Інсектицидний засіб, що містить етоксилат жирного спирту

1. Інсектицидний засіб, що містить етоксилат жирного спирту формули (І) СН3-(СН2)m-СН2-(-O-СН2-СН2-)n-ОН, (І) в якій 2 (19) 1 3 77956 Даний винахід стосується нового застосування етоксилатів жирних спиртів як агентів, що сприяють просоченню певних активних речовин, які проявляють інсектицидні властивості. Відомо, що багато агро хімічних активних речовин, зокрема активних речовин, що проявляють систематичний ефект, повинні проникати в рослини, щоб однаково проявляти свою активність в усіх частинах рослин. Тому після поглинання активної речовини листками рослина повинна подолати бар'єр проникнення кутикули активних речовин. Крім того важливо, щоб агрохімічні активні речовини швидко розподілялися по всіх поверхні, оскільки в іншому випадку існує загроза, що активні компоненти можуть бути змиті дощем. Крім того відомо, що деякі добавки, які застосовуються в засобах для захисту рослин, такі як, наприклад, поверхнево-активні речовини, мінеральні масла та рослинні олії, сприяють проникненню агрохімічних активних речовин в рослини і таким чином підвищують активність активних речовин. В окремих випадках добавки можуть посилювати змочуваність, сприяють кращому розподілу аерозолю на поверхні рослини (=просочування), підвищують готовність активної речовини у висушеному залишку шляхом так званого легкого розчинення на поверхні або безпосередньо сприяють проникненню активної речовини через кутикулу. При цьому добавки можуть або безпосередньо бути вбудовані в композицію - що можливо лише в обмежених кількостях -, або вводяться туди шля хом додавання до складу відповідного аерозолю. Крім того відомо, що етоксилати жирних спиртів можуть застосовуватися як агенти, що сприяють просоченню, в численних агрохімічних активних речовинах [див. ЕР-А 0579052 та Recent Res. Devel. in Agricultural & Food Chem. 2 (1998), 809837]. Але недоліком при цьому є те, що бажаний ефект спостерігається лише тоді, коли використовувана композиція має відносно великий вміст етоксилату жирного спирту. Виявили, що етоксилати жирних спиртів формули CH3-(CH2)m-CH2-(-O-CH2-CH2-)n-OH (І) в якій m має середнє значення від 8,0 до 13,0 та n має середнє значення від 6,0 до 17,0, можуть використовуватися як агенти, що сприяють просоченню, в інсектицидних активних речовинах з групи неонікотиніли, якщо вони входять до складу наявних в продажу композицій в концентрації від 0,1 до 30ваг.%, причому співвідношення ваги інсектицидної активної речовини з групи неонікотинілів до етоксилату жирного спирту формули (І) становить 1:0,1 та 1:2,0. Винахід стосується також застосування етоксилатів жирних спиртів формули (І) для здійснення вказаної вище цілі. Крім того винахід стосується засобів для обробки рослин, які містять: - від 0,1 до 30ваг.% етоксилату жирного спирту формули (І), - від 1 до 50ваг.% активної речовини з групи неонікотинілів, 4 - від 1 до 80ваг.% диметилсульфоксиду, Nметилпіролідону та/або бутиролактону, а також - від 0 до 20ваг.% добавок Несподіваним чином виявили, що етоксилати жирних спиртів формули (І) набагато краще сприяє просоченню неонікотинілів, що проявляють інсектицидну активність, аніж інші речовини, застосовувані з цією метою. Неочікувано виявили також, що етоксилат жирного спирту формули (І) досить застосовувати у незначних концентраціях, щоб досягти бажаного ефекту. Застосування етоксилатів жирних кислот формули (І) згідно з винаходом має кілька переваг. Під етоксилатами жирних кислот в цьому випадку розуміють продукти, прості у застосуванні та наявні у великих кількостях. Крім того вони можуть біологічно розкладатися та підвищують ефективність при