Спосіб очищення рідких радіоактивних відходів від трансуранових елементів і урану

Спосіб очищення води і рідких радіоактивних відходів (РРВ) від трансуранових елементів і урану шляхом обробки води або РРВ високомолекулярним компонентом - комплексоутворювачем, осадженням отриманого комплексу та подальшою їх ультрафільтрацією на твердих полімерних або неорганічних мембранах з середнім діаметром пор від 0,01 до 0,10 мкм, який відрізняється тим, що як високомолекулярний комплексоутворювач використовують фосфоровмісний аддукт (ФА) структурної формули: (13) (21) a200804739 (22) 14.04.2008 (24) 25.02.2009 (46) 25.02.2009, Бюл.№ 4, 2009 р. (72) РУДЕНКО ЛЕОНІД ІВАНОВИЧ, UA, ГУМЕННА ОЛЕСЯ АН АТОЛІЇВН А, U A, ДЖУЖА ОЛЕГ ВІТАЛІЙОВИЧ, UA, ХАН ВАЛЕРІЙ ЄН-ІЛЬЄВИЧ, UA, ВОРТМАН МАРИНА ЯКІВН А, U A, ШЕВЧУК ОЛЕКСАНДР ВОЛОДИ МИРОВИЧ, UA, КЛИ МЕНКО НІНА СЕРГІЇВНА, UA, ШЕВЧЕНКО ВАЛЕРІЙ ВАСИЛЬОВИЧ, UA (73) ІНСТИТУТ БІООРГАНІЧНОЇ ХІМІЇ ТА Н АФТОХІМІЇ НАН УКРАЇНИ, UA, ІНСТИТУТ ХІМІЇ ВИСОКОМОЛЕКУЛЯРНИХ СПОЛУК НАН УКРАЇНИ, UA (56) UA, заявка №a200611791, C02F1/00, 1/54, публ. 12.05.2008. UA, патент №28405 U, G21F 9/00, публ. 10.12.2007. RU, патент №2144225, G21F9/04, 9/10, публ. 10.01.2000. Руденко Л.И., Хан В.Е., Джужа О.В., Вортман М.Я., Шевчук А.В., Клименко Н.С., Шевченко В.В. Очистка жидких радиоактивных отходов от урана мето z HO P O OH , X+Y+Z=10, при концентрації урану до 40 мг/дм 3, активності 238,239,240 Pu до 1.104 Бк/дм 3, 241 Am до 3.104 Бк/дм 3, 244 Сm до 1.104 Бк/дм 3 та масовому співвідношенні ФА та урану (1-6):1 і рН розчину 5,5-6. (19) O UA OH 3 85806 Винахід належить до галузі обробки води і може бути використаний для очищення рідких радіоактивних відходів (РРВ), конкретно з об'єкту "Укриття" Чорнобильської АЕС, від трансуранових елементів і урану. де R з подальшою ультрафільтрацією [1]. Фосфоровмісний аддукт утворює стійкі комплекси з ураном у водному середовищі і РРВ при рН 6, ступінь видалення урану становить 89-99%. Коефіцієнт затримки урану залежить від масового співвідношення фосфоровмісного олігомеру і урану (β). При очищенні від йонів урану ефективність видалення металу з розчину при збільшенні величини β до (46):1 зростає. При подальшому зростанні співвідношення β видалення урану підвищується в незначній мірі або залишається приблизно на тому ж рівні. Недоліком застосування такого комплексоутворювача є низька ступінь регенерації цього фосфоровмісного аддукту, що буде показано нижче. Найближчим аналогом до винаходу за технічною сутністю та результатами, що досягаються, є спосіб очищення води, в тому числі РРВ з об'єкту "Укриття" ЧАЕС від трансуранових елементів (плутонію, америцію, кюрію) та урану. Запропонований спосіб очищення РРВ від трансуранових елементів і урану шля хом обробки РРВ з концентрацією урану 2-65мг/дм 3 5,11,17,23 - тетракіс - (дипропілфосфінілметил) - 25,26,27,28 - тетрапропоксикалікс[4]ареном при масовому співвідношенні калі де R - радикал аліфатичного етеру лінійної будови -СН2-СН2-О-СН2-СН2- (фосфоровмісний олігоетер II) та ФА розгалуженої будови - аліфати 4 Існує спосіб очищення води і РРВ від урану шляхом обробки води комплексоутворювачем фосфоровмісним аддуктом наступної структурної формули: ксарен:уран ≥ 10:1, рН 6, тривалості витримки отриманої суміші більше 1 години та подальшої ультрафільтрації на твердих полімерних або неорганічних мембранах [2]. Ступінь очищення залежить від масового співвідношення