Синергічна гербіцидна композиція, яка містить клопіралід і флорасулам

Реферат: Гербіцидна композиція, яка містить (а) клопіралід і (б) флорасулам, забезпечує синергічну боротьбу з конкретними бур'янами. UA 109011 C2 (12) UA 109011 C2 UA 109011 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Захист сільськогосподарських культур від бур'янів і інших рослин, які гальмують ріст сільськогосподарської культури, є постійно існуючою проблемою в сільському господарстві. Щоб допомогти в розв'язанні цієї проблеми, дослідники в галузі синтетичної хімії отримали велику різноманітність хімічних засобів і хімічних композицій, ефективних при боротьбі із ростом таких небажаних рослин. У літературі розкрито багато типів хімічних гербіцидів, і велика їх кількість знаходиться в комерційному вживанні. У деяких випадках було показано, що гербіцидні активні інгредієнти є більш ефективними в комбінації, ніж при індивідуальному застосуванні, і це явище називається "синергізмом". Як описано в дев'ятому виданні книги Herbicide Handbook, випущеної Американським науковим суспільством по боротьбі з бур'янами, 2007, з. 429, "синергізм" [це] взаємодія двох або більше факторів, таким чином, що дія при їх об'єднанні сильніша, ніж передбачувана дія, розрахована на основі реакцій на кожний фактор, застосований окремо". Даний винахід оснований на відкритті того, що клопіралід і флорасулам, вже відомі індивідуально як виявляючі гербіцидну дію, показують синергічну дію при застосуванні в комбінації. Даний винахід стосується синергічної гербіцидної суміші, яка складається з гербіцидно ефективної кількості (а) клопіраліду і (б) флорасуламу. Композиції можуть також містити сільськогосподарськи прийнятний ад'ювант або носій. Даний винахід також стосується способу боротьби із ростом небажаних рослин, особливо серед зернових культур (пшениця, ячмінь, жито і овес). Клопіралід є тривіальною назвою для 3,6-дихлорпіридин-2-карбонової кислоти. Його гербіцидна дія описана в чотирнадцятому виданні Pesticide Manual, 2006. Клопіралід діє проти однолітніх і багаторічних широколистих бур'янів сімейств Polygonaceae, Compositae, Leguminosae і Umbelliferae в посівах цукрового буряка, кормового буряка, олійного рапсу, кукурудзи, зернових злаків, капустяних, цибулі, цибулі-порею, полуниці і льону; на пасовищах і на неорних землях. Клопіралід, зокрема, ефективний проти наступних рослин: осот польовий і осот багаторічний, мати-й-мачуха, ромен польовий і види Polygonum. Флорасулам є тривіальною назвою для 2', 6', 8-трифтор-5-метокси[1,2,4]триазоло[1,5-c]піримідин-2-сульфонаніліду. Його гербіцидна дія описана в чотирнадцятому виданні довідника The Pesticide Manual, 2006. Флорасулам ефективний при боротьбі з широколистими бур'янами, особливо Galium apaine, Stellaria media, Polygonum convolvulus, видами Marticaria і різними хрестоцвітими бур'янами в зернових злаках і кукурудзі. Композиції, які містять клопіралід і флорасулам описані в документі US 2009/0215797 А1 і в документі GS Weels, Proceeding of the 16th Australian Weeds Conference, RD van Klinken, VAOsten, FDPanetta and JCScanlan (Eds), Queensland Weed Society: Brisbane, 2008, 333-335. Крім того, такий склад є комерційно доступним під назвою Torpedo® від компанії Dow Agrsciences (Індіанаполіс, США). Однак, синергічний ефект суміші, що містить клопіралід і флорасулам не був раніше описаний. Термін гербіцид застосовується в даному описі для позначення активного інгредієнта, який знищує, регулює або інакше несприятливим чином змінює ріст рослин. Гербіцидно ефективна або регулююча ріст рослинності кількість активного