Композиція для очищення питної води (варіанти) та спосіб її одержання

1. Композиція для очищення питної води, що містить твердий компонент та високомолекулярну органічну сполуку, яка відрізняється тим, що як твердий компонент вона містить фосфатований кристалічний оксид алюмінію, а як високомолекулярну органічну сполуку - поліелектролітний комплекс загальної формули R1 zR2 (1), де R1 означає полісахарид загальної формули [{С6Н7О2(ОН)3+ m} ОН)m]n при n не менше 60 і m=1-3, R2 означає оксикислоту, вибрану з ряду, що містить молочну, яблучну, винну та лимонну кислоти, z=1-3 при наступному співвідношенні компонентів, % мас.: фосфатований кристалічний оксид 99,3алюмінію 99,5 поліелектролітний комплекс загальної формули (1) 0,5-0,7. 2. Композиція за п. 1, яка відрізняється тим, що вона містить поліелектролітний комплекс загаль 2 (19) 1 3 Винахід належить до галузі оброблення води та створення нанокомпозитів, зокрема, для сорбційного доочищення питної води і може бути використаний для поліпшення споживчої якості води, що надходить із міського водопроводу або накопичувальних ємностей. Нагромадження техногенного та антропогенного забруднення в навколишньому середовищі суттєво погіршує якість води та нагально потребує розробки нових технологій і матеріалів, здатних поліпшити споживчі властивості (запах, кольоровість і т. ін.) питної води. Одним з найбільш перспективних та сучасних підходів до вирішення цих проблем є створення принципово нових високоефективних нанокомпозитів та способів сорбційного доочищення води з їх використанням. На даний час особлива увага приділяється безпечності складів (композитів), що застосовуються, і зниженню їх залишкового вмісту у воді. Використання екологічно чистих реагентів, зокрема, тих класів, що відносяться до харчових продуктів та їх похідних (полісахариди), і може вирішити цю гостру життєво необхідну проблему. Відомий склад для очищення води та спосіб його одержання [пат. США №4908137, опубл. 13.03.90] [1]. Відповідно до [1], для видалення іонів важких металів водний розчин, що містить такі іони, приводять у контакт з іонообмінним матеріалом, що містить модифікований полісахарид та модифікований кремнезем. Але іонообмінні процеси мають свої обмеження та проблеми, як і кожний типовий процес. По-перше, не вирішене питання з відходами, які утворюються в процесі регенерації іонітів, тому що з ними скидається велика кількість солей, що завдає шкоди навколишньому середовищу. По-друге, не вирішена також проблема утилізації іонообмінних синтетичних смол, які втратили свою первинну обмінну ємність, що призводить до забруднення природного середовища. Спосіб [A.c. СРСР №704910, опубл. 28.12.79.] [2] діставання з водних розчинів мікродомішок кольорових металів та заліза полягає в тому, що вода контактує з прищепленим співполімером целюлози та поліакрилтіоаміду в нейтральному або слабко лужному середовищі (pH = 7,10-8,15). Проте, органічний реагент [2], що вводиться, дуже дорогий та токсичний продукт, а ступінь очищення від таких металів як алюміній, марганець та нікель не високий. Відома технологія очищення води від полютантів (від пізньолатинської pollutio - забруднення) за допомогою хімічно модифікованих сорбентів із відходів деревопереробної та целюлознопаперової промисловості [Тимофеева С.С., Лыкова О.В., Кухарев Б.Φ. Использование химически модифицированных сорбентов для извлечения металлов из сточных вод // Химия и технология воды. - 1990. - Т. 12, №6. - С.505-508.] [3]. Модификацію здійснюють витримуванням тирси в розчині реагенту, який містить гетероциклічні азотисті сполуки або похідні моноетаноламіну при співвідношенні реагентхорбент 1:10-100 протягом 1-24 годин чи пропусканням розчину модифікатора через шар сорбенту в колонці. 