Фунгіцидна композиція

Реферат: Фунгіцидна композиція, яка містить толклофос-метил, поліоксіетиленполіарилфенолфосфат, блок-співполімер поліоксіетилену і поліоксипропілену, поліоксіетиленовий ефір жирного спирту і воду, має хорошу стійкість композиції при високій температурі. UA 106376 C2 (12) UA 106376 C2 UA 106376 C2 5 10 15 20 Посилання на споріднені заявки на патент Дана заявка заявляє про пріоритет за попередньою заявкою на патент США № 61/184983, поданою 8 червня 2009 р. в Бюро з патентів і товарних знаків США, зміст якої включений в дану заявку у всій повноті за допомогою посилання. Галузь техніки, до якої належить винахід Даний винахід стосується фунгіцидної композиції, що містить як активний компонент толклофос-метил. Рівень техніки Толклофос-метил є фунгіцидною сполукою, і вона відома в The Pesticide Manual 13th Edition, p.979-980, опублікованому British Crop Protection Council. Форми у вигляді водних суспензій, що містять толклофос-метил, представлені на ринку і використовуються на зернових культурах. При використанні толклофос-метилу для обробки насіння попередні склади є незадовільними по стійкості, оскільки тверді частинки в складі будуть злипатися під час зберігання. Суть винаходу Даний винахід забезпечує фунгіцидну композицію, що містить як активний компонент толклофос-метил, зокрема, фунгіцидну композицію, що містить толклофос-метил, поліоксіетиленполіарилфенолфосфат, блок-співполімер поліоксіетилену і поліоксипропілену, поліоксіетиленовий ефір жирного спирту і воду. Відповідно до даного винаходу, фунгіцидна композиція може забезпечити стабільну суспензію. Докладний опис винаходу У даному винаході толклофос-метил є фунгіцидним компонентом, і його хімічною назвою є О-2,6-дихлор-п-толіл-О,О-диметилфосфортіоат формули: 25 30 35 40 45 Він доступний в продажу і, наприклад, постачається Sumitomo Chemical Company, Limited. Вміст толклофос-метилу в фунгіцидній композиції даного винаходу, в основному, від 30 % до 70 % по вазі, переважно, від 40 % до 55 % по вазі. Поліоксіетиленполіарилфенолфосфат є аніонною поверхнево-активною речовиною, яка є сіллю кислого поліоксіетиленованого поліарилфенолового ефіру фосфорної кислоти. Типові приклади включають солі поліоксіетилентристирилфенолфосфату. Типовими прикладами солей є кальцієві, натрієві, калієві, амонієві і солі триетаноламіну. Серед них найбільш переважне застосування поліоксіетилентристирилфенолфосфату калію і поліоксіетилентрисилілфенолфосфату триетаноламіну. Дані аніонні поверхнево-активні речовини доступні в продажу від Stepan company, Northfield, Illinois, під торговою маркою "Stepfac TSP"; і від Rhodia Incorporated, Cranbury, New Jersey, під торговою маркою "Soprophor". Вміст поліоксіетиленполіарилфенолформату в фунгіцидній композиції даного винаходу, в основному, складає від 0,3 % до 5 % по вазі, переважно, від 1 % до 5 % по вазі, більш переважно, від 1 % до 3 % по вазі. Всі числові значення вагових процентів приведені з розрахунку на 100 % активної речовини. Блок-співполімер поліоксіетилену і поліоксипропілену також називається блок-співполімер етиленоксиду (ЕО) і пропіленоксиду (РО), і він добре відомий як неіонна поверхнево-активна речовина. Прикладами блок-співполімеру поліоксіетилену поліоксипропілену є (РО) Х-(ЕО)У, (ЕО)Х-(РО)У, (PO)X-(EO)У-(PO)Z і (EO)X-(PO)У-(EO)Z. Серед них найбільш переважний (PO)X-(EO)У(PO)Z, а саме 1 UA 106376 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Середньомасова молекулярна маса блок-співполімеру етиленоксиду і пропіленоксиду, в основному, знаходиться в діапазоні від 1000 до 20000. Блок-співполімери доступні в продажу від BASF Corporation, Florham Park, New Jersey, під торговою маркою "Pluronic"; і від Stepan Company під торговою маркою "Step-Flow". Вміст блок-співполімеру етиленоксиду і пропіленоксиду