нанесенні неонікотинілів. Етоксилати жирних кислот, що застосовуються згідно з винаходом, загалом визначаються формулою (І). При цьому йдеться про суміші речовин цього типу, які мають різну довжину ланцюга. Тому середнє значення індексів m та n, розраховане для даної речовини, може бути цілим або дробовим. Переважно застосовують етоксилати жирних спиртів формули (1), в яких m має середнє значення від 9,0 до 12,0 та n має середнє значення від 7,0 до 9,0. Особливо переважно застосовують етоксилати жирних кислот формули (І), в якій m має середнє значення 10,5 та n має середнє значення 8,4. Етоксилати жирних кислот формули (І) та їх застосування як поверхнево-активних речовин вже відомі. Під неонікотинілами, що проявляють інсектицидну активність, в даному контексті переважно слід розуміти такі субстанції. 5 77956 6 ілокси]феніл)-1-(метоксіміно)метил]-5,6-дигідро1,4,2-діоксазин та іпровалікарб. Як інгібітори кристалізації, які можуть згідно з винаходом входити до складу засобів для обробки рослин, в агрохімічних засобах використовують всі речовини, придатні для здійснення таких цілей. Переважно використовують N-алкілпіролідони, такі як N-октилпіролідон та N-додецилпіролідон; співполімери полівінілпіролідону та полівінілового спирту, такі як, наприклад, співполімер полівінілпіролідон/полівініловий спирт, відомий під назвою Лувісколь VA 64 (фірми BASF); крім того диметиламіди алкілкарбонових кислот, такі як диметиламід деканової кислоти або суміш диметиламіду С 612-алканкарбонової кислоти, відома під назвою Халлкомід ТМ (фірми Hall Соmр.), а також співполімери етилендіаміну з етиленоксидом та пропіленоксидом, такі як, наприклад, продукт, відомий під назвою Синперонік Τ 304 (фірми Uniqema). Як змочувальні агенти використовують всі речовини у засобах для захисту рослин, придатні для здійснення названих вище цілей, переважно алкілфенолетоксилати, діалкілсульфосуцинати, такі як діоктилсульфосуцинат натрію, лаурилетерсульфати та поліоксиетиленсорбітовий естер жирної кислоти. Як емульгатори використовують всі звичайні Наведені вище речовини та їх застосування як неіоногенні, аніонні, катіонні та амфіонні речовини, інсектицидів вже відоме. які проявляють поверхневу активність та зазвичай Як добавки, які можуть входити до складу завикористовуються в агрохімічних засобах. До тасобів для обробки рослин згідно з винаходом, виких речовин належать продукти взаємодії жирних користовують і інші агрохімічні активні речовини, а кислот, естерів жирних кислот, жирних спиртів, також інгібітори кристалізації, змочувальні агенти, жирних амінів, алкілфенолів або алкіларилфенолів емульгатори та вода. з етиленоксидом та/або пропіленоксидом, а також При цьому як агрохімічні активні речовини пеїх естери сірчаної кислоти, моноестери фосфорної реважно використовують речовини, що проявлякислоти та діестери фосфорної кислоти, а також ють інсектицидні, акарицидні та/або фунгіцидні продукти взаємодії етиленоксиду з пропіленоксивластивості. дом, крім того алкілсульфонати, алкілсульфати, Як інсектициди або акарициди використовують арилсульфати, галогеніди тетраалкіламонію, галопереважно активні речовини з групи піретроїди геніди триалкілариламонію та сульфонали сульабо похідні кетоенолу, наприклад, фонали алкіламіну. Емульгатори можуть викорисциперметрин, товуватися як такі або в сумішах. Переважно дельтаметрин, використовують продукти взаємодії касторового перметрин, масла з етиленоксидом у молярному співвідноприродній піретрум, шенні від 1:20 до 1:60, продукти взаємодії С 6-С20фенпропатрин, спиртів з етиленоксидом у молярному співвідноцифлутрин, шенні від 1:5 до 1:50, продукти взаємодії жирних b-цифлутрин, а також амінів