Похідні авермектину, пестицидна композиція та спосіб боротьби із шкідниками

1. Похідне авермектину В1 і моносахариди авермектину В1, алкоксиметилзаміщене по положенню 4"- або 4'- формули C2 2 (19) 1 3 метильними групами; С3-С8-галогенциклоалкілу, С1-С12-алкокси, С1-С6-алкоксі-С1-С6-алкокси, С3-С8циклоалкокси, С1-С12-галогеналкокси, С1-С12алкілтіо, С3-С8-циклоалкілтіо, С1-С12галогеналкілтіо, С1-С12-алкілсульфінілу, С3-С8циклоалкілсульфінілу, С1-С12галогеналкілсульфінілу, С3-С8галогенциклоалкілсульфінілу, С1-С12алкілсульфонілу, С3-С8-циклоалкілсульфонілу, С1С12-галогеналкілсульфонілу, С3-С8галогенциклоалкілсульфонілу, -NR4R6, -X-C(=Y)R4, -X-C(=Y)-Z-R4, -P(=O)(OС1-С6-алкіл)2, арилу, гетероциклілу, арилокси, арилтіо та гетероциклілокси; де арил, гетероцикліл, арилокси, арилтіо і гетероциклілоксигрупи необов'язково, в залежності від можливостей заміщення кільця, заміщені одним-п'ятьма замісниками, вибраними з групи, що складається з ОН, галогену, CN, NO2, С1-С12-алкілу, С3-С8циклоалкілу, С1-С12-галогеналкілу, С1-С12-алкокси, С1-С12-галогеналкокси, С1-С12-алкілтіо, С1-С12галогеналкілтіо, С1-С6-алкоксі-С1-С6-алкілу, С2-С8алкенілу, С2-С8-алкінілу, Sі(С1-С12-алкіл)3, -XC(=Y)-R4, -Х-С(=Y)-Z-R4, арилу, арилокси, гетероциклілу та гетероциклілокси; або R2 і R3 разом є три-семичленним алкіленовим або чотири-семичленним алкеніленовим містком, де одна-дві СН2-групи можуть бути незалежно одна від одної заміщені групою -С(=O), -C(=S)-, О, S, NR5-, -OC(=O)-O-, -OC(=O)S-, -OC(=O)N(R5)-, C(=O)O-, -C(=O)S-, -C(=O)N(R5)-, -N(R5)C(=O)S-, N(R5)C(=O)N(R5)-, і де алкіленовий або алкеніленовий місток може бути незалежно заміщений одним або двома замісниками, вибраними з групи, що включає С1-С4-алкіл, С1-С4алкокси і С1-С4-галогеналкіл; X є О, NR5 або зв'язком; Y є О або S; Z є O, S aбo NR5; R4 є Н, С1-С12-алкілом, який необов'язково заміщений одним-п'ятьма замісниками, вибраними з групи, що складається з галогену, гідрокси, С1С6-алкокси і CN; С2-С8-алкенілом, С2-С8-алкінілом, арилом, гетероциклілом, арил-С1-С12-алкілом, гетероцикліл-С1-С12-алкілом; або арилом, гетероциклілом, арил-С1-С12-алкілом, гетероцикліл-С1-С12-алкілом, які, в залежності від можливостей заміщення, незалежно заміщені в кільці одним-п'ятьма замісниками, вибраними з групи, що включає галоген, С1-С6-алкокси, С1-С6галогеналкіл і С1-С6-галогеналкокси; R5 є Н, С1-С8-алкілом, С3-С8-циклоалкілом, С2-С8алкенілом, С2-С8-алкінілом, бензилом або -С(=О)С1-С12-алкілом; R6 є Н, С1-С12-алкілом, який необов'язково заміщений галогеном, С1-С6-алкокси, CN, С2-С8алкенілом, С2-С8-галогеналкенілом, С2-С8алкінілом, С1-С12-галогеналкенілом, -X-C(=Y)-R9, X-C(=Y)-Z-R9, -SO2-R9, арилом, гетероциклілом, арил-С1-С12-алкілом, гетероцикліл-С1-С12-алкілом; або арилом, гетероциклілом, арил-С1-С12-алкілом, гетероцикліл-С1-С12-алкілом, які, в залежності від можливостей заміщення, необов'язково заміщені в 81281 4 кільці одним-п'ятьма замісниками, вибраними з групи, що включає галоген, С1-С6-алкокси, С1-С6галогеналкіл або С1-С6-галогеналкокси; або R4 і R6 разом є три-п'ятичленним алкіленовим містком, де одна з метиленових груп може бути заміщена О, S або SO2; і R9 є Н, С1-С12-алкілом, який необов'язково заміщений одним-п'ятьма замісниками, вибраними з групи, що складається з галогену, гідрокси, С1С6-алкокси і CN; С2-С8-алкенілом, С2-С8-алкінілом, арилом, гетероциклілом, арил-С1-С12-алкілом, гетероцикліл-С1-С12-алкілом; або арилом, гетероциклілом, арил-С1-С12-алкілом, гетероцикліл-С1-С12-алкілом, які, в залежності від можливостей заміщення, необов'язково заміщені в кільці одним-п'ятьма замісниками, вибраними з групи, що включає галоген, С1-С6-алкокси, С1-С6галогеналкіл або С1-С6-галогеналкокси; і, якщо застосовно, до їх E/Z ізомерів, сумішей E/Z ізомерів і/або таутомерів, у кожному випадку у вільній формі або у вигляді солі; при умові, що сполука не є похідними авермектину В1а або B1b, в якому n дорівнює 1, R3 є Н і R2 є СН2-СН2-ОСН3 або -СН2-СН2-О-фенілом; не є похідним В1а або B1b, в якому n дорівнює 1, R3 є Н і R2 є -СН2-СН2-О-фенілом; і не є похідним В1а або B1b, в якому n дорівнює 1, і R2 та R3 разом є незаміщеною -СН2-СН2-СН2-групою; і не є похідним В2а або В2b, в якому n дорівнює 1, R3 є Н і R2 представляє -СН2-СН2-ОСН3-групу. 2. Сполука за п. 1 формули (І) у вільній формі. 3. Сполука за будь-яким з пп. 1 або 2 формули (І), в якій R3 є метилом. 4. Сполука за будь-яким з пп. 1, 2 формули (І), в якій R3 є С3-С8-алкілом. 5. Сполука за будь-яким з пп. 1, 2 формули (І), в якій R3 є С1-С8-алкілом, який заміщений однимп'ятьма замісниками, вибраними з групи, що складається з ОН, галогену, CN, -N3, -NO2; С3-С8циклоалкілу, який необов'язково заміщений однією-трьома С1-С6-алкільними групами; норборніленілом; С3-С8-циклоалкенілом, який необов'язково заміщений однією-трьома метильними групами; С3-С8-галогенциклоалкілом, С3-С8-циклоалкокси, С1-С12-галогеналкокси, С1-С12алкілтіо, арилом, гетероциклілом, арилтіо або гетероциклілокси; де арил, гетероцикліл, арилтіо або гетероциклілокси необов'язково, в залежності від можливостей заміщення кільця, заміщені одним-п'ятьма замісниками, вибраними з групи, що складається з ОН, галогену, CN, NO2, С1-С12алкілу, С3-С8-циклоалкілу, С1-С12-галогеналкілу, С1-С12-алкокси, С1-С12-галогеналкокси, С1-С12алкілтіо, С1-С12-галогеналкілтіо, С1-С6-алкоксі-С1С6-алкілу, С2-С8-алкенілу, С2-С8-алкінілу, Sі(С1-С12алкіл)3, -X-C(:=Y)-R4, -X-C(=Y)-Z-R4, арилу, арилокси, гетероциклілу і гетероциклілокси. 6. Пестицидна композиція, яка містить принаймні одну сполуку формули (І) за п. 1 як активну сполуку і принаймні одну домішку. 7. Спосіб боротьби із шкідниками, шляхом нанесення композиції за п. 6 на шкідників або середовище їх мешкання. 5 Даний винахід формули (І) 81281 відноситься до сполуки де n дорівнює 0 або 1; А-В є -СH=СН- або -СН2-СН2-; R1 є С1-С12-алкілом, С3-С8-циклоалкілом або С2-С12-алкенілом; R2 є С1-С12-алкілом, С1-С12-алкенілом, С2-С12алкінілом; або С1-С12-алкілом, С2-С12-алкенілом або С2-С12-алкінілом, які мають від одного до п'яти замісників, вибраних з групи, що складається з ОН, галогену, CN, -Ν3, -ΝΟ2, С3-С8-циклоалкілу, який необов'язково заміщений однією-трьома С1С6-алкільними групами, С3-С8-циклоалкеніл, який необов'язково заміщений однією-трьома С1-С6алкільними групами, норборніленілу, С3-С8галогенциклоалкілу, С1-С12-алкокси, С1-С12алкоксі- С1-С6-алкокси, С3-С8-циклоалкокси, С1-С12галогеналкокси, С1-С12алкілтіо, С3-С8циклоалкілтіо, С1-С12-галогеналкілтіо, С1-С12алкілсулЬфінілу, С3-С8-циклоалкілсульфінілу, С1С12-галогеналкілсульфінілу, С3-С8галогенциклоалкілсульфіншу, С1-С12алкілсульфонілу, С3-С8-циклоалкілсульфонілу, С1С12-галогеналкілсульфонілу, С3-С8галогенциклоалкілсульфонілу, -NR4R6, -X-C-(=Y)R4, -X-C-(=Y)-Z-R4, -P(=O)(OC1 С6-алкіл)2, арилу, гетероциклілу, арилокси, арилтіо та гетероциклілокси; де арил, гетероцикліл, арилокси, арилтіо та гетероциклілокси групи необов'язково, в залежності від можливостей заміщення кільця, заміщені одним-п'ятьма замісниками, вибраними з групи, що складається з ОН, галогену, CN, NO2, С1-С12-алкілу, С3-С8циклоалкілу, С1-С12-галогеналкілу, С1-С12-алкокси, С1-С12-галогеналкокси, С1-С12-алкілтіо, С1-С12галогеналкілтіо, С1-С6-алкоксі- С1-С6-алкілу, С2-С8алкенілу, С2-С8-алкінілу, Sі(С1-С12-алкіл)3, -XC(=Y)-R4, -X-C(=Y)-Z-R4, арилу, арилокси, гетероциклілу та гетероціклілоксі; або R2 є арилом, гетероциклілом, С3-С8циююалкілом, С3-С8-циклоалкенілом; або арилом, гетероциклілом, С3-С8ціклоалкілом або С3-С8циклоалкенілом, які необов'язково, в залежності від можливостей заміщення кільця, заміщені одним-п'ятьма замісниками, вибраними з групи, що складається з ОН, галогену, CN, NO2, С1-С12алкілу, С3-С8-циклоалкілу, С1-С12-галогеналкілу, С1-С12-алкокси, С1-С12-галогеналкокси, С1-С12алкілтіо, С1-С6-галогеналкілтіо, С1-С6-алкоксі- С1С6-алкілу, диметиламіно- С1-С6-алкокси, С2-С6алкенілу, С2-С8-алкінілу, метилендіокси, арилу, арилокси, гетероциклілу та гетероциклілокси; R3 є Н, С1-С12-алкілом або С1-С12-алкілом, який має від одного до п'яти замісників, вибраних з 6 групи, що складається з ОН, галогену, CN, -N3, NO2; C3-C8-циклоалкілу, який необов'язково заміщений однією-трьома С1-С6-алкільними групами; норборніленілу; С3-С8-циклоалкенілу, який необов'язково заміщений однією-трьома метальними групами; С3-С8-галоциклоалкілу, С1С12-алкокси, С1-С6-алкоксі- С1-С6-алкокси, С3-С8циклоалкокси, С1-С12-галогеналкокси, С1-С12алкілтіо, С3-С8-циклоалкілтю, С1-С12галогеналкілтіо, С1-С12-алкілсульфінілу, С3-С8циклоалкілсульфішлу, С1-С12галогеналкілсульфінілу, С3-С8галогенциклоалкілсульфінілу, С1-С12алкілсульфонілу, С3-С8-циклоалкілсульфонілу, С1С12-галогеналкілсульфонілу, C3-C8галогенциклоалкілсульфонілу, -NR4,R6, -X-C(=Y)R4, -X-C(=Y)-Z-R4, -P(=O) (OC1 С6-алкіл)2, арилу, гетероциклілу, арилокси, арилтіо та гетероциклілокси; де арил, гетероцикліл, арилокси, арилтіо та гетероциклілокси групи необов'язково, в залежності від можливостей заміщення кільця, заміщені одним-п'ятьма замісниками, вибраними з групи, що включає ОН, галоген, CN, NO2, С1-С12-алкіл, С3-С8-циклоалкіл, С1-С12-галогеналкіл, С1-С12-алкокси, С1-С12галогеналкокси, С1-С12-алкілтіо, С1-С12галогеналкілтіо, С1-С6-алкоксі- С1-С6-алкіл, С2-С8алкеніл, С2-С8-алкініл, Sі(С1-С12-алкіл)3, -X-C(=Y)R4, -X-C(=Y)-Z-R4, арил, арилокси, гетероцикліл і гетероциклілокси; або R2 i R3 разом є трисемичленним алкіленовим або чотирьохсемичленним алкеніленовим містком, де одна-дві СН2-групи можуть бути незалежно одна від одної заміщені групою -С(=О), -C(=S)-, О, S, -NR5-, ОС(=О)-О-, -OC(=O)S-, -OC(=O)N(R5)-, -С (=O)O-, C(=O)S-, -C(=O)N(R5)-, -N(R5)C(=O)S-, N(R5)C(=O)N(R5)-, і де алкіленовий або алкеніленовий місток може бути незалежно заміщений одним або двома замісниками, вибраними з групи, що складається з С1-С4-алкілу, який необов'язково заміщений одним-п'ятьма замісниками, незалежно вибраними згрупи, що включає ОН, галоген, CN, NO2, -N3 і С1-С4-алкокси; X є О, NR5 або зв'язком; У є О або S; Ζ є О, Sa6oNR5; R4 є Η, С1-С12-алкілом, який необов'язково заміщений одним-п'ятьма замісниками, вибраними з групи, що включає галоген, гідрокси, С1-С6алкокси та CN; С2-С8-алкенілом, С2-С8-алкінілом, арилом, гетероциклілом, арил- С1-С12алкілом, гетероциклілС1-С12-алкілом; або арилом, гетероциклілом, арилС1-С12-алкілом, гетероцикліл- С1-С12-алкілом, які, в залежності від можливостей заміщення, незалежно заміщені в кільці одним-п'ятьма замісниками, вибраними з групи, що включає галоген, С1-С6-алкокси, С1-С6галогеналкіл і С1-С6-галогеналкокси; R5 є Н, С1-С8-алкілом, С3-С8-циклоалкілом, С2С8-алкенілом, С2-С8-алкінілом, бензилом або – C(=O)- С1-С12-алкілом; R6 є Н, С1-С12-алкілом, який необов'язково заміщений галогеном, С1-С6-алкокси, CN, С2-С8 7 алкенілом, С2-С8-галогеналкенілом, С2-С8алкінілом, С1-С12-галогенаженілом, -X-C(=Y)-R9, X-C(=Y)-Z-R9, -SO2-R9, арилом, гетероциклілом, арилС1-С12-алкілом, гетероциклілС1-С12алкілом; або арилом, гетероциклілом, арил- С1С12-алкілом, гетероцикліл- С1-С12-алкілом, які, в залежності від можливостей заміщення, необов'язково заміщені в кільці одним-п'ятьма замісниками, вибраними з групи, що включає галоген, С1-С6-алкокси, С1-С6галогеналкіл або С1-С6-галогеналкокси; або R4 і R6 разом є три-п'ятичленним алкіленовим містком, де одна з метиленових груп може бути заміщена О, S або SO2; і R9 є Н, С1-С12-алкілом, який необов'язково заміщений одним-п'ятьма замісниками, вибраними з групи, що включає галоген, гідрокси, С1-С6алкокси та CN; С2-С8-алкенілом, С2-С8-алкінілом, арилом, гетероциклілом, арил- С1-С12-алкілом, гетерощжліл-Сі-Сі2-алкілом; або арилом, гетерощжлілом, арил-Сі-Сіг-алкілом або гетероцикліл- С1-С12-алкілом, які, в залежності від можливостей заміщення, необов'язково заміщені в кільці одним-п'ятьма замісниками, вибраними з групи, що включає галоген, С2-С6-алкокси, С2-С6галогеналкіл або С2-С6-галогеналкокси; і, якщо застосовно, до їх E/Z ізомерів, сумішей E/Z ізомерів і/або таутомерів, у кожному випадку у вільній формі або у вигляді солі; за умови, що сполука не є похідним Авермектину В1, в якому η дорівнює 1, R3 є Η і R2 є -СН2-СН2-ОСН3 або –СН2-СН2-О-фенілом; не є похідним В1, в якому n дорівнює 2, R3 є Η і R2 є СН2-СН2-О-фенілом; і не є похідним В1, в якому АВ є -СН2-СН2-, n дорівнює 1, R3 є Η і R2 є -СН2-СН2ОСН3; до способу їх отримання та до застосування цих сполук і їх ізомерів і таутомерів; до початкових матеріалів і проміжних сполук для отримання сполук формули (І); до пестицидних композицій, в яких активний інгредієнт вибирають зі сполук формули (І) та їх таутомерів; до способу отримання зазначених композицій; і до способу контролю шкідників за допомогою даних композицій. Вище і далі, зв'язок, позначений символом у формулах (І), (II) і (IV) означає, що в eположенні мається на увазі S і R ізомер. У літературі для боротьби з шкідниками запропоновані певні макролідні сполуки. Біологічні властивості цих відомих сполук є не цілком задовільними, і, з цієї причини існує необхідність в отриманні нових сполук, що мають пестицидні властивості, особливо для боротьби з комахами та членами ряду Асагіпа. Ця проблема вирішується даним винаходом за допомогою представлених сполук формули (І). Сполуки, заявлені відповідно до даного винаходу, являють собою похідні Авермектину. Авермектини відомі фахівцям в даній галузі техніки. Вони являють собою групу близько споріднених структурно сполук з пестицидною дією, які отримують ферментацією штаму мікроорганізму Streptomyces avermitilis. Похідні 81281 8 авермектинів можуть бути отримані звичайним хімічним синтезом. Авермектини, що отримують з Streptomyces avermitilis, позначені як Ala, Alb, А2а, A2b, В la, Bib, B2a і B2b. Сполуки з позначенням «А» мають метокси радикал у положенні 5; сполуки, позначені «В», мають ОН групу. Підгрупа «а» включає сполуки, в яких замісник Rt (в положенні 25) являє собою втор-бутильний радикал; у підгрупі «Ь» в положенні 25 знаходиться ізопропільний радикал. Номер 1 у найменуванні сполуки вказує на те, що атоми 22 і 23 зв'язані подвійним зв'язком; число 2 вказує на те, що вони зв'язані одинарним зв'язком, і атом вуглецю в положенні 23 несе ОН групу. Вказані вище позначення використовуються в описі даного винаходу застосовно до не природних похідних Авермектину відповідно до даного винаходу для позначення певного структурного типу, що відповідає природному Авермектину. У даному винаході-заявлені похідні сполук групи В1 і В2, більш конкретно, суміші похідних Авермектину В la, Bib, B2a і В2b або