-2-фтор-5-(2-пропінілокси)-феніл]-4,5,6,7тетрагідро-2Н-індазол; секбуметон; сетоксидим; сидурон; симазини; симетрин; SN 106279, тобто 2[[7-[2-хлор-4-(трифтор-метил)-фенокси]-2нафталеніл]-окси]-пропанова кислота та метиловий естер; сулькотріони; сульфентразон (FMC-97285, F-6285); сульфазурон; сульфометурон-метил; сульфосати (ІСІ-А0224); ТСА; тебутам (GCP-5544); тебутіурон; темботріони; тербацил; тербукарб; тербухлор; тербуметон; тербутилазини; тербутрин; TFH 450, тобто N,N-діетил-3-[(2-етил-6метилфеніл)-сульфоніл]-1Н-1,2,4-тріазол-1карбоксамід; тенілхлор (NSK-850); тіазафлурон; тієнкарбазони; тіазопір (Моn-13200); тидіазимін (SN-24085); тіобенкарб; тифенсульфурон-метил; тіокарбазил; тралкоксидим; триалати; триасульфурон; триазофенаміди; трибенурон-метил; триклопір; тридифани; триетазини; трифлуралін; трифлусульфурон та естер (наприклад метилестер, DPX-66037); триметурон; цитодеф; вернолати; WL 110547, тобто 5-пентокси-1-[3(трифторметил)-феніл]-1Н-тетразол; UBH-509; D489; LS 82-556; КРР-300; NC-324; NC-330; КН-218; 17 DPX-N8189; SC-0774; DOWCO-535; DK-8910; V53482; РР-600; МВН-001; KІН-9201; ЕТ-751; KІН6127 та KІН-2023. Застосовують стандартні композиції, зково розбавлені в звичайний спосіб водою, наприклад змочувані порошки, здатні до емульгування концентрати, дисперсії та здатні до диспергування у воді грануляти. Пилоподібні композиції, грануляти для розкидання на поверхні ґрунту чи нанесення на ґрунт, а також розчини для розбризкування перед застосуванням зазвичай вже не розбавляються іншими інертними речовинами. Норма витрати сполук формули (І) варіюється залежно від таких зовнішніх умов, як температура, вологість, вид застосовуваного гербіциду тощо. Вона може коливатися в межах широкого діапазону, наприклад від 0,001 до 1,0 кг/га або більше активної речовини, проте переважно вона становить від 0,005 та 750 г/га. Далі винахід пояснюється за допомогою прикладів. А. Хімічні приклади Одержання 1-етил-4-(3'-етилсульфоніл-2'метил-4'-трифторметил)бензоїл-5-гідроксипіразолу Стадія 1: 3-фтор-2-метил-4трифторметилбензойна кислота 25,0 г (120,1 ммоль) 3-фтор-4трифторметилбензойної кислоти розчиняли в 250 мл THF та по краплях додавали 100,9 мл (2,5 М у гексані, 252,3 ммоль) n-бутил-літію при температурі -40 °C. Суміш перемішували протягом 3,5 години, потім по краплях додавали розчин 51,2 г (360,4 ммоль) йодометану в 50 мл сухого THF. Суміш перемішували протягом 16 годин, причому через півгодини температура повільно підвищували до кімнатної температури (RT). Для розділення фаз обережно додавали 150мл 1М НСІ. Суміш естрагували диетиловим етером, потім органічну фазу екстрагували за допомогою 1М NaOH. Водяну фазу підкисляли і потім екстрагували диетиловим етером. Органічну фазу промивали водою, висушували і очищали від розчинника. Залишок змішували з n-гептаном, і тверду речовину відфільтровували. Виділили 13,5 г чистого продукту. Стадія 2: 3-етилтіо-2-метил-4трифторметилбензойна кислота 3,00 г (13,5 ммоль) 3-фтор-2-метил-4трифторметилбензойної кислоти додавали до 50 мл N,N-диметилформаміду. Порціями додавали 1,68 г (чистота 60 ваг. %, 41,9 ммоль) NaH. Наприцінці відщеплення газу по краплях додавали 1,77 г (чистота 95 ваг. %, 27,0 ммоль) етантіолу. Протягом 2 годин суміш перемішували при кімнатній температурі (RT), після чого протягом 10 годин нагрівали до температури 80 °C. Реакційну суміш охолоджували, для розділення фаз виливали на крижану воду, після чого підкислювали концентрованою соляною кислотою. Продукт, який випав в осадок, відфільтровували. Виділили 3,7 г чистого продукту. Стадія 3: синтез 1-етил-4-(3'-етилтіо-2'-метил4'-трифторметил)бензоїл-5-гідроксипіразолу 300 мг (1,14 ммоль) 3-етилтіо-2-метил-4трифторметилбензойнної кислоти додавали до 20 мл сухого СН2СІ2 і розбавляли 288 мг (2,27 ммоль) 96029 18 дихлориду щавлевої кислоти. Протягом 15 хвилин суміш нагрівали до температури зворотного потоку, після чого відщеплення газу вже не спостерігалося. Вміст охолоджували до кімнатної температури (RT) та