каліксарен:уран (β). При збільшенні β від 5:1 до 10:1 ефективність очищення або коефіцієнт затримки урану (R) зростає від 48,3 до 97,2%. При співвідношенні каліксарен:уран ≥ 10:1 відбувається достатньо повне очищення РРВ від 238,239,240 Рu на 95,5-97,7%, 241 Аm 98,8-99,7%, 244Сm 98,9-99,6% та урану на 92,2-97,2% від 2-65 до 0,83,4мг/дм 3 [2]. Недоліком застосування такого комплексоутворювача полягає у недостатньому коефіцієнті затримки трансуранових елементів і урану при співвідношенні каліксарен:уран менше 10:1. Метою цього винаходу є створення ефективного способу очищення вод від трансуранових елементів і урану при співвідношенні комплексоутворювач:уран менше 10:1. Поставлене завдання вирішується тим, що за способом очищення води або РРВ від трансуранових елементів і урану, що включає обробку води або РРВ високомолекулярним комплексоутворювачем, осадження отриманого комплексу та подальшою їх ультрафільтрацію на твердих полімерних або неорганічних мембранах з середнім діаметром пор від 0,01мкм до 0,10мкм, згідно із запропонованим винаходом, і як високомолекулярний комплексоутворювач використовують фосфоровмісний аддукт (ФА) стр уктурної формули: чний етер розгалуженої будови (фосфоровмісний олігоетер III) такої стр уктурної формули: 5 85806 при концентрації урану до 40мг/дм 3, активності 238,239,240 241 Pu до 1·104Бк/дм 3, Аm до 4 3 244 4 3 3·10 Бк/дм , Сm до 1·10 Бк/дм та масовому співвідношенні ФА до урану (1-6):1 і рН розчину 5,5-6. Фосфоровмісні аддукти були вперше нами синтезовані для даного способу очищення води взаємодією епоксидних аліфатичних смол, ортофосфорної кислоти у мольному співвідношенні компонентів 1:2 (фосфоровмісний олігоетер II) або 1:3 (фосфоровмісний олігоетер III). Будова отриманих аддуктів підтверджується даними елементного аналізу для фосфоровмісного олігоетеру II: Ртеорет.=12,90%, Рпракт.=11,82% і для фосфоровмісного олігоетеру III: Ртеорет.=8,50%, Рпракт.=8,94% та інфрачервоної спектроскопії: зникають смуги поглинання епоксидних груп 920см -1. Отриманий аддукт являє собою смолоподібну речовину, розчинну у воді. Для підтвердження можливостей здійснення винаходу використовують: 1 - модельні розчини нітрату уранілу UО 2(NO3) 2 з концентрацією до 20мг/дм 3, пилепригнічуючий склад, що регулярно використовується на об'єкті "Укриття", з концентрацією 0,05% мас. та фонові електроліти (СаСl2, NaCl). Склад водного розчину пилепригнічуючого складу: поверхнево-активна речовина ОП-7 (0,5%), гліцерин (0,5%), водно-емульсійне силаксинакрилатне зв'язуюче (6%), щавлева кислота (0,5%), родамін 6Ж (0,01%). 2 - РРВ. В модельних розчинах та РРВ концентрація складала до 40мг/дм 3, а їх рН 5,5-6. Очищення модельних розчинів та РРВ проводять з використанням розрахункових кількостей розчину фосфоровмісного аддукту відповідно для забезпечення масового співвідношення компонентів - введеного аддукту та урану (1-6):1. Концентрація водного розчину фосфоровмісного аддукту 0,1%. Запропонований спосіб очищення здійснюється таким чином Приклад 1 До 1дм 3 модельного розчину, що містить 20мг урану додається 0,1% розчин у воді фосфоровмісного аддукту наведеної стр уктури (1), де R 6 (фосфоровмісний олігоетер І) (аналог), що містить 40мг олігоетеру І при рН 2 (таблиця 1, пункт 1), або при рН 4 (таблиця 1, пункт 2), або рН 6 (таблиця 1, пункт 3), або рН 7 (таблиця 1, пункт 4). Отримані суміші переміщуються і ці розчини витримуються 1 