відповідних моносахаридів, що мають в положенні 4'- або 4"- (e-положення) або S-, або Rконфігурацію. Деякі зі сполук формули (І) можуть бути у вигляді таутомерів. Отже, будь-яке посилання на сполуки формули (І) вище та нижче повинне розумітися як таке, якщо це застосовно, що включає також відповідні таутомери, навіть якщо останні не згадані окремо в кожному випадку. Сполуки формули (І) і, якщо це застосовно, їх таутомери, можуть утворювати солі, наприклад, кислотно-адитивні солі. Такі кислотно-адитивні солі утворюються, наприклад, з сильними неорганічними кислотами, такими як мінеральні кислоти, наприклад, сірчана кислота, фосфорна кислота або галогенводнева кислота; з сильними органічними карбоновими кислотами, такими як незаміщені або заміщені, наприклад, галогензаміщеними С1-С4-алканкарбоновими кислотами, наприклад, оцтовою кислотою, ненасиченими або насиченими дикарбоновими кислотами, наприклад, щавлевою кислотою, малоновою кислотою, малеїновою кислотою, фумаровою кислотою або фталевою кислотою, гідроксикарбоновими кислотами, наприклад, аскорбіновою кислотою, молочною кислотою, яблучною кислотою, винною кислотою або лимонною кислотою, або бензойною кислотою; або з органічними сульфоновими кислотами, такими як незаміщені або заміщені, наприклад, галоген-заміщеними, С1-С4алканабо арилсульфоновими кислотами, наприклад, метанабо п-толуолсульфоновою кислотою. Сполуки формули (І), які мають, принаймні, одну кислотну групу, можуть також утворювати солі з основами. Придатні солі з основами включають, наприклад, солі з металами, такі як солі з лужними металами або солі з лужноземельними металами, наприклад, натрієві, калієві або магнієві солі; або солі з аміаком або з органічним аміном, таким як морфолін, піперидин, піролідин, моно-, ди- або три-нижчий алкілумін, наприклад, етиламін, діетиламін, триетиламін або диметилпропіламін, 9 або моно-, ди- або тригідрокси нижчий алкілумін, наприклад, моно-, ди- або триетаноламін. Якщо застосовно, можуть бути також отримані відповідні внутрішні солі. Переважна вільна форма. Серед солей сполук формули (І) переважні солі, застосовні в агрохімії. Вище та нижче, будь-яке посилання на вільні сполуки формули (І) або їх солі включає, якщо це застосовно, також відповідні солі або вільні сполуки формули (І), відповідно. Те саме відноситься до таутомерів сполук формули (І) та їх солей. Якщо не вказано інакше, загальні терміни, що застосовуються вище та нижче, мають представлені нижче значення. Якщо не указано інакше, вуглецьвмісні групи і сполуки, кожна, містять від 1 аж до 6, переважно, від 1 аж до 4, особливо переважно 1 або 2 атоми вуглецю. Галоген застосовується як група сам по собі і як структурний елемент інших груп і сполук, таких як галогеналкіл, галогеналкокси та галогеналкілтіо, і включає фтор, хлор, бром або йод, особливо переважно фтор, хлор або бром, більш переважно, фтор або хлор. Алкіл - як група сама по собі і як структурний елемент інших груп і сполук, таких як галогеналкіл, алкокси і алкілтіо - є, в кожному випадку, в залежності від кількості атомів вуглецю, що містяться в групі або сполуці, або прямим, наприклад, метил, етил, пропіл, бутил, пентил, гексил, гептил або октил, або розгалуженим, наприклад, ізопропіл, ізобутил, втор-бутил, третбутил, ізопентил, неопентил або ізогексил. Циклоалкіл - як група сама по собі і як структурний елемент інших груп і сполук, таких як галогенциклоалкіл, циклоалкокси та циклоалкілтіо - є, у кожному випадку, в залежності від кількості атомів вуглецю, що містяться в групі або сполуці, циклопропілом, циклобутилом, циклопентилом, циклогексилом, циклогептилом або циклооктилом. Алкеніл - як група сама по собі і як структурний елемент інших груп і сполук - є в кожному випадку, в залежності від кількості атомів вуглецю та спряжених або виділених подвійних зв'язків, що містяться в групі або сполуці, або прямим, наприклад, вініл, аліл, 2-бутеніл, 3-пентеніл, 1гексешл, 1-гептеніл, 1,3-гексадієніл або 1,3октадієніл, або розгалуженим, наприклад, ізопропеніл, ізобутеніл, трет-пентеніл, ізогексеніл, ізогептеніл або ізооктеніл. Переважні алкенільні групи, що мають від 3 до 12, переважно від 3 до 6, більш переважно 3 або 4 атоми вуглецю. Алкініл - як група сама по собі і як структурний елемент інших груп і сполук -є в кожному випадку, в залежності від кількості атомів вуглецю та спряжених або виділених потрійних зв'язків, що містяться в групі або сполуці, або прямим, наприклад, етиніл, пропаргіл, 2-бутиніл, 3пентиніп, 1-гексиніл, 1-гептиніл, 3-гексен-1-иніл або 1,5-гептадієн-З-иніл, або розгалуженим, наприклад, 3-метилбут-1-иніл, 4-етилпент-і-иніл, 4метилгекс-2-иніл або 2-метилгепт-З-иніл. Переважні алкінільні групи, що мають від 3 до 12, переважно від 3 до 6, більш переважно З або 4 атоми вуглецю. 81281 10 Алкілен і алкенілен є прямими або розгалуженими місточковими групами, особливо – СН2-СН2-СН2, -СН2-СН2-СН2-СН2-, СН2СН2СН2СН2-СН2, -СН2(СН3)СН2-СН2-, СН2С(СН3)2-СН2-, -СН2-СН Н-СН2- або -СН2= СН=СН-СН2-СН2. Галоген-заміщені вуглецьвмісні групи являють собою сполуки, такі як алкіл, алкеніл, алкініл, циклоалкіл, алкокси або алкілтіо, заміщені галогеном, які можуть бути частково галогеновані або пергалогеновані, причому у випадку полігалогенування галогенові замісники можуть бути однаковими або різними. Прикладом галоакілу - як групи самої по собі та як структурного елемента інших груп і сполук, таких як галоалкокси та галоалкілтіо - є метил, заміщений від одного до трьох разів фтором, хлором і/або бромом, такий як CHF2 або С F3; етил, заміщений від одного до п'яти разів фтором, хлором і/або бромом, такий як CH2CF3, CF2CF3, CF2CCI3, CF2CHCl2, CF2CHF2, CF2CFCl2, CF2CHBr2, CF2CHClF, CF2CHBrF або CClFCHClF; пропіл або ізопропіл, заміщений від одного до семи разів фтором, хлором і/або бромом, такий як СН2СНВrСН2Вr, CF2CHFCF3, CH2CF2CF3 або CH(CF3)2; бутил або його ізомер, заміщений від одного до дев'яти разів фтором, хлором і/або бромом, такий як CF(CF3)CHFCF3 або CH2(CF2)2CF3; пентил або його ізомер, заміщений від одного до одинадцяти разів фтором, хлором і/або бромом, такий як CF(CF3)(CHF)2CF3 або CH2(CF2)3CF3; і гексил або його ізомер, заміщений від одного до тринадцяти разів фтором, хлором і/або бромом, такий як (CH2)4CHBrCH2Br, CF2(CHF)4CF3, CH2(CF2)4CF3 або C(CF3)2(CHF)2CF3. Арил переважно є фенілом, нафтилом, антраценілом або периленілом, більш переважно, фенілом. Гетероцикліл переважно є піридилом, піримідилом, s-триазинілом, 1,2,4-триазинілом, тієнілом, фурилом, тетрагідрофуранілом, піранілом, тетрагідропіранілом, піролілом, піразолілом, імідазолілом, тіазолілом, триазолілом, тетразолілом, оксазолілом, тіадіазолілом, оксадіазолілом, бензотієнілом, хінолінілом, хіноксалінілом, .бензофуранілом, бензімідазолілом, бензопіролілом, бензотіазолілом, індолілом, кумаринілом або індазолілом, які переважно зв'язані через атом вуглецю; перевага віддається тієнілу, тіазолілу, бензофуранілу, бензотіазолілу, фурилу, тетрагідропіранілу та індолілу; особливо піридилу або тіазолілу. У межах обсягу даного винаходу перевага віддається: (2) сполуці групи (1) формули (І) у вільній формі; (3) сполуці за будь-якою з груп (1) або (2) формули (І), в якій R3 є Н; (4) сполуці за будь-якою з груп (1) або (2) формули (І), в якій R3 є С1-С8-алкілом; (5) сполуці за будь-якою з груп (1)-(4) формули (І), в якій R2 є С1-С8-алкілом, особливо, метилом; 11 (6) сполуці за будь-якою з груп (1)-(5) формули (І), в якій R2 є С3-С8-алкілом, особливо, пропілом або ізопропілом; (7) сполуці за будь-якою з груп (1)-(5) формули (І), в якій R2 є розгалуженим С3-С8-алкілом, особливо, ізобутилом, втор-бутилом або третбутилом; (8) сполуці за будь-якою з груп (1)-(4) формули (І), в якій R2 є С1-С8-алкоксі- С1-С8-алкілом; (9) сполуці за будь-якою з груп (1)-(4) формули (І), в якій R2 є С1-С8-алкілом, який заміщений одним-п'ятьма замісниками, вибраними з групи, що включає ОН, галоген, CN, -N3, -NO2; С3-С8циклоалкілом, який необов'язково заміщений однією-трьома Сі-Сб-алкільними групами; норборніленілом; Сз-Са-циклоалкенілом, який необов'язково заміщений однією-трьома метильними групами; С3-С8-галогенциклоалкілом, С3-С8-циклоалкокси, С1-С12-галогеналкокси, С1-С12алкілтіо, арилом, гетероциклілом, арилтіо або гетероциклілокси; де арил, гетероцикліл, арилтіо або гетероциклілокси необов'язково, в залежності від можливостей заміщення кільця, заміщені одним-п'ятьма замісниками, вибраними з групи, що включає ОН, галоген, CN, NO2, С1-С12-шшл, С3С8-циклоалкіл, С1-С12-галогеналкіл, С1-С12-алкокси, С1-С12-галогеналкокси, С1-С12-алкілтіо, С1-С12галогеналкілтіо, С1-С6-алкоксі- С1-С6-алкіл, С2-С8алкеніл, С2-С8-алкініл, Si(С1-С12-алкіл)3, -X-C(=Y)R4, -X-C(=Y)-Z-R4, арил, арилокси, гетероцикліл і гетероциклілокси; особливо переважно, якщо R2 є С1-С8-алкілом, який заміщений одним замісником, вибраним з групи, що включає С3-С8циклоалкілтіо, С1-С6-галогеналкілтіо, С1-С12алкілсульфініл, С3-С8-циклоалкілсульфініл, С1-С12галогеналкілсульфініл, С3-С8галогенциклоалкілсульфініл, С1-С12алкілсульфоніл, С3-С8-циклоалкілсульфоніл, С1С12-галогеналкілсульфоніл, С3-С8галогенциклоалкілсульфоніл, -NR4R6, -X-C(=Y)-R4, -X-C(=Y)-Z-R4, -Р(=О)(О С1-С6алкіл)2; (10) сполуці за будь-якою з груп (1)-(4) формули (І), в якій R2 є С1-С4-алкілом, який заміщений одним або двома замісниками, вибраними з групи, що включає ОН, галоген, CN, N3, -NO2, С1-С12-алкілсульфініл, С1-С12алкілсульфоніл, С1-С12-галогеналкілсульфоніл, NR4R6, -X-C(=Y)-R4, -X-C(=Y)-Z-R4, арил або гетероцикліл, де арил і гетероцикліл необов'язково, в залежності від можливостей заміщення кільця, заміщені одним або двома замісниками, вибраними з групи, що включає ОН, галоген, CN, NO2, С1-С4-алкіл, -С8-циклоалкіл, С1С12-галогеналкіл, С1-С12-алкокси, С1-С12галогеналкокси, С1-С12-алкілтіо, С1-С12галогеналкілтіо, С1-С6-алкоксі-С1-С6-алкіл, С2-С8алкеніл, С2-С8-алкініл, Sі(С1-С12-алкіл)3, -X-C(=Y)R4, -X-C(=Y)-Z-R4, арил, арилокси, гетероцикліл і гетероциклілокси; (11) сполуці за будь-якою з груп (1)-(4) формули (І), в якій R2 і R3 разом є трип'ятичленним алкеніленовим містком, де одна-дві СН2-групи можуть бути заміщені групою -С(=О), C(=S)-, О, S, -NR5-, і де алкіленовий або алкеніленовий місток може бути незалежно 81281 12 заміщений одним або двома замісниками, вибраними з групи, що включає С1-С4-алкіл; (12) сполуці за будь-якою з груп (1)-(11) формули (І), в якій R1 є ізопропілом або вторбутилом, переважно, сумішшю похідних ізопропілу та втор-бутилу; (13) сполуці за будь-якою з груп (1)-(11) формули (І), в якій R1 є циклогексилом; (14) сполуці за будь-якою з груп (1)-(12) формули (І), в якій n дорівнює 1; (15) сполуці за будь-якою з груп (1)-(12) формули (І), в якій n дорівнює 0; (16) сполуці за будь-якою з груп (1)-(15) формули (І), в якій А-В є -СН2-СН2-; (17) сполуці за будь-якою з груп (1)-(15) формули (І), в якій А-В є -СН=СН-; (18) сполуці за будь-якою з груп (1)-(17) формули (І), що має R-конфігурацію в e-положенні; (19) сполуці за будь-якою з груп (1)-(17) формули (І), що має S-конфігурацію в e-положенні; (20) сполуці за будь-якою з груп (1)-(19) формули (І), при умові, що сполука не є похідним Авермектину В1, в якому n дорівнює 1 і R2 і R3 разом є незаміщеним -СН2-СН2-СН2-СH2-. Особливо переважними є сполуки, наведені в таблицях. Даний винахід також відноситься до способу отримання сполук формули (І), таких як визначені вище в (1) і, якщо застосовуються, таутомерів, який включає (А) взаємодію сполуки формули в якій R1, n і групи А-В такі, як визначені вище в (1) для формули (І), і Q є захисною групою, і яка відома або може бути отримана методами, відомими по суті, зі сполукою формули t де R.2 і R-з такі, як визначені вище для формули (І), і Hal є атомом галогену, переважно брому або йоду, і яка відома або може бути отримана відомими методами, з отриманням сполуки формули де Q, R1, R2 і R3 такі, як визначені для формули (II); і 13 (B) видалення захисної групи Q сполуки формули (IV). Даний винахід також відноситься до способу отримання сполук формули (І), таких як визначені в групі (1), в яких R3 є -CH2R7 (C) взаємодією сполуки формули (II) зі сполукою формули де R2 такий, як визначений у формулі (І), і R7 є Н, С1-С11-алкілом або С1-С11-галогеналкілом; або R2 і R7 разом є три-шестичленним алкіленом або чотирьох-шестичленним алкеніиеном, де одна СН2-група може бути необов'язково заміщена групою, вибраною з -С(=О), -C=S, О, S, -NR5-, -ОС (=O)O-, -OC(=O)S-, -OC(=O)NR5-, -С(=O)O-, C(=O)S-, -C(=O) NR5-,-N(R5)C(=O)S-, -NR5CONR5-, і де алкенілен необов'язково заміщений одним або двома замісниками, вибраними з групи, що включає С1-С4-алкіл, С1-С4алкокси і С1-С4галогеналкіл, і де вказані замісники незалежні один від одного; (D) зокрема, сполуки формули (І), в яких R3 є СН2Наl і Hal є галогеном, можуть бути отримані зняттям захисту зі сполук формули (TV), в якій R3 є СН2Наl. Останні можуть бути отримані галогенацеталізацією сполук формули Сполуки формули (VI) можуть бути отримані віншуванням сполук формули (II). Сполуки формули (IV), в яких R3 є СН2Наl, зокрема, можуть застосовуватися для отримання інших сполук формули (IV), в яких R3 є CH2R8, де R8 є CN, NR4R6, -NHC(=O)R4, NHNH2, NHNHR4, NR4NR4R6, OR4 або SR4. Сполуки формули (IV) є переважними сполуками для отримання сполук формули (І). Далі, сполуки формули (І), що мають функціональну групу у вільній або захищеній формі, можуть застосовуватися як початкові матеріали для отримання інших сполук формули (І). Для таких маніпуляцій можуть застосовуватися методи, відомі фахівцям в даній галузі техніки. Наприклад, сполука формули (І), в якій R2 є СН2СН2ОС(=О)СН3 може бути перетворена в сполуку формули (І), в якій R2 є СН2СН2ОН. Інші стандартні реакції можуть дати сполуки формули (І), в яких R2 є СН2СН2ОСН2О-алкілом, CH2CH2OC(=O)R4, CH2CH2OC(=O)ZR4 і CH2CH2N3. Сполука формули (І), в якій R2 є CH2CH2N3, може бути перетворена в сполуку формули (І), в якій R2 є CH2CH2NH2. Обробка такої сполуки формули (І) Hal-C(=O)R4 або Hal-C(=O)ZR4 дає сполуки 81281 14 формули (І), в яких R2 є CH2CH2NHC(=O)R4, CH2CH2NHC(=O)ZR4, відповідно. Реакції, описані вище і нижче, проводять за відомими методиками, наприклад, у відсутності, або зазвичай, в присутності придатного розчинника або розріджувача або їх суміші, реакції проводять, при необхідності, при охолоджуванні, при кімнатній температурі або при нагріванні, наприклад, при температурі від приблизно -80°С до температури кипіння реакційного середовища, переважно