в фунгіцидній композиції даного винаходу, в основному, складає від 0,5 % до 5 % по вазі, переважно, від 1 % до 3 % по вазі, більш переважно, від 1 % до 2 % по вазі. Поліоксіетиленовий ефір жирного спирту є неіонною поверхнево-активною речовиною, яка є поліоксіалкілованим жирним спиртом. Він також відомий як поліоксіалкіленалкіловий ефір і звичайно визначається формулою: R-O-(EO)nH, де R є вищим (наприклад, С10-С22) алкілом, який може містити один або декілька подвійних зв'язків вуглець-вуглець, іншими словами R може бути алкенілом, (ЕО)n є поліоксіетиленом і n складає від 2 до 30. Він може бути отриманий приєднанням етиленоксиду до жирного спирту. Типові приклади поліоксіетиленового ефіру жирного спирту включають поліоксіетиленовий ефір лаурилового спирту, поліоксіетиленовий ефір октилового спирту, поліоксіетиленовий ефір міристилового спирту, поліоксіетиленовий ефір стеарилового спирту і поліоксіетиленовий ефір олеїлового спирту. Його отримують приєднанням етиленоксиду до жирного спирту, а саме С10-С22 аліфатичного спирту. Вміст поліоксіетиленового ефіру жирного спирту в фунгіцидній композиції даного винаходу, в основному, складає від 0,1 % до 3 % по вазі, переважно, від 0,3 % до 1,5 % по вазі. Додатково фунгіцидна композиція містить полівініловий спирт. Якщо використовується полівініловий спирт, то вміст полівінілового спирту в фунгіцидній композиції даного винаходу, в основному, складає від 0,5 % до 3 % по вазі, переважно, від 1 % до 2 % по вазі. Типовим прикладом ПВС в даному винаході є Celvol 203, продукт Celanese Corporation, Dallas, Texas. Речовина також доступна у вигляді 24 % розчину у воді, який називається Celvol 24-203. Крім цього, фунгіцидна композиція додатково містить добавки для приготування композиції, такі як загусник, антифриз, протиспінювальні засоби, консервант, фарбувальна добавка і т. д. Приклади загусника включають ксантанову смолу, смолу плодів ріжкового дерева, алюмосилікат магнію, карбоксиметилцелюлозу і бентоніт. Якщо фунгіцидна композиція містить загусник, то вміст загусника в фунгіцидній композиції даного винаходу, в основному, складає від 0,07 % до 1 % по вазі. Фунгіцидна композиція даного винаходу переважно містить від 0,07 % до 0,24 % по вазі ксантанової смоли і від 0,12 % до 0,4 % по вазі алюмосилікату магнію. Приклади антифризу включають етиленгліколь, пропіленгліколь і гліцерин. Якщо фунгіцидна композиція містить антифриз, то вміст антифризу в фунгіцидній композиції даного винаходу, в основному, складає від 2 % до 10 % по вазі. Фунгіцидна композиція даного винаходу переважно містить від 3 % до 8 % по вазі пропіленгліколю. Типовими прикладами протиспінювального засобу є силіконові емульсії і ацетиленові діоли. Якщо фунгіцидна композиція містить протиспінювальний засіб, то вміст протиспінювального засобу в фунгіцидній композиції даного винаходу, в основному, складає від 0,01 % до 0,5 % по вазі комерційного протиспінювального засобу, що поставляється виробником. Приклади консерванту включають похідні ізотіазолону і похідні бензімідазолу. Якщо фунгіцидна композиція містить консервант, то вміст консерванту в фунгіцидній композиції даного винаходу, в основному, складає від 0,01 % до 0,5 % по вазі, з розрахунку на комерційний консервант, який поставляється виробником. Під час обробки насіння або до композиції або до кінцевої використовуваної суміші часто додають фарбувальні добавки - такі як антрахінонові барвники, барвники на основі діазосполук і пігменти. Якщо фунгіцидна композиція містить фарбувальну добавку, то вміст фарбувальної добавки в фунгіцидній композиції даного винаходу, в основному, складає від 0,01 % до 0,5 % по вазі. Вміст води в фунгіцидній композиції даного винаходу, в основному, складає від 25 % до 65 % по вазі, переважно, від 35 % до 65 % по вазі, більш переважно, від 