Суміш для боротьби з безхребетними шкідниками, композиція на її основі та спосіб боротьби з безхребетними шкідниками

1. Суміш для боротьби з безхребетними шкідниками, що містить (а) 3-бром-N-[4-ціан-2-метил-6[(метиламін)карбоніл]феніл]-1-(3-хлор-2піридиніл)-1Н-піразол-5-карбоксамід формули (1), його N-оксид або сіль Br CH3 H N N N C2 2 (19) 1 3 88903 4 , (і) де R1 означає СН3, F, СІ або Вr, R2 означає F, СІ, Вг, І або СF3, R3 означає CF3, СІ, Вr або OCH2CF3, R4a означає С1-С4-алкіл, R4b означає Н або СH3 і R5 означає Сl або Вr або їх солі, що є сільськогосподарсько придатними. 7. Суміш за п. 1, яка відрізняється тим, що компонент (b) містить принаймні один агент для боротьби з безхребетними шкідниками або його сіль з кожної із двох різних груп, які вибрано з (b1), (b2), (b3), (b4), (b5), (b6), (b7), (b8), (b9), (b10), (b11), (b12), (b13), (b14), (b15), (b16), (b17), (b18) та (b19). 8. Композиція для боротьби з безхребетними шкідниками, що містить біологічно ефективну кількість суміші за будь-яким з пп. 1-7 та принаймні один додатковий компонент, який вибраний з групи: поверхнево-активна речовина, твердий розріджувач та рідкий розріджувач. 9. Композиція за п. 8, яка відрізняється тим, що компонентом (b) є сполука, вибирана з (b1) неонікотиноїдів, і масове співвідношення компонента (b) до сполуки формули 1, її N-оксиду або солі складає від 50:1 до 1:50. 10. Композиція за п. 8, яка відрізняється тим, що компонентом (b) є сполука за п. 6 і масове співвідношення компонента (b) до сполуки формули 1, її N-оксиду або солі складає від 100:1 до 1:120. 11. Композиція за п. 8, яка відрізняється тим, що додатково містить ефективну кількість принаймні однієї додаткової біологічно активної сполуки або агента. 12. Композиція за п. 8, яка відрізняється тим, що є у формі рідкого препарату для просочування ґрунту. 13. Спосіб боротьби з безхребетними шкідниками, що включає контактування безхребетного шкідника або його оточення з біологічно ефективною кількістю суміші за будь-яким із пп. 1-7. 14. Спосіб за п. 13, який відрізняється тим, що оточенням є ґрунт, і рідку композицію, яка містить вказану суміш, вносять у ґрунт шляхом його просочування. 15. Спосіб за п. 13, який відрізняється тим, що безхребетним шкідником є білокрилка леукофілум (Bemisia argentifolii). 16. Спосіб за п. 13, який відрізняється тим, що безхребетним шкідником є трипс пшеничиний західний (Frankliniella occidentalis). 17. Спосіб за п. 13, який відрізняється тим, що безхребетним шкідником є цикадка картопляна (Empoasca fabae). 18. Спосіб за п. 13, який відрізняється тим, що безхребетним шкідником є цикада кукурудзяна (Peregrinus maidis). 19. Спосіб за п. 13, який відрізняється тим, що безхребетним шкідником є попелиця бавовняна (Aphis gossypii). 20. Спосіб за п. 13, який відрізняється тим, що безхребетним шкідником є попелиця персикова (Myzus persicae). 21. Спосіб за п. 13, який відрізняється тим, що безхребетним шкідником є міль капустяна (Plutella xylostella). 22. Розпилювальна композиція, що містить суміш за п. 1 та пропелент. 23. Приманкова композиція, що містить суміш за п. 1 та один або кілька харчових матеріалів. 24. Приманкова композиція за п. 23, яка відрізняється тим, що додатково містить атрактант. 25. Приманкова композиція за п. 23 або 24, яка відрізняється тим, що додатково містить зволожувач. Даний винахід стосується сумішей для боротьби з безхребетними шкідниками, що містять біологічно ефективну кількість антраніламіду, його Nоксиду або солі та принаймні один інший агент для боротьби з безхребетними шкідниками, та способів їх використання для контролю безхребетних шкідників, таких як членистоногі, у сільськогосподарському та несільськогосподарському середовищах. Контроль безхребетних шкідників є надзвичайно важливим у досягненні високої ефективності врожаїв Шкода, що наноситься безхребетними шкідниками зростаючим сільськогосподарським культурам та культурам, що зберігаються, може спричинити суттєве зниження продуктивності і таким чином зумовити підвищену вартість для споживачів Важливим є також контроль безхребетних шкідників у галузях лісівництва, оранжерейних культур, декоративних культур, розсадникових культур, зберігання харчових та волоконних продуктів, скотарстві, домашньому господарстві, дернових покривів та виробів із деревини, важливим є також здоров'я людей та тварин Багато продуктів для цих цілей є у продажу, і вони використовуються як окремі агенти або у вигляді сумішей Проте, потреба у більш економічно ефективних та екологічно безпечних композиціях та способах боротьби з шкідниками зберігається WO 03/015519 розкриває похідні N-ацил антранілової кислоти Формули і як артроподициди R3 R1 H N N N O ON R2 R5 N R4a R4b 5 де, inter alia, R1 являє собою СН3, F, СІ або Br, R являє собою F, СІ, Вr, І або CF3; R3 являє собою CF3, СІ, Вr або OCH2CF3, R4a являє собою С1-C4 алкіл, R4b являє собою Η або СH3; і R5 являє собою СІ або Вr.Даний винахід спрямований на суміш, що містить (a) 3-бромо-N-[4-ціано-2-метил-6[(метиламіно)карбоніл]феніл]-1-(3-хлоро-2піридиніл)-1Н-піразол-5-карбоксамід (Формула 1), її N-оксид або сіль, 2 та (b), принаймні один агент контролю безхребетних шкідників, що вибирається із групи, яка складається із (b1) неонікотиноідів, (b2) інгібіторів холінестерази, (b3) модуляторів натрієвих каналів, (b4) інгібіторів синтезу хітину, (b5) агоністів та антагоністів екдизону, (b6) інгібіторів ліпідного біосинтезу, (b7) макроциклічних лактонів; (b8) регульованих GABA блокаторів хлоридних каналів; (b9) міметиків ювенільного гормону; (b10) ріанодин рецепторних лігандів, інших, ніж сполуки Формули 1; (b11) октопамін рецепторних лігандів; (b12) мітохондріальних електронно транспортних інгібіторів; (b13) нереістоксинових аналогів; (b14) піридалілу, (b15) флонікаміду, (b16) піметрозину, (b17) діелдрину; (b18) метафлумізону, (b19) біологічних агентів; та солей сполук (b1)-(b18) Даний винахід також запроваджує композицію для контролю безхребетних шкідників, що містить біологічно ефективну кількість суміші даного винаходу та принаймні один додатковий компонент, котрий вибирається із групи, яка складається із 88903 6 поверхнево-активної речовини, твердого розріджувача та рідкого розріджувача, зазначена композиція містить також, при потребі, ефективну кількість принаймні однієї додаткової біологічно активної сполуки або агента. Цей винахід також запроваджує спосіб контролю безхребетних шкідників, що включає контактування зазначеного безхребетного шкідника або його оточення з біологічно ефективною кількістю суміші даного винаходу як описано вище. Даний винахід також запроваджує розпилювальну композицію, що містить суміш або композицію даного винаходу та пропелент. Даний винахід також запроваджує приманкову композицію, яка містить суміш або композицію даного винаходу, один або кілька харчових матеріалів; при потребі, атрактант; та, при потребі, зволожувач. Даний винахід також запроваджує ловильний пристрій для контролю безхребетних шкідників, що включає зазначену приманкову композицію та корпус, пристосований для розміщення зазначеної приманкової композиції, де зазначений корпус має принаймні один отвір, розмір якого дозволяє даному безхребетному шкіднику проходити через зазначений отвір, так що даний безхребетний шкідник може скористатись доступом до зазначеної приманкової композиції із місця знаходження поза даним корпусом, і де зазначений корпус додатково пристосований для розміщення в або поблизу осередку потенційної або відомої діяльності зазначеного безхребетного шкідника. Як застосовується у даному тексті, терміни "охоплює", "що охоплює", "включає", "що включає", "має", "що має", або будь-які інші їх варіанти, як мається на думці, покривають не ексклюзивне включення. Наприклад, композиція, суміш, процес, спосіб, виріб або апарат, що включає перелік елементів, не обов'язково обмежується лише цими елементами, але може включати й інші елементи, котрі навмисно не перелічені або притаманні таким композиціям, сумішам, процесам, способам, виробам або апаратам. Крім того, якщо спеціально не зазначено інше, "або" стосується інклюзивного або, а не ексклюзивного або. Наприклад, стан А або В задовольняється будь-яким із наступного: А є істина (або присутнє), і В є неправда (або не є присутнє), А є неправда (або не є присутнє), і В є істина (або присутнє), і як А, так і В є істиною (або присутні). Крім того, невизначені артиклі "а" та "an", що передують елементу або компоненту даного винаходу, як мається на думці, мають нерестриктивний характер стосовно числа прикладів (тобто появ) даного елемента чи компонента. Тому "а" та "an" мають прочитуватись як такі, що включають один або принаймні один, і окрема словесна форма елемента чи компонента також включає множинне число, якщо вона не є явно окремою. Сполуки у сумішах та композиціях даного винаходу можуть існувати як один або кілька стереоізомерів. Різні стереоізомери включають енантіомери, діастереомери, атропізомери та геометричні ізомери Фахівцеві у даній галузі зрозуміло, що один стереоізомер може бути більш активним та/або може виявляти сприятливі ефекти, коли їм 7 збагатити (відносно іншого(ших)) суміш або коли його відокремити від іншого(ших) стереоізомерів. Крім того, фахівцеві у даній галузі відомо, яким чином відокремити, збагатити та/або селективно одержати зазначені стереоізомери. Відповідно, даний винахід включає суміш, що містить сполуку Формули 1, її N-оксид або сіль; і принаймні один агент контролю безхребетних шкідників, котрий може бути сполукою, що вибирається із (b1)-(b18), або біологічним агентом, що вибирається із (b19), на які тут також посилаються як на "компонент (b)". Композиції даного винаходу можуть, при потребі, включати принаймні одну додаткову біологічно активну сполуку або агент, котра, якщо вона присутня у композиції, відрізняється від сполуки Формули 1 та компонента (b). Такі сполуки або агенти, включені у суміші та композиції даного винаходу, можуть бути присутніми як суміш стереоізомерів, окремі стереоізомери або як оптично активна форма. Солі сполук у сумішах та композиціях даного винаходу включають кислі солі приєднання неорганічних або органічних кислот, таких як бромистоводнева, хлористоводнева, азотна, фосфорна, сірчана, оцтова, масляна, фумарова, молочна, малеїнова, малонова, щавлева, пропіонова, саліцилова, винна, 4-толуолсульфонова або валеріанова кислота Солі у композиціях та сумішах даного винаходу можуть також включати солі, що утворені органічними основами (наприклад, піридин, аміак або триетиламін) або неорганічними основами (наприклад, гідриди, гідроксиди або карбонати натрію, калію, літію, кальцію, магнію або барію), коли дана сполука містить кислотну групу, таку як карбонова кислота або фенол. Варіанти даного винаходу включають: Варіант 1. Суміш, де компонент (b) вибирається із (b1) неонікотиноїдів. Варіант 2. Суміш Варіанту 1, де компонент (b) вибирається із групи, яка складається із піридилметиламінів, таких як ацетаміприд, нітенпірам та тіаклоприд, нітрометиленів, таких як нітенпірам та нітіазин, та нітрогуанідинів, таких як клотіанідин, дінотефуран, імідаклоприд та тіаметоксам. Варіант 3. Суміш варіанту 2, де компонент (b) вибирається із групи, яка складається із ацетаміприду, дінотефурану, імідаклоприду, нітенпіраму, тіаклоприду та тіаметоксаму. Варіант 3а. Суміш Варіанту 3, де компонент (b) являє собою ацетампірид. Варіант 3b. Суміш Варіанту 3, де компонент (b) являє собою дінотефуран. Варіант 3с. Суміш Варіанту 3, де компонент (b) являє собою імідаклоприд. Варіант 3d. Суміш Варіанту 3, де компонент (b) являє собою нітенпірам. Варіант 3е. Суміш Варіанту 3, де компонент (b) являє собою тіаклоприд. Варіант 3f. Суміш Варіанту 3, де компонент (b) являє собою тіаметоксам. Варіант 4. Суміш, де компонент (b) вибирається із (b2) інгібіторів холін естерази. Варіант 5. Суміш Варіанту 4, де компонент (b) вибирається із групи, яка складається із органофосфатів, таких як ацефат, азинфос-метил, хло 88903 8 ретоксифос, хлорпразофос, хлорпірифос, хлорпірифос-метил, кумафос, ціанофенфос, деметон-Sметил, діазинон, дихлорвос, диметоат, діоксабензофос, дисульфотон, дитікрофос, фенаміфос, фенітротіон, фонофос, ізофенфос, ізоксатіон, малатіон, метамідофос, метидатіон, міпафокс, монокротофос, оксидиметон-метил, паратіон, паратіон-метил, форат, фозалон, фосмет, фосфамідон, фоксим, піриміфос-метил, профенофос, піраклофос, хіналфос-метил, сульпрофос, темефос, тербуфос, тетрахлорвинфос, трикрофос, триазофос та трихлофон, і карбаматів, таких як алдикарб, альдоксикарб, бендіокарб, бенфуракарб, бутакарбоксим, карбарил, карбофуран, карбосульфан, етіофенкарб, фуратіокарб, метіокарб, метоміл (Lannate®), оксаміл (Vydate®), піримікарб, пропоксур, тіодикарб, триазамат та ксилілкарб. Варіант 6. Суміш Варіанту 5, де компонент (b) вибирається із групи, яка складається із хлорпірифосу, метомілу, оксамілу та тіодикарбу. Варіант 6а. Суміш Варіанту 6, де компонент (b) являє собою хлорпірифос. Варіант 6b. Суміш Варіанту 6, де компонент (b) являє собою метоміл. Варіант 6с. Суміш Варіанту 6, де компонент (b) являє собою оксаміл. Варіант 6d. Суміш Варіанту 6, де компонент (b) являє собою тіодикарб. Варіант 7. Суміш, де компонент (b) вибирається із (b3) модуляторів натрієвих каналів. Варіант 8. Суміш Варіанту 7, де компонент (b) вибирається із групи, яка складається із піретрохдів, таких як алетрин, бета-цифлутрин, бифентрин, цифлутрин, цигалотрин циперметрин, дельтаметрин, есфенвалерат, фенфлутрин, фенпропатрин, фенвалерат, флуцитринат, гаммацигалотрин, ламбда-цигалотрин, метофлутрин, перметрин, профлутрин, ресметрин, тауфлувалінат, тефлутрин, тетраметри, тралометрин та трансфлутрин, не ефірних піретрощів, таких як етофенпрокс, флуфенпрокс, халфенпрокс, протрифенбут та силафлуофен, оксадіазинів, таких як індоксакарб, та природних піретринів, таких як цинерин-І, цинерин-II, жасмолін-II, піретрин-І та піретрин-II. Варіант 9. Суміш Варіанту 8, де компонент (b) вибирається із групи, яка складається із дельтаметрину, есфенвалерату, індоксакарбу та ламбдацигалотрину. Варіант 9а. Суміш Варіанту 9, де компонент (b) являє собою дельтаметрин. Варіант 9b. Суміш Варіанту 9, де компонент (b) являє собою есфенвалерат. Варіант 9с. Суміш Варіанту 9, де компонент (b) являє собою індоксакарб. Варіант 9d. Суміш Варіанту 9, де компонент (b) являє собою ламбда-цигалотрин. Варіант 10. Суміш, де компонент (b) вибирається із (b4) інгібіторів синтезу хітину. Варіант 11. Суміш Варіанту 10, де компонент (b) вибирається із групи, що складається із бісірифлурону, бупрофезину, хлорфлуазурону, циромазину, дифлубензурону, флуциклоксурону, флуфеноксурону, гексафлумурону, луфенурону, 9 новалурону, пенфлурону, тефлубензурону та трифлумурону. Варіант 12. Суміш Варіанту 11, де компонент (b) вибирається із групи, яка складається із бупрофезину, циромазину, гексафлумурону, луфенурону та новалурону. Варіант 12а. Суміш Варіанту 12, де компонент (b) являє собою бупрофезин. Варіант 12b. Суміш Варіанту 12, де компонент (b) являє собою циромазин. Варіант 12с. Суміш Варіанту 12, де компонент (b) являє собою гексафлумурон. Варіант 12d. Суміш Варіанту 12, де компонент (b) являє собою луфенурон. Варіант 12е. Суміш Варіанту 12, де компонент (b) являє собою новалурон. Варіант 13. Суміш, де компонент (b) вибирається із (b5) агоністів екдизону. Варіант 14. Суміш Варіанту 13, де компонент (b) вибирається із групи, що складається із азадирактину, хромафенозиду, галофенозиду, метоксифенозиду та тебуфенозиду. Варіант 15. Суміш Варіанту 14, де компонент (b) вибирається із групи, що складається із метоксифенозиду та тебуфенозиду. Варіант 15а. Суміш Варіанту 15, де компонент (b) являє собою метоксифенозид Варіант 15b. Суміш Варіанту 15, де компонент (b) являє собою тебуфенозид Варіант 16. Суміш, де компонент (b) вибирається із (b6) інгібіторів ліпідного біосинтезу. Варіант 17. Суміш Варіанту 16, де компонент (b) вибирається із групи, яка складається із спіромезифену та спіридиклофену. Варіант 18. Суміш, де компонент (b) являє собою сполуку, що вибирається із (b7) макроциклічних лактонів. Варіант 19. Суміш Варіанту 18, де компонент (b) вибирається із групи, що складається із спіносаду, абамектину, авермектину, дорамектину, емамектину, еприномектину, івермектину, мілбемектину, мілбеміцину оксиму, моксидектину, немадектину та селамектину. Варіант 20. Суміш Варіанту 20, де компонент (b) вибирається із групи, яка складається із абамектину та спін осаду. Варіант 20а. Суміш Варіанту 20, де компонент (b) являє собою абамектин. Варіант 20b. Суміш Варіанту 20, де компонент (b) являє собою спін осад. Варіант 21. Суміш, де компонент (b) вибирається із (b8) регульованих GABA блокаторів хлоридних каналів. Варіант 22. Суміш Варіанту 21, де компонент (b) вибирається із групи, що складається із ацетопролу, ендосульфану, етіпролу, фіпроншу та ванілипролу. Варіант 23. Суміш Варіанту 22, де компонент (b) являє собою фіпроніл. Варіант 24. Суміш, де компонент (b) вибирається із (b9) міметиків ювенільного гормону. Варіант 25. Суміш Варіанту 24, де компонент (b) вибирається із групи, що складається із епофенонану, феноксикарбу, гідропрену, кінопрену, метопрену, пірипроксифену та трипрену. 