згущували. Отриманий у такий спосіб хлорангідрид кислоти розчиняли у 20 мл сухого СН2СІ2 та додавали розчин до суміші з 140 мг (1,25 ммоль) 1-етил-5-гідроксипіразолю і каталітичної кількості 4-N,N-диметиламінопіридину. Після цього повільно по краплинах додавали 230 мг (2,27 ммоль) триетиламіну, і перемішували реакційну суміш протягом 16 годин при кімнатній температурі (RT). Для розділення фаз додавали 3 мл 1М НСІ, і після розділення фаз очищали органічну фазу від розчинника. Отриманий у такий спосіб енол-естер вливали у 20 мл ацетонітрилу і додавали 230 мг (2,27 ммоль) триетиламіну. Потім додавали вісім крапель ацетонціангідрину, а також KCN на кінчику шпателя. Пртягом 16 годин суміш перемішували при кімнатній температурі, після чого згущували. Залишок розбавляли, додаючи 20 мл СН2СІ2, а потім 3 мл 1М НСІ. Після розділення фаз розчинник відділяли. Залишок очищали за допомогою хроматографії, в результаті чого одержали 182 мг чистого продукту. Стадія 4: синтез 1-етил-4-(3'-етилсульфоніл-2'метил-4'-трифторметил)бензоїл-5-гідроксипіразолу 182 мг (0,51 ммоль) 1-етил-4-(3'-етилтіо-2'метил-4'-трифторметил)бензоїл-5-гідроксипіразолу розчиняли в 20 мл СН2СІ2 і потім змішували з 376 мг (чистота 70 ваг. %, 1,52 ммоль) метахлорпербензойної кислоти. Після цього перемішували суміш протягом 16 годин при кімнатній температурі. Для розділення фаз розбавляли суміш СН2СІ2 і промивали 10 %-ним водним розчином гідросульфіту натрію. Підкислювали суміш за допомогою 1М НСІ, потім, після розділення фаз та аналітичного підтвердження відсутності пероксидів, висушували органічну фазу і очищали від розчинника. Залишок очищували за допомогою хроматографії, в результаті чого одержали 88,8 мг чистого продукту. Одержання 5-гідрокси-1,3-диметил-4-(2'метил-3'-метилсульфоніл-4'трифторметил)бензоїлпіразолу Стадія 1: синтез 2-метил-3-метилтіо-4трифторметилбензойної кислоти 300 мг (1,35 ммоль) 3-фтор-2-метил-4трифторметилбензойної кислоти вливали в 5 мл N,N-диметилформаміду і додавали 59 мг (чистота 60 ваг. %, 1,49 ммоль) NaH. Суміш перемішували протягом 10 хвилин, потім додавали 199 мг (чистота 95 ваг. %, 2,70 ммоль) тіометилату натрію. Суміш перемішували протягом 1,5 години при кімнатній температурі (RT) і після цього протягом 16 годин нагрівали до 80 °C. Реакційну суміш охолоджували, для розділення фаз виливали на воду, екстрагували етиловим естером оцтової кислоти і після цього підкислювали водну фазу концентрованою НСІ. Суміш двічі екстрагували tбутилметилестером, висушували та згущували. Одержали 310 мг продукту. Стадія 2: синтез 2-метил-3-метилсульфоніл-4трифторметилбензойної кислоти 1.50 г (5,99 ммоль) 2-метил-3-метилтіо-4трифторметилбензойної кислоти вливали в 20 мл 19 96029 льодяної оцтової кислоти. Додавали 59 мг (0,18 ммоль) дигідрату вольфрамату натрію (VI), після цього суміш нагрівали до 50-60 °C. При цій температурі обережно по краплях додавали 2,45 мл (30 %-ного, 23,98 ммоль) водного розчину пероксиду водню. Протягом кількох годин перемішували суміш при цій температурі, поки аналіз HPLC більше не підтверджував відсутність реагенту і сульфоксиду. Реакційну суміш охолоджували і для розділення фаз виливали на воду. Суміш тричі екстрагували етиловим естером оцтової кислоти, об'єднані органічні фази промивали у водному насиченому розчині гідросульфіту натрію, і після аналітичного підтвердження відсутності пероксидів суміш підкислювали 1М НСІ. Органічну фазу висушували і очищали від розчинника. Одержали 1,67 г чистого продукту. Стадія 3: синтез 5-гідрокси-1,3-диметил-4-(2'метил-3'-метилсульфоніл-4'трифторметил)бензоїлпіразолу 200 мг (0,71 ммоль) 2-метил-3метилсульфоніл-4-трифторметилбензойної кислоти разом із 87мг (0,78 ммоль) 5-гідрокси-1,3диметипіразолу, а також каталітичною кількістю 4N,N-диметиламінопіридину додавали до 20 мл сухого СН2СІ2 і змішували з 163 мг (0,85 ммоль) 1(3-диметиламінопропіл)-3-етилкарбодііміду гідрохлориду. Суміш перемішували протягом 3 годин 20 при кімнатній температурі і потім додавали 3 мл 1М НСІ. Після