65069 4 Недоліком зазначеної технології є те, що для модифікації тирси використовуються синтетичні азотвмісні сполуки, які належать до токсичних речовин, що постійно вимиваються з модифікованого сорбенту в стоки, що очищаються, і це призводить, з одного боку, до їх вторинного забруднення токсикантами, а з другого - до необхідності додаткової модифікації сорбенту. Відомо використання активованого деревного вугілля для очищення води, [пат. Росії №2162010, опубл. 08.05.2001] [4]. Однак істотним недоліком активованого вугілля є те, що органічні речовини, які на ньому накопичуються в процесі адсорбції, стають живильним середовищем для бактерій, і через деякий час вода, що виходить із фільтра, може виявитися сильно забрудненою мікроорганізмами. Таким чином, відомі технології очищення мають або обмежене застосування (очищення стічних вод), або низьку ефективність, але в цілому вони не вирішують основних природоохоронних, технічних та економічних питань очищення води. Найбільш близьким аналогом до винаходу по технічній сутності й результату, що досягається, є матеріал (композит) і спосіб його застосування, описані в патенті Франції №2635770 «Спосіб видалення іонів металів із водного розчину» (1990р.) [5]. Відповідно до [5], для діставання важких металів (Cd, Cu, Zn, Hg, Pb, Ni) з водного розчину, зазначений розчин вводять в контакт із твердою речовиною, що складається з нерозчинного в воді полімерного матеріалу - полісахариду Sepharose 4B, до якого приєднані молекули полі( глутамілцистеїніл) гліцинів протягом часу, достатнього для зв'язування металів із зазначеними гліцинами. Як джерело полігліцину використовували кадмій-толерантні культури Datura innoxia, що зберігали здатність до росту в присутності токсичних концентрацій кадмію після 700 поколінь культивації без кадмію. Культури вирощували в стандартному середовищі, що містить 250мкМ CdCl2 не менше 48 годин при 30°С при струшуванні. Для екстрагування поліпептидів: культури промивають буфером, клітини збирають центрифугуванням на малій швидкості, знову суспендують в буфері і руйнують гомогенізатором, центрифугують і надосадову рідину пропускають через колонку Sephadex G-50 для відокремлення поліпептиду від основної маси клітинного матеріалу, відбирають фракції, що містять кадмій і концентрують ультрацентрифугуванням. Полісахарид Sepharose 4B (Sigma Chemical Co.) промивають тридистилятом, суспендують у рівному об'ємі 5Μ фосфату калію, охолоджують на льоду, додають по краплях 0,4 об'єму розчину 100мг/моль ціаногенброміду в дистиляті протягом приблизно 2 хвилин. Суспензію залишають на льоду на 8хв. для проходження реакції. Активовану Sepharose промивають 5 об'ємами розчину 0,25Μ NaHCCb, pH 9,0, змішують із розчином, що містить полігліцин і залишають на ніч при кімнатній температурі. Заливають у пластикову колонку зі скляною фритою на дні і в міру витікання розчину промивають 5 об'ємами розчину бікарбонату натрію, (рн 9,0), 5 об'ємами розчину 5 65069 6 1Μ NaCl, 5 об'ємами 1Μ етаноламіну, (рн 9,0), відповідно до винаходу як твердий компонент місзнову бікарбонатом і водою. тить водонерозчинний біогенний кальційвмісний Як показали наші дослідження при очищенні мінерал і компоненти беруть при наступному співводи з накопичувальної ємності (табл. 1) відомим відношенні, % мас: композитом, він не дозволяє забрати мікродомішки водонерозчинний біогенний каль3+ ряду багатовалентних металів (наприклад, Аl ) до ційвмісний мінерал 99,5-99,7; норм ГОСТу, крім того, практично не вилучаються поліелектролітний комплекс загаорганічні полютанти (наприклад, кольоровість післьної формули (1) 0,3-0,5. ля очищення відомим складом не відповідає ГОСПри цьому композиція для очищення питної Ту на 50%). води вміщує поліелектролітний комплекс загальної Слід також зазначити, що відпрацьований віформули (1) у вигляді наноплівки на поверхні тведомий сорбент [5] містить шкідливі для людського