88903 10 Варіант 26. Суміш Варіанту 25, де компонент (b) вибирається із групи, яка складається із феноксикарбу, метопрену та пірипроксифену. Варіант 26а. Суміш Варіанту 26, де компонент (b) являє собою феноксикарб. Варіант 26b. Суміш Варіанту 26, де компонент (b) являє собою метопрен. Варіант 26с. Суміш Варіанту 26, де компонент (b) являє собою пірипроксифен. Варіант 27. Суміш, де компонент (b) вибирається із (b10) ріанодин рецепторних лігандів. Варіант 28. Суміш Варіанту 27, де компонент (b) являє собою сполуку, що вибирається із групи, яка складається із ріанодину та інших споріднених продуктів Ryan ι a speciosa Vahl (Flacourtiaceae), антраніламідів, інших, ніж сполука Формули 1, та фталевих діамінів. Варіант 28а. Суміш Варіанту 28, де компонент (b) являє собою сполуку Формули і де R1 являє собою CH3, F, СІ або Вr; R2 являє собою F, СІ, Вr, І або CF3; R3 являє собою CF3, СІ, Вr або OCH2CF3; R4a являє собою С1-С4 алкіл; R4b являє собою Η або СН3; і R5 являє собою СІ або Вr; або їх солі, що придатні у сільськогосподарському відношенні. Варіант 29. Суміш, де компонент (b) вибирається із (b11) октопамін рецепторних лігандів. Варіант 30. Суміш Варіанту 29, де компонент (b) являє собою сполуку, що вибирається із амітразу або хлордимеформу. Варіант 31. Суміш, де компонент (b) вибирається із (b12) мітохондріальних електронно транспортних інгібіторів. Варіант 32. Суміш Варіанту 31, де компонент (b) являє собою сполуку, що вибирається із групи, яка складається із ацехіноцилу, хлофенапіру, діафентіурону, дикофолу, фензахіну, фенпіроксимату, гідраметилнону, піридабену, ротенону, тебуфенпіраду та толфенпіраду. Варіант 33. Суміш Варіанту 32, де компонент (b) являє собою сполуку, що вибирається із групи, яка складається із хлофенапіру, гідраметилнону та піридабену. Варіант 33а. Суміш Варіанту 33, де компонент (b) являє собою хлофенапір. Варіант 33b. Суміш Варіанту 33, де компонент (b) являє собою гідраметилнон. Варіант 33с. Суміш Варіанту 33, де компонент (b) являє собою піридабен. Варіант 34. Суміш, де компонент (b) вибирається із (b13) нереістоксинових аналогів. 11 Варіант 35. Суміш Варіанту 34, де компонент (b) являє собою сполуку, що вибирається із групи, яка складається із бенсультапу, картапу, тіоцикламу та тіосультапу. Варіант 36. Суміш Варіанту 35, де компонент (b) являє собою картап. Варіант 37. Суміш, де компонент (b) являє собою піридаліл. Варіант 38. Суміш, де компонент (b) являє собою флонікамід. Варіант 39. Суміш, де компонент (b) являє собою піметрозин. Варіант 40. Суміш, де компонент (b) являє собою діелдрин. Варіант 41. Суміш, де компонент (b) являє собою метафлумізон. Варіант 42. Суміш, де компонент (b) вибирається із (b19) біологічних агентів. Варіант 43 Суміш Варіанту 42, де компонент (b) являє собою біологічний агент, що вибирається із групи, яка складається із ентомопатогенних бактерій, таких як Bacillus thurmgiensis видів aizawi та kurstaki, грибків, таких як Beauvaria bassiana, та вірусів, таких як бакуловірус та вірус ядерного поліедрозу (NPV, наприклад, "Gemstar"). Варіант 44. Суміш, де компонент (b) вибирається із ацетампіриду, дінотефурану, імідаклоприду, нітенпіраму, тіаклоприду, тіаметоксаму, хлорпірифосу, метомілу, оксамілу, тіодикарбу, тіазамату, дельтаметрину, есфенвалерату, індоксакарбу, ламбда-цигалотрину, бупрофезину, циромазину, гексафлумурону, луфенурону, новалурону, метоксифенозиду, тебуфенозиду, абамектину, спіносаду, фіпронілу, фенксикарбу, метопрену, пірипроксифену, амітразу, хлофенапіру, гідраметилнону, піридабену, картапу, піридалілу, флонікаміду, піметрозину та діелдрину. Варіант 45. Суміш, де компонент (b) включає принаймні один агент контролю безхребетних шкідників із кожної із двох різних груп, що вибираються із (b1), (b2), (b3), (b4), (b5), (b6), (b7), (b8), (b9), (b10), (b11), (b12), (b13), (b14), (b15), (b16), (b17), (b18) та (b19), і де будь-яка сполука, що вибирається із будь-якої із груп (b1)-(b18), може бути у сольовій формі. Заслуговують також на увагу як варіанти даного винаходу артроподицидні композиції даного винаходу, що містять біологічно ефективну кількість суміші будь-якого із Варіантів 1-45 та принаймні один додатковий компонент, котрий вибирається із групи, яка складається із поверхневоактивної речовини, твердого розріджувача та рідкого розріджувача, зазначена композиція, при потребі, додатково включає ефективну кількість принаймні однієї додаткової біологічно активної сполуки або агента. Варіанти даного винаходу також включають способи контролю безхребетних шкідників, що включають контактування зазначеного безхребетного шкідника або його оточення з біологічно ефективною кількістю суміші будь-якого із Варіантів 1-45 (наприклад, як композиції, що тут описана). Заслуговує на увагу спосіб, що включає контактування зазначеного безхребетного шкідника або його оточення з біологічно ефективною кі 88903 12 лькістю суміші Варіанту 1, 2, 4, 5, 7, 8, 10, 11, 24, 25, 29, 30, 31, 32, 38, 39, 40, 44 або 45. Варіанти даного винаходу також включають розпилювальну композицію, що містить суміш будь-якого із Варіантів 1-45 та пропелент. Заслуговує на увагу розпилювальна композиція, що містить суміш Варіанту 1, 2, 4, 5, 7, 8, 10, 11, 24, 25, 29, 30, 31, 32, 38, 39, 40, 44 або 45. Варіанти даного винаходу також включають приманкову композицію, яка містить суміш будьякого із Варіантів 1-45; один або кілька харчових продуктів; при потребі, атрактант, та, при потребі, зволожувач. Заслуговує на увагу приманкова композиція, яка містить суміш Варіанту 1, 2, 4, 5, 7, 8, 10, 11, 24, 25, 29, 30, 31, 32, 38, 39, 40, 44 або 45. Варіанти даного винаходу також включають пристрій для контролю безхребетних шкідників, що включає зазначену приманкову композицію та корпус, пристосований для розміщення зазначеної приманкової композиції, де зазначений корпус має принаймні один отвір, розмір якого дозволяє даному безхребетному шкіднику проходити через зазначений отвір, так що даний безхребетний шкідник може скористатись доступом до зазначеної приманкової композиції із місця знаходження поза даним корпусом, і де зазначений корпус додатково пристосований для розміщення в або поблизу осередку потенційної або відомої діяльності зазначеного безхребетного шкідника. Заслуговує на увагу пристрій, де зазначена Примакова композиція містить суміш Варіанту 1, 2, 4, 5, 7, 8, 10, 11, 24, 25, 29, 30, 31, 32, 38, 39, 40, 44 або 45. Варіанти даного винаходу, які також заслуговують на увагу, включають: Варіант А'. Суміш, де компонент (b) вибирається із (b1), (b2), (b3), (b4), (b5), (b6), (b7), (b8), (b9), (b10), (b11), (b12), (b13), (b14). (b15), (b16) та (b19). Варіант А. Суміш, де компонент (b) вибирається із (b1). Варіант В. Суміш Варіанту А, де компонент (b) вибирається із групи, яка складається із піридилметиламінів, таких як ацетаміприд, нітенпірам та тіаклоприд; нітрометиленів, таких як нітенпірам та нітіазин; та нітрогуанідинів, таких як клотіанідин, дінотефуран, імідаклоприд та тіаметоксам. Варіант С. Суміш Варіанту В, де компонент (b) являє собою імідаклоприд. Варіант D. Суміш Варіанту В, де компонент (b) являє собою тіаметоксам. Варіант Е. Суміш, де сполука (b) вибирається із (b2). Варіант F. Суміш Варіанту Ε, де компонент (b) вибирається із групи, що складається із органофосфатів, таких як ацефат, азинфос-метил, хлоретоксифос, хлорпразофос, хлорпірифос, хлорпірифос-метил, кумафос, ціанофенфос, деметон-Sметил, діазинон, дихлорвос, диметоат, діоксабензофос, дисульфотон, дитікрофос, фенаміфос, фенітротіон, фонофос, ізофенфос, ізоксатіон, малатіон, метамідофос, метидатіон, міпафокс, монокротофос, оксидиметон-метил, паратіон, паратіон-метил, форат, фозалон, фосмет, фосфамідон, фоксим, піриміфос-метил, профенофос, піраклофос, хіналфос-метил, сульпрофос, темефос, 13 тербуфос, тетрахлорвинфос, трикрофос, триазофос та трихлофон; і карбаматів, таких як алдикарб, альдоксикарб, бендіокарб, бенфуракарб, бутакарбоксим, карбарил, карбофуран, карбосульфан, етіофенкарб, фуратіокарб, метіокарб, метоміл (Lannate®), оксаміл (Vydate®), піримікарб, пропоксур, тіодикарб, триазамат та ксилілкарб. Варіант G. Суміш, де компонент (b) вибирається із (b3). Варіант Н. Суміш Варіанту G, де компонент (b) вибирається із групи, яка складається із піретроїдів, таких як алетрин, бета-цифлутрин, бифентрин, цифлутрин, цигалотрин, циперметрин, дельтаметрин, есфенвалерат, фенфлутрин, фенпропатрин, фенвалерат, флуцитринат, гаммацигалотрин, ламбда-цигалотрин, метофлутрин, перметрин, профлутрин, ресметрин, тауфлувалінат, тефлутрин, тетраметри, тралометрин та трансфлутрин; не ефірних піретроїдів, таких як етофенпрокс, флуфенпрокс, халфенпрокс, протрифенбут та силафлуофен, оксадіазинів, таких як індоксакарб; та природних піретринів, таких як цинерин-І, цинерин-ll, жасмолін-ll, піретрин-І та піретрин-ІІ. Варіант І. Суміш, де сполука (b) вибирається із (b4). Варіант J. Суміш Варіанту І, де компонент (b) вибирається із групи, яка складається із бістрифлурону, бупрофезину, хлорфлуазурону, циромазину, дифлубензурону, флуциклоксурону, флуфеноксурону, гексафлумурону, луфенурону, новалурону, пенфлурону, тефлубензурону та трифлумурону. Варіант K. Суміш, де компонент (b) вибирається із (b5). Варіант L. Суміш Варіанту K, де компонент (b) вибирається із групи, що складається із азадирактину, хромафенозиду, галофенозиду, метоксифенозиду та тебуфенозиду. Варіант М. Суміш, де компонент (b) вибирається із (b6). Варіант N. Суміш Варіанту Μ, де компонент (b) вибирається із групи, яка складається із спіромезифену та спіридиклофену. Варіант О. Суміш, де компонент (b) являє собою сполуку, що вибирається із (b7). Варіант Ρ. Суміш Варіанту О, де компонент (b) вибирається із групи, що складається із спіносаду, абамектину, авермектину, дорамектину, емамектину, еприномектину, івермектину, мілбемектину, мілбеміцину оксиму, моксидектину, немадектину та селамектину. Варіант Q. Суміш, де компонент (b) вибирається із (b8). Варіант R. Суміш Варіанту Q, де компонент (b) вибирається із групи, що складається із ацетопролу, ендосульфану, етіпролу, фіпронілу та ванілипролу. Варіант S. Суміш, де компонент (b) вибирається із (b9). Варіант Т. Суміш Варіанту S, де компонент (b) вибирається із групи, що складається із епофенонану, феноксикарбу, гідропрену, кінопрену, метопрену, пірипроксифену та триперну. 88903 14 Варіант U. Суміш, де компонент (b) вибирається із (b10). Варіант V. Суміш Варіанту U, де компонент (b) являє собою сполуку, що вибирається із групи, яка складається із ріанодину та інших споріднених продуктів Ryama speciosa Vahl (Flacourtiaceae), антраніламідів, інших, ніж сполука Формули 1, та фталевих діамінів. Варіант W. Суміш, де компонент (b) вибирається із (b11). Варіант X. Суміш Варіанту W, де компонент (b) являє собою сполуку, що вибирається із аміт разу або хлордимеформу. Варіант Y. Суміш, де компонент (b) вибирається із (b12). Варіант Z. Суміш Варіанту Y, де компонент (b) являє собою сполуку, що вибирається із групи, яка складається із ацехіноцилу, хлофенапіру, діафентіурону, дикофолу, фензахіну, фенпіроксимату, гідраметилнону, піридабену, ротенону, тебуфенпіраду та толфенпіраду. Варіант АА. Суміш, де компонент (b) вибирається із (b13). Варіант АВ. Суміш Варіанту АА, де компонент (b) являє собою сполуку, що вибирається із групи, яка складається із бенсультапу, картапу, тіоцикламу та тіосультапу. Варіант АС. Суміш, де компонент (b) являє собою піридаліл. Варіант AD. Суміш, де компонент (b) являє собою флонікамід. Варіант АЕ Суміш, де компонент (b) являє собою піметрозин. Варіант AF. Суміш, де компонент (b) вибирається із (b19). Варіант AG. Суміш Варіанту AF, де компонент (b) являє собою біологічний агент, що вибирається із групи, яка складається із ентомопатогенних бактерій, таких як Bacillus thurmgiensis видів aizawi та kurstaki, грибків, таких як Beauvana bassiana, та вірусів, таких як бакуловірус та вірус ядерного поліедрозу (NPV, наприклад, "Gemstar"). Варіант АН. Суміш, де компонент (b) включає принаймні один агент контролю безхребетних шкідників із кожної із двох різних груп, що вибираються із (b1), (b2), (b3), (b4), (b5), (b6), (b7), (b8), (b9), (b10), (b11), (b12), (b13), (b14), (b15), (b16), (b17), (b18) та (b19). Сполука Формули 1 може бути одержана з використанням одного або кількох наступних способів або їх різновиду як описано на Схемах 1-18. Визначення X, R1 та R2 у сполуках Формул 3 4, 9, 10, 13, 17, 18, 19, 20 та 22 наведені на Схемах нижче, якщо не зазначено інше. Сполука Формули 1 може бути одержана за реакцією бензоксазинону 2 з метиламіном, як окреслено на Схемі 1. Ця реакція може проводитись у чистому вигляді або у різновиді придатних розчинників, включаючи тетрагідрофуран, діетиловий ефір, діоксан, толуол, дихлорометан або хлороформ, при оптимальних температурах, що варіюють від кімнатної температури до температури кипіння даного розчинника. Загальна реакція бензоксазинонів з амінами, що дає антраніламіди, добре документована у хімічній літературі. Огляд 15 хімії бензоксазинонів дивись у Jakobsen et al., Bioorganic and Medicinal Chemistry 2000, 8, 20952103, та наведених у цій роботі посиланнях Ди 88903 16 вись також G.M. Coppola, J. Heierocychc Chemistry 1999, 36, 563-588. Схема 1 Сполука Формули 1 може також бути одержана із галоантранілового діаміду 3 (де X являє собою йод або бром) за методом сполучення, показаним на Схемі 2 .