від приблизно 0°С до приблизно +150°С і, при необхідності, в закритій судині, під тиском, в атмосфері інертного газу і/або в безводних умовах. Особливо переважні умови реакцій наведені в прикладах. Час реакції не є критичним; однак час реакції складає від приблизно 0,1 до приблизно 72 годин, більш переважно від приблизно 0,5 до приблизно 24 годин. Продукт виділяють звичайними методами, наприклад, фільтрацією, кристалізацією, дистиляцією або хроматографією, або будь-яким придатним поєднанням вказаних методів. Вказані вище і нижче початкові матеріали, які застосовуються для отримання сполук формули (І) і, якщо застосовно, їх таутомерш, відомі або можуть бути отримані на місці, наприклад, як описано нижче. Варіант процесу (А) Приклади розчинників і розріджувачів включають: ароматичні, аліфатичні та аліциклічні вуглеводні та галогеновані вуглеводні, такі як бензол, толуол, ксилол, мезитилол, тетралін, хлорбензол, дихлорбензол, бромбензол, петролейний ефір, гексан, циклогексан, дихлорметан, трихлорметан, тетрахлорметан, дихлоретан, трихлоретан або тетрахлоретан; простий ефір, такий як діетиловий ефір, дипропіловий ефір, діізопропіловий ефір, дибутиловий ефір, трет-бутилметиловий ефір, етиленгліколь монометиловий ефір, етиленгліколь моноетиловий ефір, етиленгліколь диметиловий ефір, диметоксидіетиловий ефір, тетрагідрофуран або діоксан; складний ефір карбонових кислот, такий як етилацетат; аміди, такі як диметилформамід, диметилацетамід або 1-метил2-піролідинони; нітрили, такі як ацетонітрил; сульфоксиди, такі як диметилсульфоксид; або суміші вказаних розчинників. Перевага віддається амідам, таким як диметилформамід і диметилацетамід, особливо, диметилацетаміду. Захисні групи Q у сполуках формул (II) і (IV) включають радикали алкілового ефіру, такі як метоксиметил, метилтіометил, третбутилтіометил, бензилоксиметил, пметоксибензил, 2-метоксіетоксиметил, 2,2,2трихлоретоксиметил, 2(триметилсиліл)етоксиметил, тетрагідропіраніл, тетрагідрофураніл, 1-етоксіетил, 1-(2хлоретоксі)етил, 1 -метил- 1-метоксіетил, 1-метил1-бензилоксіетил, трихлоретил, 2триметилсилілетил, трет-бутил, аліл, пметоксифеніл, 2,4-динітрофеніл, бензил, пметоксибензил, о-нітробензил, п-нітробензил, трифенілметил; радикали триалкілсилілу, такі як 15 триметилсиліл, триетилсиліл, диметил-третбутилсиліл, диметил-ізопропілсиліл, диметил1,1,2-триметилпропілсиліл, діетил-ізопропілсиліл, диметил-трет-гексилсиліл, а також феніл-треталкілсилільні групи, такі як дифеніл-третбутилсиліл; складні ефіри, такі як форміати, ацетати, хлорацетати, дихлорацетати, трихлорацетати, трифторацетати, метоксіацетати, феноксіацетати, півалоати, бензоати; алкілкарбонати, такі як метил-, 9-фторенілметил-, етил-, 2,2,2-трихлоретил-, 2-(триметилсиліл)етил-, вініл-, аліл-, бензил-, п-метоксибензил-, онитробензил-, п-нітробензил-, а також пнітрофеніл-карбонати. Перевага віддається триалкілсилільним радикалам, таким як триметилсиліл, триетилсиліл, диметил-трет-бутилсиліл, дифеніл-третбутилсиліл, складним ефірам, таким як метоксіацетати та феноксіацетати, і карбонатам, таким як 9-фторенілметилкарбовати та алілкарбонати. Особливо переважний диметилтрет-бутилсиліловий ефір. Переважно, реакції проводять при температурі від приблизно -70°С до 50°С, переважно при температурі від -10°С до 25°С. Більш детально умови реакції представлені в прикладах Р1 і Р2. Варіант пронесу (В): Приклади розчинників і розріджувачів такі самі, як згадані у варіанті процесу А. Окрім того, застосовні спирти, такі як метанол, етанол або 2пропанол, і вода. Реакції переважно проводять при температурі від приблизно -70°С до 100°С, переважно від 10°С до 25°С. Для видалення захисної групи підходять кислоти Льюїса, такі як хлорводнева кислота, метансульфонова кислота, BF3*OEt2, HF у піридині, Zn(BF4)2*H2O, п-толуолсульфонова кислота, АlСl3, HgCl2; фторид амонію, такий як фторид тетрабутиламонію; основи, такі як аміак, триалкілумін або гетероциклічні основи; гідрогеноліз з каталізатором, таким як паладій на вугіллі; відновлювальні агенти, такі як боргідрид натрію або гідрид трибутилолова з каталізатором, таким як Pd (PPh3)4, а також цинк з оцтовою кислотою. Перевага віддається кислотам, таким як метансульфонова кислота або HF у піридині; боргідриду натрію з Pd(0); основам, таким як аміак, триетиламін або піридин; особливо кислотам, таким як HF у піридині або метансульфоновій кислоті. Особливо переважні умови реакції описані в прикладі Р1, Р2, РЗ, Р4 і Р5. Варіант процесу (С) Приклади розчинників і розріджувачів такі самі, як у варіанті процесу А. Реакції переважно проводять при температурі від приблизно -70°С до 100°С, переважно від 10°С до 55°С. Реакцію переважно проводять в присутності кислоти або кислоти Льюїса. Типові кислоти та кислоти Льюїса переважно включають мінеральні кислоти, наприклад, сірчану кислоту, фосфорну 81281 16 кислоту або галогенводневу кислоту, особливо хлорводневу кислоту, метансульфонову кислоту, наприклад, галоген-заміщену, С1-С4алканкарбонову кислоту, наприклад, оцтову кислоту, насичену або ненасичену дикарбонову кислоту, наприклад, щавлеву кислоту, малонову кислоту, малеїнову кислоту, фумарову кислоту або фталеву кислоту, гідроксикарбонову кислоту, наприклад, аскорбінову кислоту, молочну кислоту, яблучну кислоту, винну кислоту або лимонну кислоту, або бензойну кислоту, або BF3*OEt2. Варіант процесу (D) Приклади розчинників і розріджувачів такі самі, як у варіанті процесу А. Реакції переважно проводять при температурі від приблизно -70°С до 150°С, переважно від 20°С до 120°С. Переважні умови реакції для галогенацеталізації та віншування описані в літературі та відомі фахівцям в даній галузі техніки. Сполуки формули (І) можуть бути у вигляді одного з можливих ізомерів або у вигляді їх суміші у вигляді чистого ізомеру або у вигляді ізомерної суміші, тобто у вигляді діастереомерної суміші; даний винахід відноситься як до чистих ізомерів, так і до діастереомерних сумішей і відповідним чином інтерпретується вище і нижче, навіть якщо стереохімічні характеристики не вказані конкретно в кожному випадку. Діастереомерні суміші можуть бути розділені на чисті ізомери відомими методами, наприклад, перекристалізацією з розчинника, хроматографією, наприклад, рідинною хроматографією високого тиску (ВЕРХ) на ацетилцелюлозі, із застосуванням придатних мікроорганізмів, розщепленням специфічними імобілізованими ферментами, або утворенням приєднаних сполук, наприклад, із застосуванням краун-ефірів, де тільки один ізомер є комплексним. Окремо від розділення відповідних сумішей ізомерів, чисті діастереоізомери можуть бути отримані, відповідно до даного винаходу, також загальновідомими методами стереоселективного синтезу, наприклад, проведенням процесу відповідно до даного винаходу із застосуванням початкових матеріалів, що мають відповідно стабільну стереохімію. У кожному випадку переважно виділяти або синтезувати біологічно більш активний ізомер, якщо окремі компоненти мають різну біологічну активність. Сполуки формули (І) також можуть бути отримані у вигляді їх гідратів і/або можуть включати інші розчинники, наприклад, розчинники, які можуть застосовуватися для кристалізації сполук у твердій формі. Винахід відноситься до всіх таких варіантів способу, згідно з яким сполуки, що отримуються як початкові матеріали або проміжні сполуки на будьякій стадії способу, застосовують як початкові матеріали, і здійснюють усі або стадії способу, що залишилися, або в яких початковий матеріал застосовують у вигляді похідного і/або солі і/або їх. діастереомерів, або, особливо, отримують в 17 умовах реакції. Наприклад, сполуки формули (І), що мають функціональну групу у вільній або захищеній формі, можуть застосовуватися як вихідні матеріали для отримання інших сполук формули (І). Для таких маніпуляцій можуть застосовуватися методи, відомі фахівцям в даній галузі техніки. У процесах відповідно до даного винаходу переважно застосовувати такі вихідні матеріали та проміжні сполуки, які дають сполуки формули (І), які особливо переважні. Даний винахід відноситься, переважно, до способів отримання, описаних у прикладах. Даний винахід також відноситься до сполук формули (IV) і, якщо застосовно, E/Z ізомерів, сумішей E/Z ізомерів і/або таутомерів, у кожному випадку у вільній формі або у вигляді солі. З точки зору контролю шкідників, сполуки формули (І) відповідно до даного винаходу являють собою інгредієнти, що мають цінні профілактичні і/або цілющі властивості, з дуже переважним біоцидним спектром і з дуже широким спектром дії, навіть при низьких концентраціях, у той самий час такими, що є толерантними до теплокровних тварин, риб і рослин. Вони, несподівано, в рівній мірі підходять для контролю як шкідників рослин, так і екто- і ендопаразитів у людини, і більш переважно, у продуктивної худоби, домашніх твари. Вони ефективні проти всіх або конкретних стадій розвитку шкідників тварин з нормальною чутливістю, а також комах і представників ряду Асагіпа, нематодів, цестодів і трематодів, у той самий час захищаючи корисні організми. Інсектицидна або акарицидна дія активних інгредієнтів відповідно до даного винаходу може виявлятися безпосередньо, тобто у вигляді загибелі шкідників, яка наступає негайно або черездеякий час, наприклад, протягом линяння; або опосередковано, наприклад, у вигляді зниження міри яйцевідкладання і/або виведення потомства; хороші результати загибелі шкідників становлять, принаймні, 50-60%. У обсязі об'єкта даного винаходу, успішний контроль можливий, наприклад, відносно шкідників із рядів Lepidoptera, Coleoptera, Orthoptera, Isoptera, Psocoptera, Anoplura, Mallophaga, Thysanoptera, Heteroptera, Homoptera, Hymenoptera, Diptera, Siphonaptera, Thysanura та Acarina, в основному, Acarina, Diptera, Thysanoptera, Lepidoptera та Coleoptera. Особливо успішний контроль можливий відносно наступних шкідників: Abagrotis spp., Abraxas spp., Acantholeucania spp., Acanthoplusia spp., Acaras spp., Acarus siro, Aceria spp., Aceria sheldoni, Acleris spp., Acoloithus spp., Acompsia spp., Acossus spp., Acria spp., Acrobasis spp., Acrocercops spp., Acrolepia spp., Acrolepiopsis spp., Acronicta spp., Acropolitis spp., Actebia spp., Aculus spp., Aculus schlechtendali, Adoxophyes spp., Adoxophyes reticulana, Aedes spp., Aegeria spp., Aethes spp., Agapeta spp., Agonopterix spp., Agriopis spp., Agriotes spp., Agriphila spp., Agrochola spp., Agroperina spp., Alabama ssp., Alabama argillaceae, Agrotis spp., Albuna spp., Alcathoe spp., Alcis spp., Aleimma spp., Aletia spp., Aleurothrixus 81281 18 spp., Aleurothrixus floccosus, Aleyrodes spp., Aleyrodes brassicae, Allophyes spp., Alsophila spp., Amata spp., Amathes spp., Amblyomma spp., Amblyptilia spp., Ammoconia spp., Amorbia spp., Amphion spp., АтрЫроеа spp., Amphipyra spp., Amyelois spp., Anacamptodes spp., Anagrapha spp., Anarsia spp., Anatrychyntis spp., Anavitrinella spp., Ancylis spp., Andropolia spp., Anhimella spp., Antheraea spp., Antherigona spp., Antherigona soccata, Anthonomus ssp., Anthonomus grandis, Anticarsia spp., Anticarsia gemmatalis, Aonidiella spp., Apamea spp., Aphania spp., Aphelia spp., Aphididae, Aphis spp., Apotomis spp., Aproaerema spp., Archippus spp., Archips spp., Acromyrmex, Arctia spp., Argas spp., Argolamprotes spp., Argyresthia spp., Argyrogramma spp., Argyroploce spp., Argyrotaenia spp., Arotrophora spp., Ascotis spp., Aspidiotus spp., Aspilapteryx spp., Asthenoptycha spp,, Aterpia spp., Athetis spp., Atomaria spp., Atoraaria linearis, Atta spp., Atypha spp., Autographa spp., Axylia spp., Bactra spp., Barbara spp., Batrachedra spp., Battaristis spp., Bembecia spp., Bemisia spp., Bemisia tabaci, Bibio spp., Bibio hortulanis, Bisigna spp., Blastesthia spp., Blatta spp., Blatella spp., Blepharosis spp., Bleptina spp., Boarmia spp., Bombyx spp., Bomolocha spp., Boophilus spp., Brachmia spp., Bradina spp., Brevipalpus spp., Brithys spp., Bryobia spp., Bryobia praetiosa, Bryotropha spp., Bupalus spp., Busseola spp., 18 Busseola fusca, Cabera spp., Cacoecimorpha spp., Cadra spp., Cadra cautella, Caenurgina spp., Calipitrimerus spp., Callierges spp., Callophpora spp., Callophpora erythrocephala, Calophasia spp., Caloptilia spp., Calybites spp., Capnoptycha spp., Capua spp., Caradrina spp., Caripeta spp., Carrmenta spp., Carposina spp., Carposina nipponensis, Catamacta spp., Catelaphris spp., Catoptria spp., Caustoloma spp.,: Celaena spp., Celypha spp., Cenopis spp., Cephus spp., Ceramica spp., Cerapteryx spp., Ceratitis spp, Ceratophyllus spp., Ceroplaster spp., Chaetocnema spp., Chaetocnema tibialis, Chamaesphecia spp., Charanvca spp., Cheimophiia spp., Chersotis spp., Chiasmia spp., Chilo spp., Chionodes spp., Chorioptes spp., Choristoneura spp., Chrysaspidia spp., Chrysodeixis spp., Chrysomya spp., Chrysomphalus spp., Chrysomphalus dictyospermi, Chrysomphalus aonidium, ChrysoteucMa spp., Cilix spp., Cimex spp., Clysia spp., Clysia ambiguella, Clepsis spp., Cnaemidophorus spp., Cnaphalocrocis spp., Cnephasia spp., Coccus spp., Coccus hesperidum, Cochylis spp., Coleophora spp., Colotois spp., Commophila spp., Conistra spp., Conopomorpha spp., Corcyra spp., Comutiplusia spp., Cosmia spp., Cosmopolites spp., Cosmopterix spp., Cossus spp., Costaeonvexa spp., Crambus spp., Creatonotos spp., Crocidolomia spp., Crocidolomia binotalis, Croesia spp., Crymodes spp., Cryptaspasma spp., Cryptoblabes spp., Cryptocala spp., Cryptophlebia spp., Cryptophlebia leucotreta, Cryptoptila spp., Ctenopseustis spp., Ctenocephalides spp., Cucullia spp., Curculio spp., Culex spp., Cuterebra spp., Cydia spp., Cydia pomonella, Cymbalophora spp., Dactylethra spp., Dacus spp., Dadica spp., Damalinea spp., Dasychira 19 spp., Decadarehis spp., Decodes spp., Deilephila spp., Deltodes spp., Dendrolimus spp., Depressaria spp., Dermestes spp., Dermanyssus spp., Dermanyssus gallinae, Diabrotica spp., Diachrysia spp., Diaphania spp., Diarsia spp., Diasemia spp., Diatraea spp., Diceratura spp., Dichomeris spp., Dichrocrocis spp., Dichrorampha spp., Dicycla spp., Dioryctria spp., Diparopsis spp., Diparopsis castanea, Dipleurina spp., Diprion spp., Diprionidae, Discestra spp., Distantiella spp., Distantiella theobroma, Ditula spp., Diurnea spp., Doratopteryx spp., Drepana spp., Drosphila spp., Drosphila melanogaster, Dysauxes spp., Dysdercus spp., Dysstroma spp., Eana spp., Earias spp., Ecclitica spp., Ecdytolopha spp., Ecpyrrhorrhoe spp., Ectomyelois spp., Eetropis