рдого компонента. Поставлена задача вирішується і запропоноорганізму полі( -глутамілцистеїніл) гліцини, що ваним способом одержання композиції (варіанти), саме по собі являє загрозу здоров'ю людини. Віщо включає взаємодію полісахариду і модифікадомий спосіб передбачає регенерацію сорбенту тора в якому, відповідно до винаходу, в водний органічними кислотами, що у свою чергу веде до розчин модифікатора вводять водорозчинний позабруднення навколишнього середовища і додатлісахарид, суміш нагрівають до 55-65°С, витримуковому споживанню води та її наступному очиють 4-6 хвилин, охолоджують до ± 5°С і знову нащенню. грівають до 55-65°С, потім в отриманий розчин Таким чином, недоліками відомого сорбентувисокомолекулярної органічної сполуки вводять композиту є: недостатній ступінь очищення води активний твердий дисперсний компонент, суспенвід органічних забруднень і мікродомішок багатозію витримують 25-30 хвилин із наступним віддівалентних металів, що у свою чергу веде до погіленням твердої фази та її сушінням; при цьому як ршення споживчих якостей питної води. Також модифікатор використовують (прості) органічні необхідно відзначити, що відомий спосіб одержаноксикислоти, а як твердий компонент використоня відомого композиту складний, трудомісткий, вують фосфатований кристалічний оксид алюмінію тривалий і передбачає використання шкідливих або водонерозчинний біогенний кальційвмісний речовин. мінерал. В основу винаходу поставлена задача розроСутність винаходу полягає в розробці сорбційбити композиційний матеріал для очищення питної ного матеріалу, здатного діставати мікродомішки води (варіанти), у якому використання твердого полютантів різної природи з води, підвищуючи тим компонента нової природи з наноплівкою з нетоксамим її споживчі якості, але при цьому сам матесичного природного матеріалу забезпечувало б ріал має бути абсолютно нешкідливим, доступним високу ефективність очищення від мікродомішок і екологічним. Усім цим вимогам відповідають наполютантів різної природи, що дає можливість нокомпозиційні матеріали, складені компоненти поліпшити споживчі якості питної води без повторяких мають природне походження і при мінімального її забруднення умовно токсичними речовинаній кількості (наноплівка) високомолекулярного ми, які вносяться складом для очищення. Задача компонента максимально підсилюють сорбційні розробки композиції для очищення вирішується і властивості матеріалу. У практиці водоочищення і запропонованим способом її одержання (варіанводопідготовки використання таких матеріалів ти), що позбавлений трудомісткості, простий по поки що незначне. своїй технічній реалізації і при його реалізації потВідмінною рисою композиції, що заявляється, рібно мінімальна кількість реагентів. є те, що її одержують, іммобілізуючи на твердий Для вирішення поставленої задачі запропонопорошок природного походження наноплівку з повані варіанти композиції. ліелектролітного комплексу, отриманого методом Варіант 1. Запропоновано композицію для молекулярного збирання хімічно комплементарних очищення питної води, що включає твердий коммолекул полісахариду типу -D-глюканів (дисперпонент і високомолекулярну органічну сполуку, що, відповідно до винаходу, як твердий компонент гований крохмаль, декстран, глікоген, циклодекстмістить фосфатований кристалічний оксид алюмірин) і простих органічних оксикислот (молочна, нію, а як високомолекулярну органічну сполуку яблучна, винна, лимонна кислоти). Полютанти поліелектролітний комплекс загальної формули утворюють із полісахаридами внутрікомплексні сполуки, стабілізовані за рахунок присутності моR1 zR2 (1) при z=1-3, де R1 - полісахарид загальної дифікатора (органічні оксикислоти) і дістаються з формули [{С6Н7О2 (ОН)3-m}+(ОН)m]n при n не менше розчину. Оптимальні умови комплексоутворення: 60 і m=1-3, 20-25 С, 60-90 