Реакція сполуки Формули 3 з метал ціанідом (наприклад, ціанідом міді І, ціанідом цинку або ціанідом калію), при потребі, з або без придатного паладієвого каталізатора (наприклад, тетракіс(трифенілфосфін)паладій(0) або дихлоробіс(трифенілфосфін)паладій(ІІ)), і, при потребі, з або без метал галогеніду (наприклад, йодиду міді І, йодиду цинку або йодиду калію) у придатному розчиннику, такому як ацетонітрил, Ν,Ν-диметилформамід або N-метилпіролідинон, при потребі, при температурах, що варіюють від кімнатної температури до температури кипіння даного розчинника, дає сполуку Формули 1. Придатним розчинником може бути також тетрагідрофуран або діоксан, коли в реакції сполучення використовується паладієвий каталізатор Схема 2 Ціанобензоксазинон 2 може бути одержаний за способом, що окреслений на Схемі 3. Реакція галобензоксазинону Формули 4 (де X являє собою йод або бром) з метал ціанідом з використанням схожого способу сполучення, що описаний вище на Схемі 2 (при потребі, з або без паладієвого каталізатора і, при потребі, з або без метал галогеніду), дає сполуку 2. 17 88903 18 Схема 3 Ціанобензоксазинон 2 може бути також одержаний за способом, що деталізований на Схемі 4, шляхом сполучення піразолкарбонової кислоти 5 з ціаноантраніловою кислотою 6. Ця реакція включає послідовне додавання метансульфонілхлори ду у присутності третинного аміну, такого як триетиламін, або піридину, до піразолкарбонової кислоти 5, з наступним додаванням ціаноантранілової кислоти 6, з наступним другим додаванням третинного аміну та метансульфонілхлориду. Схема 4 Схема 5 зображує інший спосіб для одержання бензоксазинону 2, що включає сполучення ізатоєвого ангідриду 7 з піразоловим хлорангідридом 8. Для цієї реакції придатні такі розчинники як піри дин або піридин/ацетонітрил. Хлорангідрид 8 одержується із відповідної кислоти 5 з використанням відомих методів, таких як хлорування тіонілхлоридом або оксалілхлоридом. Схема 5 Як альтернатива, ціанобензоксазинон 2 може також бути одержаний за способом, подібним до описаного на Схемі 4, шляхом сполучення піразолкарбонової кислоти 5 з ізатоєвим ангідридом 7 з використанням методу послідовного додавання. Як проілюстровано у Прикладі 2, ціанобензоксазинон 2 може також бути одержаний "в одному горщику" шляхом додавання метансульфонілхлориду до суміші органічної основи, такої як триетиламін або 3-піколін, піразолкарбонової кислоти 5 та іза тоєвого ангідриду 7 при низькій температурі (від -5 до 0°С) з наступним підвищенням реакційної температури для полегшення завершення реакції. Якпоказано на Схемі 6, галоантранілові діаміди Формули 3 можуть бути одержані за реакцією бензоксазинонів Формули 4, де X являє собою галоген, з метиламіном, з використанням способу, аналогічного до описаного для Схеми 1. Умови цієї реакції подібні до умов, що зазначені на Схемі 1. 19 88903 20 Схема 6 Як показано на Схемі 7, галобензоксазинони Формули 4 (де X являє собою галоген) можуть бути одержані шляхом прямого сполучення піридилпіразолкарбонової кислоти 5 з галоантраніловою кислотою Формули 9 (де X являє собою галоген) за методом, що аналогічний до методу, описаного для Схеми 4. Ця реакція включає послідовне додавання метансульфонілхлориду у при сутності третинного аміну, такого як триетиламін, або піридину, до піразолкарбонової кислоти 5, з наступним додаванням галоантранілової кислоти Формули 9, з наступним другим додаванням третинного аміну та метансульфонілхлориду. Цей спосіб, загалом, дає високі виходи бензоксазинону Формули 4. Схема 7 Як показано на Схемі 8, галобензоксазинон Формули 4 може бути також одержаний шляхом сполучення ізатоєвого ангідриду Формули 10 (де X являє собою галоген) з піразоловим хлорангідридом 8 за методом, аналогічним до методу, що описаний для Схеми 5. Схема 8 Ціаноантранілова кислота 6 може бути одержана із галоантранілової кислоти Формули 9 як окреслено на Схемі 9. Реакція галоантранілової кислоти Формули 9 (де X являє собою йод або бром) з метал ціанідом з використанням способу, аналогічного до способу, що описаний для Схеми 2 (при потребі, з або без паладієвого каталізатора та, при потребі, з або без присутності метал галогеніду), дає сполуку Формули 6. 21 88903 22 Схема 9 Як проілюстровано на Схемі 10, ціаноізатоєвий ангідрид 7 може бути одержаний із ціаноантранілової кислоти 6 шляхом обробки фосгеном (або еквівалентом фосгену, таким як трифосген) або алкіл хлороформіатом (наприклад, метилхлороформіатом), у придатному розчиннику, такому як толуол або тетрагідрофуран. Схема 10 Як показано на Схемі 11, галоантранілові кислоти Формули 9 можуть бути одержані шляхом прямого галогенування незаміщеної антранілової кислоти 11 N-хлоросукцинімідом (NCS), N бромосукцинімідом (NBS) або N-йодосукцинімідом (NIS), відповідно, у розчинниках, таких як Ν,Nдиметилформамід (DMF), з одержанням відповідної галоген-заміщеної кислоти Формули 9. Схема 11 Як проілюстровано на Схемі 12, галоізатоєві ангідриди Формули 10 можуть бути одержані із галоантранілових кислот Формули 9 за реакцією з фосгеном (або еквівалентом фосгену, таким як трифосген) або алкіл хлороформіатом, наприклад, метилхлороформіатом, у придатному розчиннику, такому як толуол або тетрагідрофуран. Схема 12 Піридилпіразолова карбонова кислота 5 може бути одержана за методом, що окреслений на Схемі 13 Реакція піразолу 12 з 2-галопіридином Формули 13 у присутності придатної основи, такої як карбонат калію, у розчиннику, такому як Ν,Νдиметилформамід або ацетонітрил, дає високі 23 виходи 1-піридилпіразолу 14 з доброю специфічністю щодо потрібної регіохімії. Металування сполуки 14 літій діізопропіламідом (LDA) з наступним 88903 24 гасінням літієвої солі діоксидом вуглецю дає піразолкарбонову кислоту Формули 5. Схема 13 Вихідний піразол 12 є відомою сполукою і може бути одержаний за методикою, взятою із літератури (Н. Reimlinger and A. Van Overstraeten, Chem.Ber. 1966, 99(10), 3350-7). Корисний альтернативний спосіб одержання сполуки 12 зображений на Схемі 14. Металування сульфамоїл піразолу 15 n-бутиллітієм з наступним прямим бромуванням аніону 1,2дибромотетрахлороетаном дає бромопохідну 16. Вилучення сульфамоільної групи трифторооцтовою кислотою (TFA) при кімнатній температурі протікає чисто і з високим виходом з одержанням піразолу 12. Схема 14 Як альтернатива до способу, що проілюстрований на Схемі 13, піразолкарбонова кислота 5 може бути також одержана за способом, що окреслений на Схемі 15. Окиснення сполуки Формули 17, при потребі, у присутності кислоти, дає сполуку Формули 18. Гідроліз складного ефіру карбонової кислоти 18 дає карбонову кислоту 5. Схема 15 Окиснювальним агентом для перетворення сполуки Формули 17 у сполуку Формули 18 може бути пероксид водню, органічні пероксиди, персульфат калію, персульфат натрію, персульфат амонію, моноперсульфат калію (наприклад, Оксон (Охоnе®)) або перманганат калію. Для одержання повного перетворення слід використовувати принаймні один еквівалент окиснювального агента щодо сполуки Формули 17, краще, від одного до двох еквівалентів. Зазначене окиснення здійсню ється, типово, у присутності розчинника. Даним розчинником може бути простий ефір, такий як тетрагідрофуран, р-діоксан і таке подібне, органічний складний ефір, такий як етилацетат, диметилкарбонат і таке подібне, або полярний апротонний органічний розчинник, такий як Ν,Νдиметилформамід, ацетонітрил і таке подібне. Кислоти, придатні для використання на стадії окиснення, включають неорганічні кислоти, такі як сірчана кислота, фосфорна кислота і таке подібне, 25 та органічні кислоти, такі як оцтова кислота, бенюйна кислота і таке подібне Може використовуватись від одного до п'яти еквівалентів кислоти. Окиснювачем, якому віддається перевага, є персульфат калію, і зазначене окиснення проводиться, краще, у присутності сірчаної кислоти. Дана реакція може проводитись шляхом змішування сполуки Формули 17 у потрібному розчиннику та кислоті, якщо остання використовується. Потім даний окиснювач може додаватись при зручній швидкості. Температура реакції, звичайно, варіює від 0°С до температури кипіння даного розчинника для досягнення прийнятного часу протікання даної реакції до її завершення. Складні ефіри карбонової кислоти Формули 18 можуть бути перетворені у карбонову кислоту 5 з використанням множини способів, включаючи нуклеофільне розщеплення за безводних умов або гідролітичні методи, що 88903 26 включають застосування кислот або основ (дивись огляд способів у Τ. W. Greene and P.G.M. Wuts, Protective Groups in Organic Synthesis, 2nd ed., John Wiley & Sons, Inc , New York, 1991, pp.224-269). Що стосується способу Схеми 15, гідролітичні методи з основним каталізом складають один варіант. Придатні основи включають гідроксиди лужних металів (таких як літій, натрій або калій). Наприклад, даний ефір може бути розчинений у суміші води та спирту, такого як етанол. При обробці гідроксидом натрію або гідроксидом калію даний ефір омилюється з утворенням натрієвої або калієвої солі карбонової кислоти. Підкислення сильною кислотою, такою як хлористоводнева кислота або сірчана кислота, дає карбонову кислоту 5. Сполуки Формули 17, де R1 являє собою С1-С4 алкіл, можуть бути одержані із відповідних сполук Формули 19 як показано на Схемі 16. Схема 16 Обробка сполуки Формули 19 агентом бромування, звичайно, у присутності розчинника, дає відповідну бромо сполуку Формули 17. Реагенти бромування, що можуть бути використані, включають оксибромід фосфору, трибромід фосфору, пентабромід та дибромотрифенілфосфоран. Перевага віддається оксиброміду фосфору та пентаброміду фосфору. Для досягнення повного перетворення слід використовувати принаймні 0,33 еквіваленти оксиброміду фосфору щодо сполуки Формули 19, краще, від приблизно 0,33 до 1,2 еквіваленти. Для досягнення повного перетворення слід використовувати принаймні 0,20 еквіваленти пентаброміду фосфору щодо сполуки Формули 19, краще, від приблизно 0,20 до 1,0 еквіваленти Типові розчинники для зазначеного бромування включають галогеновані алкани, такі як дихлорометан, хлороформ, хлоробутан і таке подібне, ароматичні розчинники, такі як бензол, ксилол, хлорбензол і таке подібне, прості ефіри, такі як тетрагідрофуран, р-діоксан, діетиловий ефір і таке подібне, та полярні апротонні розчинники, такі як ацетонітрил, Ν,Ν-диметилформамід і таке подібне. При потребі, може бути додана органічна основа, така як триетиламін, піридин, Ν,Ν-диметиланілін або таке подібне Крім того, можливе додавання каталізатора, такого як Ν,Ν-диметилформамід. Перевага віддається процесу, в якому зазначеним розчинником є ацетонітрил, і основа відсутня. Типово, коли використовується ацетонітрильний розчинник, нема потреби ані в основі, ані в каталізаторі. Перевага віддається процесу, в якому сполука Формули 19 розмішується в ацетонітрилі. Потім протягом зручного періоду часу додається бромінуючий реагент, і дану суміш витримують при потрібній температурі до завершення даної реакції. Температура реакції лежить, звичайно, у межах від 20°С до точки кипіння ацетонітрилу, і час реакції складає, типово, менше 2 годин. Потім дану реакційну масу нейтралізують неорганічною основою, такою як бікарбонат натрію, гідроксид натрію і таке подібне, або органічною основою, такою як ацетат натрію. Потрібний продукт Формули 17 може бути виділений з використанням способів, відомих фахівцям у даній галузі, включаючи кристалізацію, екстракцію та дистиляцію. 27 88903 28 Схема 17 Як альтернатива, як показано на Схемі 17, сполуки Формули 17 можуть бути одержані шляхом обробки відповідних сполук Формули 20, де R2 являє собою СІ або сульфонатну групу, таку як ртолуолсульфонат, бензолсульфонат та метансульфонат, з бромистим воднем. За даним способом R2 галогеновий або сульфонатний замісник у сполуці Формули 20 заміщується Вr із бромистого водню. Дана реакція проводиться у придатному розчиннику, такому як дибромометан, дихлорометан, оцтова кислота, етилацетат або ацетонітрил. Дана реакція може проводитись при атмосферному тиску або близькому до нього, або при тиску, вище атмосферного, в автоклаві. Бромистий водень може додаватись у формі газу до даної реакційної суміші, що містить сполуку Формули 20 та розчинник. Коли R2 у вихідній сполуці Формули 20 являє собою СІ, дана реакція проводиться, краще, у такий спосіб, що барботаж або інший придатний засіб сприяє вилученню галогеніду водню, який генерується зазначеною реакцією Як альтернатива, бромистий водень може бути спочатку розчинений в інертному розчиннику, в якому він добре розчиняється (такому як оцтова кислота), перед контактуванням зі сполукою Формули 20 у чистому вигляді або в розчині. Дана реакція може проводи тись при температурах від приблизно 0 до 100°С, найбільш зручно, при температурі, близькій до температури довкілля (наприклад, від приблизно 10 до 40°С), і ще краще, у межах від приблизно 20 до 30°С. Додавання каталізатору на основі кислот Льюїса, такого як трибромід алюмінію, для приготування сполук Формули 17, може полегшити протікання даної реакції. Продукт Формули 17 виділяється з використанням відомих способів, що відомі фахівцям у даній галузі, включаючи екстракцію, дистиляцію та кристалізацію. Вихідні сполуки Формули 20, де R2 являє собою сульфонатну групу, можуть бути одержані із відповідних сполук Формули 19 з використанням стандартних способів, таких як обробка сульфонілхлоридом (наприклад, ртолуолсульфонілхлоридом) та основою, такою як третинний амін (наприклад, триетиламін), у придатному розчиннику, такому як дихлорометан. Сполуки Формули 19 можуть бути одержані зі сполуки 21 як окреслено на Схемі 18. У цьому методі гідразинова сполука 21 піддається реакції зі сполукою Формули 22 (можуть використовуватись фумаратний ефір або малеатний ефір, або їх суміш) у присутності основи та розчинника. Схема 18 Основа, використана на Схемі 18, являє собою, типово, металалкоксидну сіль, таку як натрій метоксид, калій метоксид, натрій етоксид, калій етоксид, калій трет-бутоксид, літій трет-бутоксид і таке подібне. Можуть застосовуватись полярні протонні та полярні апротонні органічні розчинники, такі як спирти, ацетонітрил, тетрагідрофуран, Ν,Ν-диметилформамід, диметилсульфоксид і таке подібне. Розчинники, яким віддається перевага, являють собою спирти, такі як метанол та етанол. В одному із варіантів спирт був тим самим, що утворює фумаратний або малеатний ефір та алкоксидну основу. Дана реакція, типово, проводиться шляхом перемішування сполуки Формули 21 та 29 основи у даному розчиннику. Дана суміш може підігріватись або охолоджуватись до потрібної температури, і сполука Формули 22 додається протягом деякого часу. Типово, температури реакції варіюють між 0°С та температурою кипіння застосованого розчинника. Дана реакція може проводитись під тиском, що перевищує атмосферний, з метою підвищення точки кипіння даного розчинника. Одним варіантом є температури у межах від приблизно 30 до 90°С. Потім дана реакційна суміш може бути підкислена шляхом додавання органічної кислоти, такої як оцтова кислота і таке подібне, або неорганічної кислоти, такої як