годину. Потім розчини піддають ультрафільтрації на гідрофобних мембранах на основі ароматичного полісульфону ПС-100 з середнім діаметром пор 0,08мкм. При роботі ультрафільтраційної установки розчин на мембрані розділяється на пермеат (фільтрат) та концентрат. В концентраті накопичується уран. До 1дм 3 модельного розчину, що містить 10мг урану додається 0,1% розчин у воді фосфоровмісного аддукту наведеної структури (2), де R - радикал аліфатичного етеру лінійної будови (фосфоровмісний олігоетер II) (запропоноване рішення), при рН 2 (таблиця 1, пункт 5), або при рН 4 (таблиця 1, пункт 6), або рН 6 (таблиця 1, пункт 7), або рН 7 (таблиця 1, пункт 8). Отримані суміші перемішуються і ці розчини витримуються 1 годину. Потім розчини піддають ультрафільтрації аналогічно описаному при використанні фосфоровмісного олігоетеру І. До 1дм 3 модельного розчину, що містить 10мг урану додається 0,1% розчин у воді фосфоровмісного аддукту наведеної структури (2), де R - радикал аліфатичного етеру розгалуженої будови (III) (фосфоровмісний олігоетер III) (запропоноване рішення), при рН 2 (таблиця 1, пункт 9), або при рН 4 (таблиця 1, пункт 10), або рН 6 (таблиця 1, пункт 11), або рН 7 (таблиця 1, пункт 12). Отримані суміші перемішуються і ці розчини витримуються 1 годину. Потім розчини піддають ультрафільтрації аналогічно вже описаному при використанні фосфоровмісного олігоетеру І. При рН 2 модельних розчинів коефіцієнт затримки урану (R) фосфоровмісними олігоетерами 7 85806 І, II і III складає 50, 0-2 і 0%. Низьке значення R для олігоетерів II і III робить їх перспективними на практиці для регенерації вказаних комплексоутворювачів хімічним методом за рахунок зниження рН при застосуванні кислот. Вказані олігомери можуть 8 потім послідовно використовуватись в декількох циклах очищення від урану та інших радіонуклідів, що знижує витрати комплексоутворювача в одному циклі очищення. Таблиця 1 Коефіцієнт затримки урану (R) з модельних розчинів фосфоровмісними аддуктами при різних значеннях рН і масовому співвідношенні фосфоровмісний олігоетер:уран (β) 2:1 після наступної ультрафільтрації на мембрані ПС-100. Фоновий електроліт 0,01моль/дм 3 СаСl2 № рн 1 2 3 4 2 4 6 7 5 6 7 8 2 4 6 7 9 10 11 12 2 4 6 7 Концентрація урану, мг/дм 3 початковий модельний розчин фільтрат Фосфоровмісний аддукт (фосфоровмісний олігоетер І) (аналог) 20 10 20 2,1 20 2,0 20 2,0 Фосфоровмісний аддукт (фосфоровмісний олігоетер II) 10 9,8-10 10 1-2,3 10 0,05-0,61 10 4,6-6 Фосфоровмісний аддукт (фосфоровмісний олігоетер III) 10 10 10 0-0,05 10 0-0,025 10 0,38 Приклад 2. До 1дм 3 модельного розчину, що містить 20мг урану (таблиця 2) додається 0,1% розчин у воді фосфоровмісного аддукту наведеної структури (2), де R - аліфатичний радикал лінійної будови (фосфоровмісний олігоетер II), що містить 20мг олігоетеру II (таблиця 2, пункт 1), або 40мг олігоетеру II (таблиця 2, пункт 2), або 80мг олігоетеру II (таблиця 2, пункт 3), або 120мг олігоетеру II (таблиця 2, пункт 4), або 160мг олігоетеру II (таблиця 2, пункт 5), або 200мг олігоетеру II (таблиця 2, пункт 6). Отримані суміші перемішуються, рН доводяться до 5,5-6 одиниць рН і ці розчини витримуються 2 години. Потім розчини піддають ультрафільтрації R, % 50 89,5 90,0 90,0 0-2 77-90 93,9-99,5 40-54 0 99,5-100 99,75-100 96,2 на гідрофобних мембранах на основі ароматичного полісульфону ПС-100 з середнім діаметром пор 0,08мкм. При роботі