Фунгіцидна суміш, засіб, спосіб боротьби з фітопатогенними грибами, посівний матеріал та застосування сполук

1. Фунгіцидна суміш, яка містить 1) похідну триазолопіримідину формули І C2 2 (19) 1 3 80514 4 Даний винахід стосується фунгіцидних суміBasidiomycetes, тому що Oomycetes біологічно шей, які містять як активні компоненти скоріше подібний водоростям, ніж грибам. Тому 1) похідну триазолопіримідину формули І знання щодо фунгіцидної активності діючих речовин проти „справжніх" грибів, таких, як Ascomycetes, Deuteromycetes та Basidiomycetes можна тільки дуже обмежено застосовувати щодо Oomycetes. Oomycetes заподіюють економічно значні збитки на різних культурних рослинах. У багатьох регіонах інфекції, викликані Phytophthora infestans, на картоплі та томатах являють собою найзначніші хвороби. При вирощуванні винограду значні ушкота 2) пікоксистробін формули II дження викликаються пероноспорою виноградних лоз. Існує постійна потреба в нових засобах проти Oomycetes у сільському господарстві, тому що патогенні гриби розвили стійкість проти сполук, що поширилися на ринку, таких, як металаксил і структурно схожих діючих речовин. Практичний досвід у сільському господарстві показав, що повторне та виняткове застосування окремих діючих речовин при боротьбі з патогену синергічно ефективній кількості. ними грибами в багатьох випадках приводить до Крім того, винахід стосується способу боротьшвидкої селекції таких штамів грибів, які розвили би з патогенними грибами із класу Oomycetes супроти відповідних діючих речовин природну або мішами сполуки І зі сполукою II та застосування адоптовану стійкість. Ефективна боротьба з такисполуки І зі сполукою II для одержання подібних ми грибами відповідними діючими речовинами сумішей, а також засобів, які містять ці суміші. тоді вже більше не можлива. Сполука І, 5-хлор-7-(4-метилпіперидин-1 -іл)-6Для зниження небезпеки селекції стійких шта(2,4,6-трифторфеніл)-[1,2,4]триазоло[1,5-а]піримімів грибів у даний час для боротьби з патогенними дин, її одержання та її дія проти патогенних грибів грибами застосовуються суміші різних діючих ревідомі з літературних джерел [див. WO 98/46607]. човин. Сполучення діючих речовин з різним мехаСполука II, складний метиловий ефір 3нізмом дії може забезпечити успіх обробки триваметокси-2-[2-(6-трифторметилпіридин-2-ілоксимелий час. тил)-феніл]-акрилової кислоти відноситься до клаПри урахуванні ефективного попередження су діючих речовин, стробілуринів. їх одержання та стійкості та ефективної боротьби з патогенними їх дія проти патогенних грибів відомі (ЕР-А 278 грибами із класу Oomycetes при по можливості 595; загальноприйнята назва: пікоксистробін). малих нормах витрати в основу даного винаходу Суміші похідних триазолопіримідинів з похідбула покладена задача розробити суміші, які, при ними стробілурину загалом пропонуються в [ЕР-А витраті по можливості малих загальних кількостей 988 790]. Сполуки І та II включені в загальне роздіючих речовин, проявляють достатню дію проти криття цього документа, однак у ньому не згадані патогенних грибів. ні триазопіримідин І, ні стробілурин II. Комбінація Відповідно до цього були розроблені вищенасполуки І зі сполукою II є тому новою. ведені суміші. Крім того, було встановлено, що при Описані в документі [ЕР-А 988 790] синергічні одночасному спільному або роздільному застосусуміші триазолопіримідинів згадуються як фунгіванні сполуки І та сполуки II або при послідовному цидно активні проти різних хвороб зернових, плозастосуванні сполуки І та сполуки II можна краще дових та овочевих культур, зокрема проти борошборотися з патогенними грибами, ніж окремими нистої роси на зернових або сірої гнилі на сполуками (синергічні суміші). яблуневих культурах. Фунгіцидна активність цих