хлористоводнева, сірчана і таке подібне. Потрібний продукт Формули 19 може бути виділений з використанням способів, що відомі фахівцям у даній галузі, таких як кристалізація, екстракція або дистиляція. Без подальших уточнень, можна вважати, що фахівець у даній галузі, з використанням попереднього опису зможе використати даний винахід у всій його повноті. Тому наступні Приклади слід розглядати просто як ілюстративні і не такі, що у будь-якій мірі обмежують якимсь чином розкриття даного винаходу. Стадії у наступних Прикладах ілюструють процедуру для кожної стадії у повному синтетичному перетворенні, і вихідний матеріал для кожної стадії необов'язково був одержаний з використанням специфічного препаративного способу, що описаний на інших Стадіях. Відсотки подані як вагові відсотки, за виключенням сумішей хроматографічних розчинників, або коли зазначено інше. Частки та відсотки для сумішей хроматографічних розчинників подані, якщо не зазначено інше, в об'ємних одиницях ЯМР спектри наведені у млн" у напрямі уздовж енергетичного спектра від тетраметилсилану; "s" означає синглет, "d" означає дублет, "t" означає триплет, "q" означає квартет, "m" означає мультиплет, "dd" означає дублет дублетів, "dt" означає дублет триплетів, та "br s" означає широкий синглет. Приклад 1 Одержання 3-бромо-1-(3-хлоро-2-піридиніл)-N[4-ціано-2-метил-6-[(метиламіно)карбоніл]феніл]1Н-піразол-5-карбоксаміду Стадія А: Одержання 3-бромо-N,N-диметил1Н-піразол-1-сульфонаміду До розчину Ν,Ν-диметилсульфамоїлпіразолу (44,0г, 0,251моль) у безводному тетрагідрофурані (500мл) при -78°С додавали по краплях розчин пбутиллітію (2,5Μ у гексані, 105,5мл, 0,264моль), підтримуючи температуру на рівні нижче -60°С. Підчас цього додавання утворилась густа тверда речовина. По завершенню додавання дану реакційну суміш перемішували при -78°С ще протягом 15 хвилин, після чого по краплях додавали розчин 1,2-дибромотетрахлороетану (90г, 0,276моль) у тетрагідрофурані (150мл), підтримуючи температуру на рівні нижче -70°С. Дана реакційна суміш набула чистого помаранчевого кольору, перемішування продовжувалось ще протягом 15 хвилин. Баня з температурою -78°С була вилучена, і дану реакцію гасили водою (600мл). Дану реакційну суміш екстрагували метиленхлоридом (4´), і органічні екстракти осушували над сульфатом магнію та концентрували. Неочищений продукт піддавали 88903 30 додатковому очищенню за методом хроматографії на силікагелі з використанням метиленхлоридугексану (50:50) як елюенту з одержанням 57,04г титульного продукту як прозорого безбарвного масла. 1H ЯМР (CDCl3): δ 7,62 (m, 1Н), 6,44 (m, 1H), 3,07 (d, 6H). Стадія В. Одержання 3-бромопіразолу До трифторооцтової кислоти (70мл) повільно додавали 3-бромо-N,N-диметил-1Н-піразол-1сульфонамід (тобто бромопіразольний продукт Стадії А) (57,04г). Реакційну суміш перемішували при кімнатній температурі протягом 30 хвилин і потім концентрували під зниженим тиском Залишок розчиняли у гексані, нерозчинні речовини відфільтровували, і гексан випарювали з одержанням неочищеного продукту у вигляді масла Даний продукт додатково очищали за методом хроматографії на силікагелі з використанням етилацетат/дихлорометані (1090) як елюенту з одержанням масла Дане масло розчиняли у дихлорометані, нейтралізували водним розчином бікарбонату натрію, екстрагували метиленхлоридом (3´), осушували над сульфатом магнію та концентрували з одержанням 25,9г титульного продукту як білої твердої речовини, Тпл. 61-64°С 1 Н ЯМР (CDCl3): δ 12,4 (br s, 1H), 7,59 (d, 1H), 6,37 (d, 1H). Стадія С: Одержання 2-(3-бромо-1Н-піразол-1іл)-3-хлоропіридину До суміші 2,3-дихлоропіридину (27,4г, 185ммоль) та 3-бромопіразолу (тобто продукту Стадії В) (25,4г, 176ммоль) у безводному Ν,Νдиметилформаміді (88мл) додавали карбонат калію (48,6г, 352ммоль), і дану реакційну суміш нагрівали до 125°С протягом 18 годин Реакційну суміш охолоджували до кімнатної температури і виливали у льодяну воду (800мл) Утворився осад. Тверді речовини в осаді перемішували протягом 1,5 години, фільтрували та промивали водою (2´100мл). Твердий осад на фільтрі розчиняли у метиленхлориді та промивали послідовно водою, 1N хлористоводневою кислотою, насиченим водним розчином бікарбонату натрію та розсолом Потім органічні екстракти осушували над сульфатом магнію та концентрували з одержанням 39,9г рожевої твердої речовини. Неочищену тверду речовину суспендували у гексані та енергійно перемішували протягом 1 години Тверді речовини відфільтровували, промивали гексаном і висушували з одержанням титульного продукту як білуватого порошку (30,4г) чистотою >94% (за даними ЯМР). 1 H ЯМР (CDCl3): δ 8,43 (d, 1Н), 8,05 (s, 1H), 7,92 (d, 1H), 7,30 (dd, 1H), 6,52 (s, 1H). Стадія D Одержання 3-бромо-1-(3-хлоро-2піридиніл)-1H-піразол-5-карбоновоі кислоти До розчину 2-(3-бромо-1H-піразол-1-іл)-3хлоропіридину (тобто піразольного продукту Стадії С) (30,4г, 118ммоль) у безводному тетрагідрофурані (250мл) при -76°С по краплях додавали розчин діізопропіламіду літію (118ммоль) у тетрагідрофурані з такою швидкістю, щоб підтримувати температуру на рівні нижче -71°С. Дану реакційну суміш перемішували протягом 15 хвилин при 76°С, і потім через неї перепускали діоксид вуглецю протягом 10 хвилин, що спричинило нагрівання 31 до -57°С. Реакційну суміш підігрівали до -20°С та гасили водою. Реакційну суміш концентрували і потім розчиняли у воді (1л) та ефірі (500мл), і потім додавали водний розчин гідроксиду натрію (1N, 20мл). Водні екстракти промивали ефіром та підкислювали хлористоводневою кислотою. Твердий осад відфільтровували, промивали водою та висушували з одержанням 27,7г титульного продукту у вигляді жовто-коричневої твердої речовини. Продукт із іншого досліду з використанням схожої процедури плавився при 200-201°С. 1 H ЯМР (DMSO-d6): δ 8,56 (d, 1Н), 8,24 (d, 1H), 7,68 (dd, 1H), 7,25 (s, 1H). Стадія Е: Одержання 2-аміно-3-метил-5йодобензойної кислоти До розчину 2-аміно-3-метиленбензойної кислоти (Aldrich, 5г, 33ммоль) у Ν,Νдиметилформаміді (30мл) додавали Nйодосукцинімід (7,8г, 34,7ммоль), і дану реакційну суміш суспендували у масляній бані при 75°С протягом ночі. Джерело тепла вилучали, і реакційну суміш потім повільно виливали у льодяну воду (100мл) з утворенням осаду світло-сірої твердої речовини. Тверду речовину відфільтровували та промивали чотири рази водою і потім поміщували у вакуумну піч при 70°С для висушування протягом ночі. Потрібний проміжний продукт виділяли як світло-сіру тверду речовину (8,8г). 1 H ЯМР (DMSO-d6): δ 7,86 (d, 1H), 7,44 (d, 1H), 2,08 (s, 3H). Стадія F: Одержання 2-[3-бромо-1-(3-хлоро-2піридиніл)-1Н-піразол-5-іл]-6-йодо-8-метил-4Н-3,1бензоксазин-4-ону До розчину метансульфонілхлориду (0,54мл, 6,94ммоль) в ацетонітрилі (15мл) додавали по краплях суміш 3-бромо-1-(3-хлоро-2-піридин)-1Нпіразол-5-карбонової кислоти (тобто продукту карбонової кислоти Стадії D) (2,0г, 6,6ммоль) та триетиламіну (0,92мл, 6,6ммоль) в ацетонітрилі (5мл) при 0°С. Потім дану реакційну суміш перемішували протягом 15 хвилин при 0°С. Потім додавали 2аміно-3-метил-5-йодобензойну кислоту (тобто продукт із Стадії Е) (1,8г, 6,6ммоль), і перемішування продовжували протягом ще 5 хвилин. Потім по краплях додавали розчин триетиламіну (1,85мл, 13,2ммоль) в ацетонітрилі (5мл), підтримуючи температуру на рівні нижче 5°С. Дану реакційну суміш перемішували протягом 40 хвилин при 0°С, і потім додавали метансульфонілхлорид (0,54мл, 6,94ммоль). Потім реакційну суміш підігрівали до кімнатної температури та перемішували протягом ночі. Потім реакційну суміш розводили водою (50мл) та екстрагували етилацетатом (3´50мл). Об'єднані екстракти етилацетату промивали послідовно 10% водним розчином бікарбонату натрію (1´20мл) та розсолом (1´20мл), осушували (MgSO4) та концентрували з одержанням 2,24г титульного продукту як неочищеної жовтої твердої речовини. 1 Н ЯМР (CDCl3): δ 8,55 (dd, 1Н), 8,33 (d, 1H), 7,95 (dd, 1H), 7,85 (s, 1H), 7,45 (m, 1H), 7,25 (s, 1H), 1,77 (s,3H). Стадія G: Одержання 2-[3-бромо-1-(3-хлоро-2піридиніл)-1Н-піразол-5-іл]-6-ціано-8-метил-4Н-3,1бензоксазин-4-ону 88903 32 До розчину 2-[3-бромо-1-(3-хлоро-2-піридиніл)1Н-піразол-5-іл]-6-йодо-8-метил-4Н-3,1 бензоксазин-4-ону (тобто бензоксазинонового продукту Стадії F) (600мг, 1,1ммоль) у тетрагідрофурані (15мл) послідовно при кімнатній температурі додавали йодид міді (І) (126мг, 0,66ммоль), тетракіс(трифенілфосфін)паладій(0) (382мг, 0,33ммоль) та ціанід міді (І) (800мг, 8,8ммоль). Потім дану реакційну суміш нагрівали зі зворотним холодильником протягом ночі. Реакційна суміш набула чорного кольору, і у цей момент тонкошарова хроматографія на силікагелі підтвердила завершення реакції. Дану реакційну суміш розводили етилацетатом (20мл) та фільтрували через діатомовий Celite® фільтр, з наступним промиванням три рази 10% розчином бікарбонату натрію та один раз розсолом. Органічний екстракт осушували (MgSO4) та концентрували під зниженим тиском з одержанням 440мг титульної сполуки як неочищеної жовтої твердої речовини. 1 H ЯМР (CDCl3): δ 8,55 (m, 1H), 8,31 (d, 1Н), 7,96 (dd, 1H), 7,73 (s, 1H), 7,51 (m, 1H), 7,31 (s, 1H), 1,86 (s, 3H). Стадія H: Одержання 3-бромо-1-(3-хлоро-2піридиніл)-N-[4-ціано-2-метил-6[(метиламіно)карбоніл]феніл]-1Н-піразол-5карбоксаміду До розчину 2-[3-бромо-1-(3-хлоро-2-піридиніл)1Н-піразол-5-іл]-6-ціано-8-метил-4Н-3,1бензоксазин-4-ону (тобто ціанобензоксазинонового продукту Стадії G) (100мг, 0,22ммоль) у тетрагідрофурані (5мл) додавали по краплях метиламін (2,0Μ розчин у THF, 0,5мл, 1,0ммоль), і дану реакційну суміш перемішували протягом 5 хвилин, після чого тонкошарова хроматографія на силікагелі підтвердила завершення даної реакції. Тетрагідрофурановий розчинник випарювали під зниженим тиском, і залишок твердої речовини піддавали очищенню за методом хроматографії на силікагелі з одержанням титульної сполуки, сполуки даного винаходу, як білої твердої речовини (41мг), котра розкладалась у пристрої для визначення температури плавлення при температурі вище 180°С. 1 H ЯМР (CDCl3): δ 10,55 (s, 1Н), 8,45 (dd, 1H), 7,85 (dd, 1H), 7,57 (s, 2H), 7,37 (m, 1H), 7,05 (s, 1H), 6,30 (d, 1H), 2,98 (d, 3H), 2,24 (s, 3H). Приклад 2 Альтернативне одержання 2-[3-бромо-1-(3хлоро-2-піридиніл)-1Н-піразол-5-іл]-6-ціано-8мeтил-4Н-3,1-бензоксазин-4-ону Стадія А: Одержання 2-аміно-3-метил-5ціанобензойної кислоти До розчину 2-аміно-3-метил-5-йодобензойної кислоти (тобто продукту бензойної кислоти Прикладу 1, Стадія Е, 111г, 400ммоль) у хлоробензолі (1000мл) додавали порошкуватий ціанід натрію (24,5г, 500ммоль) та йодид калію (13,3г, 80ммоль), з наступним додаванням йодиду міді (І) (7,7г, 40ммоль) та більшої кількості хлоробензолу (1л). Після перемішування протягом кількох хвилин при кімнатній температурі однією порцією додавали Ν,Ν-диметилетилендіамін (86мл, 800ммоль). Результуючу темну суміш нагрівали до 115°С протягом 18 годин. Дану реакційну суміш охолоджували до кімнатної температури, і реакційний розчинник 33 піддавали декантації. Тверді речовини розчиняли у воді (2л) та етилацетаті (1л). Водний розчин промивали діетиловим ефіром (1л), розводили водою (2л), і рН встановлювали на рівні 2 з утворенням осаду неочищеного продукту. Неочищений продукт збирали шляхом фільтрації, висушували протягом 1 години у лійці із фритованого скла, потім промивали n-бутилхлоридом та висушували на повітрі протягом 2 діб. Тверді речовини суспендували у п-бутилхлориді (1,2л) та нагрівали зі зворотним холодильником у колбі, обладнаній уловлювачем Dean-Stark для вилучення залишкової води. Після охолодження до 15°С тверді речовини збирали шляхом фільтрації та висушували з одержанням титульного продукту (74,4г). 1 Н ЯМР (DMSO-d6): δ 7,97 (d, 1Н), 7,51 (d, 1H), 2,13 (s, 3H). Стадія В: Одержання 6-ціано-8-метил-1Нбензо[d][1,3]оксазин-2,4-діону До розчину 2-аміно-3-метил-5-ціанобензойної кислоти (тобто продукту ціанобензойної кислоти зі Стадії А, 101г, 570ммоль) у 1,4-діоксані (550мл) по краплях додавали дифосген (41мл, 340ммоль). Дану реакційну суміш нагрівали до 65°С та витримували при 60°С протягом 2 годин, і потім реакційну суміш охолоджували до кімнатної температури та перемішували протягом ночі. До реакційної суміші додавали ацетонітрил (600мл), і потім дану реакційну суміш охолоджували на льодяній бані. За 30 хвилин тверді речовини збирали шляхом фільтрації та споліскували n-бутилхлоридом Тверду речовину висушували у вакуумній печі при 100°С протягом ночі з одержанням титульного продукту як жовто-коричневої твердої речовини (99г). 1 H ЯМР (DMSO-d6): δ 11,45 (br s, 1H), 8,22 (d, 1H), 8,00 (d, 1H), 2,35 (s, 3H) Стадія С. Одержання 2-[3-бромо-1-(3-хлоро-2піридиніл)-1Н-піразол-5-іл]-6-ціано-8-метил-4Н-3.1бензоксазин-4-ону Суміш 3-бромо-1-(3-хлоро-2-піридиніл)-1Нпіразол-5-карбоновоі кислоти (3,09г, 10,0ммоль, дивись WO 03/015519 щодо одержання), 6-ціано-8метил-1Н-бензо[d][1,3]оксазин-2,4-діону (тобто бензоксазитнонового продукту Стадії В, 96,3% чистоти, 2,10г, 10,0ммоль) та 3-піколіну (3,30мл, 3,16г, 34ммоль) в ацетонітрилі (65мл) охолоджували до приблизно -5°С. Потім при температурі від -5 до 0° по краплях додавали метансульфонілхлорид (1,0мл, 1,5г, 13ммоль) в ацетонітрилі (3мл). За 15 хвилин при температурі -5 - 0°С дану реакційну суміш нагрівали до 50°С протягом 4 годин. Потім дану реакційну суміш охолоджували до кімнатної температури, по краплях додавали воду (4мл), і реакційну суміш перемішували протягом 15 хвилин. Суміш фільтрували, і тверді речовини промивали послідовно 4 1 сумішшю ацетонітрил-вода (2´2мл) та ацетонітрилом (3´2мл), і висушували під азотом з одержанням титульної сполуки як блідо-зеленого порошку, 3,71г, Тпл. 263-267°С. 1 H ЯМР (DMSO-d6): δ 8,63 (dd, 1H, J=4,8, 1,5Гц), 8,32-8,40 (m, 2H), 8,09 (m, 1H), 7,77 (dd, 1H, J=8,2, 4,6Гц), 7,59 (s, 1H), 1,73 (s, 3H). Агенти контролю безхребетних шкідників груп (b1), (b2), (b3), (b4), (b5), (b6), (b7), (b8), (b9), (b10), 88903 34 (b11), (b12), (b13), (b14), (b15), (b16), (b17) та (b18) описані в опублікованих патентах та наукових журналах. Більшість сполук груп (b1)-(b18) та біологічних агентів групи (b19) є у продажу як активні інгредієнти у продуктах боротьби з безхребетними шкідниками Ці сполуки та біологічні агенти описані у збірках, таких як The Pesticide Manual, 13th edition, C.D.S. Thomlin (Ed.), British Crop Protection Council, Surrey, UK, 2003. Деякі із цих груп додатково описані нижче. Неонікотиноїди (група (b1)) Усі неонікотиноїди діють як агоністи щодо нікотин ацетилхолінових рецепторів у центральній нервовій системі комах. Це спричинює збудження нервів та кінцевий параліч, що призводить до загибелі. Завдяки способу дії неонікотиноїдів, перехресна резистентність щодо звичайних класів інсектицидів, таких як карбамати, органофосфати та піретроіди, відсутня. Огляд неонікотиноїдів можна знайти у Pestology 2003, 27, рр.60-63; Annual Review of Entomology 2003, 48, рр..339-364; та посиланнях, наведених у цих роботах. Неонікотиноїди діють як гострі контактні та шлункові отрути, сполучають системні властивості з відносно низькими нормами застосування і відносно нетоксичні щодо хребетних. До цієї групи входять багато сполук, включаючи піридилметиламіни, такі як ацетампірид, нітенпірам та тіаклоприд; нітрометилени, такі як