40 % до 60 % по вазі. Фунгіцидна композиція даного винаходу використовується для обробки насіння. При обробці насіння насінини, бульби, насіннєві бульби, цибулини, живці рослин і т. п. обробляють даною фунгіцидною композицією. Тут і далі термін "насіння" включає бульбу, насіннєву бульбу, цибулину, живець рослини і т. п., а також насіння. Приклади насіння включають кукурудзу, пшеницю, ячмінь, жито, рис, сорго і газонну траву; і дводольні, такі як бавовна, цукровий буряк, арахіс, картопля, соняшник, соєві боби, люцерна, канола і інші овочі. Також толклофос-метил може бути використаний для генетично змінених рослин, включаючи овес; цукрову тростину; тютюновий лист; овочі сімейства пасльонових, такі як баклажан, томат, зелений перець і перець; овочі сімейства гарбузових, такі як огірок, гарбуз, кабачок, кавун, диня і гарбуз 2 UA 106376 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 великоплідний; овочі сімейства капустяних, такі як редька, ріпа, хрін, кольрабі, китайська капуста, кочанна капуста, гірчиця сиза, спаржева капуста, цвітна капуста; овочі сімейства складноцвітих, такі як лопух, дика айстра, артишок і салат; овочі сімейства лілійних, такі як цибуля-порей, ріпчаста цибуля, часник і спаржа; овочі сімейства зонтичні, такі як морква, петрушка, селера і пастернак; овочі сімейства маревних, такі як шпинат і листовий буряк; овочі сімейства глухокропивних, такі як перила, м'ята і базилік; полуниці; солодка картопля; ямс; таро; квіти, такі як петунія, в'юнок пурпурний, гвоздика, хризантема і троянда; декоративно-листяні рослини; газонну траву; плодові дерева, такі як зерняткові плодові культури (наприклад, яблуня, грушеве дерево, груша піщана, китайська айва і айва), кісточкові (наприклад, персикове дерево, сливове дерево, персик голоплідний, абрикоса японська, вишня, абрикоса і слива домашня), цитрусові (наприклад, сатсума, апельсин, лимон, лайм і грейпфрут), горіхоплідні дерева (наприклад, каштан, волоський горіх, лісовий горіх, мигдаль, фісташник, кеш'ю і макадамія), ягоди, такі як голубика, журавлина, ожина і малина; виноград; хурма; оливкове дерево; локва; банан; кавове дерево; пальмове дерево; кокосова пальма; інші дерева, такі як чайний кущ, шовковичне дерево, квіткові дерева і дерева, висаджені вздовж вулиць (наприклад, ясен, береза, кизил, евкаліпт, гінко, бузок, клен, дуб, тополя, багрянка китайська, Тайванське амброве дерево, сикомор, Японська дзелькова, Японська туя, ялиця, канадська ялина, ялівець твердий, сосна, канадська сосна, тисове дерево). Застосування здійснюють шляхом розпилення рідкої фунгіцидної композиції даного винаходу на насіння. Насіння може бути покрите твердою композицією даного винаходу. Крім цього, насіння може бути просоченим (замочені у) водним розчином фунгіцидної композиції даного винаходу. Концентрація толклофос-метилу в розчині в основному складає від 0,03 % до 3 % активного інгредієнта (а.і.) по вазі. Використовувана доза звичайно складає від 2,0 г до 50 г (а.і.) на 1 кг насіння. Також фунгіцидна композиція даного винаходу може бути використана для внесення в ґрунт або для нанесення на листя. Використовувана доза звичайно складає від 0,03 г до 14 г на гектар толклофос-метилу, хоч вона може змінюватися в залежності від типу цільових бур'янів, погодних умов і т. п. Розчин фунгіцидної композиції також може застосовуватися для авіаційно-хімічної обробки за допомогою вертольота. Фунгіцидна композиція може бути розбавлена водою, яка містить добавку, що посилює розтікатися. Приклади посилюючої розтікання добавки включають Agridex (комерційна назва Helena Chemical Corporation), Dynamic (комерційна назва Helena Chemical Corporation), Induce (комерційна назва Helena Chemical Corporation) і Silwet L-77 (виробництва Nihon Unicar). Приклади захворювань рослин, які придушуються