з етиленоксидом у молярному співвідноз групи похідних кетоенолу 3-(2,4шенні від 1:2 до 1:20, продукти взаємодії 1 моля дихлорфеніл)-4-(1,1-диметилпропілкарбонілокси)фенолу з 2-3молями стиролу та 10-50молями ети5-спіроциклогексил-3-дигідрофуранон-2 та 3леноксиду, продукти взаємодії С 8-С12(2,4,6-триметилфеніл)-4-(2,2-диметилпропілалкілфенолів з етиленоксидом у молярному співкарбонілокси)-5-спіроциклопентил-3відношенні від 1 : 5 до 1 : ЗО, алкілглікозиди, солі дигідрофуранон-2. С8-С16-алкілбензолсульфонової кислоти, такі як, Як фунгіциди використовують переважно акнаприклад, солі кальцію, моноетаноламонію, діетивні речовини з групи азоли, похідні стробілурину таноламонію та триетаноламонію. та похідні амінокислоти, наприклад Прикладами неіоногенних емульгаторів є протебуконазол, дукти, відомі під назвами Плуронік РЕ 10 100 (фіципроконазол, рми BASF) та Атлокс 4913 (фірми Uniqema). Крім триадименол, того використовують також етоксилати тристириміклобутаніл, лфенілу. Прикладами аніонних емульгаторів наявтрифлоксистробін, ний у продажу продукт фірми Bayer AG, відомій під азоксистробін, назвою Байканол SL (=продукт конденсації сулькрезоксим-метил, фонованого дитолілетеру з формальдегідом), а піраклостробін, також фосфоровані або сульфатовані етоксилати 3-[1-(2-[4-(2-хлорфенокси)-5-фторпіримід-6 7 77956 8 тристирилфенолу, причому особливо переважно дно з винаходом неонікотиніли найбільш переважвикористовують Сопрофор SLK та Сопрофор 4D ним способом наносять на рослини та/або їх жит384 (фірми Rhodia). тєвий простір. При цьому значно зменшується При застосуванні етоксилатів жирних спиртів схильність активних речовин до кристалізації, поформули (І) згідно з винаходом вміст цих продуктів кращується просочуваність активних речовин та може варіюватися в широких межах. Загалом етопідвищується біологічна ефективність активних ксилати жирних спиртів формули (І) згідно з винакомпонентів у порівнянні з первинними композиціходом застосовують в такій кількості, що до складу ями. наявних у продажу композицій вони входять у конНаведені нижче приклади унаочнюють винацентраціях від 0,1 до 30ваг.%, переважно від 0,5 хід. до 15ваг.%. При цьому вагове співвідношення інПриклади одержання сектицидної активної речовини з групи неонікотиПриклад 1 нілів до етоксилату жирного спирту формули (І) Для одержання композиції вибирають таким чином, що воно загалом станодо 20г імідаклоприду вить від 1:0,1 до 1:2,0, переважно від 1:0,2 до при перемішуванні при кімнатній температурі 1:0,5. по черзі додають У засобах для обробки рослин згідно з вина5г співполімеру із полівінілпіролідону та поліходом вміст окремих компонентів може варіювативінілового спирту, відомого під назвою Лувісколь ся у широких межах. Перевагу надають таким заVA 64 (фірми BASF), собам для обробки рослин, в яких концентрація 10г відомого під назвою Генаполь С-100 (фір- етоксилату жирного спирту формули (І) стами Clariant) етоксилату жирного спирту формули новить від 0,5 до 15ваг.%, активної речовини з (І), в якій групи неонікотинілів становить від 2,5 до 30ваг.%, m має середнє значення 10,5 та - диметилсульфоксиду, N-метилпіролідону n має середнє значення 8,4, та/або бутиролактону становить від 30 до 80ваг.% та та 65г N-метилпіролідону. - добавок становить від 0 до 15ваг.%. Після цього суміш перемішують ще протягом 5 Якщо при застосування засобів для обробки хвилин при кімнатній температурі. Таким чином рослин йдеться про готові до використання продуодержують однорідну рідину. кти, то перевагу надають таким, в яких Приклад 2 - вміст етоксилату жирного спирту формули (І) Для одержання композиції становить від 0,01 до 0,2ваг.