нітенпірам та нітіазин, нітрогуанідіни, такі як клотіанідин, дінотефуран, імідаклоприд та тіаметоксам. Інгібітори холінестерази (група (b2)) Відомо, що інгібують холінестеразу два хімічних класи сполук, один являє собою органофосфати і другий - карбамати. Органофосфати включають фосфорилування ензиму, тоді як карбамати включають оборотне карбамілування ензиму. Органофосфати включають ацетат, азинфос-метил, хлоретоксифос, хлорпразофос, хлорпірифос, хлорпірифос-метил, кумафос, ціанофенфос, деметон8-метил, діазинон, дихлорвос, диметоат, діоксабензофос, дисульфотон, дитікрофос, фенаміфос, фенітротіон, фонофос, ізофенфос, ізоксатіон, малатіон, метамідофос, метидатіон, міпафокс, монокротофос, оксидиметон-метил, паратіон, паратіонметил, форат, фозалон, фосмет, фосфамідон, фоксим, піриміфос-метил, профенофос, піраклофос, хіналфос-метил, сульпрофос, темефос, тербуфос, тетрахлорвинфос, трикрофос, триазофос та трихлофон Карбамати включають алдикарб, альдоксикарб, бендіокарб, бенфуракарб, бутакарбоксим, карбарил, карбофуран, карбосульфан, етіофенкарб, фуратіокарб, метіокарб, метоміл (Lannate®), оксаміл (Vydate®), піримікарб, пропоксур, тіодикарб, триазамат та ксилілкарб Загальний огляд способів дії інсектицидів поданий у Insecticides with Novel Mode of Action: Mechanism of Application, I, Ishaaya et al (Ed.), Springer: Berlin, 1998. Модулятори натрієвих каналів (група (b3)) Інсектицидні сполуки, що діють як модулятори натрієвих каналів, переривають нормальне функціонування залежних від потенціалу натрієвих каналів у комах, що спричинює швидкий параліч або удар після аплікації цих інсектицидів. Огляди інсе 35 88903 ктицидів, що націлені на нервові мембрани натрієвих каналів, подані, наприклад, у Toxicology 2002, 171, рр.3-59; Pest Management Sci. 2001, 57, рр.153-164; та наведених там посиланнях. Модулятори натрієвих каналів сгруповані, виходячи із їх хімічної структурної подібності, на чотири класи, включаючи піретроїди, не ефірні піретроїди, оксидіазини та природні піретрини. Піретроїди включають алетрин, альфа-циперметрин, бетацифлутрин, бета-циперметрин, бифентрин, цифлутрин, цигалотрин, циперметрин, дельтаметрин, есфенвалерат, фенфлутрин, фенпропатрин, фенвалерат, флуцитринат, гамма-цигалотрин, ламбда-цигалотрин, метофлутрин, перметрин, профлутрин, ресметрин, тау-флувалінат, тефлутрин, тетраметрин, тралометрин, трансфлутрин та зетациперметрин. Не ефірні піретроїди включають етофенпрокс, флуфенпрокс, халфенпрокс, протрифенбут та силафлуофен. Оксадіазини включають індоксакарб. Природні піретрини включають цинерин-І, цинерин-ll, жасмолін-І, жасмолін II, піретрин-І та піретрин-ІІ. Інші інсектицидні групи Інгібітори синтезу хітину (b4) включають бістрифлурон, бупрофезин, хлорфлуазурон, циромазин, дифлубензурон, флуциклоксурон, флуфеноксурон, гексафлумурон, луфенурон, новалурон, новіфлумурон, пенфлурон, тефлубензурон та трифлумурон. Агоністи та антагоністи екдизону (b5) включають азадирактин, хромафенозид, галофенозид, метоксифенозид та тебуфенозид. Інгібітори ліпідного біосинтезу (b6) включають спіромезифен та спіридиклофен. Макроциклічні лактони (b7) включають спіносад, абамектин, авермектин, дорамектин, емамектин, еприномектин, івермектин, мілбемектин, мілбеміцин оксим, моксидектин, немадектин та селамектин. 36 Регульовані GABA блокатори хлоридних каналів (b8) включають ацетопрол, ендосульфан, етіпрол, фіпроніл та ванілипрол. Міметики ювенільного гормону (b9) включають епофенонан, феноксикарб, гідропрен, метопрен, пірипроксифен та трипрен. Ріанодин рецепторні ліганди, відмінні від сполуки Формули 1, (b10) включають ріанодин та інші споріднені продукти Ryania speciosa Vahl. (Flacourtiaceae), фталеві діаміди (такі як розкриті у JP-A-11-240857 та JP-А-2002-131141), включаючи флубендіамід, та антраніламіди (такі як розкриті у РСТ публікації WO 03/015519), включаючи сполуки Формули і де R1 являє собою СН3, F, СІ або Вr; R2 являє собою F, СІ, Вr, І або CF3; R3 являє собою CF3, СІ, Вr або OCH2CF3; R4a являє собою С1-С4 алкіл; R4b являє собою Η або СН3; і R5 являє собою СІ або Вr; або їх солі, що придатні у сільськогосподарському відношенні. Заслуговують на увагу суміші, композиції та методи, де компонент (b) вибирається зі сполуки Таблиці і Таблиця і Сполука 1 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 R1 R2 R3 R4a R4b R5 Me Me Me Me Br Br Bi Br Cl СІ СІ СІ Me Me Me Me Me Me Me Br Cl Cl Cl Br Br Br Br Cl Cl Cl Cl Br Br F Br CF3 CF3 I CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 Br CF3 CF3 CF3 i-Pr i-Pr t-Bu Me i-Рr t-Вu Me Et i-Pr t-Bu Me Et t-Bu Et i-Pr i-Pr i-Pr Et i-Ρr Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η H H Η Η Η Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl 2 Тпл.(°С) 197-198 195-196 223-225 185-186 192-193 246-247 162-163 188-180 200-201 170-172 155-3 57 201-202 247-24S 192-193 170-180 185-187 235-236 216-237 188-189 37 88903 38 Продовження таблиці і 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 Me Me Вr Br Br Cl Cl Μe Cl Cl Cl Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Br Br Br Br Cl Cl Cl Cl Me Br Cl Cl Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Br Me Cl Cl Br Br Br СІ Cl Cl Cl Br Br Br Br Cl Cl Cl Br Br Br I CF3 Cl Br Br Br Br Cl Cl Cl Cl F Br Cl Cl Br I I CF3 Cl l I Cl F F F F F F F F F Br I I I I Br Br Br Br Br Br Br Br Br Br Br CF3 CF3 CF3 Br CF3 Cl Cl Cl Cl Cl Br CF3 CF3 Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Br Br Br Br Br Br Br CF3 CF3 CF3 CF3 Br CF3 CF3 CF3 Br Br Br Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl CF3 Me t-Bu i-Pr Me t-Bu i-Pr t-Bu i-Pr i-Рr t-Bu Me Me Me i-Pr Me t-Bu i-Pr Me t-Bu Me t-Bu Et i-Рr Me t-Bu Et i-Pr Me t-Bu Et t-Bu Et Me Et Et Me i-Pr Me Et Et t-Bu Et Me Et t-Bu Me Et i-Pr i-Pr Me Et Et Me Et i-Pr t-Bu t-Bu Me Me Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Me Me Cl Cl Cl Cl Cl Cl СІ Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl СІ Cl Cl Cl Cl 162-164 159-161 162-163 166-168 220-212 188-190 170-180 159-161 200-202 143-145 171-173 147-149 222-223 173-175 225-226 163-165 152-153 140-141 215-221 199-200 148-149 199-200 197-199 188-190 194-196 192-194 197-199 205-206 172-173 206-208 124-125 196-197 245-246 214-215 194-196 229-230 191-192 249-250 163-164 199-200 242-243 194-195 213-214 212-213 142-143 214-215 205-205 206-208 184-185 180-182 163-165 192-194 233-234 196-197 189-190 22S-229 224-225 153-155 207-208 39 88903 40 Продовження таблиці і 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 12S 129 130 131 132 133 134 135 136 137 Cl Br Cl Cl Me Me Me Me Me Me Me Br Cl Cl Cl Cl Br Br Br Cl Cl Cl Cl Cl Cl Br Br Br Br Br Br Me Cl Cl Cl Cl Cl Cl Br Br Br Br Br Br Br Br Br Br Br Br Me Me F F F F F F F Cl Br Cl α Br Br Cl Cl Ci Br Br Br Br C Cl Cl Br Br Br Br Br Br Br F F F F F F F F F F F F F F F F F F Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl CI F F Cl Cl C) Cl Cl Cl Br Br CF3 OCH2CF3 OCH2CF3 OCH2CF3 OCH2CF3 OCH2CF3 OCH2CF3 OCH2CF3 CF3 CF3 OCH2CF3 OCH2CF3 OCH2CF3 OCH2CF3 OCH2CF3 OCH2CF3 Br Cl Cl Br CF3 CF3 Br Br Br Cl Cl Cl Cl Br Br Br Cl Cl Cl CF3 CF3 CF3 Br Br Br Cl Cl Cl CF3 CF3 CF3 Cl Br Br Br Br Br Br Cl Cl Me Me Me Me i-Pr Me i-Pr Et Me Et t-Bu Me Me i-Pr Me Me i-Pr Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me i-Pr Me Me i-Pr Me Me Me i-Рr Me Me i-Pr Me Me i-Pr Me Me r-Pr Me Me i-Pr Me Me i-Pr Me Me Me Me Με Me i-Pr Me Me Me Me Me Me Η Η Η Η Η Η Η Me Me Η Η Me Η Η Me Me Η Me Η Me Η Me Η Η Me Η Η Me Me Η Η Me Η Η Me Η Η Me Η Η Me Η Η Me H H Me Me Η Me Η Me Η Η Me Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl СІ Cl Cl Cl Cl Cl CI Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl СІ Cl Cl Cl Cl СІ Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl СІ Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl 231-232 189-190 216-218 225-2^7 213-215 206-208 217-218 205-207 207-208 208-211 213-216 228-229 238-239 232-235 192-195 132-135 225-227 206-208 175-177 237-238 228-229 236-237 226-227 215-216 219-220 235-236 238-239 236-237 246-247 233-234 153-154 242-243 245-246 217-218 168-169 239-240 248-249 169-170 191-192 228-229 224-226 188-189 248-249 252-253 147-148 249-250 239-240 200-201 158-159 250-250 232-233 210-211 197-198 218-222 203-704 226-227 207-208 211-212 237-238 41 88903 42 Продовження таблиці і 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 F F F F F F F F F F F F F F Br Br Br Br Br Br Br Br Cl Cl Cl Br Br Br Cl Cl Cl OCH2CF3 OCH2CF3 Октопамін рецепторні ліганди (b11) включають амітраз та хлордимеформ. Мітохондріальні електронно транспортні інгібітори (b12) включають ліганди, котрі зв'язуються з комплексними І, II або III сайтами, інгібуючи процеси клітинного дихання. Такі мітохондріальні електронно транспортні інгібітори включають ацехіноцил, хлорфенапір, діафентіурон, дикофол, феназахін, фенпіроксимат, гідраметилнон, піридабен, ротенон, тебуфенпірад та толфенпірад. Нереістоксинові аналоги (b13) включають бенсультап, картап, тіоциклам та тіосультап. Біологічні агенти (b19) включають ентомопатогенні бактерії, такі як Bacillus Ihuringiensis видів aizawai, Bacillus thuringiensis видів kurstaki, Bacillus thuringiemis капсульованих дельта-ендотоксинів, ентомопатогенні грибки, такі як Beauvaria bassiana, та ентомопатогенні віруси, такі як вірус гранульозу (CpGV та CmGV) та вірус ядерного поліедрозу (NPV, наприклад, "Gemstar"). Інші інсектициди, акарициди, нематициди Існує множина відомих інсектицидів, акарицидів та нематицидів, як розкрито у The Pesticide Manual 13th Ed. 2003, включаючи ті, спосіб дії яких ще чітко не визначений, і ті, що стосуються одного класу сполук, включаючи піридаліл (b14), флонікамід (b15), піметрозин (b16), амідофлумет (S1955), біфеназат, хлорофенмідин, діелдрин (b17), діофенолан, фенотіокарб, флуфенерим (UR50701), метальдегід, метафлумізон (BASF-320) (b18) та метоксихлор; бактерициди, такі як стрептоміцин; акарициди, такі як кінометіонат, хлоробензилат, цигексатин, дієнохлор, етоксазол, фенбутатин оксид, гекситіазокс та пропаргіт. Заслуговують на увагу вагові відношення компоненту (b) до сполуки Формули 1, її N-оксиду або солі у сумішах, композиціях та способах даного винаходу, котрі типово складають від 500:1 до 1:250. Один варіант цих вагових відношень складає від 200:1 до 1:150, другий від 150:1 до 1:50, і інший від 50:1 до 1:10. Заслуговують також на увагу вагові відношення компоненту (b) до сполуки Формули 1, її N-оксиду або солі у сумішах, композиціях та способах даного винаходу, котрі типово складають від 450:1 до 1:300. Один варіант цих вагових відношень складає від 150:1 до 1:100, другий від 30:1 до 1:25, і інший від 10:1 до 1:10 Заслуговують на увагу суміші, композиції та способи, де компонент (b) являє собою сполуку, що вибирається із (b1) неонікотиноїдів, і вагове відношення компонента (b) до сполуки Формули 1, її N-оксиду Me Me i-Pr Me Me i-Pr Me Me i-Рr Me Me Η Me Η Η Me Η Η Me Η Η Me Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl 159-160 225-226 201-202 209-210 225-226 208-209 209-210 244-245 207-208 210-211 204-206 або солі складає від 150:1 до 1:200, і в іншому варіанті від 150:1 до 1:100. Додаткової уваги заслуговують суміші, композиції та способи даного винаходу, де компонент (b) являє собою сполуку, що вибирається із (b1), і вагове відношення компонента (b) до сполуки Формули 1, її N-оксиду або солі складає від 50:1 до 1:50, і в іншому варіанті від 30:1 до 1:25. Заслуговують на увагу також суміші, композиції та способи даного винаходу, де компонент (b) являє собою сполуку, що вибирається із (b10) антраніламідів, і вагове відношення компонента (b) до сполуки Формули 1, її N-оксиду або солі складає від 100:1 до 1:120, і в іншому варіанті від 20:1 до 1:10. Заслуговують на увагу суміші, композиції та способи, де компонент (b) включає принаймні одну сполуку із кожної із двох різних груп, що вибираються із (b1), (b2), (b3), (b4), (b5), (b6), (b7), (b8), (b9), (b10), (b11), (b12), (b13), (b14), (b15), (b16), (b17), (b18) та (b19). У Таблицях 1А та 1В подається перелік специфічних комбінацій сполуки Формули 1 з іншими агентами контролю безхребетних шкідників, що ілюструє суміші, композиції та способи даного винаходу. У першій колонці Таблиць 1А та 1В подається перелік груп, до яких належить компонент (b) (наприклад, "b1" у першому рядку). У другій колонці Таблиць 1А та 1В подається перелік специфічних агентів контролю безхребетних шкідників (наприклад, "ацетампірид" у першому рядку). У третій колонці Таблиць 1А та 1В подані варіант(и) областей вагових відношень для норм, при яких може застосовуватись компонент (b) відносно сполуки Формули 1, її N-оксиду або солі (наприклад, "від 150:1 до 1:200" ацетампіриду відносно сполуки Формули 1 за вагою). У четвертій та п'ятій колонках, відповідно, подається перелік додаткових варіантів областей вагових відношень для норм застосування. Так, наприклад, перший рядок Таблиць 1А та 1В розкриває комбінацію сполуки Формули 1 з ацетампіридом, визначає, що ацетампірид є членом компоненту (b) групи (b1), і вказує, що ацетампірид і сполука Формули 1 можуть застосовуватись у ваговому відношенні від 150:1 до 1:200, і в другому варіанті це відношення складає від 10:1 до 1:50, а в третьому - від 5:1 до 1:25. Інші рядки Таблиць 1А та 1В побудовані у схожий спосіб. Заслуговує на увагу також те, що у Таблиці 1В дається перелік специфічних комбінацій сполуки Формули 1 з іншими агентами контролю безх 43 ребетних шкідників, що ілюструє суміші, композиції та способи даного винаходу і включає додаткові варіанти областей вагових відношень для норм 88903 44 застосування деяких специфічних сумішей, котрі виявляють помітний синергічний ефект. Таблиця 1А Вагове відношення, якоКомпонент Агент контролю безхре- Типове вагове відно- Вагове відношення, якому віддасться більша (b) бетного шкідника шення му віддасться перевага перевага 1 2 3 4 5 b1 Ацетампірид 150:1 до 1:200 10:1 до 1:50 5:1 до 1:25 b1 Клотіанідин 100:1 до 1:400 10:1 до 1:25 5:1 до 1:5 b1 Дінотефуран 150:1 до 1:200 10:1 до 1:50 5:1 до 1:25 b1 Hітенпірам 150:1 до 1:200 10:1 до 1:50 5:1 до 1:25 b1 Нітіазин 150:1 до 1:200 10:1 до 1:50 5:1 до 1:25 b1 Тіаклоприд 100:1 до 1:200 15:1 до 1:30 5:1 до 1:5 b2 Оксаміл 100:1 до 1:50 50:1 до 1:10 5:1 до 1:1 b2 Тіодикарб 200:1 до 1:100 150:1 до 1:25 50:1 до 1:5 b2 Триазамат 200:1 до 1:100 150:1 до 1:25 50:1 до 1:5 b3 Дельтаметрин 50:1 до 1:10 25:1 до 1:5 10:1 до 1:1 b3 Есфенвалерат 100:1 до 1:10 50:1 до 1:5 5:1 до 1:1 b3 Ламбда-цигалотрин 50:1 до 1:10 25:1 до 1:5 5:1 до 1:1 b3 Піретрин 100:1 до 1:10 50:1 до 1:5 5:1 до 1:1 b4 Бупрофезин 10:1 до 1:150 5:1 до 1:50 1:1 до 1:5 b4 Циромазин 10:1 до 1:150 5:1 до 1:50 1:1 до 1:5 b4 Гексафлумурон 10:1 до 1:150 5:1 до 1:50 1:1 до 1:5 b4 Луфенурон 10: lto 1:150 5:1 до 1:50 1:1 до 1:5 b4 Новалурон 10:1 до 1:150 5:1 до 1:50 1:1 до 1:5 b5 Азадирактин 100:1 до 1:120 20:1 до 1:10 1:1 до 1:5 b5 Метоксифенозл 50:1 до 1:250 25:1 до 1:150 1:1 до 1:25 b5 Тебуфенозид 50:1 до 1:250 25:1 до 1:150 1:1 до 1:25 b6 Спіридиклофен 200:1 до 1:200 20:1 до 1:20 10:1 до 1:10 b6 Спіромезифен 200:1 до 1:200 20:1 до 1:20 10:1 до 1:10 b7 Абамектин 50:1 до 1:100 25:1 до 1:50 5:1 до 1:25 b7 Амамектину бензоат 50:1 до 1:10 25:1 до 1:5 5:1 до 1:1 