Синергічна композиція, застосування її як біоциду, спосіб обробки водних систем заражених мікроорганізмами та систем, що містять солевідкладення

1. Синергічна композиція, що містить: (і) тетракис(гідроксіалкіл)фосфонієву сіль (ТГФ сіль) та (іі) біопросочення, де біопросочення містить полімер ненасиченої карбонової кислоти або співполімер ненасиченої карбонової кислоти з сульфоновою кислотою, причому згаданий полімер чи співполімер або закінчується вінілфосфоновою кислотою (ВФК) чи вініліден-1,1дифосфоновою кислотою (ВДФК), або містить такі мономери, включені в полімерний ланцюг. 2. Композиція за п. 1, в якій ТГФ сіль це тетракис(гідроксиметил)фосфоній сульфат. 3. Композиція за п. 1, в якій ТГФ сіль це тетракис(гідроксиметил)фосфоній фосфіт, бромід, фторид, хлорид, фосфат, карбонат, ацетат, форміат, цитрат, борат та силікат. 4. Композиція за будь-яким з пп. 1-3, де полімером чи співполімером біопросочення є поліакрилат чи акрилат-сульфонатний співполімер. 5. Композиція за п. 4, в якій біопросочення - це ВФК кінцевомодифікований полімер або ВДФК кінцевомодифікований полімер або поліакрилат, що включає ВФК і/або ВДФК мономери. 6. Композиція за п. 4, в якій біопросочення - це ВФК кінцевомодифікований полімер або ВДФК кінцевомодифікований полімер або акрилатсульфонатний співполімер, що включає ВФК і/або ВДФК мономери. 7. Композиція за будь-яким з пп. 5 чи 6, у якій відношення ВФК чи ВДФК полімеру чи 2 (19) 1 3 Цей винахід стосується синергічної біоцідної та метало сульфід розчинюючої композиції. Даний винахід є вибраним винаходом, що має відношення до нашої опублікованої [РСТ заявки WO 99/33345]. Згадана WO 99/33345 розкриває синергічні біоцидні композиції, що" включають "ТГФ", неповерхневоактивну біопропитку, сумісну з "ТГФ", та необов'язково поверхнево-активну речовину (ПАР). Термін "ТГФ" визначений в WO 99/33345 має значення або тетракіс(гідроксіалкіл)фосфонієва сіль або тріс(гідроксіалкіл)фосфін. З метою уникнення непорозумінь, в подальшому ми будемо згадувати їх як "ТГФ сіль" або "ТГФ" відповідно. Приклади неповерхнево-активної біопропитки розкриті в згаданій WO 99/33345 включають фосфорильовані похідні карбонових кислот, наприклад, фосфорильовані теломери розкриті в наших опублікованих [Європейських заявках ЕР-А0491391 та ЕР-А-0861846]. Інші не поверхнево-активні біопропитки розкриті в згаданій WO 99/33345 включають співполімер N,N,N',N'-тётраметил-1,2-діаміноетану з 2,2'-діхлоретиловим ефіром. Він є комерційно доступним під торговою назвою WSCP, під якою і буде згадуватись в подальшому. Приклади використання ПАР, розкриті в згаданій WO 99/33345, включають сульфовані (аніонні) ПАР та катіонні ПАР як створені на основі четвертинних амонійних сполук так і неіонних, амфотерних, а також напівполярних ПАР. Несподівано ми знайшли, що коли біопропиткою є полімер чи співполімер, фосфорильовані по кінцевих ланках, він діє синергічно з ТГФ сіллю значно підвищуючи її біоцидну дію як проти планктонних (вільноплаваючих) так і проти наростових (прикріплених) бактерій. Також несподівано було знайдено, що коли біопропиткою є полімер чи співполімер, фосфорильовані по кінцевих ланках, він діє синергічно з ТГФ сіллю підвищуючи її дію в розчиненні сульфідів металів, особливо сульфіду заліза. Відповідно, даний винахід описує синергічну композицію, яка містить: (і) ТГФ сіль ( як було визначено вище) та (іі) біопропитку де біопропитка містить полімер ненасиченої карбонової кислоти або співполімер ненасиченої карбонової кислоти з сульфоновою кислотою. Згаданий полімер чи співполімер або закінчується моно- чи дифосфорильованою ненасиченою карбоновою кислотою або містить включення таких мономерів в полімерному ланцюгу. Синергічна композиція може бути синергічною біоцидною композицією і/або синергічною металосульфід (наприклад сульфід заліза) розчиняючою композицією. Переважно, ТГФ сіль тетракіс(гідроксиметил)фосфоній сульфат ТГФС. 81866 4 Інші ТГФ солі містять фосфіт, бромід, фторид, хлорид, фосфат, карбонат, ацетат, форміат, цитрат, борат та силікат. Біопропитка може містити полімер ненасиченої карбонової кислоти чи співполімер ненасиченої карбонової кислоти з