інгредієнта, яка викликає несприятливу змінюючу дію, включаючи відхилення від природного розвитку, знищення, обмеження росту, висихання, затримку росту і т. п. Терміни рослини і рослинність включають проросле насіння, сходи, що з'являються, і розвинену рослинність. Гербіцидна дія виявляється сполуками синергічної суміші тоді, коли їх застосовують безпосередньо до рослини або до локусу рослини в будь-якій стадії зростання або до саджання або появи сходів. Дія, що спостерігається, залежить від видів рослин, які необхідно регулювати, стадії росту рослини, параметрів розведення при застосуванні і розміру крапель при розбризкуванні, розміру частинок твердих компонентів, умов навколишнього середовища під час застосування, конкретної застосовуваної сполуки, конкретних ад'ювантів і застосовуваних носіїв, типу ґрунту і т. п., так само як від кількості застосованого хімічного засобу. Ці і інші фактори можуть бути відрегульовані відомим в галузі техніки чином, щоб поліпшити невибіркову або вибіркову гербіцидну дію. Загалом, переважно застосовувати композицію за даним винаходом на післясходовій стадії до відносно незрілої небажаної рослинності для досягнення максимальної боротьби з бур'янами. У композиції по цьому винаходу, вагове співвідношення клопіраліду (кислотний еквівалент) до флорасуламу (активний інгредієнт), при якому гербіцидна дія є синергічною, являє собою 12:1. Норма, в якій застосовують синергічну композицію, залежить від конкретного типу бур'яну, який необхідно регулювати, необхідного ступеню регулювання і вибору часу і способу 1 UA 109011 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 застосування. Загалом, композиція за даним винаходом може бути застосована у вигляді суміші, де флорасулам (активний інгредієнт) застосований в нормі 2,5 г активного інгредієнта/га, якщо клопірамід (кислотний еквівалент) застосовують в нормі 30 г кислотного еквівалента/га; або флорасулам (активний інгредієнт) застосовують в нормі 3,75 г активного інгредієнта/га, якщо клопірамід (кислотний еквівалент) застосовують в нормі 45 г кислотного еквівалента/га; або флорасулам (активний інгредієнт) застосовують в нормі 5 г активного інгредієнта/га, якщо клопірамід (кислотний еквівалент) застосовують в нормі 60 г кислотного еквівалента/га. У переважному варіанті здійснення даного винаходу композиція по винаходу може бути застосована у вигляді суміші, де флорасулам (активний інгредієнт) застосований в нормі між 4 г активного інгредієнта/га і 6 г активного інгредієнта/га, і клопіралід (кислотний еквівалент) застосований в нормі між 30 г-екв. кислоти/га і 60 г-екв. кислоти/га. Компоненти синергічної суміші за даним винаходом можуть бути застосовані як окремо, так і у вигляді частини багатокомпонентної гербіцидної системи. Синергічна суміш за даним винаходом може бути застосована спільно з одним або більше інших гербіцидів для регулювання ширшого ряду небажаної рослинності. При застосуванні спільно з іншими гербіцидами, композиція може бути складена в композицію з іншим гербіцидом або гербіцидами, змішана в резервуарах з іншим гербіцидом або гербіцидами, або застосована послідовно з іншим гербіцидом або гербіцидами. Деякі з гербіцидів, які можуть бути застосовані спільно з синергічною композицією за даним винаходом, включають: складні ефіри і аміни 2,4-Д, 2,4-MCPA, амідосульфурон, бефлубутамід, беназолін, бентазон, біфенокс, бромоксиніл, бутахлор, бутафенацил, карфентразон-етил, хлормекват, хлортолурон, цинідон-етил, клодинафоп-пропаргіл, ціанізин, циклосульфамурон, дикамба, диклофоп-метил, дифлуфенікан, дифлуфензопір, димефурон, діурон, етоксисульфурон, феноксапроп, феноксапроп-етил, феноксапроп-етил + ізоксидифен-етил, феноксапроп-п-етил, флукарбазон, флуцетосульфурон, флуфенацет, флуметсулам, флупірсульфурон, флуртамон, імазаметабенз, імазамокс, імазапік, імазапір, імазаквін, імазетапір, імазосульфурон, інданофан, йодосульфурон, йодосульфуронетил-натрій, йоксиніл, ізопротурон, ізоксабен, KIH-845, лактофен, лінурон, MCPA, мекопроп-Р, мезосульфурон, мезосульфурон-етил натрію, метосулам, метрибузин, метсульфурон, метсульфурон-метил, ортосульфамурон, оксифлуорфен, пендиметалін, пеноксулам, піколінафен, піноксаден, примісульфурон, профлуазол, пропоксикарбазон, просульфокарб, просульфурон, пірафлуфен-етил, пірибензоксим, піроксулам, квінмерак, сульфосульфурон, тифенсульфурон, тифенсульфурон-метил, топрамезон, тралкоксидим, триасульфурон, трибенурон і трибенурон-метил. Синергічна суміш за даним винаходом може бути застосована в сільськогосподарській культурі, стійкій до інгібітору ацетолактатсинтази. Синергічна композиція за даним винаходом може бути додатково застосована спільно з 2,4-Д, гліфосатом, глуфосинатом, дикамбою або імідазолінонами в сільськогосподарських культурах, стійких до 2,4-Д, гліфосату, глуфосинату, дикамби або імідазолінонів. Загалом, переважно застосовувати синергічну композицію за даним винаходом в комбінації з гербіцидами, які є вибірковими відносно сільськогосподарської культури, що обробляється, і які доповнюють спектр регульованих цими сполуками бур'янів при застосовуваній нормі внесення. Додатково, загалом, переважно застосовувати синергічну композицію за даним винаходом і інші додаткові гербіциди одночасно, як у вигляді комбінованої композиції, так і у вигляді танкової суміші. Синергічну композицію за даним винаходом, загалом, можна застосовувати в комбінації з відомими антидотами гербіцидів, такими як беноксакор, бентіокарб, брасинолід, клоквінтоцет (мексил), циометриніл, ципросульфамат, даймурон, дихлормід, дициклонон, діетолат, димепіперат, дисулфотон, фенхлоразол-етил, фенклорим, флуразолом, флуксофенім, фурилазол, гарпін, ізоксадифен-етил, мефенпір-діетил, мефанат, МГ 191, MON4660, нафтойний ангідрид (НА), оксабетриніл, R29148 і аміди N-феніл-сульфонілбензойної кислоти, для підсилення їх селективності. На практиці, переважно застосовувати синергічну композицію за даним винаходом в сумішах, що містять гербіцидно ефективну кількість гербіцидних компонентів поряд щонайменше з одним прийнятним з точки зору сільського господарства ад'ювантом або носієм. Прийнятні ад'юванти або носії не повинні бути фітотоксичними для цінних сільськогосподарських культур, зокрема, в концентраціях, що використовуються при застосуванні композицій для вибіркової боротьби з бур'янами в присутності сільськогосподарських культур, і не повинні хімічно реагувати з гербіцидними компонентами або іншими інгредієнтами композиції. Такі суміші можуть бути розроблені для безпосереднього застосування до бур'янів або їх локусів або можуть являти собою концентрати або композиції, 2 UA 109011 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 які звичайно розбавляються додатковими носіями і ад'ювантами перед застосуванням. Вони можуть являти собою тверді частинки, такі як, наприклад, дусти, гранули, дисперговані у воді гранули або змочувані порошки або рідини, такі як, наприклад, емульговані концентрати, розчини, емульсії або суспензії. Прийнятні сільськогосподарські ад'юванти і носії, які корисні для отримання гербіцидних сумішей за даним винаходом, відомі фахівцям в галузі техніки. Деякі з цих ад'ювантів включають, але не обмежені ними, концентратом олії