ультрафільтраційної установки розчин на мембрані розділяється на пермеат (фільтрат) та концентрат. В концентраті накопичується уран. Ступінь очищення або коефіцієнт затримки урану (R) залежить від масового співвідношення фосфоровмісний олігоетер II:уран (β). Коефіцієнт затримки R досягає максимального значення при β (4-6):1. При більших значеннях β коефіцієнт затримки збільшується в незначній мірі, або залишається на досягнутому рівні. Таблиця 2 Коефіцієнт затримки урану (R) з модельних розчинів фосфоровмісним аддуктом наведеної структури (2), де R - аліфатичний радикал лінійної будови (фосфоровмісний олігоетер II), при концентрації урану 20мг/дм 3 і рН 5,5-6,0 при різних значеннях β після наступної ультрафільтрації на мембрані ПC-100. Фоновий електроліт 0,01моль/дм 3 СаСl2 № 1 2 3 4 5 6 Масове співвідношення фосфоровмісного олігоетеру II:уран (β) 1:1 2:1 4:1 6:1 8:1 10:1 Приклад 3 До 1дм 3 модельного розчину, що містить 20мг урану (таблиця 3) додається 0,1% розчин у воді Концентрація урану в очищеному розчині, мг/дм 3 4,4-4,6 1,2-2,4 0,71-0,8 0,42-0,55 0,22-0,52 0,45-0,62 R, % 77-78 88-94 96-96,45 97,25-97,9 97,4-98,9 96,9-97,75 фосфоровмісного аддукту наведеної структури (2), де R - аліфатичний радикал розгалуженої будови (фосфоровмісний олігоетер III), що містить 20мг 9 85806 олігоетеру III (таблиця 3, пункт 1), або 40мг олігоетеру III (таблиця 3, пункт 2), або 80 мг олігоетеру III (таблиця 3, пункт 3), або 120мг олігоетеру III (таблиця 3, пункт 4), або 160мг олігоетеру III (таблиця 3, пункт 5), або 200мг олігоетеру III (таблиця 3, пункт 6). Отримані суміші перемішуються, рН доводяться до 5,5-6 одиниць рН і ці розчини витримуються 2 години. Після цього проводиться 10 ультрафільтрація на мембрані ПС-100, як було описано у прикладі 1. Коефіцієнт затримки урану (R) залежить від масового співвідношення фосфоровмісний олігоетер III:уран (β). Коефіцієнт затримки R досягає максимального значення при β 2:1. При більших значеннях β коефіцієнт затримки збільшується в незначній мірі, або залишається на досягнутому рівні. Таблиця 3 Коефіцієнт затримки урану (R) з модельних розчинів фосфоровмісним аддуктом наведеної структури (2), де R - аліфатичний радикал розгалуженої будови (фосфоровмісний олігоетер III), при концентрації урану 20мг/дм 3 і рН 5,5-6,0 при різних значеннях β після наступної ультрафільтрації на мембрані ПС-100. Фоновий електроліт 0,01моль/дм 3 СаСl2 № 1 2 3 4 5 6 Масове співвідношення фосфоровмісного олігоетеру III:уран (β) 1:1 2:1 4:1 6:1 8:1 10:1 Приклад 4 До 1дм 3 РРВ, що містить 33мг урану (таблиця 4), додається 0,1% розчин у воді фосфоровмісного аддукту наведеної структури (2), де R - аліфатичний радикал лінійної будови (фосфоровмісний олігоетер II), що містить 66мг олігоетеру II (таблиця 4, пункт 2), або 132мг олігоетеру II (таблиця 4, пункт 3), або 198мг олігоетеру II (таблиця 4, пункт 4). Отримані суміші перемішуються, рН доводяться до 5,5-6 одиниць рН і ці розчини витримуються 24 години. Після цього проводиться ультрафільтрація оброблених проб РРВ на установці АМЛП0,12 при тиску 0,5МПа на мембрані з ароматично Концентрація урану в очищеному розчині, мг/дм 3 1,14-1,43 0,05-0,1 0-0,05 0-0,19 0-0,12 0-0,12 R, % 92,85-94,3 99,5-99,75 99,75-100 99,05-100 99,4-100 99,4-100 го полісульфону ПС-100 з середнім діаметром пор 0,08мкм. До 1дм 3 РРВ, що містить 33мг урану (таблиця 4), додається 0,5% розчин каліксарену у воді, що містить 