хвилин, рН=7 (~40-45мг/г = ПолюR2 - оксикислота, вибрана з ряду, що містить молочну, яблучну, винну та лимонну кислоти і танти/Полісахарид). компоненти беруть при наступному співвідношенТехнологія включає одержання гранул, що ні, % мас: складаються з твердофазного ядра, покритого фосфатований кристалічний оксид модифікованою полісахаридною наноплівкою з алюмінію 99,3-99,5; утворенням тришарової системи, здатної до регуполіелектролітний комплекс загаляції адсорбційної активності, що зв'язує різні дольної формули (1) 0,5-0,7. мішки. Нами встановлено, що наявність на мінеВаріант 2. Запропоновано композицію для ральній поверхні наноплівки з полісахаридної очищення питної води, що включає твердий комкомпозиції істотно підвищує ефективність адсорбпонент і високомолекулярну органічну сполуку, що ції іонів важких металів ряду органічних сполук. 7 65069 8 Збільшення енергії адсорбції іонів відбувається під вводять 100г диспергованого (розмір гранул 0,1впливом плівки, що утворюється з високомолеку0,5мм) фосфатованого кристалічного оксиду алюлярної органічної сполуки на поверхні мінеральних мінію, витримують 30 хвилин при інтенсивному зерен. перемішуванні. Осад відокремлюють декантацією Таким чином, сукупність істотних ознак компо(час декантації 30 хвилин) і сушать при 80°С прозицій, що заявляються, для очищення води і спотягом 12 годин. Отриманий продукт по своїх харасобу їх одержання, є необхідною і достатньою для ктеристиках є готовим матеріалом для очищення досягнення забезпечуваного винаходом технічного питної води і містить, % мас: результату - підвищення ступеня очищення води фосфатований кристалічний оксид алювід мікродомішок полютантів різної природи, примінію 99,5; чому глибина очищення, що досягається, вище поліелектролітний комплекс формули вимог ГОСТу (табл.1); за рахунок чого підвищу[{С6Н7О2(ОН)2}+(ОН)]60 СООН-СОНються споживчі якості питної води і виключається СООН-СН2-СООН 0,5. повторне її забруднення умовно-токсичними речоВ розчин, що залишився після декантації, мовинами. З даних табл. 1 також випливає, що зажна ще до 10 разів занурювати по 100г диспергопропонований сорбент володіє незрівнянно більваного фосфатованого кристалічного оксиду алюшою сорбційною здатністю в порівнянні з відомим. мінію, і тим самим, в цілому, одержати близько 1кг При одержання композицій, що заявляються, композиції, що заявляється, для очищення води. для очищення питної води від мікродомішок (варіКількість реагентів розраховують з урахуванням анти) використовують такі речовини: зв'язування загальної кількості оксикислоти в поліФосфатований кристалічний оксид алюмінію, електролітному комплексі. який складається з оксиду алюмінію та алюмофоПриклад 2. Одержання композиції, що містить сфаторганічної речовини, загальної формули [водонерозчинний біогенний кальційвмісний мінеAl(PO4)R-]n, де n не менше 2, а R-алкільний, арирал і високомолекулярна органічна сполука. льний або алкіламінний радикал - Пат. України В 1 літрі 1%-ного водного розчину яблучної ки№51683 слоти при інтенсивному перемішуванні розчиняКальційвмісний біогенний мінерал: ють 10г циклодекстрину з м.м. 50000, суміш нагріконцентрат апатитовий, Са5[РО4]3 (F, Сl,ОН) вають до 55°С, витримують 6 хвилин, потім ГОСТ 22275-90 швидко охолоджують на льоду, витримують 6 хвиОрганічні оксикислоти - ГОСТ 3652-89 лин і знову нагрівають до 55°С. Після цього в роз1. Молочна кислота НООССНОНСН2СООН чин вводять 100г диспергованого (розмір гранул 2. Яблучна кислота НООССНОНСН2СООН 0,1-0,5мм) водонерозчинного біогенного кальційв3. Винна кислота НООССНОНСНОНСООН місного мінералу (фторапатит), витримують 30 4. Лимонна кислота НООССН2СНОНСН2СООН хвилин при інтенсивному перемішуванні. Осад Полісахариди: відокремлюють декантацією (час декантації 30 1. диспергований крохмаль - ГОСТ 7699-89 хвилин) і сушать при 80°С протягом 12 годин. 