Фунгіцидна суміш та насіння, що її включає, спосіб боротьби з фітопатогенними грибами, застосування сполук, фунгіцидна композиція

1. Фунгіцидна суміш, що містить (1) тритиконазол формули І 3 Дійсний винахід відноситься до фунгіцидних сумішей, які включають (1) тритіконазол формули І або його солі або його продукти приєднання і піраклостробін формули II 90559 4 Встановлено, що вказана мета досягається за допомогою описаної на початку суміші тритіконазолу, піраклостробіну і металаксилу-М або кірилаксилу. Крім того, встановлено, що одночасне, тобто сумісне або роздільне застосування сполук І - III або І, II і IV або послідовне застосування сполук І III або І, II і IV дозволяє поліпшити боротьбу з шкідливими грибами в порівнянні з можливим використанням індивідуальних сполук. Тритіконазол формули І і (3) щонайменше один ацилаланін, вибраний з групи, що включає металаксил-М формули III описаний в ЕР-А 0 378 953. Піраклостробін формули II описаний в ЕР-А 0 804 421. Металаксил-М формули III і (4) кіралаксил формули IV описаний в WO 96/01559. Кіралаксил формули IV у синергетично ефективній кількості. Крім того, винахід відноситься до способу боротьби з шкідливими грибами, використовуючи суміші сполук І - III, до застосування сполук І - III для приготування таких сумішей і до композицій, що містять такі суміші. Тритіконазол формули І описаний в ЕР-А 0 378 953. Піраклостробін формули II відомий з ЕР-А 0 804 421. Металаксил-М формули III описаний в WO 96/01559. Кіралаксил формули IV відомий з WO 00/76960. Крім того, суміші тритіконазолу формули І з іншими фунгіцидами відомі з WO 98/54969. Мета дійсного винаходу, полягала в тому, щоб зменшити вживані норми і розширити спектр активності відомих сполук І - IV, забезпечити суміші, які при застосуванні в зменшеній загальній кількості мають покращену активність проти шкідливих грибів (синергетичні суміші). описаний в WO 00/76960. Завдяки основним властивостям своїх атомів азоту сполука І здатна до утворення солей або продуктів приєднання з неорганічними або органічними кислотами і з іонами металів, відповідно. Прикладами неорганічних кислот є галогеноводневі кислоти, такі як фтористоводнева кислота, соляна кислота, бромистоводнева кислота і йодистоводнева кислота, сірчана кислота, ортофосфорна кислота і азотна кислота. Придатними органічними кислотами є, наприклад, мурашина кислота, вугільна кислота, і алканові кислоти, такі як оцтова кислота, трифторооцтова кислота, трихлорооцтова кислота і пропіонова кислота, а також гліколева кислота, тіоціанова кислота, молочна кислота, янтарна кис 5 лота, лимонна кислота, бензойна кислота, корична кислота, щавлева кислота, алкілсульфонові кислоти (сульфонові кислоти з нерозгалуженими або розгалуженими алкільними радикалами, що мають від 1 до 20 атомів вуглецю), арилсульфонові кислоти або арилдисульфонові кислоти (ароматичні радикали, такі як феніл і нафтил, які несуть одну або дві сульфонокислотні групи), алкілфосфонові кислоти (фосфонові кислоти з нерозгалуженими або розгалуженими алкільними радикалами, що мають від 1 до 20 атомів вуглецю), арилфосфонові кислоти або арилдифосфонові кислоти (ароматичні радикали, такі як феніл і нафтил, які несуть одну або дві фосфорнокислотні групи), де алкільні або арильні радикали можуть нести додаткові замісники, наприклад п-толуолсульфонова кислота, саліцилова кислота, п-аміносаліцилова кислота, 2феноксибензойна кислота, 2-ацетоксибензойна кислота тощо. Придатними іонами металів є, зокрема, іони елементів другої головної групи, зокрема кальцію і магнію, третьої і четвертої головних груп, зокрема алюмінію, олова і свинцю, а також іони елементів перехідних груп 1-8, зокрема хрому, марганцю, заліза, кобальту, нікелю, міді, цинку та інших. Особливу перевагу віддають іонам металів - елементів перехідних груп четвертого періоду. Метали можуть знаходитися в будь-яких властивих їм валентностях. В разі багатьох сільськогосподарських