165мг (таблиця 4, пункт 5) або 330мг каліксарену (таблиця 4, пункт 6). Отримані суміші перемішуються, рН доводяться до 6 одиниць рН і ці розчини витримуються 3 години. Після цього проводиться ультрафільтрація оброблених проб РРВ на установці АМЛП-0,12 при тиску 0,5МПа на мембрані з ароматичного полісульфону ПС-100 з середнім діаметром пор 0,08мкм. Таблиця 4 Коефіцієнт затримки урану і трансуранових елементів з РРВ фосфоровмісним аддуктом наведеної структури (2), де R - аліфатичний радикал лінійної будови (фосфоровмісний олігоетер II) при різних значеннях масового співвідношення олігоетер або каліксарен:уран при рН 5,5-6,0 після наступної ультрафільтрації на мембрані ПС-100 № Об'єкт дослідження β Концентрація урану, мг/дм 3 (ступінь очищення, %) 1 РРВ прим. 012/16 (точка відбору 6) 33 2 Очищена проба прим. 012/16 Фосфоровмісний олігоетер II 2:1 2,9 (91,2) 3 Очищена проба прим. 012/16 4:1 4 Очищена проба прим. 012/16 6:1 5 Очищена проба прим. 012/16 з використанням каліксарену Очищена проба прим. 012/16 з використанням каліксарену 5:1 6 10:1 0,21-0,43 (98,7-99,4) 0,14 (99,7) Каліксарен (прототип) 16,7 (49,4) 0,84 (97,5) Активність, Бк/дм 3 (ступінь очищення, %) 238,239,240 241 244 Pu Am Cm 5,0·103 4,0·104 1,8·103 9,9·101- 6-1,7·101 (4,1-9,3)·10 5,0·102 (99,1(98,2-99,2) (98,8-99,8) 99,7) 1 2 1,4·10 (97,2) 2 4,1·10 (99,0) 1,8·101 (99,0) 11 85806 Ступінь очищення або коефіцієнт затримки R залежить від масового співвідношення фосфоровмісний олігоетер II:уран (β). Коефіцієнт затримки урану R при β 2:1 становить 91,2%. Коефіцієнт затримки урану R при β 4:1 становить 98,7-99,7%. При цьому здійснюється ефективне очищення РРВ від трансуранових елементів: коефіцієнт затримки досягає для 238,239,240Pu 98,2-99,2%, 241 Аm 98,899,8%, 244Сm 99,1-99,7%. В той же час, при масовому співвідношенні каліксарен:уран 5:1 коефіцієнт затримки урану R становить лише 49,4%, що значно нижче, ніж на фосфоровмісному олігоетеру II. Достатньо повне очищення РРВ від урану і трансуранових елементів спостерігається лише при масовому співвідношенні каліксарен:уран 10:1. Приклад 5 До 1дм 3 РРВ, що містить 39мг урану (таблиця 5), додається 0,1% розчин у воді фосфоровмісного аддукту наведеної структури (2), де R аліфатичний радикал розгалуженої будови (фосфоровмісний олігоетер III), що містить 78мг олігоетеру III (таблиця 5, пункт 2), або 156мг олігоетеру III (таблиця 5, пункт 3), або 234мг олігоетеру III (таблиця 5, пункт 4). Отримані суміші перемішуються, рН доводяться до 5,5-6 одиниць рН і ці роз 12 чини витримуються 24 години. Після цього проводиться ультрафільтрація оброблених проб РРВ на установці АМЛП-0,12 при тиску 0,5МПа на мембрані з ароматичного полісульфону ПС-100 з середнім діаметром пор 0,08мкм. До 1дм 3 РРВ, що містить 39мг урану (таблиця 5), додається 0,1% розчин у воді фосфоровмісного аддукту наведеної структури (1), де R - радикал ароматичного етеру лінійної будови (фосфоровмісний олігоетер І) (аналог), додається 156мг олігоетеру І (таблиця 5, пункт 5) або 234мг олігоетеру І (таблиця 5, пункт 6). Отримані суміші перемішуються, рН доводяться до 5,5-6 одиниць рН і ці розчини витримуються 24 години. Після цього проводиться ультрафільтрація оброблених проб РРВ на установці АМЛП-0,12 при тиску 0,5МПа на мембрані з ароматичного полісульфону ПС-100. До 1дм 3 РРВ, що містить 39мг урану (таблиця 5), додається 0,5% розчин каліксарену у воді, що містить 487,5мг