сільськогосподарської культури (мінеральне масло (85 %) + емульгатори (15 %)); етоксилат нонілфенолу; четвертинну амонієву сіль бензилкокоалкілдиметилу; суміш вуглеводнів нафти, складних алкілових ефірів, органічної кислоти і аніонної поверхнево-активної речовини; С9-С11-алкілполіглікозід; фосфатований етоксилат спирту; етоксилат природного первинного спирту (С 12-С16); ди-втор-бутилфенол ЕОПО блок-співполімер; кепірований метил полісилоксан; нонілфенолетоксилат + сечовиноамонієвий нітрат; емульговану метильовану рослинну олію з насіння; (синтетичний) етоксилат тридецилового спирту (8EO); етоксилат талового аміну (15 EO); ПЕГ(400) діолеат-99. Рідкі носії, які можуть бути використані, включають водні і органічні розчинники. Застосовувані органічні розчинники, як правило, включають, але не обмежені ними, нафтові дистиляти або вуглеводні, такі як мінеральне масло, ароматичні розчинники, парафінові масла і т. п.; рослинні олії, такі як соєва олія, рапсова олія, оливкова олія, рицинова олія, рослинна олія з насіння соняшника, кокосова олія, кукурудзяна олія, бавовняна олія, льняна олія, кокосова олія, арахісова олія, сафлорова олія, сезамова олія, тунгова олія і т. п.; складні ефіри вищезгаданих рослинних олій; складні ефіри одноатомних або двоатомних, триатомних спиртів або інших нижчих багатоатомних спиртів (що містять 4-6 гідроксидних груп), такі як 2етилгексилстеарат, н-бутилолеат, ізопропілміристат, пропіленглікольдіолеат, діоктилсукцинат, дибутиладипінат, діоктилфталат і т. п.; складні ефіри моно, ди і багатоосновних карбонових кислот і т. п. Конкретні органічні розчинники включають толуол, ксилол, лігроїн, олія сільськогосподарської культури, ацетон, метилетилкетон, циклогексанон, трихлоретилен, тетрахлоретилен, етилацетат, амілацетат, бутилацетат, простий монометиловий ефір пропіленгліколю і простий монометиловий ефір діетиленгліколю, метиловий спирт, етиловий спирт, ізопропіловий спирт, аміловий спирт, етиленгліколь, пропіленгліколь, гліцерин, N-метил2-піролідинон, N,N-диметилалкіламіди, диметилсульфоксид, рідкі добрива і т. п. Вода, загалом, є переважним носієм для розведення концентратів. Прийнятні тверді носії включають тальк, пірофілітову глину, кремнезем, аттапульгітову глину, каолінітову глину, кізельгур, крейду, діатомову землю, вапно, карбонат кальцію, бентонітову глину, Фулерову землю, лушпиння бавовняного насіння, пшеничне борошно, соєве борошно, пемзу, деревне борошно, борошно зі шкаралупи волоського горіха, лігнін і т. п. Звичайно в композицію за даним винаходом бажане включення одного або більше поверхнево-активних агентів. Такі поверхнево-активні агенти вигідно застосовувати в твердих і в рідких композиціях, особливо в таких, які призначені для розбавлення носієм перед застосуванням. Поверхнево-активні агенти можуть бути аніонними, катіонними або неіоногенними за природою і можуть бути використані як емульгатори, змочувальні агенти, суспендуючі агенти або в інших цілях. Поверхнево-активні агенти, що традиційно використовуються в галузі техніки складання в композицію і які можуть також бути використані в даних композиціях, описані серед інших в "McCutcheon Detergents and Emulsifiers Annual" видавництва MC Publishing Corp., Ріджвуд, Нью-Джерсі, 1998 і в "Encyclopedia of Surfactants" Vol.I-III, видавництва Chemical Publishing Co., Нью-Йорк, 1980-81. Типові поверхнево-активні агенти включають солі алкілсульфатів, такі як лаурилсульфат діетаноламонію; алкіларилсульфонатні солі, такі як додецилбензолсульфонат кальцію; продукти приєднання алкілфенолу і алкіленоксиду, такі як нонілфенол-С18 етоксилат; продукти