даним винаходом, включають захворювання, викликані фітопатогенними грибками (зокрема класу аскоміцети, дейтероміцети, ооміцети і базидіоміцети), такими як Magnaporthe grisea, Cochliobolus miyabeanus, Rhizoctonia solani і Gibberella fujikuroi на рисі; Erysiphe graminis, Fusarium graminearum, F. avenacerum, F. culmorum, Microdochium nivale, Puccinia striiformis, P. graminis, P. recondita, P. hordei, види Typhula, Micronectriella nivalis, Ustilago tritici, U. nuda, Tilletia caries, Pseudocercosporella herpotrichoides, Rhynchosporium secalis, Septoria tritici, Leptosphaeria nodorum і Pyrenophora teres на пшениці і ячмені; Diaporthe citri, Elsinoe fawcetti, Penicillium digitatum, P. italicum, Phytophthora parasitica і Phytophthora citrophthora на цитрусових; Monilinia mali, Valsa ceratosperma, Podosphaera leucotricha, патотип яблуні Alternaria alternata, Venturia inaequalis, Colletotrichum acutatum і Phytophtora cactorum на яблуні; Venturia nashicola, V. pirina, патотип груші піщаної Alternaria alternata, Gymnosporangium haraeanum і Phytophtora cactorum на груші; Monilinia fructicola, Cladosporium carpophilum і види Phomopsis на персику; Elsinoe ampelina, Glomerella cingulata, Uncinula necator, Phakopsora ampelopsidis, Guignardia bidwellii і Plasmopara viticola на винограді; Gloeosporium какі, Cercospora какі і Mycosphaerella nawae на хурмі; Colletotrichum lagenarium, Sphaerotheca fuliginea, Mycosphaerella melonis, Fusarium oxysporum, Pseudoperonospora cubensis і види Phytophthora на гарбузоцвітних овочах; Alternaria solani, Cladosporium fulvum і Phytophthora infestans на томатах; Phomopsis vexans і Erysiphe cichoracearum на баклажані; Alternaria japonica, Cercosporella brassicae, Plasmodiophora brassicae і Peronospora Parasitica на хрестоцвітих овочах; Рuссіnіа allii i Peronospora destructor на цибулі-пореї; Cercospora kikuchii, Elsinoe glycines, Diaporthe phaseolorum van sojae, Phakopsora pachyrhizi і Phytophthora sojae на соєвих бобах; Colletotrichum lindemthianum на квасолі; Cercospora personata, Cercospora arachidicola і Sclerotium rolfsii на арахісі; Erysiphe pisi на горосі; Alternaria solani, Phytophthora infestans, Phytophthora erythroseptica і види Spongospora subterranean f. на картоплі; Sphaerotheca humuli і Glomerella cingulata на полуниці; Exobasidium reticulatum, Elsinoe leucospila, види Pestalotiopsis і Colletotrichum theae-sinensis на чаї; Alternaria 3 UA 106376 C2 5 10 15 longipes, Erysiphe cichoracearum, Colletotrichum tabacum, Peronospora tabacina і Phytophthora nicotianae на тютюні; Cercospora beticola, Thanatephorus cucumehs, Thanatephorus cucumehs і Aphanidermatum cochlioides на цукровому буряку; Diplocarpon rosae, Sphaerotheca pannosa і Peronospora sparsa на троянді; Bremia lactucae, Septoria chrysanthemi-indici і Рuссіnіа horiana на хризантемі і овочах сімейства складноцвіті; Alternaria brassicicola на редисці; Sclerotinia homeocarpa і Rhizoctonia solani на газонній траві; Mycosphaerella fijiensis і Mycosphaerella musicola на банані; Plasmopara halstedii на соняшнику; і різні захворювання на зернових культурах, викликані видами Pythium (наприклад Pythium aphanidermatum, Pythium debarianum, Pythium graminicola, Pythium irregulare, Pythium ultimum), Botrytis cinerea, Sclerotinia sclerotiorum, види Aspergillus, види Penicillium, Fusarium, види Gibberella, види Tricoderma, види Thielaviopsis, види Rhizopus, види Мисог, види Corticium, види Phoma, види Rhizoctonia, види Diplodia, види Polymixa і види Olpidium. Приклади Далі даний винахід пояснюється більш детально з посиланням на приклади. Приклади композицій 1-4 і Приклад Порівняння Для отримання кожної композиції змішують компоненти, вказані в Таблиці 1. Таблиця 1 Приклад 1 Активний компонент Celvol 24203 (24 %) Stepfac TSP PE-K (40 %) Stepfac TSP