культур протравлення фунгіцидами затримує або знижує схожість і приводить на початку культивування до втрати стійкості рослин. Використання сумішей сполук І - III або І, II і IV, або одночасне, тобто сумісне, або роздільне використання однієї зі сполук І - IV, відрізняється тим, що ці негативні ефекти на рослинах, які, залежно від дозування, можуть також мати місце при застосуванні тритіконазолу або піраклостробіну і коли вони застосовуються самостійно, і коли вони застосовуються як двокомпонентна суміш з III або IV, не спостерігаються, або є менш вираженими. Крім того, суміші проявляють прекрасну активність відносно широкого спектру фітопатогенних грибів, зокрема з класів Ascomycetes, Basidiomycetes, Deuteromycetes і Peronosporomycetes (син. Oomycetes). Деякі з них проявляють системну активність і можуть застосовуватися для захисту посівів як листяні фунгіциди, як фунгіциди для протравлення насіння, і як ґрунтові фунгіциди. Вони є особливо важливими для боротьби з численними грибами на різних культурних рослинах, таких як банани, бавовна, овочеві культури (наприклад, огірки, боби, томати і гарбузи), ячмінь, дерен, овес, кава, картопля, кукурудза, фруктові рослини, рис, жито, стручкові рослини, виноградні лози, пшениця, декоративні рослини, цукровий очерет, а також на множині насіння. Вони особливо придатні для боротьби з наступними хворобами рослин: - види Alternaria на овочах, олійному рапсі, цукровому буряку і фруктах і рисі, - види Aphanomyces на цукровому буряку і овочах, 90559 6 - види Bipolaris і Drechslera на кукурудзі, зернових, рисі і газонних травах, - види Blumeria graminis (справжня борошниста роса) на зернових, - Botrytis cinerea (сіра цвіль) на суниці, овочах, квітах і виноградних лозах, - Bremia lactucae на салаті-латуку, - види Cercospora на кукурудзі, соєвих бобах, рисі і цукровому буряку, - види Cochliobolus на кукурудзі, зернових, рисі (наприклад, Cochliobolus sativus на зернових, Cochliobolus miyabeanus на рисі), - види Colletotricum на соєвих бобах і бавовні, - види Drechslera на зернових і кукурудзі, - види Exserohilum на кукурудзі, - Erysiphe cichoracearum і Sphaerotheca fuliginea на гарбузових, - види Fusarium і Verticillium на різних рослинах, - Gaeumanomyces graminis на зернових, - види Gibberella на зернових і рисі (наприклад, Gibberella fujikuroi на рисі), - Grain staining complex на рисі, - види Helminthosporium на кукурудзі і рисі, - Michrodochium nivale на зернових, - види Mycosphaerella на зернових, бананах і земляному горіхові, - Phakopsara pachyrhizi і Phakopsara meibomiae на соєвих бобах, - Phomopsis species на соєвих бобах і соняшнику, - Phytophthora infestans на картоплі і томатах, - Plasmopara viticola на виноградних лозах, - Podosphaera leucotricha на яблуках, - види Pseudocercosporella herpotrichoides на зернових, - види Pseudoperonospora на хмелі і гарбузових, - види Рuссіnіа на зернових і кукурудзі, види Pyrenophora на зернових, Pyricularia oryzae, Corticium sasakii, Sarocladium oryzae, S. attenuatum, Entyloma oryzae на рисі, - Pyricularia grisea на газонних травах і зернових, - види Pythium на газонних травах, рисі, кукурудзі, бавовні, олійному рапсі, соняшнику, цукровому буряку, овочах та інших рослинах, - види Rhizoctonia на бавовні, рисі, картоплі, газонних травах, кукурудзі, олійному рапсі, картоплі, цукровому буряку, овочах та інших рослинах, - види Sclerotinia на олійному рапсі і соняшнику, - Septoria tritici і Stagonospora nodorum на пшениці, - Erysiphe (син. Uncinula) necator на виноградних лозах, - види Setospaeria на кукурудзі і газонних травах, - Sphacelotheca reilinia на кукурудзі, - види Thievaliopsis на соєвих бобах і бавовні, - види Tilletia на зернових, - види Ustilago на зернових, кукурудзі і цукровому буряку, і - види Venturia (парша) на яблуках і грушах. 