spp., Egira spp., Elasmopalpus spp., Emmelia spp., mpoasca spp., Empyreuma spp., Enargia spp., Enarmonia spp., Endopiza spp., Endothenia spp., Endotricha spp., Eoreuma spp., Eotetranychus spp., Eotetranychus carpini, Epagoge spp., Epelis spp., Ephestia spp., Ephestiodes spp., Epiblema spp., Epiehoristodes spp., Epinotia spp., Epiphyas spp., Epiplema spp., Epipsestis spp., Epirrhoe spp., Episimus spp., Bpitymbia spp., Epllachna spp., Erannis spp., Erastria spp., Eremnus spp., Ereunetis spp,, Eriophyes spp., Eriosoma spp., Eriosoma lanigeram, Erythroneura spp., Estigmene spp., Ethmia spp., Etiella spp., Euagrotis spp., Eucosma spp., Euehlaena spp., Euelidia spp., Eueosma spp., Euchistus spp., Eucosmomorpha spp., Eudonia spp., Eufidonia spp., Euhyponomeutoides spp., Eulepitodes spp., Eulia spp., Eulithis spp., Eupithecia spp., Euplexia spp., Eupoecilia spp., Eupoecilia ambiguella, Euproctis spp., Eupsilia spp., Eurhodope spp., Eurois spp., Eurygaster spp., Eurythmia spp., Eustrotia spp., Euxoa spp., Euzophera spp., Evergestis spp., Evippe spp., Exartema spp., Fannia spp., Faronta spp., Feltia spp., Filatima spp., Fishia spp., Frankliniella spp., Fumibotys spp., Gaesa spp., Gasgardia spp., Gastrophilus spp., Gelechia spp., Gilpinia spp., Gilpinia polytoma, Glossina spp., Glyphipterix spp., Glyphodes spp., Gnorimoschemini spp., Gonodonta spp., Gortyna spp., Gracillaria spp., Graphania spp., Grapholita spp., Grapholitha spp.', Gravitarmata spp., Gretchena spp., Griselda spp., Gryllotalpa spp., Gynaephora spp., Gypsonoma spp., Hada spp., Haematopinus spp., Halisidota spp., Harpipteryx spp., Harrisina spp., Hedya spp., Helicoverpa spp., Heliophobus spp., Heliothis spp., Hellula spp., Helotropa spp., Hemaris spp., Hercinothrips spp., Herculia spp., Hermonassa spp., Heterogenea spp., Holomelina spp., Homadaula spp., Homoeosoma spp., Homoglaea spp., Homohadena spp., Homona spp., Homonopsis spp., Hoplocampa spp., Hoplodrina spp., Hoshinoa spp., Hxalomma spp., Hydraecia spp., Hydriomena spp., Hyles spp., Hyloicus spp., Hypagyrtis spp., Hypatima spp., Hyphantria spp., Hyphantria cunea, Hypocala spp., Hypocoena spp., Hypodema spp., Hyppobosca spp., Hypsipyla spp., Hyssia spp., Hysterosia spp., Idaea spp., Idia spp., Ipimorpha spp., Isia spp., Isochorista spp., Isophrictis spp., Isopolia spp., Isotrias spp., Ixodes spp., Itame spp., Jodia spp., Jodis spp., Kawabea spp., Keiferia spp., Keiferia lycopersicella, Labdia spp., Lacinipolia spp., Lambdina spp., 81281 20 Lamprothritpa spp., Laodelphax spp., Lasius spp., Laspeyresia spp., Leptinotarsa spp., Leptinotarsa decemlineata, Leptocorisa spp., Leptostales spp., Lecanium spp., Lecanium соті, Lepidosaphes spp., Lepisma spp., Lepisma saccharina, Lesraone spp., Leucania spp., Leucinodes spp., Leucophaea spp., Leucophaea maderae, Leucoptera spp., Leucoptera scitella, Linognathus spp., Liposcelis spp., Lissorhoptrus spp., Lithacodia spp., Lithocolletis spp., Lithomoia spp., Lithophane spp., Lixodessa spp., Lobesia spp., Lobesia botrana, Lobophora spp., Locusta spp., Lomanaltes spp., Lomographa spp., Loxagrotis spp., Loxostege spp., Lucilia spp., Lymantria spp., Lymnaecia spp., Lyonetia spp., Lyriomyza spp., Macdonnoughia spp., Macrauzata spp., Macronoctua spp., Macrosiphus spp., Malacosoma spp., Maliarpha spp., Mamestra spp., Mamestra brassicae, Manduca spp., Manduca sexta, Marasmia spp., Margaritia spp., Matratinea spp., Matsumuraeses spp., Melanagromyza spp., Melipotes spp., Melissopus spp., Melittia spp., Melolontha spp., Meristis spp., Meritastis spp., Merophyas spp., Mesapamea spp., Mesogona spp., Mesoleuca spp., Metanema spp., Metendothenia spp., Metzneria spp., Micardia spp., Microcorses spp., Microleon spp., Mnesictena spp., Mods spp., Monima spp., Monochroa spp., Mononlorium spp., Monomorium pharaonis, Monopsis spp., Morrisonia spp., Musca spp., Mutuuraia spp., Myelois spp., Mythimna spp., Myzus spp., Naranga spp., Nedra spp., Nemapogon spp., Neodiprion spp., Neosphaleroptera spp., Nephelodes spp., Nephotettix spp., Nezara spp., Nilaparvata spp., Niphonympha spp., Nippoptilia spp., Noctua spp., Nola spp., Notocelia spp., Notodonta spp., Nudaurelia spp., Ochropleura spp., Ocnerostoma spp., Oestrus spp., Olethreutes spp., Oligia spp., Olindia spp., Olygonychus spp., Olygonychus gallinae, Oncocnemis spp., Operophtera spp., Ophisma spp., Opogona spp., Oraesia spp., Omiodoros spp., Orgyia spp., Oria spp., Orseolia spp., Orthodes spp., Orfhogonia spp., Orthosia spp., Oryzaephilus spp., Oscinella spp., Oscinella frit, Osminia spp., Ostrinia spp., Ostrinia nubilalis, Otiorhynchus spp., Ourapteryx spp., Pachetra spp., Pachysphinx spp., Pagyda spp., Paleacrita spp., Paliga spp., Palthis spp., Pammene spp., Pandemis spp., Panemeria spp., Panolis spp., Panolis flammea, Panonychus spp., Parargyrestliia spp., Paradiarsia spp., Paralobesia spp., Paranthrene spp., Parapandemis spp., Parapediasia spp., Parastichtis spp., Parasyndemis spp., Paratoria spp., Pareromeme spp., Pectinophora spp., Pectinophora gossypiella, Pediculus spp., Pegomyia spp., Pegomyia hyoscyami, Pelochrista spp., Pennisetia spp., Penstemonia spp., Pemphigus spp., Peribatodes spp., Peridroma spp., Perileucoptera spp., Periplaneta spp., Perizoma spp., Petrova spp., Pexicopia spp., Phalonia spp., Phalonidia spp., Phaneta spp., Phlyctaenia spp., Phlyctiims spp., Phorbia spp., Phragmatobia spp., Phricanthes spp., Phthorimaea spp., Phthorimaea operculella, Phyllocnistis spp., Phyllocoptrata spp., Phyllocoptruta oleivora, Phyllonorycter spp., Phyllophila spp., Phylloxera spp., Pieris spp., Pieris rapae, Piesma spp., Planococus spp., Planotortrix spp., Platyedra 21 spp., Platynota spp., Platyptilia spp., Platysenta spp., Plodia spp.s Plusia spp., Plutella spp., Plutelia xylostella, Podosesia spp., Polia spp.» Pofrillia spp., Polymixis spp., Polyphagotarsonemus spp., Polyphagotarsonemus latus, Prays spp., Prionoxystus spp., Probole spp., Proceras spp., Prochoerodes spp., Proeulia spp., Proschistis spp., Proselena spp., Proserpinus spp., Protagrotis spp., Proteoteras spp., Protobathra spp., Protoschinia spp., Pselnophorus spp., Pseudaletia spp., Pseudanthonomus spp., Pseudatemelia spp., Pseudaulacaspis spp., Pseudexentera spp., Pseudococus spp., Pseudohermenias spp., Pseudoplusia spp., Psoroptes spp., Psylla spp., Psylliodes spp., Pterophoras spp., Ptycholoma spp., Pulvinaria spp., Pulvinaria aethiopica, Pyralis spp., Pyrausta spp., Pyrgotis spp., Pyrreferra spp., Pyrrharctia spp., Quadraspidiotus spp., Rancora spp., Raphia spp., Reticultermes spp., Retinia spp., Rhagoletis spp, Rhagoletis pomonella, Rhipicephalus spp., Rhizoglyphus spp., Rhizopertha spp., Rhodnius spp., Rhophalosiphum spp., Rhopobota spp., Rhyacia spp., Rhyacionia spp., Rhynchopacha spp., Rhyzosthenes spp., Rivula spp., Rondotia spp., Rusidrma spp., Rynchaglaea spp., Sabulodes spp., Sahlbergella spp., Sahlbergella singularis, Saissetia spp., Samia spp., Sannina spp., Sanninoidea spp., Saphoideus spp., Sarcoptes spp., Sathrobrota spp., Scarabeidae, Sceliodes spp., Schinia spp., Schistocerca spp., Schizaphis spp., Schizura spp., Schreckensteinia spp., Sciara spp., Scirpophaga spp., Scirfhrips auranti, Scoparia spp., Scopula spp., Scotia spp., Scotinophara spp., Scotograrrana spp., Scrobipalpa spp., Scrobipalpopsis spp., Semiothisa spp., Sereda spp., Sesamia spp., Sesia spp., Sicya spp., Sideridis spp., Simyra spp., Sineugraphe spp., Sitochroa spp., Sitobion spp., Sitophilus spp., Sitotrofla spp., Solenopsis spp., Smerinthus spp., Sophronia spp., Spaelotis spp., Spargaloma spp., Sparganothis spp., Spatalistis spp., Sperchia spp., Sphecia spp., Sphinx spp., Spilonota spp., Spodoptera spp., Spodoptera littoralis, Stagmatophora spp., Staphylinochrous spp., Stathmopoda spp., Stenodes spp., Sterrha spp., Stomoxys spp., Strophedra spp., Sunira spp., Sutyna spp., Swammerdamia spp., Syllomatia spp., Sympistis spp., Syn-anthedon spp., Synaxis spp., Syncopacma spp., Syndemis spp., Syngrapha spp., Synthomeida spp., Tabanus spp., Taeniarchis spp., Taeniothrips spp., Tannia spp., Tarsonemus spp., Tegulifera spp., Tehama spp., Teleiodes spp., Telorta spp., Tenebrio spp., Tephrina spp., Teratoglaea spp., Terricula spp., Tethea spp., Tetranychus spp., Thalpophila spp., Thaumetopoea spp., Thiodia spp., Thrips spp., Thrips palmi, Thrips tabaci, Thyridopteryx spp., Thyris spp., Tineola spp., Tipula spp., Tortricidia spp., Tortrix spp., Trachea spp., Trialeurodes spp., Trialeurodes vajK>rariorum, Triatoma spp., Triaxomera spp., Tribolium spp., Tricodectes spp., Trichoplusia spp., Trichoplusia ni, Trichoptilus spp., Trioza spp., Trioza erytreae, Triphaenia spp., Triphosa spp., Trogoderma spp., Tyria spp., Udea spp., Unaspis spp., Unaspis citri, Utetheisa spp., Valeriodes spp., Vespa spp., Vespamima spp., Vitacea spp., Vitula spp., Witlesia spp., Xanthia spp., Xanthorhoe spp., Xanthotype spp., Xenomicta spp., 81281 22 Xenopsylla spp., Xenopsylla cheopsis, Xestia spp., Xylena spp., Xylomyges spp., Xyrosaris spp., Yponomeuta spp., Ypsolopha spp., Zale spp., Zanclognatfaus spp., Zeiraphera spp., Zenodoxus spp., Zeuzera spp., Zygaena spp. Також за допомогою сполук відповідно до даного винаходу можливо контролювати шкідників класу Nematoda. Такі шкідники включають, наприклад, нематоди кореневих наростів, цистоутворюючі нематоди, а також стовбурові та листові нематоди; особливо Heterodera spp., наприклад, Heterodera schachtii, Heterodora avenae і Heterodora trifolii; Globodera spp., наприклад, Globodera rostochiensis; Meloidogyne spp., наприклад, Meloidogyne incognita і Meloidogyne javanica; Radopholus spp., наприклад, Radopholus similis; Pratylenchus, наприклад, Pratylenchus neglectans і Pratylenchus penetrans; Tylenchulus, наприклад, Tylenchulus semipenetrans; Longidoms, Trichodorus, Xiphinema, Ditylenchus, Apheenchoides і Anguina; особливо Meloidogyne, наприклад, Meloidogyne incognita, і Heterodera, наприклад, Heterodera glycines. Особливо важливим аспектом даного винаходу є застосування сполук формули (І) відповідно до даного винаходу для захисту культурних рослин від паразитів-шкідників. Дія сполук відповідно до даного винаходу та композицій, що включають їх, на тваринних шкідників може бути значно розширена і адаптована до конкретних умов за допомогою додавання інших інсектицидів, акарицидів або нематицидів. Придатні домішки включають, наприклад, представників наступних класів активних інгредієнтів.· фосфорорганічні сполуки, нітрофеноли та їх похідні, формамідини, сечовини, карбамати, піретроїди, хлоровані вуглеводні, неонікотиноїди та препарати Bacillus thuringiensis. Приклади особливо придатих агентів для змішування включають: азаметифос; хлорфенвінфос; циперметрин; циперметрин високий-цис; циромазин; діафентіурон; діазинон; дихлорвос; дикротофос; дицикланіл; феноксикарб; флуазурон; фуратіокарб; ізафорос; йодфенфос; кінопрен; луфенурон; метакрифос; метидатіон; монокротофос; фосфамідон; профенофос; діофенолан; сполуку, що отримується з штаму Bacillus thuringiensis GC91 або з штаму NCTC11821; піметрозин; бромопропілат; метопрен; дисульфотон; квіналфос; тауфлувалінат; тіоциклам; тіометон; алдикарб; азинофос-метил; бенфуракарб; біфентрин; бупрофезин; карбофуран; дибутиламіноііо; картап; хлорфлуазурон; хлорпірифос; клотіанідин; цифлутрин; лямбда-цигалотрин; альфациперметрин; зета-циперметрин; дельтаметрин; дифлубензурон; ендосульфан; етіофенкарб; фенітротіон; фенобукарб; фенвалерат; формотіон; метіокарб; гептенофос; імідаклоприд; ізопрокарб; метамідофос; метоміл; мевінфос; паратіон; паратіон-метил; фосалон; піримікарб; пропоксур; тефлубензурон; тербуфос; триазамат; фенобукарб; тебуфенозид; фіпроніл; бетацифлутрин; силафлуофен; фенпіроксимат; піридабен; піридаліл; феназаквін; пірипроксифен; 23 піримідифен; нітенпірам; ацетаміприд; емамектин; емамектин-бензоат; спиносад; рослинний екстракт, який є активним проти комах; композиція, яка містить нематоди і є активною проти комах; композиція, що отримується з Bacillus subtilis; композиція, яка містить гриби і є активною проти комах; композиція, яка містить віруси і є активною проти комах; абамектин; хлорфенапір; ацефат; акринатрин; аланікарб; альфаметрин; амітраз; AZ 60541; азинфос А; азинфос М; азоциклотин; бендіокарб; бенсультап; бетацифлутрин; ВРМС; брофенпрокс; бромофос А; буфенкарб; бутокарбоксин; бутилпіридабен; кадусафос; карбарил; карбофенотіон; хлоретокарб; хлоретоксифос; хлормефос; цисрезметрин; клоцитрин; клофентезин; ціанофос; циклопрошрин; цигексатин; деметон М; деметон S; деметон-8-метил; дихлофентіон; дикліфос; діетіон; диметоат; диметилвінфос; діоксатіон; едифенфос; есфенвалерат; етіон; етофенпрокс; етопрофос; етримфос; фенміфос; оксид фенбутаололу; фенотіокарб; фенпропатрин; фенпірад; фентіон; флуазинам; флуциклоксурон; флуцитринат; флуфеноксурон; флуфенпрокс; фонофос; фостіазат; фубфенпрокс; НСН; гексафлумурон; гекситіазокс; ІKI-220; іпробенфос; ізофенфос; ізоксатіон; івермектин; малатіон; мекарбам; месульфенфос; метальдегід; метолкарб; мілбемектин; моксидектин; налед; NC . 