розділення фаз екстрагували водну фазу за допомогою СН2СІ2. Органічні фази висушували та згущували. Залишок додавали до 20 мл ацетонітрилу та 143 мг (1,42 ммоль) триетиламіну і змішували з вісьмома краплинами ацетонціангідрину, а також KCN на кінчику шпателя. Суміш перемішували протягом 16 годин при кімнатній температурі та згущували. Залишок змішували з 15 мл СН2СІ2, а потім із 2 мл 1М НСІ. Після розділення фаз водну фазу екстрагували за допомогою СН2СІ2. Об'єднані органічні фази висушували та згущували. Залишок очищали за допомогою хроматографії. Одержали 112,7 мг чистого продукту. Наведені у таблицях далі приклади сумішей були одержані способами, які є аналогічними вищеописаним, чи можуть бути одержані способами, аналогічними описаним вище. Ці сполуки є особливо переважними. Застосовані скорочення мають такі значення: Вu = бутил Et = етил Me = метил Рr = пропіл і = ізо s = вторинний t = третинний Рh = феніл Таблиця А: Відповідні винаходу сполуки загальної формули (І), в якій 1 2 R означає метил, а також R та Y відповідно означають водень № R 3 R 4 n 1-1 Me Me 0 1-2 Et Me 0 1-3 1-4 1-5 1-6 1-7 1-8 n-Pr i-Pr n-Bu i-Bu s-Bu t-Bu Me Me Me Me Me Me 0 0 0 0 0 0 1-9 Me Me 1 1-10 Et Me 1 1-11 1-12 1-13 1-14 1-15 n-Pr i-Pr n-Bu i-Bu s-Bu Me Me Me Me Me 1 1 1 1 1 Фізичні параметри: 1 Н-ЯМР:  [CDCI3] 7,68 (д, 1H), 7,45 (д, 1Н), 7,30 (с, 1Н), 3,71 (с, 3Н), 2,68 (с, 3Н), 2,31 (с, 3Н) 7,69 (д, 1Н), 7,44 (д, 1Н), 7,31 (с, 1Н), 3,72 (с, 3Н), 2,77 (кв, 2Н), 2,66 (с, 3Н), 1,22 (т, 3Н) 7,71 (д, 1Н), 7,56 (д, 1Н), 7,28 (с, 1Н), 3,72 (с, 3Н), 3,03 (с, 3Н), 2,90 (с, 3Н) 7,71 (д, 1Н), 7,56 (д, 1Н), 7,26 (с, 1Н), 3,72 (с, 3Н), 3,47 (дкв, 1Н), 2,96 (дкв, 1Н), 2,85 (с, 3Н), 1,43 (т, 3Н) 21 96029 22 Продовження таблиці А: 1-16 t-Bu Me 1 1-17 Me Me 2 1-18 1-19 1-20 1-21 1-22 1-23 1-24 Et n-Pr i-Pr n-Bu i-Bu s-Bu t-Bu Me Me Me Me Me Me Me 2 2 2 2 2 2 2 1-25 Me Et 0 1-26 1-27 1-28 1-29 1-30 1-31 1-32 1-33 1-34 1-35 1-36 1-37 1-38 1-39 1-40 1-41 1-42 1-43 1-44 1-45 1-46 1-47 1-48 Et n-Pr i-Pr n-Bu i-Bu s-Bu t-Bu Me Et n-Pr i-Pr n-Bu i-Bu s-Bu t-Bu Me Et n-Pr i-Pr n-Bu i-Bu s-Bu t-Bu Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et 0 0 0 0 0 0 0 1 1 1 1 1 1 1 1 2 2 2 2 2 2 2 2 7,91 (д, 1Н), 7,67 (д, 1Н), 7,27 (с, 1Н), 3,72 (с, 3Н), 3,27 (с, 3Н), 2,76 (с, 3Н) 7,68 (д, 1H), 7,42 (д, 1Н), 7,30 (с, 1Н), 3,71 (с, 3Н), 3,16 (кв, 2Н), 2,36 (с, 3Н), 1,19 (т, 3Н) Таблиця В: Відповідні винаходу сполуки загальної формули (І), в якій 1 2 R означає етил, а також R та Y відповідно означають водень № R 3 R 4 n 2-1 Me Me 0 2-2 Et Me 0 2-3 2-4 2-5 2-6 2-7 n-Pr i-Pr n-Bu i-Bu s-Bu Me Me Me Me Me 0 0 0 0 0 Фізичні параметри: 1 Н-ЯМР [CDCI3] 7,69 (д, 1H), 7,47 (д, 1Н), 7,31 (с, 1Н), 4,08 (кв, 2Н), 2,69 (с, 3Н), 2,31 (с, 3Н), 1,46 (т, 3Н) 7,68 (д, 1Н), 7,46 (д, 1Н), 7,31 (с, 1Н), 4,07 (кв, 2Н), 2,76 (кв, 2Н), 2,66 (с, 3Н), 1,45 (т, 3Н), 1,22 (т, 3Н) 23 96029 24 Продовження таблиці В: 2-8 t-Bu Me 0 2-9 Me Me 1 2-10 Et Me 1 2-11 2-12 2-13 2-14 2-15 2-16 n-Pr i-Pr n-Bu i-Bu s-Bu t-Bu Me Me Me Me Me Me 1 1 1 1 1 1 2-17 Me Me 2 2-18 Et Me 2 2-19 2-20 2-21 2-22 2-23 2-24 n-Pr i-Pr n-Bu i-Bu s-Bu t-Bu Me Me Me Me Me Me 2 2 2 2 2 2 2-25 Me Et 0 2-26 2-27 2-28 2-29 2-30 2-31 2-32 2-33 2-34 2-35 2-36 2-37 2-38 2-39 2-40 Et n-Pr i-Pr n-Bu i-Bu s-Bu t-Bu Me Et n-Pr i-Pr n-Bu i-Bu s-Bu t-Bu Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et 0 0 0 0 0 0 0 1 1 1 1 1 1 1 1 2-41 Me Et 2 2-42 2-43 2-44 2-45 2-46 2-47 2-48 Et n-Pr i-Pr n-Bu i-Bu s-Bu t-Bu Et Et Et Et Et Et Et 2 2 2 2 2 2 2 7,71 (д, 1Н), 7,57 (д, 1Н), 7,29 (с, 1Н), 4,09 (кв, 2Н), 3,03 (с, 3Н), 2,90 (с, 3Н), 1,46 (т, 3Н) 7,72 (д, 1Н), 7,57 (д, 1Н), 7,27 (с, 1Н), 4,08 (кв, 2Н), 3,47 (дкв, 1Н), 2,96 (дкв, 1Н), 2,87 (с, 3Н), 1,49-1,41 (м, 6Н) 7,91 (д, 1Н), 7,67 (д, 1Н), 7,28 (с, 1Н), 4,08 (кв, 2Н), 3,27 (с, 3Н), 2,78 (с, 3Н), 1,46 (т, 3Н) 7,91 (д, 1Н), 7,65 (д, 1Н), 7,27 (с, 1Н), 4,10 (кв, 2Н), 3,36 (кв, 2Н), 2,77 (с, 3Н), 1,51-1,42 (м, 6Н) 7,69 (д, 1H), 7,45 (д, 1Н), 7,30 (с, 1Н), 4,08 (кв, 