Крім того, комбінація відповідно до винаходу сумішей проти патогенних грибів із класу сполук І та II придатна також для боротьби з іншиOomycetes залишає, однак, бажати кращого. ми патогенами, наприклад, видами Septoria та Таким чином відомі з вищенаведеного докуРиссіпіа на зернових та видами Alternaria та мента триазолопіримідини як діючі речовини для Boytritis на овочевих, плодових культурах та виноборотьби проти патогенних грибів із класу градних лозах. Oomycetes тільки обмежено придатні. Також і дія Бажано при виготовленні сумішей застосовупохідної стробілурину II проти Oomycetes не відпоють чисті діючі речовини формули І та II, до яких в відає вимогам сьогодення. разі потреби можна домішувати інші діючі речовиЗ урахуванням зниження норм витрати та ни проти патогенних грибів або інших шкідників, розширення спектра дії відомих сполук в основу таких, як комахи, павукоподібні або нематоди, або винаходу покладена задача розробити суміші, які гербіцидні або рістрегулюючі діючі речовини або при зниженій загальній кількості внесених діючих добрива. речовин забезпечують покращену дію проти патоЯк інші діючі речовини у вищезгаданому смисгенних грибів, зокрема проти патогенних грибів із лі придатні, зокрема діючі речовини, вибрані із класу Oomycetes. групи, яка включає: Біологічна дія Oomycetes чітко відрізняється від дії Ascomycetes, Deuteromycetes та 5 80514 6 особливо Phytophthora infestans на картоплі та - ацилаланіни, такі, як беналаксил, металактоматах, а також проти Plasmopara viticola на висил, офураце або оксадиксил, ноградних лозах. Вони застосовуються як листяні - похідні аміну, такі, як альдиморф, додеморф, та грунтові фунгіциди. Бажано застосування здійсфенпропіморф, фенпропідин, гуазатин, іміноктанювати за допомогою обприскування листя. дин або тридеморф, Вони мають особливе значення при боротьбі з - анілінопіримідини, такі, як піримітаніл, мепаOomycetes на різних культурних рослинах, таких, ніпірим або ципродиніл; як овочеві культури (наприклад, огірки, бобові та - антибіотики, такі, як циклогексімід, гризеофугарбузові культури), картопля, томати, виноградні львін, казугаміцин, натаміцин, поліоксин або стрелози та на відповідному насінні. птоміцин, Зокрема вони придатні для боротьби з фіто- азоли, такі, як бітертанол, бромоконазол, цифторозом на томатах та картоплі, що викликаний проконазол, дифеноконазол, динітроконазол, епоPhytophthora infestans, а також з несправжньою ксиконазол, енілконазол, фенбуконазол, флуквікоборошнистою росою (пероноспора виноградних назол, флузилазол, флутриафол, гексаконазол, лоз), що викликана Plasmopara viticola. імазаліл, іпконазол, метконазол, міклобутаніл, пеСполука І і сполука II можуть вноситися однонконазол, пропіконазол, прохлорац, протіоконазол, часно спільно або роздільно, або послідовно одна симеконазол, тебуконазол, тетраконазол, триадиза одною, причому порядок при роздільному замефон, триадименол, трифлумізол або тритіконастосуванні загалом не впливає на успіх обробки. зол, Сполука І і сполука II застосовуються у масо- дикарбоксіміди, такі, як міклозолін або вінквому співвідношенні від 100:1 до 1:100, краще від лозолін, 20:1 до 1:20, зокрема від 10:1 до 1:10. Норми ви- дитіокарбамати, такі, як фербам, набам, матрати сумішей відповідно до винаходу становлять неб, манкозеб, метам, метирам, пропінеб, поліказалежно від вигляду сполуки та бажаного ефекту рбамат, тирам, зирам або занеб, від 5г/га до 1000г/га, краще від 50 до 900г/га, зок- гетероциклічні сполуки, такі, як анілазин, берема від 50 до 750г/га. номіл, боскалід, карбендазим, карбоксин, оксикарНорми витрати сумішей сполуки І становлять боксин, ціазофамід, дазомет, дитіанон, фамоксавідповідно, як правило, від 1 до 1000г/га, краще від дон, фенамідон, фенаримол, фуберидазол, 