сульфоновою кислотою, до того ж, цей полімер чи співполімер або закінчується вінілфосфоновою кислотою (ВФК) чи вініліден-1,1-дифосфоновою кислотою (ВДФК) або містить такі мономери, включені в полімерний ланцюг; відповідно біопропитка може бути нерегулярним співполімером, що містить ВФК і/або ВДФК мономери. Полімером чи співполімером біопропитки можуть бути, відповідно, поліакрилат чи акрилатсульфонатний співполімер. Згідно з переважними втіленнями даного винаходу, біопропитка може бути або поліакрилатом, кінцевими ланками якого є вінілфосфонова кислота (надалі згадуваний як "ВФК кінцевомодифікований полімер") чи вініліден1,1-дифосфонова кислота (надалі згадуваний як "ВДФК кінцевомодифікований полімер"), або поліакрилатом, що включає ВФК і/або ВДФК ланки. В іншому переважному втіленні, біопропитка може бути акрилат-сульфонатним співполімером, кінцевими ланками якого є вініліден-1,1дифосфонова кислота (надалі згадуваний як "ВДФК кінцевомодифікований співполімер") чи вінілфосфонова кислота (надалі згадуваний як "ВФК кінцевомодифікований співполімер") або акрилат-сульфонатним співполімером, що включає ВФК і/або ВДФК ланки. У складі композиції даного винаходу переважне відношення ВФК чи ВДФК кінцевомодифікованого полімеру чи співполімеру до ТГФ солі, відображене у відсотках по вазі, знаходиться в діапазоні від 0.5 до 50% в першому випадку, та від 0.5 до 30% в другому; переважно від 1 до 25% в першому випадку, та від 1 до 20% в другому, наприклад, від 1 до 10% чи від 2 до 8%; найбільш прийнятно від 1 до 5%, наприклад від 3 до 5% (основане на активних твердих речовинах та на від 1 до 74%, наприклад 50%, активного ТГФ сольового утворення). В одному втіленні біопропитка це ВФК кінцевомодифікований полімер або ВДФК кінцевомодифікований співполімер. Переважне відношення ВФК кінцевомодифікованого полімеру або ВДФК кінцевомодифікованого співполімеру до ТГФ солі, відображене у відсотках по вазі, знаходиться в діапазоні від 0.5 до 50% в першому випадку, та від 0.5 до 30% в другому випадку; переважно від 1 до 25% в першому випадку, та від 1 до 20% в другому випадку, наприклад, від 1 до 10% чи від 2 до 8%; найбільш прийнятно від 1 до 5%, наприклад від 3 до 5% (основане на активних твердих речовинах та на від 1 до 74%, наприклад 50%, активного ТГФ сольового утворення). 5 81866 6 В одному втіленні композиція може бути ТГФ сіль та біопропитку, в якому біопропитка здійснена у формі розчину, наприклад, водного містить полімер ненасиченої карбонової кислоти розчину. чи співполімер ненасиченої карбонової кислоти з Альтернативно композиція може поставлятись сульфоновою кислотою, згаданий полімер чи як тверда речовина, наприклад, тверда речовина, співполімер закінчується моночи диутворена нанесенням компонентів на, чи фосфорильованими ненасиченими карбоново поглинанням компонентів порошковими, кислотними групами або будучи нерегулярним гранульованими чи пористими кислотними співполімером, що містить моно- чи дисубстратами, такими як адипінова кислота, або фосфорильовані ненасичені карбонові кислоти, включенням в воскоподібний субстрат. таким чином, розчиняючи принаймні частину Як зазначено вище, композиція, що відповідає згаданого відкладення. даному винаходу, може бути використана як Винахід може бути використаний в нафтовій біоцид як проти планктонних (вільноплаваючих) та газовій промисловості, для обробки систем так і проти наростових (прикріплених) бактерій. таких як нафтові свердловини, газові Нами було знайдено, що композиція, яка свердловини, трубопроводів, нафтосховищ та відповідає даному винаходу, є однаково виробничого обладнання, наприклад, під час ефективною в зниженні рівня звичайних вторинного використання, та інших промислових гетеротрофних бактерій та сульфатвідновлюючих водних системах, наприклад, у системах бактерій у воді. паперової промисловості. Винахід також забезпечує спосіб обробки Даний винахід буде проілюстрований заражених водних систем, або схильних до наступними прикладами. зараження такими мікроорганізмами як бактерії, В прикладах абревіатури мають наступні грибки або водорості шляхом додавання до значення: згаданої системи разом чи окремо