2Н), 3,16 (кв, 2Н), 2,36 (с, 3Н), 1,46 (т, 3Н), 1,20 (т, 3Н) 7,90 (д, 1Н), 7,65 (д, 1Н), 7,28 (с, 1Н), 4,10 (кв, 2Н), 3,32 (кв, 2Н), 3,29 (с, 3Н), 1,46 (т, 3Н), 1,23 (т, 3Н) 25 96029 26 Таблиця С: Відповідні винаходу сполуки загальної формули (І), в якій 1 2 R та R відповідно означають метил, а також Y означає водень № R 3 R 4 n 3-1 Me Me 0 3-2 Et Me 0 3-3 3-4 3-5 3-6 3-7 3-8 n-Pr i-Pr n-Bu i-Bu s-Bu t-Bu Me Me Me Me Me Me 0 0 0 0 0 0 3-9 Me Me 1 3-10 Et Me 1 3-11 3-12 3-13 3-14 3-15 3-16 n-Pr i-Pr n-Bu i-Bu s-Bu t-Bu Me Me Me Me Me Me 1 1 1 1 1 1 3-17 Me Me 2 3-18 3-19 3-20 3-21 3-22 3-23 3-24 Et n-Pr i-Pr n-Bu i-Bu s-Bu t-Bu Me Me Me Me Me Me Me 2 2 2 2 2 2 2 3-25 Me Et 0 3-26 3-27 3-28 3-29 3-30 3-31 3-32 3-33 3-34 3-35 3-36 3-37 3-38 3-39 3-40 Et n-Pr i-Pr n-Bu i-Bu s-Bu t-Bu Me Et n-Pr i-Pr n-Bu i-Bu s-Bu t-Bu Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et 0 0 0 0 0 0 0 1 1 1 1 1 1 1 1 Фізичні параметри: 1 Н-ЯМР [CDCi3] 7,69 (д, 1H), 7,29 (д, 1Н), 3,62 (с, 3Н), 2,60 (с, 3Н), 2,29 (с, 3Н), 1,62 (с, 3Н) 7,72 (д, 1Н), 7,30 (д, 1Н), 3,66 (с, 3Н), 2,78 (кв, 2Н), 2,59 (с, 3Н), 1,66 (с, 3Н), 1,26 (т, 3Н) 7,72 (д, 1Н), 7,42 (д, 1Н), 3,66 (с, 3Н), 3,01 (с, 3Н), 2,82 (с, 3Н), 1,69 (с, 3Н) 7,72 (д, 1Н), 7,42 (д, 1Н), 3,65 (с, 3Н), 3,44 (дкв, 1Н), 2,93 (дкв, 1Н), 2,78 (с, 3Н), 1,67 (с, 3Н), 1,42 (т, 3Н) 7,91 (д, 1Н), 7,53 (д, 1Н), 3,65 (с, 3Н), 3,23 (с, 3Н), 2,71 (с, 3Н), 1,68 (с, 3Н) 7,70 (д, 1H), 7,28 (д, 1Н), 3,63 (с, ЗН), 3,42 (кв, 2Н), 2,32 (с, 3Н), 1,63 (с, 3Н), 1,18 (т, 3Н) 27 96029 28 Продовження таблиці С: 3-41 3-42 3-43 3-44 3-45 3-46 3-47 3-48 Me Et n-Pr i-Pr n-Bu i-Bu s-Bu t-Bu Et Et Et Et Et Et Et Et 2 2 2 2 2 2 2 2 Таблиця D: Відповідні винаходу сполуки загальної формули (І) № R 1 R 2 R 3 R 4 n Y 4-1 4-2 4-3 4-4 Me Me Me Me H H H H Me Et n-Pr Me Me Me Me Me 0 0 0 1 - SO2-n-Pr - SO2-n-Pr - SO2-n-Pr - SO2-n-Pr 4-5 4-6 4-7 Me Me Me H H H Et n-Pr Me Me Me Me 1 1 2 - SO2-n-Pr - SO2-n-Pr - SO2-n-Pr 4-8 4-9 4-10 4-11 4-12 4-13 Me Me Me Me Me Me H H H H H H Et n-Pr Me Et n-Pr Me Me Me Me Me Me Me 2 2 0 0 0 1 - SO2-n-Pr - SO2-n-Pr - SO2-(CH2)2OMe - SO2-(CH2)2OMe - SO2-(CH2)2OMe - SO2-(CH2)2OMe 4-14 4-15 4-16 Me Me Me H H H Et n-Pr Me Me Me Me 1 1 2 - SO2-(CH2)2OMe - SO2-(CH2)2OMe - SO2-(CH2)2OMe 4-17 4-18 4-19 4-20 4-21 4-22 Me Me Me Me Me Me H H H H H H Et n-Pr Me Et n-Pr Me Me Me Me Me Me Me 2 2 0 0 0 1 - SO2-(CH2)2OMe - SO2-(CH2)2OMe - SO2-Ph - SO2-Ph - SO2-Ph - SO2-Ph Фізичні параметри: 1 Н-ЯМР [CDCI3] 7,68 (д, 1Н), 7,49 (д, 1Н), 7,41 (с, 1 Н), 3,90 (с, 3Н), 3,71 (м, 2Н), 3,00 (с, 3Н), 2,83 (с, 3Н), 2,12 (м, 2Н), 1,18 (т, 3Н) 7,90 (д, 1Н), 7,62 (д, 1Н), 7,43 (с, 1Н), 3,91 (с, 3Н), 3,67 (м, 2Н), 3,26 (с, 3Н), 2,71 (с, 3Н), 2,11 (м, 2Н), 1,18 (т, 3Н) 7,68 (д, 1Н), 7,48 (д, 1Н), 7,41 (с, 1Н), 4,04 (м, 4Н), 3,91 (с, 3Н), 3,46 (с, 3Н) 3,01 (с, 3Н), 2,83 (с, 3Н) 7,89 (д, 1Н), 7,61 (д, 1Н), 7,41 (с, 1Н), 4,02 (м, 4Н), 3,91 (с, 3Н), 3,45 (с, 3Н) 3,25 (с, 3Н), 2,71 (с, 3Н) 7,98 (д, 2H), 7,77 (тт, 1Н), 7,62 (м, 3Н), 7,52 (с, 1Н), 7,37 (д, 1Н), 3,78 (с, 3Н), 2,98 (с, 3Н), 2,77 (с, 3Н) 29 96029 30 Продовження таблиці D: 4-23 4-24 4-25 Me Me Me H H H Et n-Pr Me Me Me Me 1 1 2 - SO2-Ph - SO2-Ph - SO2-Ph 4-26 4-27 4-28 4-29 4-30 4-31 Me Me Me Me Me Me H H H H H H Et n-Pr Me Et n-Pr Me Me Me Me Me Me Me 2 2 0 0 0 1 - SO2-Ph - SO2-Ph - SO2-(4-Me-Ph) - SO2-(4-Me-Ph) - SO2-(4-Me-Ph) - SO2-(4-Me-Ph) 4-32 4-33 4-34 Me Me Me H H H Et n-Pr Me Me Me Me 1 1 2 - SO2-(4-Me-Ph) - SO2-(4-Me-Ph) - SO2-(4-Me-Ph) 4-35 4-36 4-37 4-38 4-39 4-40 Me Me Me Me Me Me H H H H H H Et n-Pr Me Et n-Pr Me Me Me Me Me Me Me 2 2 0 0 0 1 - SO2-(4-Me-Ph) - SO2-(4-Me-Ph) - SO2-(тiєн-2-іл) - SO2-(тiєн-2-іл) - SO2-(тiєн-2-іл) - SO2-(тiєн-2-іл) 4-41 4-42 4-43 Me Me Me H H H Et n-Pr Me Me Me Me 1 1 2 - SO2-(тiєн-2-іл) - SO2-(тiєн-2-іл) - SО2-(тiєн-2-іл) 4-44 4-45 4-46 4-47 4-48 4-49 Me Me Me Me Me Me H H H H H H Et n-Pr Me Et n-Pr Me Me Me Me Me Me Me 2 2 0 0 0 1 - SO2-(тiєн-2-іл) - SO2-(тiєн-2-іл) - CO-Ph - CO-Ph - CO-Ph - CO-Ph 4-50 4-51 