10 до 900г/га, зокрема від 20 до 750г/га. флутолініл, фураметпір, ізопропіолан, мепроніл, Норми витрати сумішей сполуки II становлять нуаримол, пробеназол, піроквіїлон, квіноксифен, відповідно, як правило, від 1 до 1000г/га, краще від сильтіофам, тіабендазол, тифлузамід, тіофанат10 до 900г/га, зокрема від 20 до 750г/га. метил, тіадиніл, трициклазол або трифорин, При обробці посівного матеріалу загалом нор- похідні нітрофенілу, такі як бінапакрил, диноми витрати становлять від 1 до 1000г/100кг посівкап, динобутон, нітрофтал-ізопропіл, ного матеріалу, краще від 1 до 200г/100кг, зокрема - фенілпіроли, такі, як фенпіклоніл або флудіовід 5 до 100г/1000кг. ксоніл, Обробка з метою боротьби з патогенними гри- сірка або мідьвмісні фунгіциди, бами здійснюється за допомогою роздільного або - інші фунгіциди, такі, як ацибензолар-Б-метил, спільного застосування сполуки І і сполуки II або бентіавалікарб, карпропамід, хлороталоніл, цифсумішей зі сполук І та II шляхом обприскування луфенамід, цимоксаніл, дикломезин, диклоцимет, або обпудрювання насінного матеріалу, рослин діетофенкарб, едифенфос, етабоксам, фенгексаабо грунту перед або після посіву рослин або пемід, фентин-ацетат, феноксаніл, феримзон, флуаред або після того, як рослини проросли. Краще зинам, фосетил, фозетил-алюміній, гексахлорбензастосування сполук здійснювати шляхом обприсзол, фосфориста кислота, іпровалікарб, кування листя. гексахлорбензол, метрафенон, метилізотіоціанат, Суміші відповідно до винаходу, відповідно пенцикурон, пропамокарб, фталід, толоклофоссполуки І та II можуть переводитися у звичайні метил, квінтоцен або зоксамід, композиції, наприклад, розчини, емульсії, суспен- стробілурини, такі, як азоксистробін, димозії, порошки, тонкі порошки, пасти та грануляти. ксистробін, енестробурин, флуоксастробін, крезокФорма застосування залежить від мети застосусим-метил, метоміностробін, оризатробін, піракловання. Вона в кожному разі повинна забезпечувастробін або трифлоксистробін, ти тонкий та рівномірний розподіл сполуки відпові- похідні сульфенової кислоти, такі, як каптадно до винаходу. фол, каптан, дихлофлуанід або толіфлуанід, Композиції відповідно до винаходу можна при- аміди коричної кислоти та аналоги, такі, як готовляти відомим чином, наприклад, розведендиметоморф, флуметовер або флуморф. ням діючої речовини розчинниками і/або наповнюВ одній формі виконання сумішей відповідно вачами, за бажанням із застосуванням до винаходу до сполук І та II домішують ще один емульгаторів та диспергаторів. Як розчиннифунгіцид III або два фунгіциди III та IV. ки/допоміжні агенти придатні, в основному: Як компоненти III та, у разі потреби, IV прида- вода, ароматичні розчинники (наприклад, тні зокрема вищенаведені анілінопіримідини. продукти Solvesso, ксилол), парафіни (наприклад, Суміші сполук І та II, за бажанням з компоненфракції сирої нафти), спирти (наприклад, метанол, том III є кращими. бутанол, пентанол, бензиловий спирт), кетони (наСуміші сполуки І та сполуки II, відповідно, одприклад, циклогексанон, гамма-бутриолактон), ночасне спільне або роздільне застосування спопіролідони (N-метилпіролідон, N-окгилпіролідон), луки І та сполуки II відрізняються прекрасною дією ацетати (глікольдіацетат), гліколі, диметилові аміпроти фітопатогенних грибів із класу Oomycetes, 7 80514 8 ди кислот жирного ряду, кислоти жирного ряду та шкарлупи, целюлозний порошок або інші тверді складні ефіри кислот жирного ряду. В принципі наповнювачі. можуть застосовуватися також і суміші розчинниГотові композиції містять загалом від 0,01 до ків; 95мас.%, краще від 0,1 до 90мас.