%, до 7г імідаклоприду - вміст активної речовини з групи неонікотиніпри перемішуванні при кімнатній температурі лів становить від 0,01 до 0,03ваг.%, по черзі додають вміст диметилсульфоксиду, N5г співполімеру із полівінілпіролідону та поліметилпіролідону та/або бутиролактону становить вінілового спирту, відомого під назвою Лувісколь від 0 до 50ваг.% та VA 64 (фірми BASF), - вміст добавок становить від 0 та 95ваг.%. 10г відомого під назвою Генаполь С-100 (фірЗасоби для обробки рослин згідно з винахоми Clariant) етоксилату жирного спирту формули дом одержують шляхом перемішування компонен(І), в якій тів у необхідному співвідношенні. Загалом спосіб m має середнє значення 10,5 та одержання полягає в тому, що до активної речоn має середнє значення 8,4, вини з групи неонікотинілів при перемішуванні до2,5г цифлутрину та дають інші складові у будь-якій послідовності. 75,5г N-метилпіролідону. При одержанні засобів для обробки рослин Після цього суміш перемішують ще протягом 5 згідно з винаходом температури можна варіювати хвилин при кімнатній температурі. Таким чином у широких межах. Загалом температури становодержують однорідну рідину. лять від 10 до 50°С, переважно реакцію здійснюПриклад для порівняння А ють при кімнатній температурі. Для одержання композиції Для одержання засобів для обробки рослин до 20г імідаклоприду згідно з винаходом використовують прилади, які при перемішуванні при кімнатній температурі можна використовувати для одержання агрохімічпо черзі додають них композицій. 5г співполімеру із полівінілпіролідону та поліЗасоби для обробки рослин згідно з винаховінілового спирту, відомого під назвою Лувісколь дом можна використовувати як такі, або після поVA64 (фірми BASF), переднього розрідження їх водою або іншими роз10г діелитсебазату, ріджувачами, наприклад, як емульсії, суспензії, 10г етоксилату касторкового масла та розчини або аерозолі. Застосування при цьому 55г N-метилпіролідону. відбувається відомими способами, наприклад, Після цього суміш перемішують ще протягом 5 шляхом розбризкування, лиття, розпилювання, хвилин при кімнатній температурі. Таким чином впорскування або намазування. одержують однорідну рідину. Витратну кількість засобів для обробки рослин Приклад для порівняння Б згідно з винаходом можна варіювати у широких Для одержання композиції до 20г імідаклопримежах. Вона залежить від кількості одержаних ду активних речовин та їх концентрації в композиціях. при перемішуванні при кімнатній температурі За допомогою засобів для обробки рослин згіпо черзі додають 9 77956 10 5г співполімеру із полівінілпіролідону та полівідносній вологості 55-60%; 10 годин у темряві при вінілового спирту, відомого під назвою Лувісколь температурі 15°С та відносній вологості 80%, а VA64 (фірми BASF), також двічі на годину у сутінках при наведеній ви10г суміші, яка містить ще температурі та вологості. 5ваг.% диметиламіду гексанкарбонової кислоПеревірка ти, 3мкл готової до застосування композиції по50ваг.% диметиламіду октанкарбонової кисломіщають у сцинтиляційну пляшку. Це повторюють ти, 5 разів для кожної композиції активних речовин. 40ваг.% диметиламіду деканкарбонової кислоПриготування ти та У рослин ячменю, які щойно з теплиці та які 5ваг.