b7 Спіносад 50:1 до 1:10 25:1 до 1:5 5:1 до 1:1 b8 Фіпроніл 50:1 до 1:100 25:1 до 1:50 5:1 до 1:25 b9 Феноксикарб 200:1 до 1:100 150:1 до 1:25 50:1 до 1:5 b9 Метопрен 500:1 до 1:100 250:1 до 1:50 50:1 до 1:10 b9 Пірипроксифен 200:1 до 1:100 100:1 до 1:50 50:1 1o 1:10 b10 Антраніламіди 100:1 до 1:120 20:1 до 1:10 1:1 до 1:5 b10 Фталеві діаміди 100:1 до 1:120 20:1 до 1:10 1:1 до 1:5 b10 Ріанодин 100:1 до 1:120 20:1 до 1:10 1:1 до 1:5 b11 Амітраз 200:1 до 1:100 100:1 до 1:50 25:1 до 1:10 b12 Хлорфенапір 1200:1 до 1:200 400:1 до 1:100 200:1 до 1:50 b12 Гідраметилнон 100:1 до 1:120 20:1 до 1:10 1:1 до 1:5 b12 Піридабен 200:1 до 1:100 100:1 до 1:50 50:1 до 1:10 b13 Картап 100:1 до 1:1000 50:1 до 1:500 5:1 до 1:50 b14 Піридаліл 200:1 до 1:100 100:1 до 1:50 50:1 до 1:10 b15 Флонікамід 200:1 до 1:100 150:1 до 1:25 50:1 до 1:5 b16 Піметрозин 200:1 до 1:100 150:1 до 1:25 50:1 до 1:5 b19 Bacillus thuringiensis 50:1 до 1:10 25:1 до 1:5 5:1 до 1:1 b19 Beauvaria bassiana 50:1 до 1:10 25:1 до 1:5 5:1 до 1:1 b19 NPV (напр., Gemstar) 50:1 до 1:10 25:1 до 1:5 5:1 до 1:1 b1 Ацетампірид 150:1 до 1:200 10:1 до 1:50 5:1 до 1:25 b1 Клотіанідин 100:1 до 1:400 50:1 до 1:100 20:1 до 1:25 b1 Дінотефуран 150:1 до 1:200 20:1 до 1:50 10:1 до 1:25 b1 Імідаклоприд 100:1 до 1:400 20:1 до 1:50 5:1 до 1:25 b1 Нітенпірам 150:1 до 1:200 10:1 до 1:50 10:1 до 1:25 b1 Нітіазин 150: Ho 1:200 10:1 до 1:50 5:1 до 1:25 b1 Тіаклоприд 100:1 до 1:200 15:1 до 1:30 5:1 до 1:10 45 88903 46 Продовження таблиці 1А b1 b2 b2 b2 b2 b2 b3 b3 b3 b3 b3 b3 b4 b4 b4 b4 b4 b5 b5 b5 b6 b6 b7 b7 b7 b8 b9 b9 b9 b10 b10 b10 b11 b12 b12 b12 b13 b14 b15 b16 b17 b18 b19 b19 b19 Тіаметоксам Хлорпірофос Метоміл Оксаміл Тіодикарб Триазмат Біфентрин Дельтаметрин Есфенвалерат Індоксакарб Ламбда-цигалотрин Піретрин Бунрофезин Циромазин Гексафлумурон Луфенерон Новалурон Азадирактин Метоксифенозид Тебуфенозид Спіридиклофен Спіромезифен Абамектин Емамектину бензоат Спіносад Фіпроніл Феноксикарб Метопрен Пірипроксифен Фнтраніламіди Фталеві діаміди Ріанодин Амітраз Xлорфенапір Гідраметилнон Піридабен Картап Піридаліл Флонікамід ПіметрозинДіелдрин Meтафлумізон Bacillus thuringiensis Beauvaria bassiana NPV (напр., Gemstar) 100:1 до 1:100 500:1 до 1:200 500:1 до 1:100 200:1 до 1:200 500:1 до 1:400 250:1 до 1:100 100:1 до 1:10 50:1 до 1:400 100:1 до 1:400 200:1 до 1:50 50:1 до 1:250 100:1 до 1:10 500:1 до 1:50 400:1 до 1:50 300:1 до 1:50 500:1 до 1:250 500:1 до 1:150 100:1 до 1:120 50:1 до 1:50 500:1 до 1:250 200:1 до 1:200 200:1 до 1:200 50:1 до 1:50 50:1 до 1:10 500:1 до 1:10 150:1 до 1:100 500:1 до 1:100 500:1 до 1:100 500:1 до 1:100 100:1 до 1:120 100:1 до 1:120 100:1 до 1:120 200:1 до 1:100 300:1 до 1:200 150:1 до 1:250 200:1 до 1:100 100:1 до 1:200 200:1 до 1:100 200:1 до 1:100 200:1 до 1:100 200:1 до 1:100 200:1 до 1:200 50:1 до 1:10 50:1 до 1:30 50:1 до 1:10 Заслуговують на увагу суміші та композиції даного винаходу, що також можуть бути змішані з одним або кількома іншими біологічно активними сполуками або агентами, включаючи інсектициди, фунгіциди, нематициди, бактерициди, акарициди, регулятори росту, такі як стимулятори укорінення, хемостерилізатори, семіохімікати, репеленти, атрактанти, феромони, стимулятори живлення, інші біологічно активні сполуки або ентомопатогенні бактерії, віруси або грибки, що утворюють багатокомпонентний пестицид, котрий дає навіть більш широкий спектр сільськогосподарського або несільськогосподарського застосування. Таким чином, даний винахід також стосується композиції, що містить біологічно ефективну кількість суміші 30:1 до 1:30 250:1 до 1:100 250:1 до 1:25 50:1 до 1:50 250:1 до 1:50 150:1 до 1:25 50:1 до 1:5 25:1 до 1:100 50:1 до 1:100 100:1 до 1:25 25:1 до 1:50 50:1 до 1:5 150:1 до 1:25 100:1 до 1:10 100:1 до 1:10 100:1 до 1:100 200:1 до 1:100 20:1 до 1:10 25:1 до 1:25 250:1 до 1:50 20:1 до 1:20 20:1 до 1:20 25:1 до 1:25 25:1 до 1:5 250:1 до 1:5 50:1 до 1:50 100:1 до 1:25 250:1 до 1:50 100:1 до 1:50 20:1 до 1:10 20:1 до 1:10 20:1 до 1:10 100:1 до 1:50 150:1 до 1:100 20:1 до 1:50 100:1 до 1:50 50:1 до 1:100 100:1 до 1:50 150:1 до 1:50 100:1 до 1:50 100:1 до 1:50 100:1 до 1:100 25:1 до 1:5 25:1 до 1:5 25:1 до 1:5 15:1 до 1:15 50:1 до 1:10 50:1 до 1:10 5:1 до 1:10 100:1 до 1:10 50:1 до 1:5 10:1 до 1:1 10:1 до 1:20 5:1 до 1:50 20:1 до 1:5 5:1 до 1:25 5:1 до 3:1 50:1 до 1:10 50:1 до 1:5 50:1 до 1:5 50:1 до 1:10 50:1 до 1:10 1:1 до 1:5 10:1 до 1:10 100:1 до 1:1 10:1 до 1:10 30:1 до 1:10 5:1 до 1:5 5:1 до 1:1 50:1 до 1:1 10:1 до 1:25 50:1 до 1:10 50:1 до 1:10 50:1 до 1:10 1:1 до 1:5 1:1 до 1:5 1:1 до 1:5 50:3 до 1:10 50:1 до 1:50 10:1 до 1:10 50:1 до 1:25 10:1 до 1:50 50:1 до 3:10 50:1 до 1:25 50:1 до 1:25 50:1 до 3:30 20:1 до 1:20 5:1 до 1:1 5:1 до 1:1 5:1 до 1:1 даного винаходу, котра включає сполуку Формули 3, її N-оксид, або сіль і принаймні один компонент (b), і принаймні один додатковий компонент, що вибирається із групи, яка складається із поверхнево-активної сполуки, твердого розріджувача та рідкого розріджувача, зазначена композиція, при потребі, додатково включає ефективну кількість принаймні однієї додаткової біологічно активної сполуки або агента. Приклади таких біологічно активних сполук або агентів, з якими можуть бути складені суміші та композиції даного винаходу, включають: інсектициди, такі як амідофлумент (S1955), біфеназат, хлорофенмідин, діофенолан, фенотіокарб, флуфенерим (UR-50701), метальдегід, метоксихлор; фунгіциди, такі як ацибензолар 47 S-метил, азоксистробін, беналазі-М, бентіавалікарб, беноміл, бластицидин-S, бордоська суміш (триосновний сульфат міді), боскалід, бромуконазол, бутіобат, карпропамід, каптафол, каптан, карбендазім, хлоронеб, хлороталоніл, клотримазол, охксихлорид міді, солі міді, цимоксаніл, ціазофамід, цифлуфенамід, ципроконазол, ципродиніл, диклоцимет, дикломезин, диклоран, дифеноконазол, диметоморф, димоксистробін, диніконазол, диніконазол-М, додин, едифенфос, епоксиконазол, етабоксам, фамоксадон, фенаримол, фенбуконазол, фенгексамід, феноксаніл, фенпіклоніл, фенпропідин, фенпропіморф, фентин ацетат, фентин гідроксид, флуазинам, флудіоксоніл, флуморф, флуоксастробін, флухінконазол, флузілазол, флутоланіл, флутріафол, фолпет, фозетил-алюміній, фуралаксил, фураметапір, гуазатін, гексаконазол, гімексазол, імазаліл, імібенконазол, іміноктадин, іпконазол, шпробенфос, іпродіон, іпровалікарб, ізоконазол, ізопротіолан, касугаміцин, ксероксимметил, манкозеб, манеб, мефеноксам, мепанапірим, мепроніл, металаксил, метконазол, метоміностробін/феноміностробін, метрафенон, міконазол, міклобутаніл, нео-азозин (метанарсонат заліза III), нуаримол, оризастробін, оксадиксил, окспоконазол, пенконазол, пенцикурон, пікобензамід, пікоксистробін, пробеназол, прохлораз, пропамокарб, пропіконазол, прокіназид, протіоконазол, піраклостробін, піриметаніл, пірифенокс, пірохілон, хіноксифен, силтіофам, симеконазол, сипконазол, спіроксамін, сірка, тебуконазол, тетраконазол, тіадиніл, тіабендазол, тифлузамід, тіофанат-метил, тіарам, толілфлуанід, триадимефон, триадименол, триаримол, трициклазол, трифлоксистробін, трифлумізол, трифорин, тритиконазол, уніконазол, валідаміцин, винклозолін та зоксамід. Композиції даного винаходу можуть застосовуватись до рослин, генетично трансформованих для експресії білків, токсичних щодо безхребетних шкідників (таких як токсин Bacillus thuringiemis). Ефект екзогенно застосованих сполук даного винаходу для контролю безхребетних шкідників може бути синергічним з експресованими токсиновими білками. Вагові відношення цих різних компонентів змішування до сполуки Формули 1 даного винаходу типово складають від 500:1 до 1 50, в другому варіанті у межах від 150 1 до 1:25, в іншому варіанті від 50:1 до 1:10, і ще в іншому від 10:1 до 1:5. Суміші та композиції даного винаходу корисні для контролю безхребетних шкідників У деяких випадках комбінації з іншими активними інгредієнтами для контролю безхребетних шкідників, що мають подібний спектр дії, але різний спосіб дії, будуть особливо сприятливими для контролю резистентності. Препарати / Застосування Суміші даного винаходу можуть, загалом, використовуватись як препарат або композиція з носієм, що придатний для сільськогосподарських або несільськогосподарських застосувань, котрий містить, принаймні, один рідкий розріджувач, тве 88903 48 рдий розріджувач або поверхнево-активну речовину. Інгредієнти даного препарату, суміші або композиції можуть вибиратись таким чином, щоб узгоджуватись з фізичними властивостями даних активних інгредієнтів, способом застосування та такими чинниками довкілля як тип ґрунту, вологість та температура Корисні препарати містять рідини, такі як розчини (включаючи здатні до емульсіфікації концентрати), суспензії, емульсії (включаючи мікроемульсії та/або суспоемульсії), і таке подібне, що, при потребі, може загустіти у гелі. Корисні препарати також включають тверді речовини, такі як дуети, порошки, гранули, грудки, таблетки, плівки (включаючи обробку насіння) і таке подібне, що може бути здатним до диспергування у воді ("змочувальним") або водорозчинним. Активний інгредієнт може бути (мікро)інкапсульований і, крім того, сформований у суспензію або твердий препарат; як альтернатива, увесь даний препарат активного інгредієнта може бути інкапсульований (або "перекритий"). Застосування інкапсуляції може сприяти контрольованому виділенню активного інгредієнта. Композиції даного винаходу, при потребі, можуть також містити живильні речовини для рослин, наприклад, композицію добрив, що містить принаймні один рослинний нутрієнт, котрий вибирається із азоту, фосфору, калію, сірки, кальцію, магнію, заліза, міді, бору, марганцю, цинку та молібдену. Заслуговують на увагу композиції, що включають принаймні одну композицію добрив, яка містить принаймні один рослинний нутрієнт, котрий вибирається із азоту, фосфору, калію, сірки, кальцію та магнію. Композиції даного винаходу, що додатково включають принаймні один рослинний нутрієнт, можуть бути у формі рідини або твердої речовини. Заслуговують на увагу тверді препарати у формі гранул, невеликих брусків або таблеток. Тверді препарати, що містять композицію добрив, можуть бути одержані шляхом змішування суміші або композиції даного винаходу з композицією добрив сумісно з потрібними інгредієнтами, з наступним приготуванням препарату за допомогою таких методів як грануляція або екструзія. Як альтернатива, тверді препарати можуть бути одержані шляхом розпилення розчину або суспензії суміші, або композиції даного винаходу у летючому розчиннику на попередньо виготовлену композицію добрив у формі стабільних у розмірному плані сумішей, наприклад, гранул, невеликих брусків чи таблеток, і потім випарювання даного розчинника. Розпилювальні препарати можуть поширюватись у придатних середовищах і застосовуватись у розпилювальних об'ємах від приблизно одного до кількох сотень літрів на гектар Високо концентровані композиції використовуються, головним чином, як проміжні речовини для складання наступних препаратів Дані препарати, типово, містять ефективні кількості активного інгредієнта, розріджувача та поверхнево-активної речовини у наступних приблизних межах, що у сумі складають 100 відсотків за вагою. 49 88903 Активний інгредієнт Дисперговані у воді та водорозчинні гранули, таблетки та порошки Суспензії, емульсії, розчини (включаючи здатні до емульсіфікації концентрати) Дуcти Гранули та грудки Висококонцентровані композиції Типові тверді розріджувачі описані у роботі Watkins, et al., Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers, 2nd Ed., Dorland Books, Caldwell, New Jersey. Типові рідкі розріджувачі описані у роботі Marsden, Solvents Guide, 2nd Ed., Interscience, New York, 1950. McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual, Allured Pub1. Corp., Ridgewood, New Jersey, так само як і у Sisely and Wood, Encyclopedia of Surface Active Agents, Chemical Pub1. Co., Inc., New York, 1964, де подано також перелік поверхнево-активних речовин та рекомендовані застосування. Усі препарати можуть містити незначнікількості добавок для зниження піноутворення, грудкоутворення, корозії, мікробіологічного росту і такого подібного, або загусники для підвищення в'язкості. Поверхнево-активні речовини включають, наприклад, поліетоксильовані спирти, поліетоксильовані алкілфеноли, поліетоксильовані ефіри сорбітан жирних кислот, діалкіл сульфосукцинати, алкілсульфати, алкілбензольні сульфонати, кремнійорганічні речовини, Ν,Ν-діалкілтаурати, лігнінсульфонати, нафталінсульфонатні формальдегідні конденсати, полікарбоксилати, гліцеринові ефіри, блоксополімери поліоксиетилен/поліоксипропілену та алкілполіглікозиди, де кількість глюкозних груп, на яку посилаються як на ступінь полімеризації (D.P.), може варіювати від 1 до 3, і алкільні групи можуть бути у межах С6-С14 (дивись Pure and Applied Chemistry 72, 1255-1264). Тверді розріджувачі включають, наприклад, глини, такі як бентоніт, монтморилоніт, атапульгіт та каолін, крохмаль, цукор, кремнезем, тальк, діатомові землі, сечовину, карбонат кальцію, карбонат та бікарбонат натрію та сульфат натрію. Рідкі розріджувачі включають, наприклад, воду, Ν,Νдиметилформамід, диметилсульфоксид, Nалкілпіролідон, етиленгліколь, поліпропіленгліколь, парафіни, алкілбензоли, алкілнафталіни, гліцерин, триацетин, олії, такі як оливкова, касторова, лляна, тунгова, кунжутна, кукурудзяна, арахісова, бавовняна, соєва, ріпакова та кокосова, ефіри жирних кислот, кетони, такі як циклогексанон, 2-гептанон, ізофорон, та 4-гідрокси-4-метил-2пентанон, ацетати та спирти, такі як метанол, циклогексанол, деканол та тетрагідрофурфуриловий спирт. Корисні препарати даного винаходу можуть також містити матеріали, що відомі як допоміжні речовини, включаючи піногасники, плівкоутворювачі та барвники, котрі добре відомі фахівцям у даній галузі. 50 Ваговий відсоток Поверхнево-активна Розріджувач речовина 0,001-90 0-99,999 0-15 1-50 1-25 0,001-99 90-99 40-99 70-99 5-99,999 0-10 0-50 0-5 0-15 0-2 Піногасники можуть включати рідині, що здатні до диспергування у воді, включаючи поліорганосилоксани, такі як Rhodorsil® 416. Плівкоутворювачі можуть включати полівінілацетати, полівінілацетатні сополімери, сополімер полівінілпіролідонвініл ацетат, полівінілові спирти, полівінілспиртові сополімери та воски. Барвники можуть включати здатні до диспергування у воді рідкі барвникові композиції, такі як червоний барвник Pro-Ized®. Фахівцеві у даній галузі зрозуміло, що це не вичерпаний перелік допоміжних речовин. Корисні приклади таких допоміжних речовин включають перелічені тут і у McCutcheon's 2001, Volume 2: Functional Materials, видані МС Publishing Company, а також у РСТ публікації WO 03/024222. Розчини, включаючи здатні до емульсіфікації концентрати, можуть бути одержані шляхом простого змішування зазначених інгредієнтів. Дуети та порошки можуть бути одержані шляхом змішування та, звичайно, розмелювання у молотковому млині або рідинно-енергетичному млині. Суспензії, звичайно, одержують шляхом мокрого розмелювання; дивись, наприклад, US 3060084. Гранули та грудки можуть бути виготовлені шляхом напилення активного матеріалу на попередньо сформовані гранулярні носії або з використанням агломераційних методів. Дивись, наприклад, Browning, :Agglomeration", Chemical Engineering, December 4, 1967, pp.147-48, Perry's Chemical Engineer's Handbook, 4th Ed., McGraw-Hill, New York, 1963, pages 8-57 та наступні, і WO 91/13546. Грудки можуть бути виготовлені згідно з US 4172714. Дисперговані у воді та водорозчинні гранули можуть бути одержані як зазначено у US 4144050, US 3920442 та DE 3246493. Таблетки можуть бути виготовлені згідно з US 5180587, US 5232701 та US 5208030. Плівки можуть бути одержані згідно з GB 2095558 та US 3299566. Додаткову інформацію, що стосується галузі складання композицій, можна почерпнути в US 3235361, стовпчик 6, рядок 16 - стовпчик 7, рядок 19 та Прикладах 10-41; US 3309192, стовпчик 5, рядок 43 - стовпчик 7, рядок 62 та Прикладах 8, 12, 15, 39, 41, 52, 53, 58, 132, 138-140, 162-164, 166, 167 та 169-182; US 2891855, стовпчик 3, рядок 66 стовпчик 5, рядок 17 та Прикладах 1-4; Klingman, Weed Control as a Science, John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961, pp.81-96; та Hance et al., Weed Control Handbook, 8th Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1989; Develppments in formulation technology, PJB Publications, Richmond, UK, 2000. 