% діючої речови- наповнювачі, такі, як природні гірські породи ни. Діючі речовини застосовують при цьому з чис(наприклад, каоліни, глинозем, тальк, крейда) і тотою від 90% до 100%, краще 95% до 100% (за синтетичні гірські породи (наприклад, високодисспектром ЯМР). персна кремнієва кислота, силікати); емульгатори, Приклади для композицій: такі, як неіоногенні та аніонні емульгатори (напри1. Продукти для розведення у воді клад, прості ефіри поліоксіетиленових спиртів жиА) Водорозчинні концентрати (SL) рного ряду, алкілсульфонати та арилсульфонати) 10мас. частин сполуки відповідно до винаходу та диспергатори, такі, як лігнінсульфітні відпрарозчиняють у воді або у водорозчинному розчинцьовані луги або метилцелюлоза. нику. Альтернативно додають змочувальний агент Як поверхнево-активні речовини придатні луабо інші допоміжні агенти. При розведенні у воді жні, лужноземельні, амонієві солі лінгнінсульфокидіюча речовина розчиняється. слоти, фенолсульфокислоти, нафталінсульфокисB) Здатні до диспергування концентрати (DC) лоти, дибутилнафталінсульфокислоти, 20мас. частин сполуки відповідно до винаходу алкіларилсульфонати, алкілсульфонати, алкілсурозчиняють у циклогексаноні при додаванні дисльфати, сульфати спиртів жирного ряду, жирні пергатора, наприклад, полівінілпіролідону. При кислоти та сульфатовані гліколеві ефіри спиртів розведенні у воді одержують дисперсію. жирного ряду, далі продукти конденсації сульфоC) Здатні до емульгування концентрати (EC) нованого нафталіну або його похідних з формаль15мас. частин сполуки відповідно до винаходу дегідом, продукти конденсації нафталіну, відповідрозчиняють у ксилолі при додаванні Сано нафталінсульфокислоти з фенолом або додецилбензолсульфонату та етоксилату рициноформальдегідом, поліоксіетиленоктилфенольний вої олії (по 5% кожного). При розведенні у воді ефір, етоксилований ізооктил фенол, октилфенол, утворюється емульсія. нонілфенол, алкілфенолполігліколевий ефір, триD) Емульсії (EW, ЕО) бутилфенілполігліколевий ефір, тристерилфеніл40мас. частин сполуки відповідно до винаходу полігліколевий ефір, алкіларилполіефірні спирти, розчиняють у ксилолі при додаванні Саконденсати спирту та спирту жирного рядодецилбензолсульфонату та етоксилату рициноду/етиленоксиду, етоксилована рицинова олія, вої олії (по 5% кожного). Цю емульсію вводять у поліоксіетиленалкіловий ефір або поліоксипропіводу за допомогою емульгувального пристрою лен, поліглікольефірний ацетат лаурилових спир(Ultraturax) і доводять до гомогенної емульсії. При тів, складний ефір сорбіту, лігнінсульфітні відпрарозведенні у воді утворюється емульсія. цьовані луги або метилцелюлоза. E) Суспензії (SC, OD) Для одержання розчинів, емульсій, паст або 20мас. частин сполуки відповідно до винаходу масляних дисперсій, які розприскуються безпосеподрібнюють при додаванні диспергатора та зморедньо, придатні фракції мінеральних масел із чувального агента і води або органічного розчинсередньою - високою точкою кипіння, такі як гас ника в кульовому млині з мішалкою. При розвеабо дизельне масло, далі кам'яновугільні масла, а денні у воді утворюється стабільна суспензія також масла (олії) рослинного або тваринного подіючої речовини. ходження, аліфатичні, циклічні або ароматичні F) Гранулят, який диспергується у воді, та розвуглеводні, наприклад, толуол, ксилол, парафін, чинний у воді гранулят (WG, SG) тетрагідронафталін, алкіловані нафталіни або їх 50мас. частин сполуки відповідно до винаходу похідні, метанол, етанол, пропанол, бутанол, циктонко подрібнюють при додаванні диспергатора та логексанол, циклогексанон, ізофорон, сильно позмочувального агента та за допомогою технічних лярні розчинники, наприклад, диметилсульфоксид, пристроїв (наприклад, екструзійного пристрою, N-метилпіролідон або вода. розпилювальної башти, псевдозрідженого шару) Порошок, препарат для розпилення та опудодержують гранулят, що диспергується у воді або рювання