7 Суміші згідно винаходу можуть також застосовуватися для боротьби з шкідливими грибами, такими як Paecilomyces variotii, при захисті матеріалів (наприклад, деревини, паперу, дисперсій барвників, волокон або тканин) і для захисту продуктів, що зберігаються. Сполуки І - IIІ або І, II і IV можуть наноситися одночасно, тобто спільно або роздільно, або послідовно, одна за іншою, в разі роздільного застосування зазвичай не спостерігається якого-небудь ефекту на результат боротьби. При приготуванні сумішей переважно використовувати чисті активні сполуки І - III або І, II і IV, до яких можна додавати при необхідності додаткові сполуки, активні відносно шкідливих грибів або інших шкідників, таких як комахи, павукоподібні або нематоди, або, крім того, гербіциди або регулюючі ріст активні сполуки або добрива. Зазвичай застосовують суміші сполук І - III або І, II і IV. Проте в деяких випадках можуть бути корисні суміші сполук І - III або І, II і IV, при необхідності, з множиною інших активних компонентів, таких як, наприклад, суміші сполук І - III зі сполукою IV або з додатковими фунгіцидами, або суміші сполук І, II і IV з додатковими фунгіцидами. Співвідношення (масове) компонентів суміші сполук І, II і III або IV вибирають таким, щоб спостерігалася синергетична фунгіцидна активність, наприклад, співвідношення сполука І : сполука II : сполука III або до сполуки IV, таке як від 100 до 1 : від 100 до 1 : від 100 до 1, зокрема від 10 до 1 : від 10 до 1 : від 10 до 1, наприклад від 5 до 1 : від 5 до 1 : від 5 до 1, зокрема від 3 до 1 : від 3 до 1 : від 3 до 1, переважно від 2 до 1 : від 2 до 1 : від 2 до 1. Співвідношення компонентів суміші включає, наприклад, суміші І : II : III або IV, такі як 100 : 1 : 1 до 1 : 100 : 1 до 1:1: 100. Синергетична активність суміші виявляється в тому, що фунгіцидна активність суміші І + II + III або IV більша, ніж сума фунгіцидних активностей сполук І і II і III або IV. Додаткові активні компоненти, при необхідності, додають до сполук І -III або І, II і IV в співвідношенні від 20:1 до 1:20. Залежно від виду сполуки і бажаного ефекту, норми внесення сумішей відповідно до винаходу, особливо на ділянки сільськогосподарських культур, складають від 5 г/га до 2000 г/га, переважно від 20 до 900 г/га, зокрема від 50 до 750 г/га. Відповідно, норми внесення сполуки І складають зазвичай від 1 до 1000 г/га, переважно від 10 до 900 г/га, зокрема від 20 до 750 г/га. Відповідно, норми внесення сполуки II складають зазвичай від 1 до 1000 г/га, переважно від 10 до 900 г/га, зокрема від 40 до 750 г/га. Відповідно, норми внесення сполуки НІ або IV складають зазвичай від 1 до 1000 г/га, переважно від 10 до 900 г/га, зокрема від 40 до 750 г/га. При обробці насіння, норми внесення вживаної суміші складають зазвичай від 1 до 1000 г/100 кг насіння, переважно від 1 до 750 г/100 кг, зокрема від 5 до 500 г/100 кг Спосіб боротьби з шкідливими грибами здійснюють шляхом роздільного або сумісного застосування сполук І - III або І, II і IV або суміші сполук І III або І, II і IV за допомогою обприскування або 90559 8 обпилювання насіння, рослин або ґрунту до або після посіву, або до або після появи сходів рослин. Суміші відповідно до винаходу або сполуки І III або І, II і IV можуть бути переведені в звичайні препарати, наприклад розчини, емульсії, суспензії, дуети, порошки, пасти і гранули. Форми застосування залежать від мети застосування; в кожному випадку має бути забезпечений максимально тонкий і рівномірний розподіл сполуки згідно винаходу. Склади готують відомим способом, наприклад, шляхом змішування активної сполуки з розчинниками і/або носіями, при необхідності із застосуванням емульгаторів і диспергаторів. Придатними розчинниками/допоміжними засобами є головним чином: вода, ароматичні розчинники (наприклад, продукти Solvesso, ксилол), парафіни (наприклад, фракції сирої нафти), спирти (наприклад, метанол, бутанол, пентанол, бензиловий спирт), кетони (наприклад, циклогексанон, гамма-бутиролактон), піролідони (Nметилпіролідон, N-октилпіролідон), ацетати (глікольдіацетат), гліколі, диметиламіди жирних кислот, жирні кислоти і складні ефіри жирних кислот. В принципі, можуть також застосовуватися і суміші розчинників, носії, такі, як природні мінерали (наприклад, каоліни, глини, тальк, крейда) і синтетичні мінерали (наприклад, високодисперсний кремнезем, силікати); емульгатори, такі як неіонні та аніонні емульгатори (наприклад, поліоксіетиленові ефіри жирних спиртів, алкілсульфонати і арилсульфонати) і диспергатори, такі як лігнінсульфітні відпрацьовані луги і метилцелюлоза. Придатними поверхнево-активними речовинами є солі лужних, лужноземельних металів, амонію і лігносульфокислоти, нафталінсульфокислоти, фенолсульфокислоти, дибутилнафталінсульфо-кислоти, алкіларилсульфонати, алкілсульфати, алкілсульфонати, сульфати жирних спиртів, гліколеві ефіри жирних кислот і сульфатованих жирних спиртів, далі продукти конденсації сульфонованого нафталіну і похідних нафталіну з формальдегідом, продукти конденсації нафталіну або нафталінсульфокислоти з фенолом і формальдегідом, поліоксіетиленоктилфеніловий ефір, етоксильований ізооктилфенол, октилфенол, нонілфенол, алкілфенілполігліколеві ефіри, трибутилфенілполігліколевий ефір, тристеарилфенілполігліколевий ефір, алкіларилполіефірні спирти, конденсати спирту і спирту жирного ряду/етиленоксиду, етоксильована касторова олія, поліоксіетиленалкілові ефіри, етоксильований поліоксипропілен, поліглікольефірний ацеталь лаурилового спирту, складні ефіри сорбіту, лігнінсульфітні відпрацьовані луги і метилцелюлоза. Для отримання призначених для безпосереднього розбризкування розчинів, емульсій, паст або масляних дисперсій, придатні фракції нафти з середньою - високою точкою кипіння, такі як гас або дизельне паливо, далі кам'яновугільні масла, а також масла рослинного або тваринного походження, аліфатичні, циклічні і ароматичні вуглеводні, наприклад, толуол, ксилол, парафін, тетрагідронафталін, алкілований нафталін або їх похідні, метанол, етанол, пропанол, бутанол, циклогекса 9 нол, циклогексанон, ізофорон, сильнополярні розчинники, наприклад, диметилсульфоксид, Nметилпіролідон і вода. Порошки, матеріали для розкидання і обпилювання можуть бути приготовані шляхом змішування або супутнього розмелювання активних речовин з твердим носієм. Гранули, наприклад покриті гранули, просочені гранули і гомогенні гранули, можуть бути приготовані за допомогою сполучення активних інгредієнтів з твердими носіями. Прикладами твердих носіїв є мінеральні землі, такі, як силікагель, силікати, тальк, каолін, аттаклей, вапняк, вапно, крейда, болюс, лесс, глина, доломіт, діатомова земля, сульфат кальцію, сульфат магнію, оксид магнію, розмолоті синтетичні матеріали, добрива, такі як, наприклад, сульфат амонію, фосфат амонію, нітрат амонію, сечовини і продукти рослинного походження, такі як мука зернових культур, мука деревної кори, деревна мука і мука горіхової шкаралупи, целюлозний порошок та інші тверді носії. Загалом, препарати містять від 0.01 до 95 мас.%, переважно від 0.1 до 90 мас.% активних сполук. Активні сполуки застосовують з чистотою від 90% до 100%, перевалено від 95% до 100% (відповідно до спектру ЯМР). Далі наведені приклади препаратів: 1. Продукти для розведення водою. A) Розчинні у воді концентрати (SL) 10 мас. частин сполуки згідно винаходу розчиняють в 90 мас. частинах води або водорозчинного розчинника. Альтернативно, додають змочуючі агенти або інші допоміжні засоби. При розведенні водою активна сполука розчиняється. Таким шляхом отримується препарат, що містить 10 мас.% активної сполуки. Б) Дисперговані концентрати (DC) 20 мас. частин сполуки згідно винаходу розчиняють в 70 мас. частинах циклогексанону з додаванням 10 частин по масі диспергатору, наприклад, полівінілпіролідону. При розведенні водою отримується дисперсія. Вміст активної сполуки складає 20 мас.