PE-N Змішана поверхнево активна речовина Загусник Загусник Антифриз Протиспінювальний засіб Консервант Вода Толклофосметил (98,08 %) Полівініловий спирт у вигляді 24 % розчину у воді Поліоксиетилентристирилфенолфосфат Суміш блокспівполімеру ЕО/РОі поліоксиетиленовий ефір жирного спирту (3:1 по вазі) Kelzan CC (у вигляді 2,4 % розчину у воді) Van Gel В (у вигляді 4 % дисперсії у воді) Пропілен-гліколь Приклад 2 25 Приклад порівняння 43,54 6,31 6,31 1,31 1,31 1,31 1,51 1,51 1,31 1,51 1,51 4 5,00 6,39 5,00 Surfynol 104PG (50 %) 0,07 Legend MK Деіонізована вода 0,05 Баланс Всього (вагові проценти) 20 Приклад Приклад 3 4 100 Celvol 24-203 є торговою назвою полівінілового спирту виробництва Celanese Corp, що поставляється у вигляді 24 % розчину у воді. Stepfac TSP PE-K і Stepfac TSP PE-N є торговими назвами солей поліоксіетилентристирилфенолфосфату, виробництва Stepan Corp. Kelzan CC і Van Gel В є торговими назвами загусників, виробництва Кеісо Corp. Звичайно перед додаванням до композиції речовини розводять у воді. Kelzan розчиняють у воді до отримання 2,4 % розчину. Van Gel В змішують у воді при великих зсувних зусиллях протягом 30 4 UA 106376 C2 5 хвилин для гідратування глини, отримуючи 4 % дисперсію. Surfynol 104PG є торговою назвою протиспінювального засобу, виробництва Air Products Corp, і, що поставляється у вигляді 50 % розчину в пропіленгліколі. Legend MK є торговою назвою консерванту, виробництва Rohm and Haas Company. Приклад випробування Отримані композиції витримують при 54 °C протягом 2 тижнів. Після цього зразки вимірюють і аналізують з використанням Master sizer 2000, лазерного аналізатора частинок, виробництва Malvern Instruments Incorporated. Результати представлені в наступній Таблиці 2. Таблиця 2 Середній об'ємний діаметр (мкм) Приклад 1 Початковий Через 2 тижні при 54 °C Приклад 2 Приклад 3 Приклад 4 2,1 2,0 2,2 2,1 Приклад порівняння 2,2 10,7 9,6 9,8 8,3 20,2 10 Результати показують, що агломерація твердих частинок в композиціях даного винаходу є повільною, і, отже, композиція даного винаходу має хорошу стійкість складу при високій температурі, такій як 54 °C. 15 20 25 30 35 ФОРМУЛА ВИНАХОДУ 1. Фунгіцидна композиція, що містить толклофос-метил, поліоксіетиленполіарилфенолфосфат, блок-співполімер поліоксіетилену і поліоксипропілену, поліоксіетиленовий ефір жирного спирту і воду. 2. Фунгіцидна композиція за п. 1, яка містить від 30 % до 70 мас. % толклофос-метилу, від 0,3 до 5 мас. % поліоксіетиленполіарилфенолфосфату, від 0,5 до 5 мас. % блок-співполімеру поліоксіетилену і поліоксипропілену, від 0,1 до 3 мас. % поліоксіетиленового ефіру жирного спирту і від 25 до 65 мас. % води. 3. Фунгіцидна композиція за п. 1, яка містить від 40 до 55 мас. % толклофос-метилу, від 1 до 5 мас. % поліоксіетиленполіарилфенолфосфату, від 1 до 3 мас. % блок-співполімеру поліоксіетилену і поліоксипропілену, від 0,3 до 1,5 мас. % поліоксіетиленового ефіру жирного спирту і від 35 до 65 мас. % води. 4. Фунгіцидна композиція за п. 1, яка містить толклофос-метил, поліоксіетиленполіарилфенолфосфат, блок-співполімер поліоксіетилену і поліоксипропілену, поліоксіетиленовий ефір жирного спирту, полівініловий спирт і воду. 5. Фунгіцидна композиція за п. 4, яка містить від 40 до 55 мас. % толклофос-метилу, від 1 до 5 мас. % поліоксіетиленполіарилфенолфосфату, від 1 до 3 мас. % блок-співполімеру поліоксіетилену і поліоксипропілену, від 0,3 до 1,5 мас. % поліоксіетиленового ефіру жирного спирту, від 0,5 до 3 мас. % полівінілового спирту і від 35 до 65 мас. % води. 6. Фунгіцидна композиція за будь-яким з пп. 1, 2 або 3, де поліоксіетиленполіарилфенолфосфат є поліоксіетилентристирилфенолфосфатом. Комп’ютерна верстка М. Мацело Державна служба інтелектуальної власності України, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601 5