приєднання спирту і алкіленоксиду, такі як тридециловий спирт-С16 етоксилат; мила, такі як стеарат натрію; алкілнафталінсульфонатні солі, такі як дибутил-нафталенсульфонат натрію; діалкілові складні ефіри сульфосукцинатних солей, такий як ди(2-етилгексил)сульфосукцинат натрію; складні ефіри сорбіту, такі як сорбітололеат; четвертинні аміни, такі як хлорид лаурилтриетиламонію; складні поліетиленгліколеві ефіри жирних кислот, такі як стеарат поліетиленгліколю; блокспівполімери етиленоксиду і пропіленоксиду; солі складних моно- і діалкілфосфорних ефірів; рослинні олії, такі як соєва олія, рапсова олія, оливкова олія, рицинова олія, рослинна олія з насіння соняшника, кокосова олія, кукурудзяна олія, бавовняна олія, льняна олія, кокосова олія, арахісова олія, сафлорова олія, сезамова олія, тунгова олія і т. п.; і складні ефіри вищезгаданих рослинних олій. Інші ад'юванти, що звичайно використовуються в сільськогосподарських композиціях, включають агенти, що покращують сумісність, протиспінювані агенти, зв'язувальні агенти, 3 UA 109011 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 нейтралізуючі агенти і буфери, антикорозійні добавки, фарби, одоранти, розтікачі, агенти, поліпшуючі вбирання, клейкі агенти, диспергуючі агенти, загусники, агенти, що понижують температуру замерзання, бактерицидні добавки і т. п. Композиції можуть також містити інші сумісні компоненти, наприклад, інші гербіциди, регулятори росту рослин, фунгіциди, інсектициди і т. п., і можуть бути складені в композицію з рідкими добривами або твердими, дисперсними носіями добрив, такими як нітрат амонію, сечовина і т. п. Концентрація активних інгредієнтів в синергічній композиції за даним винаходом, загалом, складає від 0,001 до 98 процентів по масі. Часто застосовують концентрації від 0,01 до 90 процентів по масі. У композиціях, розроблених для застосування як концентрати, активні інгредієнти, загалом, присутні в концентрації від 5 до 98 процентів по масі, переважно, 10-90 процентів по масі. Такі композиції, як правило, перед застосуванням розбавляють інертним носієм, таким як вода. Розбавлені композиції, що звичайно застосовуються до бур'янів або локусів бур'янів, загалом, містять від 0,0001 до 1 процента по масі активного інгредієнта і, переважно, містять від 0,001 до 0,05 процентів по масі. Дані композиції можуть бути застосовані до бур'янів або їх локусів за допомогою традиційних наземних або повітряних розпилювачів, розбризкувачів і машин для внесення гранул, шляхом додавання в поливну воду і іншими традиційними способами, відомими фахівцеві в галузі техніки. Наступні приклади ілюструють даний винахід. ПРИКЛАДИ Оцінка післясходової гербіцидної дії сумішей в польових умовах Спосіб Ці дослідження проводили в польових умовах в Німеччині. Досліджувальні ділянки розташовувалися в полях комерційно вирощуваного озимого ячменю і озимої ржи. Сільськогосподарські культури вирощували із застосуванням звичайних способів культивації для внесення добрив, висівання і обробки для забезпечення хорошого зростання сільськогосподарської культури і бур'янів. Дослідження проводили із застосуванням традиційної методики дослідження. Досліджувальні ділянки складали від 2,5 до 3 метрів (м) завширшки і від 6 до 10 м в довжину. Всі обробки проводили з використанням рандомізованого повноблокового досліджувального плану з 3 повтореннями кожної обробки. Досліджувальні ділянки містили природним чином популяції бур'янів, що з'являються. Спектр бур'янів включав, але не був обмежений ними, ромашку непахучу (Matricariai nodora, MATIN), польову незабудку (Myosotis arvensis, MYOAR) і