4-52 Me Me Me H H H Et n-Pr Me Me Me Me 1 1 2 - CO-Ph - CO-Ph - CO-Ph 4-53 4-54 4-55 4-56 4-57 4-58 Me Me Me Me Me Me H H H H H H Et n-Pr Me Et n-Pr Me Me Me Me Me Me Me 2 2 0 0 0 1 - CO-Ph - CO-Ph - CO-SEt - CO-SEt - CO-SEt - CO-SEt 4-59 Me H Et Me 1 - CO-SEt 7,95 (д, 2Н), 7,83-7,74 (м, 2Н), 7,62 (м, 2Н), 7,57 (с, 1Н), 7,48 (д, 1Н), 3,76 (с, 3Н), 3,23 (с, 3Н), 2,66 (с, 3Н) 7,83 (д, 2Н), 7,61 (д, 1Н), 7,54 (с, 1Н), 7,42-7,36 (м, 3Н), 3,74 (с, 3Н), 2,98 (с, 3Н), 2,78 (с, 3Н), 2,47 (с, 3Н) 7,80 (м, 3Н), 7,61 (с, 1Н), 7,49 (м, 1Н), 7,41 (д, 2Н), 3,73 (с, 3Н), 3,22 (с, 3Н), 2,67 (с, 3Н), 2,47 (с, 3Н) 7,86 (м, 2Н), 7,62 (д, 1Н), 7,53 (с, 1Н), 7,39 (д, 1Н), 7,22 (дд, 1Н), 3,79 (с, 3Н), 2,98 (с, 3Н), 2,78 (с, 3Н) 7,88 (д, 1Н), 7,86-7,82 (м, 2Н), 7,58 (с, 1Н), 7,52 (м, 1Н), 7,22 (м, 1Н), 3,77 (с, 3Н), 3,22 (с, 3Н), 2,67 (с, 3Н) 7,93-7,87 (м, 3Н), 7,68 (т, 1Н), 7,52-7,36 (м, 4Н), 3,73 (с, 3Н), 2,87 (с, 3Н), 2,81 (с, 3Н) 7,93 (с, 1Н), 7,85 (д, 2Н), 7,68 (тт, 1Н), 7,62 (д, 1Н), 7,52-7,46 (м, 3Н), 3,74 (с, 3Н), 3,10 (с, 3Н), 2,68 (с, 3Н) 7,72 (с, 1Н), 7,67 (д, 1Н), 7,42 (д, 1Н),3,72 (c, 3H), 2,99 (c, 3H), 2,92 (kb, 2H), 2,81 (c, 3H), 1,32 (т, 3H) 31 96029 32 Продовження таблиці D: 4-60 4-61 Me Me H H n-Pr Me Me Me 1 2 4-62 4-63 4-64 4-65 4-66 4-67 Me Me Me Me Me Me H H H H H H Et n-Pr Me Et n-Pr Me Me Me Me Me Me Me 2 2 0 0 0 1 4-68 4-69 4-70 Me Me Me H H H Et n-Pr Me Me Me Me 1 1 2 4-71 4-72 4-73 4-74 4-75 4-76 4-77 4-78 4-79 4-80 4-81 4-82 4-83 4-84 4-85 4-86 4-87 4-88 4-89 4-90 4-91 4-92 4-93 4-94 4-95 4-96 4-97 4-98 4-99 4-100 4-101 4-102 4-103 4-104 4-105 4-106 4-107 4-108 4-109 Me Me Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H Et n-Pr Me Et n-Pr Me Et n-Pr Me Et n-Pr Me Et n-Pr Me Et n-Pr Me Et n-Pr Me Et n-Pr Me Et n-Pr Me Et n-Pr Me Et n-Pr Me Et n-Pr Me Et n-Pr Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me 2 2 0 0 0 1 1 1 2 2 2 0 0 0 1 1 1 2 2 2 0 0 0 1 1 1 2 2 2 0 0 0 1 1 1 2 2 2 0 - CO-SEt - CO-SEt 7,87 (д, 1Н), 7,78 (c, 1H), 7,53 (д, 1Н), 3,72 (c, 3H), 3,22 (c, 3H), 2,89 (kb, 2H), 2,68 (c, 3H), 1,32 (т, 3H) - CO-SEt - CO-SEt - CH2-CO-(4-Me-Ph) - CH2-CO-(4-Me-Ph) - CH2-CO-(4-Me-Ph) - CH2-CO-(4-Me-Ph) 7,82 (д, 2Н), 7,62 (д, 1H), 7,39 (д, 1Н), 7,29 (д, 2Н), 7,13 (c, 1H), 6.22 (д, 1Н), 6,12 (д, 1Н), 3,89 (c, 3H), 2,96 (c, 3H), 2,72 (c, 3H), 2,41 (c, 3H) - CH2-CO-(4-Me-Ph) - CH2-CO-(4-Me-Ph) - CH2-CO-(4-Me-Ph) 7,82 (м, 3Н), 7,52 (д, 1H), 7,30 (д, 2Н), 7,12 (c, 1H), 6,16 (c, 2H), 3,90 (c, 3H), 3,21 (c, 3H), 2,58 (c, 3H), 2,42 (c, 3H) - CH2-CO-(4-Me-Ph) - CH2-CO-(4-Me-Ph) - SO2-n-Pr - SO2-n-Pr - SO2-n-Pr - SO2-n-Pr - SO2-n-Pr - SO2-n-Pr - SO2-n-Pr - SO2-n-Pr - SO2-n-Pr - SO2-(CH2)2OMe - SO2-(CH2)2OMe - SO2-(CH2)2OMe - SO2-(CH2)2OMe - SO2-(CH2)2OMe - SO2-(CH2)2OMe - SO2-(CH2)2OMe - SO2-(CH2)2OMe - SO2-(CH2)2OMe - SO2-Ph - SO2-Ph - SO2-Ph - SO2-Ph - SO2-Ph - SO2-Ph - SO2-Ph - SO2-Ph - SO2-Ph - SO2-(4-Me-Ph) - SO2-(4-Me-Ph) - SO2-(4-Me-Ph) - SO2-(4-Me-Ph) - SO2-(4-Me-Ph) - SO2-(4-Me-Ph) - SO2-(4-Me-Ph) - SO2-(4-Me-Ph) - SO2-(4-Me-Ph) - SO2-(тiєн-2-іл) 33 96029 34 Продовження таблиці D: 4-110 4-111 4-112 4-113 4-114 4-115 4-116 4-117 4-118 4-119 4-120 4-121 4-122 4-123 4-124 4-125 4-126 4-127 4-128 4-129 4-130 4-131 4-132 4-133 4-134 4-135 4-136 4-137 4-138 4-139 4-140 4-141 4-142 4-143 4-144 4-145 4-146 4-147 4-148 4-149 4-150 4-151 4-152 4-153 4-154 4-155 4-156 4-157 4-158 4-159 4-160 4-161 4-162 4-163 4-164 4-165 4-166 4-167 4-168 Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Et n-Pr Me Et n-Pr Me Et n-Pr Me Et n-Pr Me Et n-Pr Me Et n-Pr Me Et n-Pr Me Et n-Pr Me Et n-Pr Me Et n-Pr Me Et n-Pr Me Et n-Pr Me Et n-Pr Me Et n-Pr Me Et n-Pr Me Et n-Pr Me Et n-Pr Me Et n-Pr Me Et n-Pr Me Et n-Pr Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me 0 0 1 1 1 2 2 2 0 0 0 1 1 1 2 2 2 0 0 0 1 1 1 2 2 2 0 0 0 1 1 1 2 2 2 0 0 0 1 1 1 2 2 2 0 0 0 1 1 1 2 2 2 0 0 0 1 1 1 - SО2-(тієн-2-іл) - SO2-(тiєн-2-іл) - SO2-(тiєн-2-іл) - SO2-(тiєн-2-іл) - SO2-(тiєн-2-іл) - SO2-(тiєн-2-іл) - SO2-(тiєн-2-іл) - SO2-(тiєн-2-іл) - CO-Ph - CO-Ph - CO-Ph - CO-Ph - CO-Ph - CO-Ph - CO-Ph - CO-Ph - CO-Ph - CO-SEt - CO-SEt - CO-SEt - CO-SEt - CO-SEt - CO-SEt - CO-SEt - CO-SEt - CO-SEt - CH2-CO-(4-Me-Ph) - CH2-CO-(4-Me-Ph) - CH2-CO-(4-Me-Ph) - CH2-CO-(4-Me-Ph) - CH2-CO-(4-Me-Ph) - CH2-CO-(4-Me-Ph) - CH2-CO-(4-Me-Ph) - CH2-CO-(4-Me-Ph) - CH2-CO-(4-Me-Ph) - SO2-n-Pr - SO2-n-Pr - SO2-n-Pr - SO2-n-Pr - SO2-n-Pr - SO2-n-Pr - SO2-n-Pr - SO2-n-Pr - SO2-n-Pr - SO2-(CH2)2OMe - SO2-(CH2)2OMe - SO2-(CH2)2OMe - SO2-(CH2)2OMe - SO2-(CH2)2OMe - SO2-(CH2)2OMe - SO2-(CH2)2OMe - SO2-(CH2)2OMe - SO2-(CH2)2OMe - SO2-Ph - SO2-Ph - SO2-Ph - SO2-Ph - SO2-Ph - SO2-Ph 35 96029 36 Продовження таблиці D: 4-169 4-170 4-171 4-172 4-173 4-174 4-175 4-176 4-177 4-178 4-179 4-180 4-181 4-182 4-183 4-184 4-185 4-186 4-187 4-188 4-189 4-190 4-191 4-192 4-193 4-194 4-195 4-196 4-197 4-198 4-199 4-200 4-201 4-202 4-203 4-204 4-205 4-206 4-207 4-208 4-209 4-210 4-211 4-212 4-213 4-214 4-215 4-216 Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Et n-Pr Me Et n-Pr Me Et n-Pr Me Et n-Pr Me Et n-Pr Me Et n-Pr Me Et n-Pr Me Et n-Pr Me Et n-Pr Me Et n-Pr Me Et n-Pr Me Et n-Pr Me Et n-Pr Me Et n-Pr Me Et n-Pr Me Et n-Pr Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me 2 2 2 0 0 0 1 1 1 2 2 2 0 0 0 1 1 1 2 2 2 0 0 0 1 1 1 2 2 2 0 0 0 1 1 1 2 2 2 0 0 0 1 1 1 2 2 2 - SO2-Ph - SO2-Ph - SO2-Ph - SO2-(4-Me-Ph) - SO2-(4-Me-Ph) - SO2-(4-Me-Ph) - SO2-(4-Me-Ph) - SO2-(4-Me-Ph) - SO2-(4-Me-Ph) - SO2-(4-Me-Ph) - SO2-(4-Me-Ph) - SO2-(4-Me-Ph) - SО2-(тієн-2-іл) - SО2-(тієн-2-іл) - SO2-(тієн-2-іл) - SО2-(тієн-2-іл) - SO2-(тієн-2-іл) - SO2-(тієн-2-іл) - SO2-(тієн-2-іл) - SO2-(тієн-2-іл) - SO2-(тієн-2-іл) - CO-Ph - CO-Ph - CO-Ph - CO-Ph - CO-Ph - CO-Ph - CO-Ph - CO-Ph - CO-Ph - CO-SEt - CO-SEt - CO-SEt - CO-SEt - CO-SEt - CO-SEt - CO-SEt - CO-SEt - CO-SEt - CH2-CO-(4-Me-Ph) - CH2-CO-(4-Me-Ph) - CH2-CO-(4-Me-Ph) - CH2-CO-(4-Me-Ph) - CH2-CO-(4-Me-Ph) - CH2-CO-(4-Me-Ph) - CH2-CO-(4-Me-Ph) - CH2-CO-(4-Me-Ph) - CH2-CO-(4-Me-Ph) 37 96029 38 Таблиця Е: Відповідні винаходу сполуки загальної формули (lllb) № R 3 R 4 n 5-1 5-2 5-3 5-4 5-5 5-6 5-7 5-8 5-9 Me Et n-Pr i-Pr n-Bu i-Bu s-Bu t-Bu Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me 0 0 0 0 0 0 0 0 1 5-10 Et Me 1 5-11 5-12 5-13 5-14 5-15 5-16 5-17 5-18 5-19 5-20 5-21 5-22 5-23 5-24 5-25 5-26 5-27 5-28 5-29 5-30 5-31 5-32 5-33 5-34 5-35 5-36 5-37 5-38 5-39 5-40 5-41 5-42 5-43 5-44 5-45 5-46 5-47 5-48 n-Pr i-Pr n-Bu i-Bu s-Bu t-Bu Me Et n-Pr i-Pr n-Bu i-Bu s-Bu t-Bu Me Et n-Pr i-Pr n-Bu i-Bu s-Bu t-Bu Me Et n-Pr i-Pr n-Bu i-Bu s-Bu t-Bu Me Et n-Pr i-Pr n-Bu i-Bu s-Bu t-Bu Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et 1 1 1 1 1 1 2 2 2 2 2 2 2 2 0 0 0 0 0 0 0 0 1 1 1 1 1 1 1 1 2 2 2 2 2 2 2 2 Фізичні параметри: 1 Н-ЯМР [CDCI3] 7,98 (д, 1H), 7,66 (д, 1Н), 2,92 (с, 3Н), 2,28 (с, 3Н) 7,98 (д, 1Н), 7,67 (д, 1Н), 2,91 (с, 3Н), 2,75 (кв, 2Н), 1,22 (т, 3Н) (DMSO-d6): 7,92 (д, 1Н), 7,81 (д, 1Н), 3,04 (с, 3Н), 2,91 (с, 3Н) (DMSO-d6): 7,92 (д, 1Н), 7,82 (д, 1Н), 3,46 (дкв, 1Н), 3,02 (дкв, 1Н), 2,88 (с, 3Н), 1,27 (т, 3Н) 8,11 (д, 1Н), 7,87 (д, 1Н), 3,30 (с, 3Н), 2,96 (с, 3Н) 8,07 (д, 1H), 7,87 (д, 1Н), 3,50 (кв, 2Н), 3,29 (с, 3Н), 1,36 (т, 3Н) 39 96029 40 Таблиця F: Відповідні винаходу сполуки загальної формули (III) № R 3 R 4 n 6-1 6-2 6-3 6-4 6-5 6-6 6-7 6-8 6-9 6-10 6-11 6-12 6-13 6-14 6-15 6-16 6-17 6-18 6-19 6-20 6-21 6-22 6-23 6-24 6-25 6-26 6-27 6-28 6-29 6-30 6-31 6-32 6-33 6-34 6-35 6-36 6-37 6-38 6-39 6-40 6-41 6-42 6-43 6-44 6-45 6-46 6-47 6-48 Me Et n-Pr i-Pr n-Bu i-Bu s-Bu t-Bu Me Et n-Pr i-Pr n-Bu i-Bu s-Bu t-Bu Me Et n-Pr i-Pr n-Bu i-Bu s-Bu t-Bu Me Et n-Pr i-Pr n-Bu i-Bu s-Bu t-Bu Me Et n-Pr i-Pr n-Bu i-Bu s-Bu t-Bu Me Et n-Pr i-Pr n-Bu i-Bu s-Bu t-Bu Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et 0 0 0 0 0 0 0 0 1 1 1 1 1 1 1 1 2 2 2 2 2 2 2 2 0 0 0 0 0 0 0 0 1 1 1 1 1 1 1 1 2 2 2 2 2 2 2 2 Фізичні параметри: 1 Н-ЯМР [CDCI3] 41 В. Приклади композицій 1. Пилоподібні препарати Пилоподібний препарат одержують шляхом змішування 10 ваг. часток сполуки загальної формули (І) з 90 ваг. частками тальку як інертної речовини та перемелювання суміші в ударному млині. 