184; нітіазин; ометоат; оксаміл; оксидеметон М; оксидепрофос; перметрин; фентоат; форат; фосмет; фоксим; піриміфос Μ; піриміфос Б; промекарб; пропафос; протіофос; протоат; пірахлофос; шрадафеюіон; піресметрин; піретрум; тебуфенозид; салітіон; себуфос; сульфотеп; сульпрофос; тебуфенпірад; тебуніримфос; тефлутрин; темефос; гербам; тетрахлорвінфос; тіаклоприд; тгіафенокс; тіаметоксам; тіодикарб; тіофанокс; тіоназин; турингіензин; тралометрин; триаратен; триазофос; триазурон; трихлорфон; трифлумурон; триметакарб; вамідотіон; ксилілкарб: ΥΙ5301/5302; зетаметрин; DPX-MP062 івдоксакарб; метоксифенозид; біфеназат; ХМССЗ^-ксилілметилкарбамат); або патоген грибів Metarhizium anisopilae. Сполуки відповідно до даного винаходу можуть застосовуватися для контролю, наприклад, для інгібування або знищення шкідників вказаних типів, що існують на рослинах, особливо на сільськогосподарських і декоративних рослинах у сільському господарстві, садівництві та лісництві, або на частинах рослин, таких як плоди, квітки, листя, стебли, бульби або коріння, крім того, в деяких випадках частини рослин можуть з'являтися пізніше, так само захищені від вказаних шкідників. Цільові культури переважно включають зернові культури, такі як пшениця, ячмінь, жито, овес, рис, кукурудзу і сорго; буряк, такий як цукровий буряк і кормовий буряк; фрукти, наприклад, яблука, кісточкові фрукти та соковиті фрукти, такі як яблука, груші, сливи, персики, мигдаль, вишня та ягоди, наприклад, полуниця, малина та чорниця; бобові рослини, такі як боби, сочевиця, горох і соя; олійні рослини, такі як ріпак, 81281 24 гірчиця, мак, оливки, сонячники, кокоси, рицинова олія, какао та земляні горіхи; гарбузові, такі як кабачки, огірки та дині; волокнисті рослини; такі як бавовна, льон, коноплі та джут; цитрусові, такі як апельсин, лимон, грейпфрут і мандарин; овочі, такі як шпинат, латук, спаржа, капуста, морква, лук, томати, картопля та паприка; лаврові, такі як авокадо, кориця та камфора; і тютюн, горіхи, кава, баклажани, цукрова тростина; чай, перець, виноград, хміль; банани; природний каучук і декоративні культури. Іншою галуззю застосування сполук відповідно до даного винаходу є захист товарів, що зберігаються, і сховищ, та захист сировини, а також гігієна, особливо захист домашніх тварин і продуктивної худоби від шкідників вказаного типу, більш конкретно, захист домашніх тварин, особливо кішок і собак, від зараження блохами, кліщами та нематодами. Даний винахід, таким чином, також відноситься до пестицидних композицій, таких як концентрати, які емульгуються, концентровані суспензії, розчини, що розбавляються або розпилюються, пасти, які наносяться, емульсії, що розбавляються, змочувані порошки, розчинні порошки, порошки, які диспергуються, змочувані порошки, дуети, гранули та інкапсульовані полімерні речовини, які містять, принаймні, одну зі сполук відповідно до даного винаходу, де вибір композиції здійснюється відповідно до передбачуваних об'єктів і переважаючих умов. Активний інгредієнт застосовують у таких композиціях у чистій формі, у вигляді твердого активного інгредієнта, наприклад, такого, що має певний розмір часток, або, переважно, разом з, принаймні, одним з ад'ювантів, що застосовуються для отримання композицій, таких як наповнювачі, наприклад, розчини або тверді носії, або поверхнево-активні сполуки (поверхнево-активні речовини). В галузі контролю за паразитами у людини, домашніх тварин, продуктивної худоби, очевидно, що застосовуються тільки фізіологічно прийнятні домішки. Розчинники включають, наприклад, негідровані або частково гідровані ароматичні вуглеводні, переважно фракції від С8 до С12 алкілбензолів, такі як суміші ксилолу, алкільовані нафталіни або тетрагідронафталіни, аліфатичні або циклоаліфатичні вуглеводні, такі як парафіни або циклогексан, спирти, такі як етанол, пропанол або бутанол, гліколи та їх. простий ефір і складний ефір, такі як пропіленгліколь, дипропіленгліколевий ефір, етиленгліколь або етиленглікольмонометиловий або -етиловий ефір, кетон, такий як циклогексанон, ізофорон або діацетоновий спирт, сильно полярні розчинники, такий як N-метилпіролід-2-он, диметилсульфоксид або Ν,Ν-диметилформамід, воду, не епоксидовані або епоксидовані рослинні олії, такі як не епоксидована або епоксидована ріпакова олія, рицинова, кокосова або соєва олія, та силіконові олії. Тверді носії, що застосовуються, наприклад, дуети та дисперговані порошки, як правило, є природним кам'яним пилом, таким як кальцит, 25 тальк, каолін, монтморилоніт або атапульгіт. Також для поліпшення фізичних властивостей можуть бути додані сильно дисперговані кремнієві кислоти або сильно дисперговані полімерні абсорбенти. Гранульовані адсорбуючі носії мають пористу структуру, наприклад, пемза, товчена цегла, сепіоліт або бентоніт, а не сорбенти являють собою кальцит або пісок. Також може застосовуватися велика кількість гранульованих матеріалів неорганічного та органічного походження, зокрема, доломіт або подрібнені рослинні відходи. Поверхнево-активні речовини бувають, в залежності від природи активної сполуки в композиції, не іонними, катіонними і/або аніонними поверхнево-активними речовинами або сумішами поверхнево-активних речовин з хорошими емульгуючими, диспергуючими та змочувальними властивостями. Представлені нижче поверхневоактивні речовини є тільки прикладами; безліч інших поверхнево-активних речовин, що зазвичай застосовуються для отримання композицій і придатних для даного винаходу, описані у відповідній літературі. Не іонні поверхнево-активні речовини включають, зокрема, похідні полігліколевого ефіру аліфатичних або циклоаліфатичних спиртів, насичені або ненасичені жирні кислоти та алкілфеноли, які можуть містити від 3 до 30 гліколевих ефірних груп і від 8 до 20 атомів вуглецю в (аліфатичному) вуглеводневому радикалі, і від 6 до 18 атомів вуглецю в алкільному радикалі алкілфенолів. Речовини, які також можуть застосовуватися, являють собою розчинні у воді продукти приєднання оксиду поліетилену, що містять від 20 до 250 груп етиленгліколевого ефіру і від 10 до 100 груп пропіленгліколевого ефіру, в пропіленгліколі, етилендіамінополіпропіленгліколь і алкілполіпропіленгліколь, що мають від 1 до. 10 атомів вуглецю в алкільному ланцюгу. Вказані сполуки зазвичай містять від 1 до 5 етиленгліколевих одиниць на пропіленгліколеву одиницю. Приклади включають нонілфенолполіетоксіетаноли, полігліколеві ефіри рицинової олії, продукти приєднання поліпропіленполіетиленоксиду, трибутилфеноксиполіетоксіетанол, поліетиленгліколь і октилфеноксшюліетоксіетанол. Інші речовини включають складний ефір жирних кислот поліоксіетиленсорбітану, такий як поліоксіетиленсорбітан триолеат. Катіонні поверхнево-активні речовини включають, зокрема, четвертинні амонієві солі, які, містять, як замісники, принаймні» один алкільний радикал, що має від 8 до 22 атомів вуглецю і як інші замісники, нижчі, не галогеновані або : галогеновані алкільні, бензильні або нижчі гідркосіалкільні радикали. Солі переважно мають форму галогенідів, метилсульфатів або етилсульфатів. Приклади включають хлорид стеарилтриметиламонію та бромід бензил-ді-(2хлоретил)-етиламонію. Придатні аніонні поверхнево-активні речовини можуть бути як розчинними у воді милами, так і 81281 26 розчинними у воді синтетичними поверхневоактивними речовинами. Відповідні мила включають солі лужних металів, лужноземельних металів і заміщені або незаміщені амонієві солі вищих жирних кислот (С10-С22), такі як натрієві або калієві солі олеїнової або стеаринової кислот, або природні суміші жирних кислот, які можуть бути отримані, наприклад, з кокосової олії або талової олії; а також метилтауринові солі жирних кислот, Однак, синтетичні поверхнево-активні речовини застосовуються більш часто, а саме, жирні сульфоналі, жирні сульфати, сульфоновані похідні бензімідазолу або алкілурилсульфонати. Жирні сульфонати та сульфати, як правило, мають форму солей лужних металів, лужноземельних металів або заміщених або незаміщених амонієвих солей і, в основному, містять алкільний радикал, що включає від 8 до 22 атомів вуглецю, де алкіл також включає алкільну групу ацильних радикалів; приклади включають натрієву або кальцієву сіль лігнінсульфонової кислоти, складного ефіру додецилсірчаної кислоти або суміші сульфату жирного спирту, отриманої з природних жирних кислот. Вони також включають солі складного ефіру сірчаної кислоти та сульфонових кислот продуктів приєднання жирного спирту-етиленоксиду. Сульфоовані бензімідазольні похідні переважно включають 2 групи сульфонової кислоти та радикал жирної кислоти, що включає від 8 до 22 атомів вуглецю. Алкілурилсульфонати включають, наприклад, натрієві, кальцієві або триетаноламонієві солі додецилбензолсульфонової кислоти, дибутилнафталінсульфонової кислоти або продукту конденсації нафталінсульфонової кислоти-формальдегіду. Також можуть застосовуватися відповідні фосфати, такі як солі складного ефіру фосфорної кислоти продукту приєднання п-нонілфенол-(4-14)-етиленоксиду, або фосфоліпіди. Композицій, як правило, містять від 0,1 до 99%, зокрема, від 0,1 до 95%, активної сполуки і від 1 до 99,9%, зокрема від 5-99,9%, принаймні, однієї твердої або рідкої допоміжної речовини, можливо, щоб від 0 до 25%, зокрема, від 0,1 до 20% композиції складали поверхнево-активні речовини (% у кожному випадку представляє масову частку). Хоч як комерційні продукти більш переважними є концентровані композиції, кінцевий споживач, як правило, застосовує розведені композиції, які містять значно більш низькі концентрації активної сполуки. Переважні композиції містять інгредієнти в наступних об'ємах (%=масова частка): Концентрати, що емульгуються: активний інгредієнт: від 1 до 90%, перева поверхнево-активна речовина: від 1 до 30%, перева розчинник: від 5 до 98%, перева Дусти: Активний інгредієнт: від 0,1 до 10%, пере Твердий носій: від 99,9 до 90%, пер Концентровані суспензії: активний інгредієнт: від 5 до 75%, перева вода: від 94 до 24%, перев поверхнево-активна речовина: від 1 до 40%, перева 27 81281 28 Змочувані порошки: тваринних шкідників. Матеріал для розмноження може переважно від 1 до 80% активний інгредієнт: від 0,5 до 90%,бути оброблений композицією до садіння: насіння, наприклад, до 15% поверхнево-активна речовина: від 0,5 до 20%, переважно від 1може бути удобрене до висівання. Активні до 98% розчинник: від 5 до 99%, переважно від 15інгредієнти відповідно до даного винаходу також можуть наноситися на Гранули: зерна переважно від 3 до 15% Активний інгредієнт: від 0,5 до 30%,(оболонки) або просоченням насіння в рідкій -композиції, або нанесенням на Твердий носій: від 99,5 до 70%, переважно від 97 до 85% них оболонки з твердої композиції. Композиція також може Композиції відповідно до даного винаходу застосовуватися в місце садіння, куди саджається також можуть містити інші тверді або рідкі матеріал для розмноження, наприклад, в ад'юванти, такі як стабілізатори, наприклад, борозенки під час сіяння насіння. Даний винахід рослинні олії або епоксидовані рослинні олії також відноситься до таких методів обробки (наприклад, епоксидовану кокосову олію, ріпакову матеріалу для розмноження рослин, і до олію або соєву олію), антиспінювачі, наприклад, матеріалу, що обробляється для розмноження силіконове масло, консерванти, регулятори рослин. в'язкості, зв'язуючі агенти і/або загусники, а також Нижче представлені приклади, що ілюструють добрива або інші активні інгредієнти для даний винахід. Вони не обмежують винахід. отримання певних ефектів, наприклад, акарициди, Температури дані в градусах Цельсія; бактерициди, фунгіциди; нематоциди, співвідношення для змішування розчинників дані в молюскоциди або селективні гербіциди. об'ємних частках. У даних, що відносяться до Продукти для захисту рослин відповідно до спектра ЯМР (NMR), ДМСО (DMSO) означає даного винаходу отримують відомими методами, диметилсульфоксид, «с» (s) означає синглет, «т» за відсутності ад'ювантів, наприклад, (t) означає триплет, «д» (d) означає дублет, «кв» подрібненням, просіюванням і/або пресуванням (q) означає квартет і «м» (m) означає мультиплет. твердого активного інгредієнта: або/суміші Приклади отримання 'активних інгредієнтів, наприклад, до певного У представлених нижче прикладах, описане розміру часток, в присутності, принаймні, одного отримання похідних авермектину В1 (сумішей ад'юванта, наприклад, ретельніш зміщуванням похідних авермектину В 1а і B1b). Похідне B1b і/або подрібненням активного інгредієнта або зазвичай складає тільки від 5 до 10% маси, суміші суміш активних інгредієнтів· з ад'ювант,ом(ами). і, з цієї причини, зазвичай тільки смуги похідного Даний винахід відноситься до таких способів В1а можуть бути визначені в спектрі ЯМР. отримання композицій відповідно до даного Оскільки сполуки в більшості випадків являють винаходу і до застосування сполук'формули/(ї) в собою суміш похідних авермектину В1а і B1b, отриманні таких композицій. характеристики за допомогою звичайних фізичних Винахід також відноситься до способів даних, таких як температура плавлення або нанесення продуктів захисту рослин, тобто коефіцієнт рефракції, не мають практичного способів боротьби зі шкідниками вказаного типу, значення. З цієї причини сполуки характеризують з таким як розпилення, розбризкування, отримання допомогою ЯМР спектроскопії з подальшим дуетів, нанесення, внесення добрив, розкидання очищенням хроматографією, або за допомогою або поливання, які вибирають відповідно до часу утримання, визначеного аналізом ВЕРХ передбачуваної мети і переважних обставин, і до (високоефективної рідинної хроматографії). застосування композицій для придушення Термін «В1а» у фізичних даних прикладів шкідників вказаного типу. Типові концентрації отримання відноситься до основного компонента, складають від 0,1 до 100ч/млн., переважно від 0,1 в якому R1 є втор-бутилом. «B1b» відноситься до до 500ч/млн, активного інгредієнта. Концентрація вторинного компонента, в якому R1 є ізопропілом. нанесення на гектар складає від 1 до 2000г Для сполук, для яких час утримання заданий активного інгредієнта на гектар, переважно від 10 тільки для похідного В1а, є неможливим визначити до 1000г/га, більш переважно від 20 до 600г/га; ще час утримання для компонента B1b через більш переважно від 20 до 100г/га. незначний зміст похідного B1b. Локалізація Переважним способом нанесення на площу правильних структур В 1а і Bib компонентів захисту рослин є нанесення на листя рослин проводиться за допомогою мас спектрометрії. Для (листяне нанесення), де частота і концентрація аналізу ВЕРХ застосовують наступний метод: нанесення залежить від ризику зараження певним шкідником. Однак, активний інгредієнт також може умови градієнта ВEРХ проникати в рослини через коріння (системна дія), розчинник А: 0,01% трифтороцтов коли місце росту рослини просочують рідкою композицією, або коли активний інгредієнт вводять розчинник б: 0,01% трифтороцтов у твердому вигляді в місце зростання рослини, Час (хв.) А [%] В [%] наприклад, в грунт, наприклад, у вигляді гранул 0 80 20 (внесення в грунт). При застосуванні на рисових 0,1 50 50 полях, такі гранули можуть вноситися у відміряних 10 5 95 кількостях на затоплені рисові поля. 15 0 100 Продукти захисту рослин відповідно до даного 17 0 100 винаходу також підходять для захисту матеріалу 17,1 80 20 для розмноження, наприклад, насіння, такого як 22 80 20 плоди, бульби або зерна, або живців рослин, від Колонка YMC-PackODS-AQ 29 довжина колонки внутрішній діаметр колонки температура 81281 125мм 2 мм 40°С Колонка YMC-Pack ODS-AQ, що застосовується для хроматографії сполук, виробляється компанією YMC, Alte Raesfelderstrasse 6,46514 Schermbeck, Germany. Абревіатури, що застосовуються у фізичних даних, мають наступні значення: с (s): синглет; МГц (MHz): мегагерц; шс (brs): широкий синглет; т (t): триплет, м (m): мультиплет; д (d): дублет; J: коефіцієнт зв'язку; шд (bd): широкий дублет; НХМС (LCMS): рідинна хроматографія мас спектрометрія; tRT: час утримання в хвилинах; М+Н: мас пік плюс Н; M+Na: мас пік плюс Na. TBDMS у прикладах означає радикал -Sі(СН3)2(трет-бутил). Співвідношення змішування розчинників дані в об'ємних частках, під «ефіром» мається на увазі діетиловий ефір. Приклад Р.1:4"-О-бензилоксиметилАвермектин В1 Стадія А: До розчину 0,5г S-OTBDMSАвермектину В1 і 0,26г Ν,Ν-діізопропілетиламіну в 10мл дихлорметану при температурі 0°С додають 276мг бензилоксиметилхлориду. Суміш перемішують при температурі 35°С протягом 12 годин. Реакційну суміш охолоджують до кімнатаої температури, виливають у воду, екстрагують етилацетатом, сушать над Na2SO4 і концентрують у вакуумі з отриманням 5-ОТВОМS-4"-Обензилоксиметил-Авермектину В1, який застосовують безпосередньо на наступній стадії. Стадія В: До розчину 5-ОТВОМS-4"-Обензилоксиметил-Авермектину В1 (отриманого на стадії А) в 10мл тетрагідрофурану додають 2,2мл розчини HF-піридину (такого, що містить 25г 70% HF-піридину, 27,5мл тетрагідрофурану і 12,5мл піридину), і суміш перемішують при кімнатній температурі протягом 12 годин, виливають у воду, екстрагують етилацетатом; органічну фазу промивають насиченим бікарбонатом натрію, сушать над сульфатом натрію і концентрують у вакуумі. Залишок очищують препаративною ВЕРХ з отриманням 4"-О-бензилоксиметил-Авермектину В1: РХМС: В1а:tRT: 12,16 хв., 1015 (M+Na). Приклад Р.2:4"-епі-О-(2-метоксіетоксиметил)Авермектин B1 30 і • Стадія А: До розчину 0,3г 5-OTBDMS-4"-eпiAвepMeктину B1 і 0,31г Ν,Ν-діізопропілетиламіну в 5мл дихлорметану при температурі 0°С додають 0,21мл 2-метоксіетоксиметилхлориду. Суміш перемішують при температурі кипіння зі зворотним холодильником протягом 6 годин. Реакційну суміш охолоджують до кімнатної температури, виливають у воду, екстрагують етилацетатом, сушать над Na2SO4 і концентрують у вакуумі з отриманням 5-OTBDMS-4"-eпi-O-(2метоксіетоксйметил)-Авермектину В1, який застосовують безпосередньо на наступній стадії. Стадія В: До розчину 5-ОТВВМS-4"-епі-0-(2метоксіетоксиметил)-Авермектину В1 в 10мл тетрагідрофурану додають 3,5мл розчину HFпіридину (такого, що містить 25г 70% HF-піридину, 27,5мл тетрагідрофурану і 12,5 мл піридину), і суміш перемішують при температурі 50°С протягом 2,5 годин, виливають у воду, екстрагують етилацетатом; органічну фазу промивають насиченим бікарбонатом натрію, сушать над сульфатом натрію і концентрують у вакуумі. Залишок очищують флеш-хроматографією (силікагель гексан/етилацетат 1/1) з отриманням 4"-епі-О-(2-метоксіетоксиметил)-Авермектину В1 РХМС: В1а: tRT: 9,37хв., 983,5 (M+Na), 961,6 (М+Н); В1а: tRT: 8,65хв., 969,5 (M+Na). Приклад Р.3:4'-0-бутоксиметил-Авермектин В і моносахарид Стадія А: До розчину 5-(OTBDMS-Авермектину В1 моносахариду (420мг) і Ν,Νдіізопропілетиламіну (0,4мл) в дихлорметані (5мл) при кімнатній температурі додають хлорметил нбутиловий ефір (220мг). Суміш перемішують при температурі 35°С протягом 24 годин. Реакційну суміш виливають у насичений розчин солі, екстрагують етилацетатом, сушать над Na2SO4 і концентрують у вакуумі. Залишок очищують флеш-хроматографією (силікагель, гексан/етилацетат 4/1) з отриманням 5- OTBDMS 4'-О-бутоксиметил-Авермектину В1 моносахариду, який характеризують мас і ЯМР спектрами. 31 Стадія В: До розчину 5- OTBDMS -4'-Обутоксиметил-Авермектину В1 моносахариду (200мг) в метанолі (5мл) при температурі 0°С додають метансульфонову кислоту (0,02мл). Реакційну суміш перемішують протягом 1 години і виливають у насичений бікарбонат натрію, екстрагують етилацетатом, сушать над MgSO4 і концентрують у вакуумі. Флеш-хроматографія (силікагель гексан/етилацетат 3/0) дає 4'бутоксиметил-Авермектин В1 моносахарид. 4'O-бутоксиметіл-Авермектин В1 моносахарид: B1а C46H70O12, MW: 814,5. РХМС: tRT: 11,4 хвилин, 837,3 (M+Na); 1H ЯМР (300 МГц, CDCl3) вибрані дані, δΗ (ч/млн): 3,15 (τ, J=8,5 Гц, 1H, СН-4'), 3,28 (м, 1Н, СН-2), 3,44 (с, ЗН, ОСН3). В1b C45H68O12 MW: 800,5. PXMC: tRT,: 10,6 823,5 (Μ+Νa). Приклад Р.4:4'-О-(1-ацетодсі-етокси)метилАвермектин В1 моносахарид Стадія А: До розчину 5- OTBDMS Авермектину В1 моносахариду (422 мг) і Ν,Νдіізопропілетиламіну (0,9 мл) в дихлорметані (5 мл) при кімнатній температурі додають і-ацетокси2-хлорметоксіетан (610 мг). Суміш перемішують при температурі 45°С протягом 32 годин. Реакційну суміш виливають в насичений розчин солі, екстрагують етилацетатом, сушать над MgSO4 і концентрують у вакуумі. Залишок очищують флеш-хроматографією (силікагель, гексан/етилацетат 4/1) з отриманням 5Ю1ВОМ84'ЮЧ1-ацетоксі-етокси)метил-Авермектину Bj моносахариду, який характеризують мас і ЯМР спектрами. Стадія В: До розчину 5- OTBDMS -4'-О-(1ацетоксі-етокси)метил-Авермектину B1 моносахариду (384мг) в тетрагідрофурані (5мл) додають піридин (0,2мл) і 0,2мл 70% розчину HFпіридину. Суміш перемішують протягом 18 годин при кімнатній температурі, виливають у водний NaHCO3 (50%), екстрагують етилацетатом, сушать над MgSO4 і концентрують у вакуумі. Флешхроматографія (силікагель гексан/етилацетат 1/1) дає 4'-0-(1-ацетоксі-етокси)метил-Авермектин В1 моносахарид, що характеризується мас і ЯМР спектрами. 4'-О-(1-ацетоксі-етокси)метил-Авермектин В1 моносахарид: В1а С46Н68О14, MW: 844,5. РХМС: %,: 8,49 хвилин, 867,5 (M+Na); Blb C45H66Oi2, MW: 830,5. . PXMC: tRT,: 7,82 хвилин, 853,5 (M+Na). Приклад P. 5:4'-О-(1-гідроксі-етокси)метилАвермектин Bj моносахарид 81281 32 Стадія А: До метанольного розчину (10мл) 5OTBDMS -4'-0-(1-ацетоксі-етокси)метилАвермектину В1 моносахариду (410мг), охолодженого до температури 0°С, додають гідроксид амонію (2мл, 25% в Н2О). Суміш перемішують при кімнатній температурі протягом 4 годин і потім концентрують у вакуумі. Флешхроматографія (силікагель, гексан/етилацетат 1/1) дає 5- OTBDMS -4'-O-(1-гідроксі-етокси)метшАвермектин В і моносахарид, який характеризують мас і ЯМР спектрами. Стадія В: До розчину 5- OTBDMS -4'-О-(1гідроксі-етокси)метил-Авермектину В1 моносахариду (140мг) в тетрагідрофурані (2мл) додають піридин (80мкл) і 70% розчин HF-піридину (80мкл). Суміш перемішують протягом 5 днів при кімнатній температурі, виливають у водний NaHCO3 (50%), екстрагують етилацетатом, сушать над MgSO4 і концентрують у вакуумі. Флешхроматографія (силікагель гексан/етилацетат 3/7) дає 4'-О-(1-гідроксі-етокси)метил-Авермектин В1 моносахарид, що характеризується мас і ЯМР спектрами. 4'-0-(1-гідроксі-етокси)метил-Авермектин В1 моносахарид: B1a C44H66O13, MW: 802,5. РХМС: tRT,: 6,99 хвилин, 825,4 (M+Na); B1b С43Н64О13, MW: 788,4. PXMC: tRT,: 6,35 хвилин, 811,4 (M+Na). Приклад Р.6: 4'-О-(1-метоксиметоксіетокси)метил-Авермектин B1 моносахарид Стадія А: До розчину 5-OTBDMS-4'-О-(1гідроксі-етокси)метил-Авермектину В1 моносахариду (138мг) і Ν,Ν-діізопропілетиламіну (90мкл) в дихлорметані (5мл) при кімнатній температурі додають хлорметилметиловий ефір (29мкл). Суміш перемішують при температурі 35°С протягом 20 годин Реакційну суміш виливають у воду, екстрагують дихлорметаном, сушать над MgSO4 і концентрують у вакуумі. Залишок очищають флеш-хроматографією (силікагель, гексан/етилацетат 7/3) з отриманням 5- OTBDMS 4'-О-(1-гідроксі-етокси)метил-Авермектину В1 33 моносахариду, який характеризують мас і ЯМР спектрами. Стадія В: До розчину 5-OTBDMS-4'-О-(1гідроксі-етокси)метил-Авермектину В1 моносахариду (100мг) в тетрагідрофурані (1,5мл) додають піридин (50мкл) і 70% розчин HF-піридину (50мкл). Суміш перемішують протягом 48 годин при кімнатній температурі, виливають у насичений водний NаНСО3, екстрагують етилацетатом, сушать над MgSO4 і концентрують у вакуумі. Флеш-хроматографія (силікагель гексан/етилацетат 1/1) дає 4'-О-(1-метоксиметоксіетокси)метил-Авермектин В1 моносахарид, що характеризується мас і ЯМР спектрами. 4'-О-(1-гідроксі-етокси)метил-Авермектин В1 моносахарид-O-(1-метоксиметоксі-етокси)метилАвермектин В1 моносахарид: В1а С46Н70О14 MW: 846,5. РХМС: tRT,: 8,73 хвилин, 869,4 (M+Na); В1b С45Н68О14, MW: 832,5. РХМС: tRT>: 7,89 хвилин, 855,4 (M+Na). Приклад Р.7:4'-О-(1-азидо-етокси)метилАвермектин В1 моносахарид Стадія А: До розчину 5-OTBDMS-4'-О-(1гідроксі-етокси)метил-Авермектину В1 моносахариду (642мг) в Ν,Ν-диметилацетаміді (7мл), охолодженому до температури 0°С, додають трифенілфосфін (551мг) і тетрабромметан (696мг). Суміш перемішують протягом 0,5 годин, після чого додають азид натрію (228мг). Реакційну суміш перемішують при температурі 40°С протягом 1 години і потім виливають у воду, екстрагують етилацетатом, сушать над MgSO4 і концентрують у вакуумі. Залишок очищують флеш-хроматографією (силікагель, гексан/етилацетат 5/1) з отриманням 5-OTBDMS-4'-О-(1-гідроксі-етокси)метилАвермектину В1 моносахариду, який характеризують мас і ЯМР спектрами. Стадія В: До розчину 5-OTBDMS-4'-О-(1гідроксі-етокси)метил-Авермектину В1 моносахариду (98мг) в тетрагідрофурані (2,0мл) додають піридин (50мкл) і 70% розчин HF-піридину (50мкл). Суміш перемішують протягом 48 годин при кімнатній температурі, виливають в насичений водний NаНСО3, екстрагують етилацетатом, сушать над MgSO4 і концентрують у вакуумі. Флеш-хроматографія (силікагель гексан/етилацетат 1/1) дає 4'-0-(1-азидоетокси)метил-Авермектин В1 моносахарид, що характеризується мас і ЯМР спектрами. 4'-О-(1-азидо-етокси)метил-Авермектин В1 моносахарид: В1a C44H65N3O12, MW: 827,5. РХМС: tRT,: 9,76 хвилин, 850,5 (M+Na); B1b С43Н63N3О12, MW: 813,4 РХМС: tRT: 9,01 хвилин, 836,4 (M+Na). 81281 34 Приклад Р.8:4'-O-(1-аміно-етокси)метилАвермектин В1 моносахарид Стадія А: До розчину 5-OTBDMS-4'-О-(1гідроксі-етокси)метил-Авермектину В1 моносахариду додають триметилфосфін (150мкл, 1,0 Μ в тетрагідрофурані) і воду (30мкл). Реакційну суміш перемішують при кімнатній температурі протягом 48 годин, потім виливають у воду, екстрагують етилацетатом, сушать над MgSO4 і концентрують у вакуумі. Залишок очищують флеш-хроматографією (силікагель, гексан/етилацетат 5/1) з отриманням 4'-О-(1азидо-етокси)метил-Авермектину В1 моносахариду, який характеризують мас і ЯМР спектрами. 4'-О-(1-аміно-етокси)метил-Авермектин В1 моносахарид: В1а C44H67NO12, MW: 801,5. РХМС: tRT,: 4,11 хвилин, 802,5 (M+Na). Приклад Р.9: 4'-О-(1-бромметил-1метокси)метил-Авермекгин В1 моносахарид Стадія А: Суміш 5-OTBDMS-Авермектину В1 моносахариду (1,0г), ацетату ртуті (190мг) та етилвінілового ефіру (10мл) кип'ятять зі зворотним холодильником протягом 8 годин. Реакційну суміш виливають у водний Na2CО3 і екстрагують етилацетатом. Сушка над Na2SО4 і концентрація у вакуумі дає 5-OTBDMS-4'-О-вініл-Авермектин В1 моносахарид, який характеризують мас і ЯМР спектрами. Стадія В: До розчину 5- OTBDMS -4'-О-вінілАвермектину B1 моносахариду (200мг) в метанолі додають N-бромсукцинімід (46мг). Після перемішування при кімнатній температурі протягом 24 годин розчинник видаляють у вакуумі з отриманням 5- OTBDMS-О(1-бромметил-1-метокси)метил-Авермектину B1 моносахариду у вигляді суміші діастереоізомерів, який характеризують мас і ЯМР спектрами. 5-OTBDMS-4'-О-(1-бромметил-1метокси)метил-Авермектин В1 моносахарид: В1а C50H79BrО12Si, MW: 978,5. РХМС: ізомер 1: tRT, 35 14,94 хв., 979,5 (М+Н); ізомер 2: tRT, 14,64 хв., 1001,4 (M+Na). Стадія С: До розчину 5-OTBDMS-4'-О-(1гідроксі-етокси)метил-Авермектину В1 моносахариду (200мг) в ТГФ (2,0мл) додають піридин (50мкл) і 70% розчин HF-піридину (100мкл). Суміш перемішують протягом 48 годин при кімнатній температурі, виливають у насичений водний NaHCO3, екстрагують етилацетатом, сушать над MgSO4 і концентрують у вакуумі. Флеш-хроматографія (силікагель гексан/етилацетат 1/1) дає 4'-О-(1-бромметил-1метокси)метил-Авермектин В1 моносахарид, що характеризується мас і ЯМР спектрами. 4'-О-(1-бромметіл-1-метокси)метилАвермектин В1 моносахарид: B1a С44Н65ВrO12, MW: 864,4. РХМС: ізомер 1: tRT, 10,56хв., 865,4 (М+Н); ізомер 2: tRT, 10,35хв., 865,4 (M+Na). Приклад P. 10:4'-епі-О-(терагідро-піран-2-іл)Авермектин В1 моносахарид Стадія А: Суміш 5-OTBDMS-4-eпiАвермектину В1 моносахариду (500мг) 3,4-дигідро2Н-пірану (80,7мкл) і піридиній-(толуол-4сульфонату) (14,9мг) в 4 мл СН2Сl12 перемішують протягом 6 годин при кімнатній температурі. Реакційну суміш розбавляють 20 мл діетилового ефіру та промивають водною NaCl. Сушка над Na2SO4 і концентрація у вакуумі дає два можливих ізомери 5-OTBDMS-4'-eпi-О-(терагідро-піран-2-іл)Авермектину В1 моносахариду, які можуть бути розділені флеш-хроматографією (гексанетилацетат 4:1) і характеризуються мас і ЯМР спектрами. Стадія В': До розчину першого ізомеру 5OTBDMS-4-eпi-О-(терагідро-піран-2-іл)Авермектину В1 моносахариду (148мг) в ТГФ (2,5мл) додають піридин (244мкл) і 70% розчин HF-піридину (83мкл). Суміш перемішують протягом 72 годин при кімнатній температурі, виливають в насичений водний NaHCO3, екстрагують етилацетатом, сушать над Na2SO4 і концентрують у вакуумі. Препаративна ВЕРХ дає перший ізомер 4'-епі-О-(терагідро-піран-2-іл)Авермектину В1 моносахариду, що характеризується мас і ЯМР спектрами. 4'-епі-О-(терагідро-піран-2-іл)-Авермектин В1 моносахарид: С4бН68Оі2, MW: 812,5. РХМС: ізомер 1%, 10,26 хв., 813,5 (М+Н); 835,5 (M+Na). Стадія В": До розчину другого ізомеру 5OTBDMS-4-eпi-О-(терагідро-піран-2-іл) 81281 36 Авермектину В1 моносахариду (46мг) в ТГФ (1мл) додають піридин (76мкл) і 70% розчин HF-піридину (26мкл). Суміш перемішують протягом 72 годин при кімнатній температурі, виливають у насичений водний NaHCO3, екстрагують етилацетатом, сушать над Na2SO4 і концентрують у вакуумі. Препаративна ВЕРХ дає другий ізомер 4'-епі-О(терагідро-піран-2-іл)-Авермектину В1 моносахариду, що характеризується масі ЯМР спектрами. 4'-епі-O-(терагідро-шран-2-іл)-Авермектин В1 моносахарид: С45Н68О12, MW: 812,5. РХМС: ізомер 2 tRT, 11,03 хв., 813,5 (М+Н); 835,5 (M+Na). Приклад P.11:4'-О-([1,4]діоксан-2-іл)Авермектин В1 моносахарид Стадія А: Суміш 5-OTBDMS-4-eпi-Авермектину В1 моносахариду (500мг), 2-феніл-сульфаніл[1,4]діоксану (163мг) і молекулярних сит (ЗА) в 8мл СН2Сl2 перемішують протягом 2 годин при кімнатній температурі. Реакційну суміш охолоджують до температури -30°С і додають Nйодсукцинімід (267мг) і трифторметансульфонову кислоту (5,1мкл). Після перемішування протягом 75 хвилин при цій температурі реакційну суміш гасять егацдіізопропіламіном (8,1мкл), розбавляють 30мл СН2Сl2 і промивають водним Na2S2O3, водним NaHCO3 і водним NaCl. Сушка над Na2SO4 і концентрація у вакуумі дає 5OTBDMS-4'-O-([1,4]діоксан-2-іл)--Авермектин В1 моносахарид, який може бути виділений флешхроматографією (гексан-етилацетат 3:1) і характеризується мас і ЯМР спектром. Стадія В: До розчину 5-OTBDMS-4'-О-(1гідроксі-етокси)метил-Авермектину В1 моносахариду (29 мг) в ТГФ (0,7мл) додають розчин HF-піридину (175мкл). Суміш перемішують протягом 18 годин при кімнатній температурі, виливають у насичений водний NaHCO3, екстрагують етилацетатом, сушать над Na2SO4 і концентрують у вакуумі. Флеш-хроматографія (гексан-етилацетат 1:1) дає 4'-О-([1,4]діоксан-2-іл)Авермектин В1 моносахарид, що характеризується мас і ЯМР спектрами. 