можна одержати за допомогою змішання розчиняється у воді. При розведенні у воді утвоабо спільного розмелу діючих речовин із твердим рюється стабільна дисперсія або розчин діючої носієм. речовини. Гранулят, наприклад покритий, просочений G) Порошок, що диспергується у воді, та розабо гомогенний, одержують звичайно за допомочинний у воді порошок (WP, SP) гою сполучення діючих речовин із твердим напов75мас. частин сполуки відповідно до винаходу нювачем. Як тверді наповнювачі використовують, перемелюють при додаванні диспергатора та змонаприклад, мінеральні землі, такі, як силікагель, чувального агента, а також силікагелю в роторносилікати, тальк, каолін, вапняк, вапно, крейда, бостаторному млині. При розведенні у воді утворюлюс, лес, глина, доломіт, діатомова земля, сульється стабільна дисперсія або розчин діючої речофат кальцію, сульфат магнію, оксид магнію, розвини. мелені пластмаси, а також такі добрива, як 2. Продукти для безпосереднього застосувансульфати амонію, фосфати амонію, нітрати амоня нію, сечовини та рослинні продукти, такі, як наприН) Порошки (UP) клад борошно зернових культур, борошно дерев5мас. частин сполуки відповідно до винаходу ної кори, деревне борошно та борошно горіхової тонко подрібнюють і ретельно перемішують з 95% 9 80514 10 тонкого каоліну. У такий спосіб одержують засіб роздільному застосуванні. Застосування може для розпилення. здійснюватися перед або після ураження патогенІ) Грануляти (GR, FG, GG, MG) ними грибами. 0,5мас. частин сполуки відповідно до винаходу Фунгіцидну дію сполуки або суміші можна потонко подрібнюють і зв'язують з 95,5% наповнюваказати за допомогою наступних експериментів: чів. Звичайним способом, який застосовують при Діючі речовини приготовляють окремо або спіцьому, є екструзія, розпилювальне сушіння або льно як основний розчин з 0,25мас.% діючої речообробка у псевдозрідженому шарі. Одержують вини в ацетоні або диметилсульфоксиді. До цього гранулят для безпосереднього застосування. розчину додають 1мас.% емульгатора Uniperol® J)ULV-розчини (UL) EL (змочувальний агент з емульгувальною та дис10мас. частин сполуки відповідно до винаходу пергуючою дією на базі етоксилованих алкілфенорозчиняють в органічному розчиннику, наприклад, лів) і розбавляють водою до бажаної концентрації. ксилолі. Одержують продукт для безпосереднього Приклад застосування - Ефективність проти застосування. несправжньої борошнистої роси (пероноспори Діючі речовини можуть застосовуватися як тавиноградних лоз), викликаної Plasmopara viticola кі, у формі своїх препаративних форм або у форЛистя вирощених у горщиках паростків виногмах, що приготовляють з них, наприклад, приготорадних лоз обприскують до утворення крапель влятися у формі призначених для водною суспензією з наведеною нижче концентрабезпосереднього обприскування розчинів, порошцією діючих речовин. Наступного дня нижню часків, суспензій або дисперсій, емульсій, масляних тину листків інокулюють водним розчином зооспор дисперсій, паст, препаратів для обпилювання, Plasmopara viticola. Після цього виноградні лози препаратів для опудрювання або гранулятів і мопоміщають спочатку на 48 годин у насичену водяжуть застосовуватися шляхом обприскування, дріним паром камеру при 24°С і потім на 5 днів у тепбнокрапельного обприскування, обпилювання, лицю при температурі між 20 та 30°С. Після закінопудрювання або поливу. Форми застосування чення цього часу рослини для прискорення залежать від мети застосування, але у всіх випадспалаху спорангієносців поміщають ще на 16 гоках повинен бути забезпечений максимально тондин у вологу камеру. Потім візуально визначають кий і рівномірний розподіл діючих речовин за виступінь розвитку ураження на нижньому боці листнаходом. ків. Водні композиції можуть бути приготовлені