% диметиламіду додеканової кислоти, знаходяться на стадії 2 листків, другий листок від10г етоксилату касторкового масла та різають. Інші листки рослин, що знаходяться у го55г N-метилпіролідону. ризонтальному положенні, фіксують за допомогою Після цього суміш перемішують ще протягом 5 штативу так, щоб листки в місцях нанесення комхвилин при кімнатній температурі. Таким чином позиції в області 2см не були скручені. Готову до одержують однорідну рідину. застосування композицію активних речовин після Приклад для порівняння В одержання перемішують протягом 60 хвилин при Для одержання композиції кімнатній температурі. до 20г імідаклоприду Нанесення та приготування при перемішуванні при кімнатній температурі 3mл композиції активних речовин наносять на по черзі додають середину листка. Потім листок залишають висиха5г співполімеру із полівінілпіролідону та політи. Одночасно 3мкл композиції активної речовини вінілового спирту, відомого під назвою Лувісколь для контролю поміщають безпосередньо у сцинVA 64 (фірми BASF), тиляційну пляшку. Так повторюють 5 разів. Відразу 10г моноолеату поліоксиетиленсорбітану, що в після цього те саме роблять з усіма іншими компосередньому містить 20 оксиетиленових одиниць зиціями активних речовин та рослинами. При цьона молекулу, му після обробки в лабораторії зберігається по10г етоксилату касторкового масла та стійна температура 21-22°С та відносна вологість 55г N-метилпіролідону. 70%. Після цього суміш перемішують ще протягом 5 Після висихання усіх нанесених композицій акхвилин при кімнатній температурі. Таким чином тивних речовин оброблені рослини поміщають у одержують однорідну рідину. камеру для кліматичних випробувань на 22 або 46 Приклад застосування І годин. Через 24 або 48 годин після нанесення Визначення ступеню просочення імідаклоприкомпозиції активних речовин листки всіх рослин ду у рослини ячменю знову фіксують. Потім місця нанесення покриваКомпозиція активних речовин ють 30мкл 5%-ного розчину ацетату целюлози в Для одержання готової до застосування комацетоні. Після того, як розчин повністю висохне, позиції активних речовин 1 вагову частину компоплівку з ацетату целюлози, яка утворилася внаслізицій, вказаних у наведених вище прикладах, роздок цього, знімають та поміщають у сцинтиляційні ріджують такою кількістю води, що одержують пляшки. У кожну пляшку з плівкою з ацетату цеаерозоль, який містить 200мг імідаклоприду на люлози додають відповідно 1мл ацетону. Проби літр. при кімнатній температурі до того часу залишаВитратна кількість ються у закритих посудинах, доки речовина, що На рослину використовують відповідно 3мкл міститься там, не розчиниться. Після цього додаготової до застосування композиції активних речоють відповідно 2мл сцинтилятора. Кінчики листків вин та відповідну таку саму кількість радіоактивно перед цим відрізають та поміщають у паперові маркованого імідаклоприду. пакетики. Пакетики разом із вмістом висушують Рослини протягом 16 годин при температурі 50°С. Потім Застосовують рослини ячменю сорту Tapir вівимірюють радіоактивність усіх проб методом сциком 14 днів, які вирощені у вермікуліті та знахонтиляції рідини та продуктів згоряння. За допомодяться на стадії 2 листків. гою одержаних результатів підраховують процентМісце нанесення не співвідношення проникнення активної речовини 3мкл готової до застосування композиції нанота її подальшого розподілення. При цьому 0% сять відповідно на перший листок на відстані 5,5см означає, що активна речовина не була засвоєна та від кінчика листка. розподілена, в той час як 100% означають, що Тривалість експерименту активна речовини була повністю засвоєна та роз24 або 48 годин від нанесення до змивання. поділена. Повторення Результати дослідження наведені у таблиці 5 повторних нанесень однієї композиції. нижче. Атмосфера 12 годин на світлі при температурі 22-23°С та 11 77956 12 Таблиця Визначення просочення імідаклоприду у рослини ячменю Композиція згідно з Засвоєння композиції активних речовин та Засвоєння композиції активних речовин та прикладами її проникнення у % через 24 години її проникнення у % через 48 годин Відомо (А) 3,8 4,8 (Б) 2,6 6,4 (В)