4'-О-([1,4]діоксан-2-іл)-Авермектин В1 моносахарид: С45Н66О13, MW: 814,5. РХМС: tRT, 10,07 m, 815,5 (М+Н); 837,4 (M+Na); 832,5 (M+NH4). Приклад P. 12:4'-О-(детідро-піран-3-он)Авермектин В1 моносахарид 37 Стадія А: Розчин 5--OTBDMS-4-Авермектину В1 (7100мг), карбонової кислоти алілового ефіру 6фенілсульфаніл-тетрагідро-піран-З-ілового ефіру (10240мг) і 2,6-ди-трет-бутилтридину (1890мкл) в 40,0 мл N-метилпіролідинону при кімнатній температурі обробляють N-йодсукцинімідом (7650мг) протягом 40 хвилин. Реакцію гасять сумішшю водного Na2SO3, водним К2СО3 і води. Водну фазу екстрагують діетиловим ефіром (тричі), і органічну фазу послідовно промивають водою і водним NaCl. Сушка над Na2SO4 і концентрація у вакуумі дає суміш трьох епімерів 4'О-(3-алілооксикарбоніл-дигідро-піран)Авермектину В1 моносахариду, які можуть бути виділені флеш-хроматографією (гексан-діетиловий ефір від 1:0 до 0:1) і характеризуються мас і ЯМР спектрами. Альтернативно, вони можуть зберігатися у вигляді суміші до наступної стадії. Стадія В: Розчин суміші 4'-О-(3алілоксикарбоніл-дигідро-піран)-Авермектину В1 моносахариду (54300мг), тетракіс(трифенілфосфін)-паладію (2870мг), трифенілфосфіну (2580мг), бутиламіну (7460мкл) і мурашиної кислоти в 50,0мл тетрагідрофурану перемішують при кімнатній температурі протягом 4 годин. Реакційну суміш виливають у суміші водного NaHCО3 і етилацетату. Водну фазу екстрагують етилацетатом, сушать над Na2SO4 і концентрують у вакуумі. Флеш-хроматографія (гексан-етилацетат 3:2) дає суміш епімерів 4'-О(дигідро-піран-3-ол)-вермектину В1 моносахариду, які можуть бути виділені флеш-хроматографією (гексан-діетиловий ефір від 1:0 до 0:1) і характеризуються мас і ЯМР спектрами. Стадія С: До розчину, що містить оксалілхлорид (1010мкл) в 30мл метиленхлориду, що перемішується при температурі -75°С додають ДМСО (1390мкл), розчинений в 10мл метиленхлориду протягом 10хв. Потім протягом 15 хвилин при температурі -75°С додають розчин суміші 4'-О-(дигідро-піран-3-ол)-Авермектину В1 моносахариду (7550мг), розчиненої в 20мл метиленхлориду. Суміш перемішують при цій температурі протягом 30хв, і додають триетиламін (3560мкл). Суміш перемішують протягом 10 хвилин при температурі -75°С, потім реакційну суміш нагрівають до температури 0°С. Реакцію гасять водним NaHCO3, і водну фазу екстрагують діетиловим ефіром (хЗ). Органічну фазу сушать над Na2SО4 і концентрують у вакуумі. Флешхроматографія (гексан-етилацетат 1:3) дає два епімери 4'-О-(дигідро-піран-3-он)-Авермектину В1 моносахариду, які можуть бути розділені і характеризуються мас і ЯМР спектрами. 81281 38 Стадія D: До розчину 4'-О-(дигідро-піран-3-он)Авермектину В1 моносахариду (90мг) в ТПГФ (2,5мл) додають розчин HF-піридин (500мкл). Суміш перемішують протягом 18 годин при кімнатній температурі, виливають в насичений водний NaHCO3, екстрагують етилацетатом, сушать над Na2SO4 і концентрують у вакуумі. Флеш-хроматографія (гексан-етилацетат від 1:2 до 0:1) дає 4'-О-(дигідро-піран-3-он)-Авермектин В1 моносахарид, що характеризується мас і ЯМР спектрами. 4'-О-(дигідро-піран-3-он)-Авермектин В1 моносахарид: Перший епімер: B1а С46Н66О13, MW: 826,5. РХМС: tRRT 11,69 хв., 827,5 (М+Н); 849,3 (M+Na). Другий епімер: B1a С46Н66О13, MW: 826,5. РХМС: tRT, 10,94 хв., 849,4 (M+Na); 844,5 (M+NH4). Приклад Р.13: Сполуки, перераховані в таблиці, можуть бути отримані аналогічно представленим вище прикладам отримання або іншими методами, відомими фахівцям в даній галузі техніки. де R1 є втор-бутилом (В 1а) або ізопропілом (B1b), A-B є -СН=СН- і Q є воднем: 39 81281 40 де R1 є втор-бугилом (В1а) або ізопропілом (B1b), A-B є -СН=СН- і Q є воднем: де R1 є втор-бутилом (В1a) або ізопропілом (B1b), A-B є -СН=СН- і Q є воднем: 41 де R1 є втор-бутилом (В1a) або ізопропілом (B1b), A-B є -СН=СН- і Q є воднем: 81281 42 43 81281 44 Таблиця 5: Сполуки формули (Іа), в яких де R1 є втор-бутилом або ізопропілом, А-В є -СН=СН-, Q є TBDMS і поєднання замісників R2 і R3 для кожної сполуки відповідає рядкам Α. 1-Α.79 таблиці А. Таблиця 6: Сполуки формули (Іа), в яких де R1 є втор-бутилом або ізопропілом, А-В є -СН2-СН2-, Q є TBDMS і поєднання замісників R2 і R3 для кожної сполуки відповідає рядкам А.1-А.79 таблиці А. Таблиця 7: Сполуки формули (Іа), в яких де R1 є втор-бутилом або ізопропілом, А-В є -С№=СН -, Q є Η і поєднання замісників R2 і R3 для кожної сполуки відповідає рядкам А.1-А.79 таблиці А. Таблиця 8: Сполуки формули (Іа), в яких де R1 є втор-бутилом або ізопропілом, А-В є -СН2-СН2-, Q є Η і поєднання замісників R2 і R3 для кожної сполуки відповідає рядкам А.1-А.79 таблиці А. Час утримання згідно з аналізом ВЕРХ для похідного, в якому R1 є в юр-бутилом: 13,83хв. Час утримання згідно з аналізом ВЕРХ для похідного, в якому R1 є ізопропілом: 13,40хв. Таблиця 9: Сполуки формули (Іа), в яких де R1 є циклогексилом, А-В є -СН=СН -, Q є TBDMS і поєднання замісників R2 і R3 для кожної сполуки відповідає рядкам А.1-А.79 таблиці А. Таблиця 10: Сполуки формули (Іа), в яких де R1 є ціклоогексілом, А-В є -СН2-СН2-, Q є TBDMS і поєднання замісників R2 і R3 для кожної сполуки відповідає рядкам Α. 1-Α.79 таблиці А. Таблиця 11: Сполуки формули (Іа), в яких де R1 є циклогексилом, А-В є -СН = СН-, Q є Η і поєднання замісників R2 і R3 для кожної сполуки відповідає рядкам А.1-А.79 таблиці А. 45 Час утримання згідно з аналізом ВЕРХ 12,43хв. Таблипя 12: Сполуки формули (Іа), в яких де R1 є циклогексилом, А-В є -СН2-СН2-, Q є Η і поєднання замісників R2 і R3 для кожної сполуки відповідає рядкам А.1-А.79 таблиці А. Таблиця 13: Сполуки формули (Іа), в яких де Ri є 1-метилбутилом, А-В є -СН=СН-, Q є TBDMS і поєднання замісників R2 і R3 для кожної сполуки відповідає рядкам А.1-А.79 таблиці А. Таблиця 14: Сполуки формули (Іа), в яких де Ri є 1-метилбутилом, А-В є -СН2-СН2-, Q є TBDMS і поєднання замісників R2 і R3 для кожної сполуки відповідає рядкам Α. 1-Α.79 таблиці А. Таблиця 15: Сполуки формули (Іа), в яких де Ri є 1-метилбутилом, А-В є -СН=СН -, Q є Η і поєднання замісників R2 і R3 для кожної сполуки відповідає » рядкам А. 1-А. 79 таблиці А. Час утримання згідно з аналізом ВЕРХ 13,37 хв. Таблиця 16: Сполуки формули (Іа), в яких де R1 є 1-метилбутилом, А-В є -СН2-СН2-, Q є Η і поєднання замісників R2 і R3 для кожної сполуки відповідає рядкам А.1-А.79 таблиці А. Таблиця 17: Сполуки формули (Іа), в яких де R1 є етилом, А-В є -СН = Н-, Q є TBDMS і С поєднання замісників R2 і R3 для кожної сполуки відповідає рядкам А.1-А.79 таблиці А. Таблиця 18: Сполуки формули (Іа), в яких де R1 є етилом, А-В є -СН2-СН2-, Q є TBDMS і поєднання замісників R2 і R3 для кожної сполуки відповідає рядкам А. 1-А.79 таблиці А. Таблиця 19: Сполуки формули (Іа), в яких де R1 є етилом, А-В є -СН = СН-, Q є Η і поєднання замісників R2 і R3 для кожної сполуки відповідає рядкам А.1-А.79 таблиці А. Таблиця 20: Сполуки формули (Іа), в яких де R1 є етилом, А-В є -СН2-СН2-, Q є Η і поєднання замісників R2 і R3 для кожної сполуки відповідає рядкам А.1-А.79 таблиці А. Таблиця 21: Сполуки формули (Іа), в яких де R1 є метилом, А-В є -СН=СН -, Q є TBDMS і поєднання замісників R2 і R3 для кожної сполуки відповідає рядкам А.1-А.79 таблиці A. t Таблиця 22: Сполуки формули (Іа), в яких де R1 є метилом, А-В є -СН2-СН2-, Q є TBDMS і поєднання замісників R2 і R3 для кожної сполуки відповідає рядкам А.1-А.79 таблиці А. Таблиця 23: Сполуки формули (Іа), в яких де R1 є метилом, А-В є -СН =СН-, Q є Η і поєднання замісників R2 і R3 для кожної сполуки відповідає рядкам А.1-А.79 таблиці А. 81281 46 Таблиця 24: Сполуки формули (Іа), в яких де R1 є метилом, А-В є -СН2-СН2-, Q є Η і поєднання замісників R2 і R1. Для кожної сполуки відповідає рядкам А.1-А.79 таблиці А. Таблиця 25: Сполуки формули (Іа), в яких де К\ є ізо-пропілом, А-В є -СН = СН-, Q є TBDMS і поєднання замісників R2 і R3 для кожної сполуки відповідає рядкам А.1-А.79 таблиці А. Таблиця 26: Сполуки формули (Іа), в яких де R1 є ізо-пропілом, А-В є -СН2-СН2-, Q є TBDMS і поєднання замісників R2 і R3 для кожної сполуки відповідає рядкам А. 1 -А.79 таблиці А. Таблиця 27: Сполуки формули (Іа), в яких де R1 є ізо-пропілом, А-В є -СН = Н-, Q є Η і С поєднання замісників R2 і R3 для кожної сполуки відповідає рядкам А.1-А.79 таблиці А. Таблиця 28: Сполуки формули (Іа), в яких де R1 є ізо-пропілом, А-В є -СН2-СН2-, Q є Η і поєднання замісників R2 і R3 для кожної сполуки відповідає рядкам А.1-А.79 таблиці А. Таблиця 29: Сполуки формули (ІЬ), в яких де Ri є втор-бутилом або ізопропілом, А-В є -СН=СН-, Q є TBDMS і поєднання замісників R2 і R3 для кожної сполуки відповідає рядкам А. 1 -А.79 таблиці А. Таблиця 30: Сполуки формули (Іb), в яких де R1 є втор-бутилом або ізопропілом, А-В є -СН2СН2-, Q є TBDMS і поєднання замісників R2 і R3 для кожної сполуки відповідає рядкам Α. 1-Α.79 таблиці А. Таблиця 31: Сполуки формули (Іb), в яких де R1 є втор-бутилом або ізопропілом, А-В є -СН=СН, Q є Η і поєднання замісників R2 і R3 для кожної сполуки відповідає рядкам Α. 1-Α.79 таблиці А. Таблиця 32: Сполуки формули (Іb), в яких де R1 є втор-бутилом або ізопропілом, А-В є -СН2СН2-, Q є Η і поєднання замісників R2 і R3 для кожної сполуки відповідає рядкам Α. 1-Α.79 таблиці А. Таблиця 33: Сполуки формули (Іb), в яких де R1 є циклогексилом, А-В є -СН =СН-, Q є TBDMS і поєднання замісників R2 і для кожної сполуки відповідає рядкам А.1-А.79 таблиці А. Таблиця 34: Сполуки формули (Іb), в яких де Ri є циклогексилом, А-В є -СН2-СН2-, Q є TBDMS і поєднання замісників R2 і R3 для кожної сполуки відповідає рядкам А.1-А.79 таблиці А. Таблиця 35: Сполуки формули (Ib), в яких де Ri є циклогексилом, А-В є -СН = СН-, Q є Η і поєднання замісників R2 і R3 для кожної сполуки відповідає рядкам Α. 1-Α.79 таблиці А. Час утримання 11,36хв. згідно з аналізом ВЕРХ 47 Таблиця 36: Сполуки формули (Іb), в яких де R1 є циклогексилом, А-В є -СН2-СН2-, Q є Η і поєднання замісників R2 і R3 для кожної сполуки відповідає рядкам А.1-А.79 таблиці А. Таблиця 37: Сполуки формули (Іb), в яких де R1 є 1-метилбутилом, А-В є -СН=СН-, Q є TBDMS і поєднання замісників R2 і R3 для кожної сполуки відповідає рядкам А.1-А.79 таблиці А. Таблиця 38: Сполуки формули (Іb), в яких де R1 є 1-метилбутилом, А-В є -СН2-СН2-, Q є TBDMS і поєднання замісників R2 і R3 для кожної сполуки відповідає рядкам Α. 1-Α.79 таблиці А. Таблиця 39: Сполуки формули (Іb), в яких де R1 є 1-метилбутилом, А-В є -СН = СН-, Q є Η і поєднання замісників R2 і R3 для кожної сполуки відповідає рядкам А.1-А.79 таблиці А. Час утримання згідно з аналізом ВЕРХ 12,59хв. Таблиця 40: Сполуки формули (Іb), в яких де R1 є 1-метилбутилом, А-В є -СН2-СН2-, Q є Η і поєднання замісників R2 і R3 для кожної сполуки відповідає рядкам Α. 1-Α.79 таблиці А. Таблиця 41: Сполуки формули (Іb), в яких де R1 є етилом, А-В є -СН = Н-, Q є TBDMS і С поєднання замісників R2 і R3 для кожної сполуки відповідає рядкам А.1-А.79 таблиці А. Таблиця 42: Сполуки формули (Іb), в яких де R1 є етилом, А-В є -СН2-СН2-, Q є TBDMS і поєднання замісників R2 і R3 для кожної сполуки відповідає рядкам А.1-А.79 таблиці А. Таблиця 43: Сполуки формули (Іb), в яких де R1 є етилом, А-В є -СН = СН-, Q є Η і поєднання замісників R2 і R3 для кожної сполуки відповідає рядкам А.1-А.79 таблиці А. Таблиця 44: Сполуки формули (Іb), в яких де R1 є етилом, А-В є -СН2-СН2-, Q є Η і поєднання замісників R2 і R3 для кожної сполуки відповідає рядкам А.1-А.79 таблиці А. Таблиця 45: Сполуки формули (Іb), в яких де R1 є етилом, А-В є -СН = Н-, Q є TBDMS і С поєднання замісників R2 і R3 для кожної сполуки відповідає рядкам А.1-А.79 таблиці А. Таблиця 46: Сполуки формули (Іb), в яких де R1 є етилом, А-В є -СН3-СН3-, Q є TBDMS і поєднання замісників R2 і R3 для кожної сполуки відповідає рядкам А. 1-А.79 таблиці А. Таблиця 47: Сполуки формули (Іb), в яких де R1 є метилом, А-В є -СН =СН-, Q є Η і поєднання замісників R2 і R3 для кожної сполуки відповідає рядкам А.1-А.79 таблиці А. Таблиця 48: Сполуки формули (Іb), в яких де R1 є метилом, А-В є -СН2-СН2-, Q є Η і поєднання 81281 48 замісників R2 і R3 для кожної сполуки відповідає рядкам А.1-А.79 таблиці А. Таблиця 49: Сполуки формули (Іb), в яких де R1 є -пропілом, А-В є -СН = СН-, Q є TBDMS і поєднання замісників R2 і R3 для кожної сполуки відповідає рядкам А.1-А.79 таблиці А. Таблиця 50: Сполуки формули (Іb), в яких де R1 є -пропілом, А-В є -СН2-СН2-, Q є TBDMS і поєднання замісників R2 і R3 для кожної сполуки відповідає рядкам Α. 1-Α.79 таблиці А. Таблиця 51: Сполуки формули (Іb), в яких де R1 є ізо-пропілом, А-В є -СН = Н-, Q є Η і С поєднання замісників R2 і R3 для кожної сполуки відповідає рядкам А.1-А.79 таблиці А. Таблиця 52: Сполуки формули (Іb), в яких де R1 є ізо-пропілом, А-В є -СН2-СН2-, Q є Η і поєднання замісників R2 і R3 для кожної сполуки відповідає рядкам А. 1-А. 79 таблиці А. Таблиця 53: Сполуки формули (Іс), в яких де R1 є втор-бутилом або ізопропілом, А-В є -СН=СН, Q є TBDMS і поєднання замісників R2 і R3 для кожної сполуки відповідає рядкам А.1-А.79 таблиці А. Таблиця 54: Сполуки формули (Іс), в яких де R1 є втор-бутилом або ізопропілом, А-В є -СН2СН2-, Q є TBDMS і поєднання замісників R2 і R3 для кожної сполуки відповідає рядкам Α. 1-Α.79 таблиці А. Таблиця 55: Сполуки формули (Іс), в яких де R1 є втор-бутилом або ізопропілом, А-В є -СН=СН, Q є Η і поєднання замісників R2 і R3 для кожної сполуки відповідає рядкам А.1-А.79 таблиці А. Таблиця 56: Сполуки формули (Іс), в яких де R1 є втор-бутилом або ізопропілом, А-В є -СН2СН2-, Q є Η і поєднання замісників R2 і R3 для кожної сполуки відповідає рядкам А.1-А.79 таблиці А. Таблиця 57: Сполуки формули (Іс), в яких де R1 є циклогексилом, А-В є -СН =СН-, Q є TBDMS і поєднання замісників R2 і R3 для кожної сполуки відповідає рядкам Α. 1-Α.79 таблиці А. Таблиця 58: Сполуки формули (Іс), в яких де R1 є циклогексилом, А-В є -СН2-СН2-, Q є TBDMS і поєднання замісників R2 і R3 для кожної сполуки відповідає рядкам А.1-А.79 таблиці А. Таблиця 59: Сполуки формули (Іс), в яких де R1 є втор-бутилом або ізопропілом, А-В є -СН=СН, Q є Η і поєднання замісників R2 і R3 для кожної сполуки відповідає рядкам А. 1-А. 79 таблиці А. Таблиця 60: Сполуки формули (Іс), в яких де R1 є циклогексилом, А-В є -СН2-СН2-, Q є Η і поєднання замісників R2 і R3 для кожної сполуки відповідає рядкам А.1-А.79 таблиці А. 49 Таблиця 61: Сполуки формули (Іс), в яких де R1 є 1-метилбутилом, А-В є -СН=СН-, Q є TBDMS і поєднання замісників R2 і R3 для кожної сполуки відповідає рядкам АЛ-А-79 таблиці А. Таблиця 62: Сполуки формули (Іс), в яких де Ri є 1-метилбутилом, А-В є -СН2-СН2-, Q є TBDMS і поєднання замісників R2 і R3 для кожної сполуки відповідає рядкам Α. 1-Α.79 таблиці А. Таблиця 63: Сполуки формули (Іс), в яких де R1 є 1-метилбутилом, А-В є CH=CH-, Q є Н і поєднання замісників R2 і R3 для кожної сполуки відповідає рядкам А. 1 -А.79 таблиці А. Таблиця 64: Сполуки формули (Іс), в яких де R1 є 1-метилбутилом, А-В є -СН2-СН2-, Q є Η і поєднання замісників R2 і R3 для кожної сполуки відповідає рядкам А. 1-А. 79 таблиці А. Таблиця 65: Сполуки формули (Іс), в яких·де R1 є етилом, А-В є -СН = Н-, Q є TBDMS і С поєднання замісників R2 і R3 для кожної сполуки відповідає рядкам Α.