2. декстрин - ГОСТ 6034-88 Отриманий продукт по своїх характеристиках є 3. глікоген, циклодекстрин - фірма SIGMA готовим матеріалом для очищення питної води і Вміст полютантів у воді визначали відомими метомістить, % мас: дами іонометрії та атомно-адсорбційної спектросбіогенний кальційвмісний мінерал 99,7; копії [Крешков А.П. Основы аналитической химии. поліелектролітний комплекс формули Физические и физико-химические методы анали[{С6Н7О2(ОН)}+(ОН)2]300 2СООН-С2Н4Оза. - М.: «Химия». -1977.-488с.] [6]. СООН0,3. Приклади реалізації по винаходу. Готова композиція (за прикладами 1 і 2) у кільПриклад 1. Одержання композиції, що містить кості 50 грам опускають у 3л води з накопичувальфосфатований кристалічний оксид алюмінію, до ної ємності на 60 хвилин, збовтують і після деканскладу якого входить алюмофосфаторганічна ретації досліджують якість очищеної води. човина формули [Al(PO4)C8H17NH2-]3, і високомоДля очищення відпрацьованої композиції від лекулярна органічна сполука (варіант 1). полютантів проводять ультразвукову обробку з В 1 літрі 1%-ного водного розчину лимонної частотою коливань 1-100Кгц, при цьому відбувакислоти при інтенсивному перемішуванні розчиється десорбція адсорбованих речовин. Відпраняють 10г декстрину з м. м. 10000, суміш нагрівацьовану композицію можна компостувати без шкоють до 60°С, витримують 5 хвилин, потім швидко ди для навколишнього середовища. охолоджують на льоду, витримують 5 хвилин і Отримані результати представлено в табл. 1. знову нагрівають до 60°С. Після цього в розчин 9 65069 10 Таблиця 1 Показники води 1 Кольоровість, град Мутність, мг/л Запах, бали Присмак, бали Хлориди (Сl-), мг/л Сульфати (SO42-). мг/л Нітрати, мг/л Залізо (Fe3+), мг/л Марганець (Мn2+), мг/л Мідь (Сu2+), мг/л Цинк (Zn2+), мг/л Свинець (РЬ2+), мг/л Залишковий(Аl3+), мг/л Поліакриламід, мг/л Вода з накопич, ємності Вимоги ГОСТ Відомий матеріал 2 50,0 4,0 5,0 3,0 450, 500,0 20,0 5,0 0,4 2,0 8,0 0,5 2,0 4,0 Як випливає з даних табл. 1, відомий спосіб [5] не забезпечує дотримання санітарних норм по граничнодопустимих концентраціях цілого ряду речовин. Ступінь очищення води від металів по пропонованому способу складає 99,0-100%, по відомому знаходиться в межах 95,0-97,5%; ступінь очищення від органічних домішок по пропонованому способі складає 99,0-100%, по відомому не визначається. Вміст хлориду натрію у фільтраті залишається без змін. Аналогічно прикладам реалізації по винаходу нами були отримані композиції для очищення питної води, що містять інгредієнти в межах, що заявляються, відповідно до винаходу і при виході за граничні значення. Заявником установлено, що високі сорбційні якості композицій для очищення питної води забезпечуються кількістю, що заявляється, (0,5-0,7% мас.) і (0,3-0,5% мас.) поліелектролітного комплексу, до складу макромолекул якого входять фрагменти структурних формул, представлених у табл. 2 і відповідною кількістю фосфатованого кристалічного оксиду алюмінію (склад по варіанту 1, приклади 1-7) і водонерозчинного біогенного кальційвмісного мінералу (склад по варіанту 2, приклади 812). При позамежних значеннях вмісту поліелектролітного комплексу і твердої фази ефективність очищення значно зменшується як для композицій по варіанту 1 (приклади 13-14), так і для композицій по варіанту 2 (приклади 15-16). Вміст, що заявляється, інгредієнтів композиції для очищення питної води забезпечується умовами одержання поліелектролітного комплексу при взаємодії полісахариду і модифікатора, із наступною іммобілізацією високомолекулярної сполуки твердим дисперсним компонентом і утворенням наноплівки. Дотримання температурно-часових параметрів, що заявляються, дозволяє одержати поліелектролітний комплекс у вигляді наносфер полісахаридів з інкапсульованими оксикислотами. Такі 3 20,0 1,5 2,0 2,0 350,0 