2. Здатні до диспергування порошки Змочуваний порошок, який легко диспергується у воді, одержують шляхом змішування 25 вагових часток сполуки загальної формули (І), 64 вагових часток кварцу з домішкою каоліну як інертної речовини, 10 вагових часток лігнінсульфонату калію та 1 вагової частки олеоїлметилтауринату натрію як змочувального засобу і диспергатора, та перемелювання суміші в ударному млині. 3. Концентрат дисперсії Концентрат дисперсії, який може легко диспергувати у воді, одержують шляхом змішування 20 вагових часток сполуки загальної формули (І), 6 вагових часток полігліколевого етеру алкілфенолу (©Triton X 207), 3 вагових часток полігліколевого етеру ізотридеканолу (8 ЕО) та 71 вагових часток парафінового мінерального масла (температурний інтервал кипіння, наприклад, від приблизно 255 до 277 °C і вище) і перемелювання суміші в кульовому млині до дисперсності менше 5 мікронів. 4. Здатний до емульгування концентрат Здатний до емульгування концентрат одержують із 15 вагових часток сполуки загальної формули (І), 75 вагових часток циклогексанону як розчинника та 10 вагових часток оксиетильованого нонілфенолу як емульгатора. 5. Здатний до диспергування у воді гранулят Здатний до диспергування у воді гранулят одержують шляхом змішування 75 вагових часток сполуки загальної формули (І), 10 " лігнінсульфонату кальцію, 5 " лаурилсульфату натрію, 3 " полівінілового спирту та 7 " каоліну, перемелювання суміші в штифтовому млині та гранулювання одержаного порошку в псевдозрідженому шарі шляхом обприскування водою як гранулюючою рідиною. Здатний до диспергування у воді гранулят одержують також шляхом гомогенізації та попереднього подрібнення на колоїдному млині 25 вагових часток сполуки загальної формули (І), 5 " 2,2'-динафтилметан-6,6'дисульфонату натрію, 2 " олеоїлметилтауринату натрію, 1 " полівінілового спирту, 17 " карбонату кальцію та 50 " води, наступного перемелювання суміші в кульовому млині та насамкінець розпилювання і висушування одержаної в такий спосіб суспензії в башті для сушіння розпилюванням із застосуванням сопла з однокомпонентного матеріалу. С. Біологічні приклади 1. Гербіцидна дія проти бур'янових рослин у разі передсходової обробки 96029 42 Насіння чи ділянки ризом одно- та дводольних бур'янових рослин викладають у горщики діаметром від 9 до 13 см у шар піщаного суглинку і вкривають шаром ґрунту. З гербіцидів у препаративній формі здатних до емульгування концентратів або пилоподібних препаратів виготовляють водні дисперсії або суспензії чи емульсії із застосуванням необхідної нормованої кількості води в перерахунку від 300 до 800 л/га, які носять в різних дозуваннях на поверхню покривного шару ґрунту. Потім для подальшого культивування рослин горщики витримують у культиваційному приміщенні в оптимальних умовах. Пошкодження бур'янових рослин візуально оцінюють через 3-4 тижні після обробки. При цьому, як підтверджують результати, наведені в цих порівняльних таблицях, відібрані відповідні винаходу сполуки мають кращу гербіцидну ефективність проти широкого спектру економічно важливих одно- та дводольних бур'янових рослин, аніж сполуки, описані в матеріалах стосовно рівня техніки. 2. Гербіцидна дія проти бур'янових рослин у разі післясходової обробки Насіння одно- та дводольних бур'янових рослин викладають у картонні горщики в шар піщаного суглинку, вкривають шаром землі та витримують у культиваційному приміщенні в сприятливих для росту умовах. Через два-три тижні після посіву досліджувані рослини обробляють на стадії трьох листків. Відповідні винаходу сполуки в препаративній формі змочуваних порошків або концентратів емульсій із доданням необхідної нормованої кількості води в перерахунку від 600 до 800 л/га в наведеному в Таблицях 1-5 дозуванні наносять розбризкуванням на поверхню зелених частин рослин. Через 3-4 тижні