ΙΑ. 79 таблиці А. Таблиця 66: Сполуки формули (Іс), в яких де R1 є етилом, А-В є -СН2-СН2-, Q є TBDMS і поєднання замісників R2 і R3 для кожної сполуки відповідає рядкам А. 1-А.79 таблиці А. Таблиця 67: Сполуки формули (Іс), в яких де R1 є етилом, А-В є -СН = СН-, Q є Η і поєднання замісників R2 і R3 для кожної сполуки відповідає рядкам А.1-А.79 таблиці А. Таблиця 68: Сполуки формули (Іс), в яких де R1 є етилом, А-В є -СН2-СН2-, Q є Η і поєднання замісників R2 і R3 для кожної сполуки відповідає рядкам А.1-А.79 таблиці А. Таблиця 69: Сполуки формули (Іс), в яких де R1 є метилом, А-В є -СН=СН -, Q є TBDMS і поєднання замісників R2 і R3 для кожної сполуки відповідає рядкам А.1-А.79 таблиці А. Таблиця 70: Сполуки формули (Іс), в яких де R1 є метилом, А-В є -СН2-СН2-, Q є TBDMS і поєднання замісників R2 і R3 для кожної сполуки відповідає рядкам А.1-А.79 таблиці А. Таблиця 71: Сполуки формули (Іс), в яких де R1 є метилом, А-В є -СН =СН-, Q є Η і поєднання замісників R2 і R3 для кожної сполуки відповідає рядкам А.1-А.79 таблиці А. Таблиця 72: Сполуки формули (Іс), в яких де R1 є метилом, А-В є -СН2-СН2-, Q є Η і поєднання замісників R2 і R3 для кожної сполуки відповідає рядкам А.1-А.79 таблиці А. Таблиця 73: Сполуки формули (Іс), в яких де R1 є ізо-пропілом, А-В є -СН = СН-, Q є TBDMS і поєднання замісників R2 і R3 для кожної сполуки відповідає рядкам А.1-А.79 таблиці А. Таблиця 74: Сполуки формули (Іс), в яких де R1 є ізо-пропілом, А-В є -СН2-СН2-, Q є TBDMS і поєднання замісників R2 і R3 для кожної сполуки відповідає рядкам А. 1 -А.79 таблиці А. Таблиця 75: Сполуки формули (Іс), в яких де R1 є ізо-пропілом, А-В є -СН = Н-, Q є Η і С 81281 50 поєднання замісників R2 і R3 для кожної сполуки відповідає рядкам А. 1 -А. 79 таблиці А. Таблиця 76: Сполуки формули (Іс), в яких де R1 є ізо-пропілом, А-В є -СН2-СН2-, Q є Η і поєднання замісників R2 і R3 для кожної сполуки відповідає рядкам А. 1-А. 79 таблиці А. Таблиця 77: Сполуки формули (Id), в яких де R1 є втор-бутилом або ізопропілом, А-В є -СН=СН, Q є TBDMS і поєднання замісників R2 і R3 для кожної сполуки відповідає рядкам А.1-А.79 таблиці А. Таблиця 78: Сполуки формули (Id), в яких де R1 є втор-бутилом або ізопропілом, А-В є -СН2СН2-, Q є TBDMS і поєднання замісників R2 і R3 для кожної сполуки відповідає рядкам А.1-А.79 таблиці А. Таблиця 79: Сполуки формули (Id), в яких де R1 є втор-бутилом або ізопропілом, А-В є -СН=СН, Q є Η і поєднання замісників R2 і R3 для кожної сполуки відповідає рядкам А.1-А.79 таблиці А. Таблиця 80: Сполуки формули (Id), в яких де R1 є втор-бутилом або ізопропілом, А-В є -СН2СН2-, Q є Η і поєднання замісників R2 і R3 для кожної сполуки відповідає рядкам А.1-А.79 таблиці А. Таблиця 81: Сполуки формули (Id), в яких де R1 є циклогексилом, А-В є -СН =СН-, Q є TBDMS і поєднання замісників R2 і R3 для кожної сполуки відповідає рядкам А.1-А.79 таблиці А. Таблиця 82: Сполуки формули (Id), в яких де R1 є циклогексилом, А-В є -СН2-СН2-, Q є TBDMS і поєднання замісників R2 і R3 для кожної сполуки відповідає рядкам А. 1-А. 79 таблиці А. Таблиця 83: Сполуки формули (Id), в яких де R1 є циклогексилом, А-В є -СН = СН-, Q є Η і поєднання замісників R2 і R3 для кожної сполуки відповідає рядкам АЛ-А. 79 таблиці А. Таблиця 84: Сполуки формули (Id), в яких де R1 є циклогексилом, А-В є -СН2-СН2-, Q є Η і поєднання замісників R2 і R3 для кожної сполуки відповідає рядкам А.1-А.79 таблиці А. Таблиця 85: Сполуки формули (Id), в яких де R1 є 1-метилбутилом, А-В є -СН=СН-, Q є TBDMS і поєднання замісників R2 і R1 для кожної сполуки відповідає рядкам А.1-А.79 таблиці А. Таблиця 86: Сполуки формули (Id), в яких де R1 є 1-метилбутилом, А-В є -СН2-СН2-, Q є TBDMS і поєднання замісників R2 і R3 для кожної сполуки відповідає рядкам А.1-А.79 таблиці А. Таблиця 87: Сполуки формули (Id), в яких де R1 є 1-метилбутилом, А-В є -СН = СН-, Q є Η і поєднання замісників R2 і R3 для кожної сполуки відповідає рядкам Α. 1-Α.79 таблиці А. Таблиця 88: Сполуки формули (Id), в яких де R1 є 1-метилбутилом, А-В є -СН2-СН2-, Q є Η і поєднання замісників R2 і R3 для кожної сполуки відповідає рядкам А. 1-А. 79 таблиці А. Таблиця 89: Сполуки формули (Id), в яких де R1 є етилом, А-В є -СН = Н-,Q є TBDMS і С поєднання замісників R2 і R3 для кожної сполуки відповідає рядкам А.1-А.79 таблиці А. Таблиця 90: Сполуки формули (Id), в яких де R1 є етилом, А-В є -СН2-СН2-, Q є TBDMS і поєднання замісників R2 і R3 для кожної сполуки відповідає рядкам А.1-А.79 таблиці А. 51 81281 Таблиця 91: Сполуки формули (Id), в яких де R1 є етилом, А-В є -СН = СН-, Q є Η і поєднання замісників R2 і R3 для кожної сполуки відповідає рядкам А.1-А.79 таблиці А. Таблиця 92: Сполуки формули (Id), в яких де R1 є етилом, А-В є -СН2-СН2-, Q є Η і поєднання замісників R2 і R3 для кожної сполуки відповідає рядкам А.1-А.79 таблиці А. Таблиця 93: Сполуки формули (Id), в яких де R1 є метилом, А-В є -СН=СН -, Q є TBDMS і поєднання замісників R2 і R3 для кожної сполуки відповідає рядкам Α. ΙΑ. 19 таблиці А. Таблиця 94: Сполуки формули (Id), в яких де R1 є метилом, А-В є -СН2-СН2-, Q є TBDMS і поєднання замісників R2 і R3 для кожної сполуки відповідає рядкам А. 1-А. 79 таблиці А. Таблиця 95: Сполуки формули (Id), в яких де R1 є метилом, А-В є -СН =СН-, Q є Η і поєднання замісників R2 і R3 для кожної сполуки відповідає рядкам А.1-А.79 таблиці А. Таблиця 96: Сполуки формули (Id), в яких де R1 є метилом, А-В є -СН2-СН2-, Q є Η і поєднання замісників R2 і R3 для кожної сполуки відповідає рядкам А.1-А.79 таблиці А. Таблиця 97: Сполуки формули (Id), в яких де R1 є ізо-пропілом, А-В є -СН = СН-, Q є TBDMS і поєднання замісників R2 і R3 для кожної сполуки відповідає рядкам Α. 1-Α.79 таблиці А. Таблиця 98: Сполуки формули (Id), в яких де R1 є ізо-пропілом, А-В є -СН2-СН2-, Q є TBDMS і поєднання замісників R2 і R3 для кожної сполуки відповідає рядкам А. 1 -А.79 таблиці А. Таблиця 99: Сполуки формули (Id), в яких де R1 є ізо-пропілом, А-В є -СН = Н-, Q є Η і С поєднання замісників R2 і R3 для кожної сполуки відповідає рядкам А. 1 -А. 79 таблиці А. Таблиця 100: Сполуки формули (Id), в яких де R1 є ізо-пропілом, А-В є -СН2-СН2-, Q є Η і поєднання замісників R2 і R3 для кожної сполуки відповідає рядкам А.1-А.79 таблиці А. Приклади композицій для застосування для захисту посівів (%=відсоток мас.) Приклад F1: Концентрати, шо емульгуються а) b) с) активний інгредієнт 25% 40% 50% додецилбензолсульфонат кальцію 5% 8% 6% поліетиленгліколевий ефір рицинової олії (36 моль БО) 5% поліетиленгліколевий ефір трибутилфенолу (30 моль ЕО) - 12% 4% Циклогексанон - 15% 20% суміш ксилолу 65% 25% 20% Змішують тонкоподрібнений активний інгредієнт і домішки з отриманням концентрату, що емульгується, який дає емульсії з бажаною концентрацією при розбавленні водою. Приклад F2: Розчини а) b) с) d) активний інгредієнт 80% 10% 5% 95% монометиловий ефір 20% етиленгліколю поліетиленгліколь (MB 400) 70% М-метилпіролід-2-он 20% епоксидована кокосова олія 1% 5% петролейний ефір (інтервал 94% 52 кипіння: 160-190°) Змішують тонкоподрібнений активний інгредієнт і домішки з отриманням розчину, придатного для застосування у вигляді мікрокрапель. Приклад F2: Гранули а) b) с) d) активний інгредієнт 5% 10% 8% 21% каолін 94% 79% 54% 13% 7% сильно диспергована 1% кремнієва кислота атапульгіт 90% 18% Активний інгредієнт розчиняють у дихлорметані, розчин розпилюють на суміш носія і розчинник випарюють у вакуумі. Приклад F4: Змочувані а) b) с) порошки активний інгредієнт 25% 50% 75% лігносульфонат натрію 5% 5% лаурилсульфат натрію 3% 5% діізобутилнафталінсульфонат 6% 10% натрію поліетиленгліколевий ефір 2% октилфенолу (7-8 моль ЕО) сильно диспергована 5% 10% 10% кремнієва кислота каолін 62% 27% Активний інгредієнт і домішки змішують разом, і суміш подрібнюють у придатному подрібнювачі з отриманням змочуваних порошків, які можуть бути розведені водою з отриманням суспензій бажаної концентрації. Приклад F5: Концентрат, шо емульгується активний інгредієнт 10% поліетиленгліколевий ефір октилфенолу 3% (4-5 моль ЕО) додецилбензолсульфонат кальцію 3% 4% поліетиленгліколевий ефір рицинової олії (36 моль ЕО) циклогексанон 30% суміш ксилолу 50% Змішують тонкоподрібнений активний інгредієнт і домішки з отриманням концентрату, що емульгується, який дає емульсії з бажаною концентрацією при розведенні водою. Приклад F6: Екстоудовані гранули активний інгредієнт 10% лігносульфонат натрію 2% карбоксиметилцелюлоза 1% каолін 87% Активний інгредієнт і домішки змішують разом, суміш подрібнюють, зволожують водою, екетрудують і гранулюють, і гранули сушать у потоці повітря. Приклад F7: гранули з оболонкою активний інгредієнт 3% поліетиленгліколь (MB 200) 3% каолін 94% Однорідно наносять тонкоподрібнений активний інгредієнт на каолін, зволожений поліетиленгліколем у міксері з отриманням не запорошених гранул в оболонці. Приклад F8 Концентрат суспензії активний інгредієнт 40% етиленгліколь 10% поліетиленгліколевий ефір нонілфенолу 6% (15 моль ЕО) 53 лігносульфонат натрію 10% карбоксиметилцелюлоза 1% водний розчин формальдегіду (37%) 0,2% 0,8% водна емульсія силіконового масла (75%) вода 32% Змішують тонкоподрібнений активний інгредієнт і домішки з отриманням концентрату суспензії, який дає суспензії з бажаною концентрацією при розведенні водою. Біологічні приклади: Приклад В1: Дія проти Spodoptera littoralis Молоді рослини сої запилюють водною емульсією, що містить 12,5 ч/млн. сполуки, що тестується, після висихання розпиленого шару, рослини заражують 10 гусеницями Spodoptera littoralis на першій стадії, і потім вміщують в пластиковий контейнер. Через 3 дні визначають відсоток зниження популяції і відсоток зниження пошкоджень (% активність) порівнянням кількості мертвих гусениць і пошкоджень на оброблених рослинах і на необроблених рослинах. Сполуки, представлені в таблицях, демонструють хорошу активність в даному тесті. Особливо сполуки 1.5,1.6, 2.6, 3.2, 3.5, 3.6, 3.8, 3.19,4.8 і 4.18 демонструють активність більше 80% в даному тесті. Приклад В2: Дія проти Spodoptera littoralis. система Сіянці маїсу вміщують в розчин, що тестується. Через 6 днів листя відрізають, вміщують на зволожений фільтрувальний папір на чашці Петрі і заражують від 12 до 15 личинок Spodoptera littoralis у стадії Ц. Через 4 дні визначають відсоток зниження популяції (% активність) порівнянням кількості мертвих гусениць на оброблених рослинах і на необроблених рослинах. Сполуки, представлені в таблицях, демонструють хорошу активність в даному тесті. Особливо сполуки 2.6, 3.6, 3.19, 4.8 і 4.18 демонструють активність більше 80% в даному тесті. Приклад В3: Дія проти Heliothis virescens 30-35 яєць Heliothis virescens, вік від 0 до 24 годин, вміщують на фільтрувальну чашку Петрі в шар штучного поживного середовища. Потім на фільтрувальний папір піпеткою наносять 0,8мл розчину, що тестується. Оцінку проводять через 6 днів. Відсоток зниження популяції (% активність) визначають порівнянням кількості мертвих яєць і личинок на оброблених рослинах і на необроблених рослинах. Особливо сполуки 1.5, 1.6 і 4.8 демонструють активність більше 80% в даному тесті. Сполуки, представлені в таблицях, демонструють хорошу активність в даному тесті. Приклад В4: Дія проти гусениць Plutella xvlostella Молоді рослини капусти запилюють водною емульсією, що містить 12,5ч/млн сполуки, що тестується. Після висихання розпиленого шару, рослини заражують 10 гусеницями Plutella xylostella на першій стадії, і потім вміщують в пластиковий контейнер. Оцінку проводять через 3 81281 54 дні. Визначають відсоток зниження популяції і відсоток зниження пошкоджень (% активність) порівнянням кількості мертвих гусениць і пошкоджень на оброблених рослинах і на необроблених рослинах. Сполуки, представлені в таблицях, демонструють хорошу активність в даному тесті. Особливо сполуки 2.5,2.8, 4.5,4.6 і 4.8 демонструють активність більше 80% в даному тесті. Приклад В5: Дія проти Diabrotica balteata Сіянці маїсу запилюють водною емульсією, що містить 12,5ч/млн сполуки, що тестується і, після висихання розпиленого шару, сіянці маїсу заражують 10 гусеницями Diabrotica balteata на другій стадії, і потім вміщують в пластиковий контейнер. Через 6 днів визначають відсоток зниження популяції (% активність) порівнянням кількості мертвих личинок на оброблених рослинах і на необроблених рослинах. Сполуки, представлені в таблицях, демонструють хорошу активність в даному тесті. Особливо сполуки 1.5, 1.6, 2.6 і 4.8 демонструють активність більше 80% в даному тесті. Приклад В6: Дія проти Tetranvchus urticae Молоді рослини бобів заражують змішаною популяцією Tetranychus urticae і через один день розпилюють на них водну емульсію, що містить 12,5ч/млн. сполуки, що тестується, рослини інкубують протягом 6 днів при температурі 25°С і потім оцінюють. Визначають відсоток зниження популяції (% активність) порівнянням кількості мертвих яєць, личинок і дорослих особин на оброблених рослинах і на необроблених рослинах. Сполуки, представлені в таблицях, демонструють хорошу активність в даному тесті. Особливо сполуки 1.5, 1.6, 2.6, 3.2, 3.5, 3.6, 3.8, 3.19, 4.8 і 4.18 демонструють активність більше 80% в даному тесті.