біоцидно ВФК полімер: поліакрилат з вінілфосфорною активної кількості ТГФ солі та біопропитки, де кислотою на кінцях молекули вагою близько 4000 біопропитка містить полімер ненасиченої ВДФК співполімер: акрілат/сулульфонат карбонової кислоти чи співполімер ненасиченої співполімер з вініліден-дифосфорною кислотою на карбонової кислоти з сульфоновою кислотою, кінцях молекули вагою 5000-6000 згаданий полімер чи співполімер закінчується 3ГБ: звичайна гетеротрофна бактерія моно- чи дифосфорильованою ненасиченою СВБ: сульфатвідновлююча бактерія карбоново кислотною групою або є нерегулярним ВООЗ вода: Всесвітня Організація Охорони співполімером, що містить моно чи Здоров'я дифосфорильовану ненасичену карбонову Стандартна жорстка вода кислоту, вбиваючи принаймні деякі зі згаданих (Дивись Таблицю І нижче) мікроорганізмів. СУОВ вода: Стандартна Усереднена Водна система може, наприклад, бути Океанська Вода заражена наростовми і/або планктонними 5 бактеріями. Винахід можна застосовувати для (Дивись Таблицю II нижче) ТГФС: 50% водний обробки аеробних систем, таких як охолоджуючі розчин тетракіс(гідроксиметил)фосфоній сульфату башти, паперообробні системи та систем обробки WSCP співполімер Ν, Ν, Ν', N'-тетраметил-і, 2стічних вод, а також для анаеробних систем, таких діаміноетан та 2,2'-дихлоретилового ефіру як нафтові свердловини, наприклад, в процесі вторинного використання. Винахід також може бути придатним для консервації рідких будівельних розчинів та функціональних рідин, таких як буровий розчин, розчин для закачування в свердловини, розчини впливу на пласт та рідину для гідророзриву. Як згадувалось вище, композиція, яка відповідає даному винаходу, може застосовуватись для розчинення сульфідів металів, переважно сульфіду заліза; зокрема вона може бути використана, щоб розчинити відкладення сульфіду заліза. Однак сульфіди металів можуть бути сульфідом свинцю чи сульфідом цинку або комбінацією сульфідів заліза, свинцю та цинку. Сульфід заліза зазвичай може бути троїліт Приклад 1 (FeS) чи пірит (FeS2), та будь-який різновид Кількісний суспензійний тест (планктонні сульфіду заліза може бути розчиненим, бактерії) в ВООЗ воді Тестований продукт Lor використовуючи цей винахід. зниження кількості звичайних Тому винахід також забезпечує спосіб обробки гетеротрофних бактерій (оснований на 50 м.ч. водних систем, що містять чи контактують з ТГФС) Період контакту відкладеннями сульфідів металів, наприклад, 1 година 3 години відкладенням сульфіду заліза, цей спосіб включає контакту контакту додавання до згаданої системи окремо чи разом, 7 81866 8 Контроль 0 0 (є) ТГФС/ 5% ВДФК-полімер: - ТГФС (26.6г) + Необроблений 1 5.8 розчин ВДФК-полімеру, що містить 20% активного ТГФС інгредієнту (5г) + деіонізованої води (68.4г) ТГФС/ВФК7.4 Повне (f) ТГФС / 20% ВФК-полімер: - ТГФС (26.6г) + полімер* знищення розчин ВФК-полімеру, що містить 20% активного ТГФС/ВДФК7.4 Повне інгредієнту (20г) + деіонізованої води (53.4г) полімер* знищення (г) ТГФС / 20% ВДФК-полімер: - ТГФС (26.6г) + TTO/0.7%WSCP 3.7 7.4 розчин ВДФК-полімеру, що містить 20% активного Приклад 2 інгредієнту (20г) + деіонізованої води (53.4г) Кількісний суспензійний тест у схильній до До кожного з цих розчинів додавали 2 г зараження воді Тестований продукт Lor зниження (ретельно зваженої) ділянки відкладення сульфіду величин для 75 м.ч. заліза (з системи впорскування води). Розчини ТГФС/Згодини перемішували на водяному огрівнику при 50°С 3ГБ СІБ протягом 20 годин, після чого їх відфільтровували Контроль 0 0 крізь зважений фільтрувальний папір. Необроблений ТГФС 3.8 3 Фільтрувальний папір з осадом висушували, ТГФС/ВФК-полімер* 5.1 3 зважували, визначали вагу твердих залишків та Приклад З вираховували % втрати ваги. Біоплівкові (наростові) тести: свіжа вода Концентрацію заліза в фільтратах вимірювали (ВООЗ) використовуючи спектрофотометр Hach DR2000. Тестований продукт Життєздатні бактерії (3ГБ) після 75 м.ч. Розчиняючий агент РН ТГФС 3-годинної витримки (а) ТГФС 3.23 Контроль 1×105 (Ь) ВФК-полімер 4.54 Необроблений ТГФС 1×105 (с) ВДФК-полімер 3.28 ТГФС/ВФК-полімер* 1-102 (d) ТГФС/ 5% ВФК-полімер 3.77 ТГФС/ВДФК-полімер*