51 У наступних Прикладах усі відсотки є ваговими відсотками, і всі препарати одержані за допомогою звичайних методів. "Активні інгредієнти" стосуються сукупності агентів контролю безхребетних шкідників, що складається із агентів, які вибираються із групи (b), у комбінації зі сполукою Формули 1. Можна сподіватись, що фахівець у даній галузі, використовуючи попередній опис, зможе застосувати даний винахід у повній мірі. Тому наступні Приклади мають на меті просто ілюстративний характер і не обмежують у будь-який спосіб даний винахід. Відсотки є ваговими відсотками, якщо не зазначене інше. Приклад А Змочувальний порошок активні інгредієнти 65,0% додецилфенол поліетиленгліколевий ефір 2,0% натрій лігнинсульфонат 4,0% натрій алюмосилікат 6,0% монтморилоніт (кальцинований) 23,0% Приклад В Гранули активні інгредієнти 10% гранули атапульгіту (низьколетюча речовина, 0, 71/0,30мм; USS. Сита No.25-50) 90% Приклад С Екструдовані грудки активні інгредієнти 25,0% безводний сульфат натрію 10,0% неочищений лігнинсульфонат кальцію 5,0% алкілнафталінсульфонат натрію 1,0% кальцій/магній бентоніт 59,0% Приклад D Здатний до емульсіфікації концентрат активні інгредієнти 20,0% суміш розчинних у маслі сульфонатів та поліоксиетиленових ефірів 10,0% ізофорон 70,0% Приклад Е Мікроемульсія активні інгредієнти 5,0% сополімер полівінілпіролідон-вінілацетат 30,0% алкілполіглікозид 30,0% гліцерин моноолеат 15,0% вода 200% Приклад F Обробка насіння активні інгредієнти 20,00% сополімер полівінілпіролідон-вінілацетат 5,00% віск монтанової кислоти 5,00% лігнінсульфонат кальцію 1,00% блоксополімери поліоксиетилен/поліоксипропілен 1,00% стеариловий спирт (РОЕ 20) 2,00% поліорганосилан 0,20% червоний барвник 0,05% вода 65,75% 88903 52 Приклад G Брусок добрива активні інгредієнти 2,50% сополімер піролідон-стирол 4,80% тристирилфеніл 16-етоксилат 2,30% тальк 0,80% кукурудзяний крохмаль 5,0% Nitrophoska® довготривале 15-9-15 добриво з повільним виділенням (BASF) 36,00% каолін 38.00% вода 10,60% Композиції та суміші даного винаходу характеризуються сприятливими метаболічною та/або грунтово-залишковою моделями і виявляють активність, що контролює спектр сільськогосподарських та несільськогосподарських безхребетних шкідників (У контексті даної заявки "контроль безхребетних шкідників" означає таке інгібування розвитку безхребетних шкідників (включаючи смертність), що спричинює значне зниження живлення або іншого ушкодження чи шкоди, заподіяної даним шкідником; аналогічним чином визначаються й інші вирази). Як застосовується у даному тексті, вираз "безхребетний шкідник" включає членистоногих, черевоногих молюсків та нематод, у практичному сенсі як шкідників. Вираз "членистоногі" включає комах, кліщів, павуків, скорпіонів, багатоніжок, двопарноногих, мокриць та симфіланів. Вираз "черевоногі молюски" включає слимаків, слизовиків та інших Stylommatophora. Вираз "нематоди" включає всіх гельмінтів, таких як круглі черв'яки, серцеподібні черв'яки, та травоїдні нематоди (Nematoda), трематоди (Trematoda), Acanthocephala та стрічкові черв'яки (Cestoda). Фахівцеві у даній галузі зрозуміло, що не всі композиції або суміші у рівній мірі ефективні проти усіх шкідників Композиції та суміші даного винаходу виявляють активність супроти практично важливих сільськогосподарських та несільськогосподарських шкідників. Вираз "сільськогосподарський" стосується продукування польових культур, таких, що призначені для харчування та виробництва волокон, і включає вирощування кукурудзи, соєвих бобів та інших овочевих культур, рису, злакових (наприклад, пшениці, вівса, ячменю, жита, рису, маїсу), листяних овочевих культур (наприклад, латуку, капусти та інших), плодоносних овочевих культур (наприклад, томатів, перцю, баклажанів, хрестоцвітих та огірків), картоплі, батату, винограду, бавовни, деревних фруктів (наприклад, яблук, кісточкових фруктів та цитрусових), невеликих фруктів (наприклад, ягід, вишень) та інших спеціальних культур (наприклад, соняшника, оливи). Вираз "несільськогосподарський" стосується інших садівницьких рослин (наприклад, лісових, оранжерейних, розсадникових або декоративних рослин, що не вирощуються у полі), житлових та комерційних рослинних структур у місцевих та промислових зонах, трав (комерційних, для гольфа, житлових, рекреаційних і т.д.), деревинних продуктів, застосувань, пов'язаних зі зберіганням продуктів лісівництва та рослинного покриву від шкідників, громадського (людини) здоров'я та здоров'я тварин (домашніх, худоби, птиці, не домашніх тварин, 53 таких як дикі тварини). Із міркувань широкого спектра контролю безхребетних шкідників та економічної важливості захист сільськогосподарських культур від шкоди або ушкоджень, спричинених безхребетними шкідниками, входить до варіантів даного винаходу. Сільськогосподарські або несільськогосподарські шкідники включають личинки ряду лускокрилих Lepidoptera, таких як "похідних" черв'яків, совок, п'ядениць та геліотинів родини совок Noctuidae (наприклад, осінній "похідний" черв'як (Spodopfera fugiperda J.E. Smith), буряковий "похідний" черв'як (Spodoptera exiguo Hubner), чорна совка (Agrotis ipsilon Hufnagel), капустяна п'ядениця (Trichophisia nі Hubner), тютюнова листовійка (Hehothis virescens Fabricius)), свердлувальники, чохлоноски, павутинна гусінь, ковпачковоподібні черв'яки, мермітиди та шкідники, що скелетують листя, із родини вогневок Pyralidae (наприклад, європейський зерновий свердлувальник (Ostnrua mibilalais Hubner), "пупкова" цитрусова гусінь (Amyelois transitella Walker), зернова коренева павутинна гусінь (Crambus caligmosellus Clemens), дернинна павутинна гусінь (Pyralidae: Crambinae), така як дернинна павутинна гусінь (Herpetogramma licarsisalis Walker)); трубкокрути, листовійки, шкідники насіння, та фруктові шкідники із родини листовійок Torticidae (наприклад, плодожерка яблунева (Cydia роmоnеllа Linnaeus), листовійка виноградна (Endopiza viteana Clemens), листовійка східна персикова (Grapholita molesta Busck)); та багато інших економічно важливих лускокрилих (наприклад, капустяна міль (Plutella xylostella Linnaeus), рожевий коробочний черв'як бавовни (Pectinophora gossypieila Saunders), непарний шовкопряд (Lymantria dispar Linnaeus)); німфи та дорослі особини ряду Blattodea, включаючи тарганів родин Blattellidae та Blattidae (наприклад, чорний тарган (Blatta orientalis Linnaeus), азіатський тарган (Blattella asahinai Mizukubo), прусак (Bluttella germanica Linnaeus), бурострічковий тарган (Supella longipalpa Fabricius), американський тарган (Ρeriplaneta Americana Linnaeus), коричневий тарган (Periplaneta brunnea Burmeister), тарган Мадейри (Leucophaea maderae Fabricius), димчастий коричневий тарган (Periplaneta fuliginosa Service), тарган австралійський (Periplaneta australasiae Fabr), лобстерний тарган (Nauphoeta cinerea Olivier) та гладкий тарган (Symploce pallens Stephens)); личинки та дорослі особини, що живляться листям, ряду твердокрилих Coleoptera, включаючи довгоносиків родин Anthribidae, Bruchidae та Curculionidae (наприклад, довгоносик бавовни (Anlhonomus grandis Boheman), довгоносик рисовий водяний (Lissorhoptrus oryzophihis Kuschel), довгоносик комірний (Sitophilus granaries Linnaeus), довгоносик рисовий (Silophilus oryzae Linnaeus), довгоносик однорічний тонконогий (Listronotus maculicollis Dietz) довгоносик м'ятликовий (Sphenophorus parvulus Gyllenhal), мисливський довгоносик (Sphenophorus venaius veslitus), денверський довгоносик (Sphenophorus cicatristriatus Fahraeus)); земляні блошиці, колорадські жуки, черв'яки коренеїди, листяні жуки, та молі-мінери родини Chrysomelidae (наприклад, 88903 54 колорадський картопляний жук (Leptinotarsa decemlineata Say), блошиця довговуса (Diabrotica virgifera LeConte)); хрущі та інші жуки родини Scaribaeidae (наприклад, хрущик японський (Роріllіа japonica Newman), хрущик східний (Anomala orientalis Waterhouse), хрущ північний маскований (Cyclocephala borealis Arrow), південний маскований хрущ (Cydocephala immaculate Olivier), хрущ блискучий зелений (Cotinis nitida Linnaeus), хрущик азійський садовий (Maladera castanea Arrow), травневі/червневі хрущі (видів Phyllophaga) та європейський хрущ (Rhizotrogus majalis Razumowsky)); шкіроїди родини Dermestidae, дротяники родини Elateridae; короїди родини Scolytidae та хрущаки великі борошняні родини Tenebrionidae. Крім того, сільськогосподарські та несільськогосподарські шкідники включають, дорослі особини та личинки ряду Dermaptera, включаючи вуховійки родини Forficulidae (наприклад, вуховійка звичайна (Forficula auricularia Linnaeus), чорна вуховійка (Chelisoches morio Fabricius); дорослі особини та німфи рядів Hemiptera та Homoptera, такі як клописліпняки родини Miridae, цикади родини Cicadidae, цикадки (наприклад, видів Empoasca) із родини Cicadellidae, дельфациди із родин Fulgoroidae та Delphacidae, горбатки із родини Membracidae, листоблошиці із родини Psyllidae, алейродіди із родини Aleyrodidae, попелиці родини Aphididae, філоксера родини Phylloxeridae, червеці родини Pseudococcidae, щитівки родин Coccidae, Diaspididae та Margarodidae, клопи-мереживниці родини Tingidae, клопи-щитники родини Pentatomidae, клопи білокрилі (наприклад, клоп волосатий білокрилий (Blissus leucopterus hirtus Montandon) та клоп південний білокрилий (Blissus insularis Barber)), та інші насіннєві клопи родини Lygaeidae, пінниці родини Cercopidae, гарбузові клопи родини Coreidae та червоноклопи і червоноклопи бавовни родини Pyrrhocoridae. Також включені як сільськогосподарські та несільськогосподарські шкідники дорослі особини та личинки ряду Асаrі (кліщі), такі як кліщики павутинні та червоні кліщі родини Tetranychidae (наприклад, павутинні кліщики (Panonychus ulmi Koch), кліщики павутинні двоплямисті (Tetranychus uricae Koch), кліщики МакДеніела (McDaniel) (Tetranychns mcdanieli McGregor)), плоскі кліщики родини Tenuipalpidae (наприклад, кліщик плоский цитрусовий (Brevipalpus lewisi McGregor)); іржасті та брунькові кліщики родини Eriophyidae та інші кліщики, що живляться листям, і кліщики, важливі щодо здоров'я людей та тварин, тобто пилкові кліщі родини Epidermoptidae, залізниці родини Demodicidae, зернові кліщі родини Glycyphagidae, іксодові кліщі ряду lxodidae (наприклад, кліщі оленя (Ixodes scapularis Say), австралійські паралізуючі кліщі (Ixodes hohcyclus Neumann), іксодовий кліщ мінливий (Dermacentor variabilis Say), однозірковий іксодовий кліщ (Аmblyоmmа americamim Linnaeus), кінський та коростяний кліщі родин Psoroptidae, Pyemotidae та Sarcoptidae; дорослі та незрілі особини ряду Orthoptera, включаючи сарану, кобилок та цвіркунів (наприклад, кобилки (наприклад, Melanoplus sanguinipes Fabricius, M.differentialis Thomas), сарана американська (наприклад, 55 Schisiocerca Americana Drury), пустельні кобилки (Schistocerca gregaria Forskal), мігруючі кобилки (Locusta migratoria Linnaeus), чагарникові кобилки (видів Zonocerus), цвіркун домовий (Acheta domesticus Linnaeus), ведмедики (наприклад, руді ведмедики (Scapieriscus victims Scudder) та південні ведмедики (Scapterisetts borelhi Giglio-Tos)); дорослі та незрілі особини ряду Diptera, у тому числі молі-мінери, галіци, дрозофіли (Tephritidae), мушки шведські (наприклад, Oscinella frit Linnaeus), ґрунтові личинки комах, домашні мухи (наприклад, Musca dornestica Linnaeus), малі домашні мухи (наприклад, Fannia canicularis Linnaeus, F. femoral is Stein), жигалки осінні (наприклад, Stomoxys calcitrans Linnaeus), лицьові мухи, жигалки коров'ячі малі, яєчні мухи (наприклад, видів Chrysomya, Phormia), та інші справжні мушині шкідники, конячі мухи (наприклад, видів Tabanus), оводові мухи (наприклад, видів Gastrophilus, Oestrus), червоподібні личинки скота (наприклад, видів Hypoderma), оленячі мухи (наприклад, видів Chrysops), рунці вівці (наприклад, Melophagus ovinus Linnaeus) та інші Brachycera, москіти (наприклад, видів Aedes, Anopheles, Cnlex), скатопсиди (наприклад, видів ProsimuIhim, Simulnim), мокреці, мошки, скіаріди та інші Nematocera; дорослі та незріли особини ряду Thysanoptera, включаючи трипс тютюновий (Thrips tabaci Lindeman), трипси пшеничні (видів Frankliniella), та інші трипси, що живляться листям; комашині шкідники ряду Hymenoptera, включаючи мурашок (наприклад, рудий мурахадеревоточильник (Camponotus ferruginens Fabricius), мураха-деревоточильник пенсільванський (Camponotus pennsylvanicus De Geer), фараонова мураха (Monomonum pharaonis Linnaeus), васманія (Wasmannia auropunctata Roger), мураха Ріхтера (Solenopsis geminata Fabricius), руда мураха Ріхтера (Solenopsis invicta Buren), мураха аргентинська (Iridomyrmex humilis Mayr), паратрехіна (Paratrechina longicornis Latreille), мураха дернова (Tetramorium caespitum Linnaeus), мураха кукурудзяного поля (Lastius alienus Forster), пахуча домашня мураха (Tapinoma sessile Say)), бджоли (включаючи бджіл-теслярів), оси, жовті личинки, справжні оси та пилярі справжні (видів Neodiprion; Cephus); комашині шкідники сімейства Formicidae, включаючи деревоточильника флоридського (Camponofus floridanus Buckley), термітів (Technomyrmex albipes fr. Smith), великоголову мураху (виду Pheidole) та мураху-тінь (Tapinoma melanocephalum Fabricius); комашині шкідники роду Isoptera, включаючи термітів сімейства Termitidae (наприклад, виду Macrotermes), Kalotermitidae (наприклад, виду Cryptotermes), та Rhinotermitidae (наприклад, виду Reticulitermes, Coptotermes), жовтоногих термітів (Reticulitermes flavipes Kollar), термітів (Reticulitermes Hesperus Banks), термітів (Coptotermes formosanus Shiraki), вест-індських термітів сухостою (Incisitermes immigrants Snyder), термітів (Cryptotermes brevis Walker), термітів сухостою (Incisitermes snyderi Light), південносхідних термітів (Reticulitermes virginicus Banks), західних термітів сухостою (Incisitermes minor Hagen), деревинних термітів, 88903 56 таких як виду Nasutitermes, та інших важливих з економічної точки зору термітів; комашині шкідники ряду Thysanura, такі як лускунниця (Lepisma saccharina Linnaeus) та лускунниця домашня (Thermobia domestica Packard); комашині шкідники ряду Mallophaga, і включаючи вошу головну (Pediculus humanus capitis De Geer), вошу тілесну (Pediculus humanus humanus Linnaeus), пухоїда (Menacanthus stramineus Nitszch), волосоїда собачого (Trichodectes canis De Geer), пухоїда курячого строкато черевного (Goniocotes gallinae De Geer), вошу вівці (Bovicola ovis Schrank), вошу бичачу коротконосу (Haematopinus eurysternus Nitzsch), вошу великої рогатої худоби довгоносу кровосисну (Linognathus viruli Linnaeus) та інші сисні або жуйні паразитичні воші, що нападають на людину та тварин; комашині шкідники ряду Siphonoptera, включаючи щурячу східну блоху (Xetwpsylla cheopis Rothschild), блоху котячу (Ctenocephalides felis Bouche), блоху собачу (Ctenocephalides cams Curtis), блоху курячу (Ceratophyllus gallinae Schrank), присисну блоху (Kchidnophaga gallinacea Westwood), блоху людську (Pulex irritans Linnaeus) та інших блох, що турбують ссавців та птахів. Додаткові безхребетні шкідники, що охоплюються даним винаходом, включають: павуків ряду Аrаnеае, таких як коричневий павук-самітник (Loxosceles reclusa Gertsch & Mulaik) та "чорну удову" (Latrodectus mactans Fabricius), та губоногих ряду Scutigeromorpha, таких як мухоловка звичайна (Scutigera coleoptrata Linnaeus). Суміші та композиції даного винаходу виявляють також активність щодо членів класів Nematoda, Cestoda, TrematodaTa Acanthocephala, включаючи важливі в економічному плані члени рядів Strongylida, Ascaridida, Oxyurida, Rhabditida, Spirurida та Enoplida, такі як, проте не обмежуючись цим, економічно важливі сільськогосподарські шкідники (тобто нематоди кореневого наросту роду Meloidogyne, нематоди-шкідники роду Pratylenchus, приземкувато-кореневі нематоди роду Trichodoms і т.