з Візуально визначені значення відсоткової часконцентратів емульсій, паст або змочувальних тки ураженої поверхні листків перераховують у порошків (порошки для розпилення, масляні дисефективність як % відносно необробленого контперсії) за допомогою додавання води. Для одерролю. жання емульсій, паст або масляних дисперсій реЕфективність (W) розраховують за формулою човини можна як такі або розчинені в маслі або Абота: розчиннику гомогенізувати у воді за допомогою W=(1-α/β)×100, де змочувальних агентів, адгезійних складів, дисперα відповідає ураженню грибами оброблених гаторів або емульгаторів. Також можуть бути прирослин у % та готовлені концентрати, що придатні для розведенβ відповідає ураженню грибами необроблених ня водою, які складаються з діючих речовин і (контрольних) рослин у %. змочувальних агентів, адгезійних складів, дисперПри ефективності, яка дорівнює 0, ураження гаторів або емульгаторів або масла. оброблених рослин відповідає ураженню необроКонцентрації діючих речовин у композиціях блених контрольних рослин; при ефективності, яка можуть варіюватися в широкому діапазоні. Загадорівнює 100, оброблені рослини не мають уралом такі концентрації становлять від 0,0001 і до ження. 10%, краще від 0,01 і до 1%. Очікувану ефективність сумішей діючих речоДіючі речовини можуть також застосовуватися вин визначають за формулою Колбі [див. публіказ великим успіхом згідно з способом низьких об'цію Colby R.S. (Calculation synergetic and ємів застосування Ultra-Low-Volume (ULV), причоantagonistic responses of herbicide Combinations, му можливо застосування композицій з більш ніж Weeds 15, 20-22 (1967)] і порівнюють із встановле95мас.% діючої речовини або навіть діючої речоною ефективністю. вини без домішок. Формула Колбі: До діючих речовин можна домішувати масла Ε=х+у-х×у/100, де різних типів, змочувальні агенти, домішки, гербіΕ - очікувана ефективність, виражена у % відциди, фунгіциди, інші пестициди, бактерициди у носно необробленого контролю, при застосуванні разі потреби безпосередньо перед застосуванням суміші з діючих речовин А та Б з концентраціями а (суміш у баку). Ці засоби можуть домішуватися до та б; засобів відповідно до винаходу у масовому співx - ефективність, виражена у % відносно необвідношенні від 1:10 до 10:1. робленого контролю, при застосуванні діючої реСполуки І та II, відповідно, суміші або відповічовини А з концентрацією а; дні композиції застосовуються таким чином, що у - ефективність, виражена у % відносно необпатогенні гриби або рослини, насіння, грунт, поверобленого контролю, при застосуванні діючої рерхні, матеріали або приміщення, що підлягають човини Б з концентрацією б. захисту від них, обробляють фунгіцидно активною кількістю суміші, відповідно, сполуками І та II при 11 80514 12 Таблиця А Окремі діючі речовини Приклад Діюча речовина 1 2 І 3 Концентрація діючої речовини в розчині для обприскування [млн. ч.] Контроль (необроблений) 4 1 4 1 II (пікоксистробін) Ефективність у % відносно необробленого контролю (89 % ураження) 33 0 66 33 Таблиця В Суміші відповідно до винаходу Приклад 4 5 6 Суміш діючих речовин Концентрація Співвідношення компонентів суміші І+ІІ 4+1 млн.ч. 4:1 І+ІІ 4+4 млн.ч. 1:1 І+ІІ 1+4 млн.ч. 1:4 Встановлена ефективність Розрахована ефективність*) 100 55 100 77 100 66 *) розрахована за формулою Колбі ефективність З результатів експериментів випливає, що суміші відповідно до винаходу при всіх співвідношеннях їх компонентів проявляють значно вищу, Комп’ютерна верстка В. Клюкін ніж можна було очікувати з попереднього розрахунку за формулою Колбі, ефективність. Підписне Тираж 26 прим. Міністерство освіти і науки України Державний департамент інтелектуальної власності, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601