каліксарену. Отримана суміш перемішується, рН доводяться до 6 одиниць рН і цей розчин витримується 24 години. Після цього проводиться ультрафільтрація обробленої проби РРВ на установці АМЛП-0,12 при тиску 0,5МПа на мембрані з ароматичного полісульфону ПС-100. Таблиця 5 Коефіцієнт затримки урану і трансуранових елементів з РРВ фосфоровмісним аддуктом наведеної структури (2), де R - аліфатичний радикал розгалуженої будови (фосфоровмісний олігоетер III) при різних значеннях масового співвідношення олігоетер або каліксарен:уран при рН 5,5-6,0 після наступної ультрафільтрації на мембрані ПС-100 № Об'єкт дослідження β Концентрація урану, мг/дм 3 (ступінь очищення, %) 1 РРВ прим. 012/5 (точка відбору 31) 39 2 3 4 5 6 7 Фосфоровмісний олігоетер III 0,52 Очищена проба прим. 012/5 2:1 (98,7) 0,22 Очищена проба прим. 012/5 4:1 (99,4) 0,21 Очищена проба прим. 012/5 6:1 (99,5) Фосфоровмісний олігоетер І (аналог) 3,7 Очищена проба прим. 012/5 4:1 (90,5) 1,1 Очищена проба прим. 012/5 6:1 (97,2) Каліксарен (прототип) Очищена проба прим. 012/5 з ви- 12,5:1 3,1 користанням каліксарену (92,1) Аналіз даних табл.5 свідчить, що при збільшенні масового співвідношення фосфоровмісний олігоетер III і уран (β) від 2:1 до 6:1 коефіцієнт затримки урану росте від 98,7 до 99,5%. При β (24):1 коефіцієнт затримки трансуранових елементів складає: 238,239,240Рu - 97,9-99,4%, 241 Am - 98,499,4%, 244Cm - 98,7-99,3%. В той же час, коефіцієнт затримки урану з використанням фосфоровмісного олігоетера І становить лише 90,5-97,2%. Активність, Бк/дм 3 (ступінь очищення, %) 238,239,240 Pu 241 Аm 244Сm 2,9·103 2,5·104 1,0·103 6,1·101 (97,9) 1,9·101 (99,4) 4,1·102 6 (98,4) (99,4) 1,7·102 1,3·101 (99,3) (98,7) 9,8·102 (96,6) 2,7·102 1,5·101 (98,9) (98,5) Більш важливим для практичного впровадження є те, що вказаний олігоетер погано регенерується хімічним методом при рН 2 і його наступне застосування буде менш перспективним. Дані табл.5 (пункт 7) свідчать, що достатньо повне очищення урану і трансуранових елементів можливе лише при масовому співвідношенні каліксарен:уран ≥ 12,5:1. 13 85806 Таким чином, аналіз даних табл. 1-5 свідчить, що запропонований нами спосіб очищення води і РРВ має значні переваги порівняно з аналогом і прототипом. При менших витратах фосфоровмісних олігоетерів II і III, чим при застосуванні каліксаренів, забезпечуються високі коефіцієнти затримки урану і трансуранових елементів. Запропонований спосіб видалення урану і трансуранових елементів з РРВ на фосфоровмісних аддукта х може бути використаний на об'єкті "Укриття" Чорнобильської АЕС, а також для очищення промислових і стічних вод з низьким вмістом урану. Комп’ютерна в ерстка А. Рябко 14 Перелік посилань: 1. Спосіб очищення води. Вортман М.Я., Руденко Л.І., Хан В.Є., Клименко Н.С., Шевчук О.В., Джужа О.В., Шевченко В.В. Заявка на винахід України №а200611791 від 9.11.2006. 2. Пат. 28405 Україна. МПК (2006) G21F9/00. Спосіб очищення рідких радіоактивних відходів від трансуранових елементів і урану. Л.І. Руденко, О.В. Джужа, В.Є-І. Хан, С.І. Мірошниченко, В.І. Кальченко. - №u200708004. Заявл. 16.07.2007; Опубл. 10.12.2007, Бюл. №20. Підписне Тираж 28 прим. Міністерство осв іт и і науки України Держав ний департамент інтелектуальної в ласності, вул. Урицького, 45, м. Київ , МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислов ої в ласності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601