д.), та шкідники, що зашкоджують здоров'ю людей та тварин (тобто всі економічно важливі трематоди, стрічкові черв'яки та круглі черв'яки, такі як Strongyhis vulgaris у коней, Toxocara canis у собак, Haemonchus contortus у овець, Dirofilaria immilis Leidy у собак, Anoplocephala perfoliata у коней, Fasciola hepatica Linnaeus у жуйних тварин, і т.д.) Заслуговує на увагу використання суміші даного винаходу для контролю білокрилки леукофілум (Bemisia argentifolii), де один варіант включає застосування суміші, в якій компонент (b) являє собою сполуку (b1), наприклад, ацетампірид, імідаклоприд, тіаклоприд або тіаметоксам, (b2) сполуку, наприклад, хлорпірифос, оесаміл або тіодикарб, (b3) сполуку, наприклад, дельтаметрин або есфенвалерат; (b4) сполуку, наприклад, бупрофезин, циромазин, гексафлумурон або новалурон; (b5) сполуку, наприклад, тебуфенозид; (b8) сполуку, наприклад, фіпроніл; (b9) сполуку, наприклад, феноксикарб або метопрен, (b11) сполуку, наприклад, амітраз; (b12) сполуку, наприклад, хлорфенапір або гідраметилнон; (b13) сполуку, картап, (b14) сполуку, піридаліл; (b15) сполуку, флоніка 57 мід, (b16) сполуку, піметрозин, або (b17) сполуку, діелдрин. Заслуговує також на увагу другий варіант використання суміші даного винаходу для контролю білокрилки леукофілум, де компонент (b) включає принаймні один агент контролю безхребетного шкідника (або його сіль) із кожної із двох різних груп, котрі вибираються із (b1), (b2), (b3), (b4), (b5), (b6), (b7), (b8), (b9), (b10), (b11), (b12), (b13), (b14), (b15), (b16), (b17), (b18) та(b19). Заслуговує на увагу використання суміші даного винаходу для контролю трипсу пшеничного західного (Frcmkiniella occidentalis), де один варіант включає використання суміші, в якій компонент (b) являє собою сполуку (b1), наприклад, дінотефуран, імідаклоприд або тіаметоксам; (b2) сполуку, наприклад, хлорпірифос або метоміл; (b3) сполуку, наприклад, есфенвалерат; (b4) сполуку, наприклад, луфенурон або новалурон, (b11) сполуку, наприклад, амітраз; (b15) сполуку, флонікамід або (b17) сполуку, діелдрин. Заслуговує також на увагу другий варіант використання суміші даного винаходу для контролю трипсу пшеничного західного, де компонент (b) включає принаймні один агент контролю безхребетного шкідника (або його сіль) із кожної із двох різних груп, котрі вибираються із (b1), (b2), (b3), (b4), (b5), (b6), (b7), (b8), (b9), (b10), (b11), (b12), (b13), (b14), (b15), (b16), (b17), (b18) та (b19). Заслуговує на увагу використання суміші даного винаходу для контролю картопляної цикадки (Empoasca fabae), де один варіант включає застосування суміші, в якій компонент (b) являє собою сполуку (b1), наприклад, ацетампірид, дінотефуран, імідаклоприд, нітенпірам або тіаклоприд; (b2) сполуку, наприклад, хлорпірифос, метоміл або тіодикарб; (b3) сполуку, наприклад, дельтаметрин або ламбда-цигалотрин; (b4) сполуку, наприклад, циромазин, луфенурон або новалурон; (b7) сполуку, наприклад, спіносад; (b8) сполуку, наприклад, фіпроніл, (b9) сполуку, наприклад, феноксикарб, метопрен або пірипроксифен; (b11) сполуку, наприклад, амітраз; (b12) сполуку, наприклад, гідраметилон або піридабен; (b14) сполуку, піридаліл; або (b16) сполуку, піметрозин. Заслуговує також на увагу другий варіант використання суміші даного винаходу для контролю картопляної цикадки, де компонент (b) включає принаймні один агент контролю безхребетного шкідника (або його сіль) із кожної із двох різних груп, котрі вибираються із (b1), (b2), (b3), (b4), (b5), (b6), (b7), (b8), (b9), (b10), (b11), (b12), (b13), (b14), (b15), (b16), (b17), (b18) та (b19). Заслуговує на увагу використання суміші даного винаходу для контролю цикади кукурудзяної (Peregrinus maidis), де один варіант включає застосування суміші, в якій компонент (b) являє собою сполуку (b1), наприклад, ацетампірид, дінотефуран, імідаклоприд, нітенпірам, тіаклоприд або тіаметоксам; (b2) сполуку, наприклад, метоміл, оксаміл, тіодикарб або триазамат; (b3) сполуку, наприклад, дельтаметрин, есфенвалерат, індоксакарб або ламбда-цигалотрин; (b4) сполуку, наприклад, циромазин, гексафлумурон, луфенурон або новалурон; (b5) сполуку, наприклад, метоксифенозид або тебуфенозид; (b7) сполуку, наприклад, 88903 58 абамектин; (b8) сполуку, наприклад, фіпроніл; (b9) сполуку, наприклад, феноксикарб, метопрен або пірипроксифен; (b11) сполуку, наприклад, амітраз; (b12) сполуку, наприклад, хлорфенапір, гідраметилнон або піридабен; (b14) сполуку, піридаліл; (b15) сполуку, флонікамід; (b16) сполуку, піметрозин; або (b17) сполуку, діелдрин. Заслуговує також на увагу другий варіант використання суміші даного винаходу для контролю цикади кукурудзяної, де компонент (b) включає принаймні один агент контролю безхребетного шкідника (або його сіль) із кожної із двох різних груп, котрі вибираються із (b1), (b2), (b3), (b4), (b5), (b6), (b7), (b8), (b9), (b10), (b11), (b12), (b13), (b14), (b15), (b16), (b17), (b18) та (b19). Заслуговує на увагу використання суміші даного винаходу для контролю попелиці бавовняної (Aphis gossypii), де один варіант включає застосування суміші, в якій компонент (b) являє собою сполуку (b1), наприклад, клотіанідин, дінотефуран, імідаклоприд, нітенпірам, тіаклоприд або тіаметоксам; (b2) сполуку, наприклад, метоміл, оксаміл або тіодикарб; (b3) сполуку, наприклад, індоксакарб або ламбда-цигалотрин; (b4) сполуку, наприклад, бупрофезин, гексафлумурон, луфенурон або новалурон; (b7) сполуку, наприклад, абамектин або спіносад; (b8) сполуку, наприклад, фіпроніл; (b9) сполуку, наприклад або метопрен; (b12) сполуку, наприклад,хлорфенапір або піридабен; (b13) сполуку, наприклад, картап; (b15) сполуку, флонікамід; (b16) сполуку, піметрозин; або (b17) сполуку, діелдрин. Заслуговує також на увагу другий варіант використання суміші даного винаходу для контролю попелиці бавовняної, де компонент (b) включає принаймні один агент контролю безхребетного шкідника (або його сіль) із кожної із двох різних груп, котрі вибираються із (b1), (b2), (b3), (b4), (b5), (b6), (b7), (b8), (b9), (b10), (b11), (b12), (b13), (b14), (b15), (b16), (b17), (b18) та (b19). Заслуговує на увагу використання суміші даного винаходу для контролю попелиці персикової (Myzus persicae), де один варіант включає застосування суміші, в якій компонент (b) являє собою сполуку (b1), наприклад, ацетампірид, імідаклоприд, нітенпірам, тіаклоприд або тіаметоксам, (b2) сполуку, наприклад, метоміл або оксаміл, (b3) сполуку, наприклад, індоксакарб, (b4) сполуку, наприклад, луфенурон, (b7) сполуку, наприклад, спіносад, (b8) сполуку, наприклад, фіпроніл, (b9) сполуку, наприклад, феноксикарб, метопрен або пірипроксифен, (b11) сполуку, наприклад, амітраз, (b12) сполуку, наприклад, хлорфенапір або піридабен, (b15) сполуку, флонікамід, (b16) сполуку, піметрозин, або (b17) сполуку, діелдрин Заслуговує також на увагу другий варіант використання суміші даного винаходу для контролю попелиці персикової, де компонент (b) являє собою принаймні один агент контролю безхребетного шкідника (або його сіль) із кожної із двох різних груп, котрі вибираються із (b1), (b2), (b3), (b4), (b5), (b6), (b7), (b8), (b9), (b10), (b11), (b12), (b13), (b14), (b15), (b16), (b17), (b18) та (b19). Заслуговує на увагу використання суміші даного винаходу для контролю капустяної молі (Plutella xylostella), де один варіант включає засто 59 сування суміші, де компонент (b) являє собою спопуку (b15), флонікамід. Заслуговує також на увагу другий варіант використання суміші даного винаходу для контролю капустяної молі, де компонент (b) включає принаймні один агент контролю безхребетного шкідника (або його сіль) із кожної із двох різних груп, котрі вибираються із (b1), (b2), (b3), (b4), (b5), (b6), (b7), (b8), (b9), (b10), (b11), (b12), (b13), (b14), (b15), (b16), (b17), (b18) та (b19). Контроль безхребетних шкідників у сільськогосподарських та несільськогосподарських галузях здійснюється шляхом застосування композиції або суміші даного винаходу, в ефективній кількості, до навколишнього середовища, де перебувають зазначені шкідники, включаючи сільськогосподарський та/або несільськогосподарський осередок ураження, до ділянки, що має захищатись, або безпосередньо до даних шкідників, які мають контролюватись. Сільськогосподарські застосування включають захист польових культур від безхребетних шкідників, типово, шляхом нанесення композиції або суміші даного винаходу на насіння культури перед його висіванням, на листя, стебла, квіти та/або фруктові чи культурні рослини, або на ґрунт чи інше ростове середовище до або після садіння даної рослини Несільськогосподарські застосування стосуються контролю безхребетних шкідників на ділянках, інших, ніж поля культурних рослин. Несільськогосподарські застосування включають контроль безхребетних шкідників у зерні, бобах та інших продовольчих продуктах, що зберігаються, та текстилі, такому як одежа та килими. Несільськогосподарські застосування також включають контроль безхребетних шкідників у декоративних рослинах, лісах, дворах, уздовж узбіч доріг та залізничних шляхів, на дернових покривах, таких як газони, лужки для гольфу та пасовиськах. Несільськогосподарські застосування також включають контроль безхребетних шкідників у будинках та інших будівлях, де можуть мешкати люди та/або їх брати менші, на фермах, ранчо, у зоопарках. Несільськогосподарські застосування також включають контроль безхребетних шкідників, таких як терміти, котрі можуть ушкоджувати вироби із деревини або інші конструкційні матеріали, що використовуються у будинках. Несільськогосподарські застосування також включають захист здоров'я людей та тварин шляхом контролю безхребетних шкідників, що є паразитами або переносять інфекційні хвороби. Такі шкідники включають, наприклад, кліщів, вошей, москітів, мух та бліх. Таким чином, даний винахід також стосується способу контролю безхребетних шкідників у сільськогосподарських та/або несільськогосподарських галузях, що включає контактування даних безхребетних шкідників або їх середовища з біологічно ефективною кількістю суміші, що містить сполуку Формули 1, її N-оксид або сіль, та принаймні один агент контролю безхребетного шкідника (або її сіль), що вибирається із групи, яка складається із (b1), (b2), (b3), (b4), (b5), (b6), (b7), (b8), (b9), (b10), (b11), (b12), (b13), (b14), (b15), (b16), (b17), (b18) та (b19). Приклади придатних композицій, що містять ефективну кількість сполу 88903 60 ки Формули 1 та ефективну кількість компонента (b), включають гранульовані композиції, де компонент (b) присутній у тій самій гранулі, що й сполука Формули 1, або у гранулах, інших, ніж ті, що містять сполуку Формули 1. Заслуговує на увагу варіант, де компонент (b) являє собою (b1) сполуку, наприклад, імідаклоприд або тіаметоксам, або компонент (b) містить принаймні один агент контролю безхребетного шкідника (або його сіль) із кожної із двох різних груп, котрі вибираються із (b1), (b2), (b3), (b4), (b5), (b6), (b7), (b8), (b9), (b10), (b11), (b12), (b13), (b14), (b15), (b16), (b17), (b18) та (b19). Одним із варіантів способу контактування є розпилення. Як альтернатива, гранульована композиція, що включає суміш або композицію даного винаходу, може наноситись на листя даної рослини або на ґрунт. Суміші та композиції даного винаходу також ефективно доставляються шляхом поглинання рослиною через контакт даної рослини з сумішшю або композицією даного винаходу, яка містить сполуку Формули 1 та агент контролю безхребетного шкідника компонента (b), шляхом просочування ґрунту рідким препаратом, внесення гранульованого препарату у ґрунт, обробки ящика розсадника або протравлювання посудини, котра містить спрей), що використовується для контролю принаймні одного безхребетного шкідника, котрий вибирається із групи, яка складається із, окремо або у комбінації, москітів, скатопсидів, жигалок осінніх, оленячих мух, конячих мух, ос, жовтих личинок, шершнів, кліщів, павуків, мурашок, комарів і такого подібного. Норма внесення, потрібна для ефективного контролю (тобто "біологічно ефективна кількість"), буде залежати від таких чинників як вид безхребетного шкідника, що має контролюватись, життєвий цикл даного шкідника, стадія розвитку, розміри, місце знаходження, час року, хазяйська культура або тварина, характер живлення, парувальна поведінка, вологість довкілля, температура і таке подібне. За нормальних умов норми внесення від приблизно 0,01 до 2кг активних інгредієнтів на гектар є достатніми для контролю шкідників в сільськогосподарських екосистемах, але може також бути достатнім лише 0,0001кг/га або аж до 8кг/га. Для цілей несільськогосподарського призначення ефективні норми застосування можуть варіювати приблизно від 1,0 до 50мг/м2, але може бути також достатнім лише 0,1мг/м2 або аж до 150мг/м2. Фахівець у даній галузі легко визначить біологічно ефективну кількість, що потрібна для забезпечення потрібного рівня контролю безхребетних шкідників. Синергізм описується як "сумісна дія двох компонентів (наприклад компонент (а) та компонент (b)) у суміші, така, що повний ефект більший або більш тривалий, ніж сума ефектів даних двох (або більше) компонентів, взятих окремо" (дивись P.M.L. Tames, Nelh. J. Plant Pathology 1964, 70, 7380). Суміші, що містять сполуку Формули 1 сумісно з іншими агентами контролю безхребетних шкідників, як було знайдено, виявляють синергічні ефекти супроти деяких важливих безхребетних шкідників.