волошку польову (Centaurea cyanus, CENCY). Обробки складалися з складених в композицію продуктів, розведених (застосованих) у воді. Норми внесення становили 200 літрів на гектар (л/га). Для розподілу обробок на досліджувальних ділянках все внесення здійснювали за допомогою точних велосипедних розбризкувачів дальнобійностю 3 м із застосуванням плоских вентиляторних сопел (80° або 110°). Оцінка Оброблені ділянки і контрольні ділянки оцінювали наосліп через різні інтервали часу після застосування. Оцінки основувалися на проценті (%) видимої регуляції чисельності бур'янів, де 0 відповідає відсутності ураження, і 100 відповідає повному знищенню. Дані збирали для всіх досліджень і аналізували із застосуванням різних статистичних методів. Рівняння Колбі застосовували для визначення гербіцидної дії, очікуваної від сумішей (Colby, S. R. Calсulation of the synergistic and antagonistiс response of herbicide combinations. Weeds 1967, 15, 20-22). Наступне рівняння застосовували для обчислення очікуваної дії сумішей, що містять два активні інгредієнта А і В: Очікувана дія = А+В-(А×В/100) А = дія активного інгредієнта А, що спостерігається, при тій же концентрації, що і в суміші; В = дія активного інгредієнта В, що спостерігається, при тій же концентрації, що і в суміші. Результати зведені в таблиці 1. 4 UA 109011 C2 Таблиця 1 Синергічна регуляція бур'янів після застосування флорасулам + клопіралід з 45 по 92 день після застосування - польове дослідження #1 Флорасулам Клопіралід Г екв. г аі/га кислоти/га Норма внесення 2,5 0 3,75 0 5 0 0 30 0 45 0 60 2,5 30 3,75 45 5 60 Бур'яни CENCY Набл. 20 40 70 37 57 73 83 92 93 MATIN Очікуване* 49,6 74,2 91,9 Набл. 60 67 53 0 50 58 67 93 99 MYOAR Очікуване* Набл. 50 50 67 0 0 0 60 70 83,5 73 80,26 93 Очікуване* 50 50 67 CENCY волошка польова (Centaurea cyanus) MATIN - ромашка непахуча (Matricaria inodora) MYOAR - польова незабудка (Myosotis arvensis) Набл. процент регуляції, що спостерігається Expected* - процент регуляції, що очікується за рівнянням Колбі. ФОРМУЛА ВИНАХОДУ 5 10 15 1. Синергічна гербіцидна суміш, яка містить гербіцидно ефективну кількість (а) клопіраліду і (б) флорасуламу у вигляді складу у воді, в якому масове співвідношення клопіраліду (кислотний еквівалент) і флорасуламу (активний інгредієнт) становить 12:1. 2. Гербіцидна композиція, що містить гербіцидно ефективну кількість синергічної гербіцидної суміші за п. 1 і сільськогосподарсько прийнятний ад'ювант або носій. 3. Спосіб боротьби з небажаними рослинами, який включає приведення в контакт рослин або їх локусів з гербіцидно ефективною кількістю синергічної гербіцидної суміші за п. 1, де флорасулам (активний інгредієнт) застосовують в нормі 2,5 г активного інгредієнта/га, якщо клопіралід (кислотний еквівалент) застосовують в нормі 30 г кислотного еквівалента/га; або флорасулам (активний інгредієнт) застосовують в нормі 3,75 г активного інгредієнта/га, якщо клопіралід (кислотний еквівалент) застосовують в нормі 45 г кислотного еквівалента/га; або флорасулам (активний інгредієнт) застосовують в нормі 5 г активного інгредієнта/га, якщо клопіралід (кислотний еквівалент) застосовують в нормі 60 г кислотного еквівалента/га, і де небажані рослини являють собою волошку польову (Centaurea cyanus), ромашку непахучу (Matricariai inodora) або польову незабудку (Myosotis arvensis). 20 Комп’ютерна верстка Л. Литвиненко Державна служба інтелектуальної власності України, вул. Василя Липківського, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут інтелектуальної власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601 5