500,0 10,0 0.3 0,1 1,0 5,0 0,1 0,5 2,0 4 30,0 2,0 2,5 3,0 300,0 500,0 20,0 3,0 0,2 1,0 5,0 0,2 2,0 Запропонована композиція приклад 1 приклад 2 5 6 15,0 10,0 1,5 1,5 1,0 1,0 0.0 0,5 350,0 300,0 280,0 350.0 5,0 10,0 0.1 0,1 0,1 0,1 0,05 0,0 4,0 1,0 0,1 0,0 0,1 0,0 1,0 0,5 наносфери закріплюються на поверхні твердого компонента, утворюючи наноплівку і, як ми вважаємо, сферичність забезпечує максимальну задіянність високомолекулярного органічного компонента при комплексоутворенні з полютантами, а наянаявність оксикислот дозволяє стабілізувати ці комплекси. Достоїнством запропонованих композицій є можливість використання їх для глибокого очищення питної води від іонів важких металів (ступінь очищення складає 99-100%) і забезпечення можливості очищення від органічних речовин до рівня вимог ГОСТу, на відміну від відомого [5], при використанні якого органічні полютанти не дістаються. Крім того, запропонований композит має наступні переваги перед відомим. По-перше, як твердий порошкоподібний компонент у запропонованому винаході використовують не синтетичний інертний матеріал, а природний неорганічний носій з досить високими адсорбційними характеристиками, що забезпечує синергічний ефект; по-друге, полісахариди, на відміну від поліпептидів, є традиційно доступними й екологічно чистими речовинами, що навіть при підвищених концентраціях не є загрозою для здоров'я людини; і, по-третє, регенерація відпрацьованої композиції, що заявляється, не вимагає використання токсичних речовин, як у відомому [5] способі. Розглянуті полісахариди, що є основним компонентом поліелектролітного комплексу [формула (1)], відносяться до найбільш розповсюджених біополімерів, а з огляду на їх високу біосумісність, біоруйнування та нетоксичність роблять їх досить цінними при виготовленні сорбційних матеріалів, особливо при модифікації їхньої структури шляхом включення в полімер-полімерні комплекси, що дозволяє направлено змінювати їх властивості. Слід також зазначити, що запропонований спосіб одержання композиції відрізняється від відомого простотою реагентного й апаратурного оформлення, а також екологічно безпечний. 11 65069 12 Таблиця 2 Композиція № за пп 1 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. 10. 11. 12. 13. 14. 15. 16. Твердий компонент % мас. Поліелектролітний комплекс % мас. 2 3 за винаходом 0,7 [{С6Н7О2]+3(ОН)]60 3СН3СНОНСООН 0,5 [{С6Н7O2}+3(ОН)]60 3СН3СНОНСООН [{C6H7O2(OH)2}f(OH)]60 НООССН2СНОНСН2СООН 0.5 0,5 [{С6Н7O2(ОН)}+(ОН)2]300 2НООССНОНСН2СООН [{С6Н7O2(ОН)2}+(ОН)]100 НООССН2СНОНСН2СООН 0,5 [{С6Н702(ОН)2}+(ОН)]100 НООССН2СНОНСН2СООН 0,7 [{С6Н7О2(ОН)2]+(ОН)]200 НООССН2СНОНСН2СООН 0,5 0,3 [{С6Н702(ОН)}+(ОН)2]300 2НООССНОНСН2СООН 0,5 [{С6Н702(ОН)}+(ОН)2]300 2НООССНОНСН2СООН 0,3 [{С6Н7О2)+3(ОН)]60 3НООССНОНСН2СООН [{С6Н7О2(ОН)2}+(ОН)]60 НООССН2СНОНСН2СООН 0,3 [{С6Н7О2(ОН)2}+(ОН)]60 НООССН2СНОНСН2СООН 0,5 позамежні значення [{С6Н7O2(ОН)}+(ОН)2]300 2НООССНОНСН2СООН 0,35 [{С6Н702(ОН)}+(ОН)2]300 2НООССНОНСН2СООН 0,85 [{С6Н7О2(ОН)2}+(ОН)]60 НООССН2СНОНСН2СООН 0,15 [{С6Н7О2(ОН)2}+(ОН)]60 НООССН2СНОНСН2СООН 0,65 формула Ступінь очищення від полютантів, % ФКОА БКМ Al3+ Fe3+ ПАА 4 5 6 7 8 99,3 99,5 99,5 99,5 99,5 99,3 99,5 99,7 99,5 99,7 99,7 99,5 99,8 100,0 100,0 99,9 100,0 99,9 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 99,8 99.8 100,0 99,9 99,9 99,8 99,8 100,0 99,8 99,8 99.8 100,0 100,0 99.0 99,5 100,0 100,0 99,5 99,5 99,0 99,0 99,5 100,0 100,0 99,0 99,65 99,15 99,85 99,35 92,0 95,0 87,0 95,0 95,0 96,0 90.0 97,0 95,0 90,0 95,0 90,0 ФКОА - фосфатований кристалічний оксид алюмінію; БКМ - біогенний кальційвмісний мінерал; ПАА - поліакриламід. Комп’ютерна верстка Л. Купенко Підписне Тираж 26 прим. Міністерство освіти і науки України Державний департамент інтелектуальної власності, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601