витримування досліджуваних рослин у теплиці в оптимальних для росту умовах оцінюють дію відповідних винаходу сполук порівняно зі сполуками, описаними в матеріалах стосовно рівня техніки. При цьому, як підтверджують результати, наведені в цих порівняльних таблицях, відібрані відповідні винаходу сполуки мають кращу гербіцидну ефективність проти широкого спектру економічно важливих одно- та дводольних бур'янових рослин, аніж сполуки, описані в матеріалах стосовно рівня техніки. Наведені в порівняльних таблицях скорочення мають таке значення: ABUTH Abutilon theophrasti AMARE Amaranthus retroflexus AVEFA Avena fatua DIGSA Digitaria sanguinalis ECHCG Echinochloa crus galli GALAP Galium aparine LOLMU Lolium multiflorum MATIN Matricaria inodora POLCO Polygonum convolvulus SETVI Setaria viridis STEME Stellaria media VERPE Veronica persica VIOTR Viola tricolor XANST Xanthium strumarium StdT рівень техніки 43 96029 44 Порівняльна таблиця 1: Передсходова обробка Сполука № Дозування [г акт.інг./га] Ефективність проти бур'янових рослин ECHCG LOLMU ABUTH 80 100 % 70 % 100 % 80 30 % 0% 0% відповідна винаходу сполука сполука, описана в матеріалах стосовно рівня техніки Порівняльна таблиця 2: Передсходова обробка Сполука № Дозування [г акт.інг./га] Ефективність проти бур'янових рослин AMARE STEME VERPE 80 90 % 90 % 90 % 80 0% 40 % 0% відповідна винаходу сполука сполука, описана в матеріалах стосовно рівня техніки Порівняльна таблиця 3: Післясходова обробка Сполука № Дозування [г акт.інг./га] 80 відповідна винаходу сполука Ефективність проти бур'янових рослин ECHCG LOLMU SETVI 90 % 60 % 100 % 45 96029 46 80 0% 0% 0% сполука, описана в матеріалах стосовно рівня техніки Порівняльна таблиця 4: Післясходова обробка Сполука № Дозування [г акт.інг./га] Ефективність проти бур'янових рослин ABUTH AMARE MATIN 80 90 % 100 % 90 % 80 80 % 0% 0% відповідна винаходу сполука сполука, описана в матеріалах стосовно рівня техніки Порівняльна таблиця 5: Післясходова обробка Сполука № Дозування [г акт.інг./га] Ефективність проти бур'янових рослин POLCO STEME VERPE VIOTR 80 100 % 90 % 90 % 80 % 80 60 % 0% 0% 0% відповідна винаходу сполука сполука, описана в матеріалах стосовно рівня техніки 47 96029 48 Порівняльна таблиця 6: Передсходова обробка Сполука № Дозування [г акт.інг./га] Ефективність проти бур'янових рослин AVESA LOLMU SETVI AMARE 320 90 % 90 % 100 % 100 % 320 20 % 20 % 20 % 50 % відповідна винаходу сполука сполука, описана в матеріалах стосовно рівня техніки Порівняльна таблиця 7: Післясходова обробка Сполука № Дозування [гакт.інг./га] Ефективність проти бур'янових рослин AVESA ECHCG LOLMU SETVI 80 70 % 90 % 80 % 90 % 320 20 % 0% 20 % 30 % відповідна винаходу сполука сполука, описана в матеріалах стосовно рівня техніки Порівняльна таблиця 8: Передсходова обробка Сполука № Дозування [г акт.інг./га] 80 відповідна винаходу сполука Ефективність проти бур'янових рослин LOLMU GALAP POLCO 70 % 80 % 50 % 49 96029 50 80 0% 60 % 30 % сполука, описана в матеріалах стосовно рівня техніки Порівняльна таблиця 9: Передсходова обробка Сполука № Дозування [г акт.інг./га] Ефективність проти бур'янових рослинVERPE VIOTR XANST 80 90 % 90 % 100 % 80 80 % 20 % 40 % відповідна винаходу сполука сполука, описана в матеріалах стосовно рівня техніки Порівняльна таблиця 10: Післясходова обробка Сполука № Дозування [г акт.інг./га] Ефективність проти бур'янових рослин DlGSA ECHCG LOLMU SETVI 80 100 % 90 % 60 % 100 % 80 80 % 80 % 20 % 80 % відповідна винаходу сполука сполука, описана в матеріалах стосовно рівня техніки 51 96029 52 Порівняльна таблиця 11: Післясходова обробка Сполука № Дозування [г акт.інг./га] Ефективність проти бур'янових рослин MATIN VERPE VIOTR XANST 80 90 % 90 % 80 % 100 % 80 40 % 80 % 50 % 70 % відповідна винаходу сполука сполука, описана в матеріалах стосовно рівня техніки Комп’ютерна верстка М. Ломалова Підписне Тираж 23 прим. Державна служба інтелектуальної власності України, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601