%. B) Емульговані концентрати (EC) 15 мас. частин сполуки згідно винаходу розчиняють в 75 мас. частинах ксилолу при додаванні додецилбензолсульфонату кальцію і етоксилату касторової олії (в кожному випадку до 5%-ної концентрації). При розведенні водою отримується емульсія. Вміст активної сполуки в препараті складає 15мас.%. Г) Емульсії (EW, ЕО) 25 мас. частин сполуки згідно винаходу розчиняють в 35 мас. частинах ксилолу при додаванні додецилбензолсульфонату кальцію і етоксилату касторової олії (в кожному випадку до 5%-ної концентрації). Цю суміш вводять в ЗО мас. ч астин води за допомогою емульгуючого пристрою (наприклад, Ultraturrax) і доводять до гомогенної емульсії. При розведенні водою отримується емульсія. Вміст активної сполуки в препараті складає 25 мас.%. Д) Суспензії (SC, OD) 90559 10 20 мас. частин сполуки згідно винаходу подрібнюють при додаванні 10 мас. частин диспергаторів, змочуючих агентів і 70 мас. частин води або органічного розчинника в кульовому млині з мішалкою з отриманням тонкої суспензії активної сполуки. При розведенні водою отримується стабільна суспензія активної сполуки. Вміст активної сполуки в препараті складає 20 мас.%. Е) Дисперговані у воді гранули і розчинні у воді гранули (WG, SG) 50 мас. частин сполуки згідно винаходу тонко подрібнюють при додаванні 50 мас. частин диспергаторів і змочуючих агентів і за допомогою технічних пристроїв (наприклад, пристрою екструзії, розпилювальної башти, псевдозрідженого шару) отримують дисперговані у воді або розчинні у воді гранули. При розведенні водою отримується стабільна дисперсія або розчин активної сполуки. Вміст активної сполуки в препараті складає 50 мас.%. Є) Дисперговані у воді порошки і розчинні у воді порошки (WP, SP) 75 мас. частин сполуки згідно винаходу перемелюють в роторно-статорному млині при додаванні 25 мас. частин диспергаторів, змочуючих агентів і силікагелю. При розведенні водою отримується стабільна дисперсія або розчин активної сполуки. Вміст активної сполуки в препараті складає 75 мас.%. 2. Продукти для застосування в нерозбавленому вигляді. Ж) Порошки для розпилення (DP) 5 мас. частин сполуки згідно винаходу тонко подрібнюють і ретельно перемішують з 95 мас. частинами тонкоподрібненого каоліну. Таким шляхом отримується продукт для розпилення, що має вміст активної сполуки 5 мас.%. 3) Гранули (GR, FG, GG, MG) 0.5 мас. частин сполуки згідно винаходу тонко подрібнюють і зв'язують з 95.5 мас. частинами носіїв. Звичайними методами, вживаними при цьому, є екструзія, розпилювальна сушка або обробка в псевдозрідженому шарі. Таким шляхом отримуються гранули для застосування в нерозбавленому вигляді, що мають вміст активної сполуки 0,5 мас.%. И) ULV розчини (UL) 10 мас. частин сполуки згідно винаходу розчиняють в 90 мас. частинах органічного розчинника, наприклад, ксилолу. Таким шляхом отримується продукт для застосування в нерозбавленому вигляді, що має вміст активної сполуки 10 мас.%. Активні сполуки можуть застосовуватися як такі, у вигляді своїх препаративних форм або у формах, що готуються з них, наприклад, у вигляді безпосередньо розприскуваних розчинів, порошків, суспензій або дисперсій, емульсій, масляних дисперсій, паст, дуетів, матеріалів для розкидання або гранул шляхом обприскування, дрібнокрапельного обприскування, обпилювання, розкидання або поливу. Форми застосування повністю залежать від мети застосування; в кожному випадку має бути забезпечений максимально тонкий і рівномірний розподіл активних інгредієнтів відповідно до винаходу. 11 90559 Вживані водні форми можуть бути приготовані з концентратів емульсій, паст або порошків (порошків для розпилення, масляних дисперсій), що змочуються, шляхом додавання води. Для отримання емульсій, паст або масляних дисперсій речовини можна як такі або в розчиненому в маслі або розчиннику вигляді гомогенізувати у воді за допомогою змочуючого агенту, речовини для підвищення клейкості, диспергатору або емульгатору. Альтернативно можуть бути приготовані концентрати, придатні для розведення водою, які складаються з активного інгредієнту і змочуючого агенту, речовини для підвищення клейкості, диспергатору або емульгатору і, якщо доцільно, розчинника або масла. Концентрації активної сполуки в готових до застосування препаратах можуть варіюватися у відносно широких діапазонах. Загалом, вони складають від 0.0001 до 10%, переважно від 0.01 до 1%. Активні сполуки можуть також з великим успіхом застосовуватися згідно так званого ультрамалооб'ємного способу (ULV), який дозволяє застосування препаратів з більш ніж 95 мас.% активної сполуки або навіть активної сполуки без добавок. Різні типи масел, змочуючих агентів або ад'ювантів можна додавати до активних сполук, при необхідності, безпосередньо перед застосуванням (бакові суміші). Ці агенти зазвичай домішують до композицій відповідно до винаходу в масовому співвідношенні від 1:100 до 100:1, переважно від 1:10 до 10:1. Сполуки І - III або І, II і IV або суміші, або відповідні препарати застосовують шляхом обробки шкідливих грибів, рослин, насіння, ґрунту, ділянок, матеріалів або площ, що підлягають захисту від них, фунгіцидно ефективною кількістю суміші або, в разі роздільного застосування, сполук І -III або І, II і IV. Застосування може здійснюватися до або після зараження шкідливими грибами. Фунгіцидний ефект окремих сполук І - III або І, II і IV було продемонстровано за допомогою наступних досліджень. Активні сполуки були приготовані спільно або окремо як матковий розчин 25 мг активної сполуки, який доводили до 10 мл, використовуючи суміш ацетону і/або диметилсульфоксиду і емульгатору Uniperol® EL (змочуючий агент, що володіє емульгуючою і диспергуючою активністю, оснований на етоксильованих алкілфенолах) в об'ємному відношенні розчиник/емульгатор 99 до 1. Суміш була потім доведена водою до 100 мл. Цей матковий розчин розводили сумішшю розчин/емульгатор/вода до описаної концентрації активних сполук, позначених нижче. Візуально встановлений відсоток зараження площі листа перетворювали в ефективність у % необробленого контролю: Комп’ютерна верстка І.Скворцова 12 Ефективність (Е) обчислювали наступним чином, використовуючи формулу Еббота: Е = (1 -α/β) 100 α відповідає фунгіцидній інфекції оброблених рослин у % і β відповідає фунгіцидній інфекції необроблених (контрольних) рослин у %. При ступені ефективності 0 рівень інфекції оброблених рослин відповідає рівню необроблених рослин контролю; ступінь ефективності 100 означає, що оброблені рослини не були заражені. Очікувану ефективність суміші активних сполук визначали, використовуючи формулу Колбі (Colby, S.R. "Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide combinations", Weeds, L5, pp. 20-22, 1967) і в порівнянні із спостережуваною ефективністю. Формула Колбі: Е = х + у- х у/100 Ε очікувана ефективність, виражена у % необробленого контролю, використовуючи суміш активних сполук А і В при концентраціях а і b; x ефективність, виражена у % необробленого контролю, використовуючи активну сполуку А при концентрації а; у ефективність, виражена у % необробленого контролю, використовуючи активну сполуку В при концентрації b. Приклад застосування Обробка насіння польовиці Насіння польовиці обробляли продуктами в перерахованих концентраціях. Тритіконазол і піраклостробін застосовували у вигляді FS-препарату (текучий концентрат) з концентрацією 200 г/л. Металаксил-М застосовували у вигляді LS-препарату з концентрацією 17,7%. Оброблене насіння висаджувало в день обробки і потім містило у вологій середі в теплиці. Через 7 днів після висадження обчислювали покриття ґрунту рослинами, які зійшли, виражене у відсотках. Дані показують, що негативна дія суміші тритіконазолу і піраклостробіну може бути компенсована за допомогою металаксилу-М. Підписне Тираж 26 прим. Міністерство освіти і науки України Державний департамент інтелектуальної власності, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601