Спосіб захисту виробів, субстратів та інших цінних паперів від підробки (варіанти), спосіб маркування виробів для способу захисту, композиція покриття, матеріал та частинка для їх здійснення

1 Спосіб маркування виробу, що включає створення мітки, яка містить принаймні одну неорганічну частинку, що включає принаймні два ХІМІЧНИХ елементи в попередньо заданому співвідношенні, та забезпечення міткою виробу, який відрізняється тим, що створюють принаймні одну мітку, що має характеристику, яка може бути аналітично визначена, при цьому мітка містить принаймні одну нестехюметричну кристалічну неорганічну частинку, що включає принаймні два ХІМІЧНИХ елементи в попередньо заданому співвідношенні, що є кодом чи частиною коду, що використовують як маркувальну характеристику, вводять вказані нестехюметричні кристалічні неорганічні частинки до композиції покриття або до матеріалів, що використовують, та наносять композицію покриття на виріб 2 Спосіб за п 1, який відрізняється тим, що до композиції покриття або до матеріалів, що використовують, вводять одну або декілька маскувальних сполук, які включають принаймні один ХІМІЧНИЙ елемент з тих, що входять до нестехюметричних кристалічних неорганічних частинок у вказаному попередньо заданому співвідношенні 3 Спосіб за п 1 або 2, який відрізняється тим, що об'єм індивідуальних нестехюметричних кристалічних неорганічних частинок знаходиться практично в інтервалі від 0,01 мкм3 до 10000 мкм3 4 Спосіб за п 3, який відрізняється тим, що об'єм індивідуальних нестехюметричних кристалічних неорганічних частинок знаходиться практично в інтервалі від 0,1 мкм3 до 1000 мкм3 5 Спосіб за п 4, який відрізняється тим, що об'єм індивідуальних нестехюметричних кри сталічних неорганічних частинок знаходиться практично в інтервалі від 1 мкм3 до 100 мкм3 6 Спосіб за п 1, який відрізняється тим, що нестехюметричні кристалічні неорганічні частинки обирають з групи, яка складається з кристалів, що мають структуру гранату, шпінелі, перовськіту, циркону 7 Спосіб за п 1, який відрізняється тим, що нестехюметричні кристалічні неорганічні частинки обирають з групи оксисульфідів рідкісноземельних елементів та/або ітрію 8 Спосіб за п 1, який відрізняється тим, що як композицію покриття використовують друкарську фарбу 9 Спосіб захисту виробів, субстратів або цінних паперів від підробки чи неналежного використання, що включає, маркування та ідентифікацію виробу, субстрату або цінного паперу, який відрізняється тим, що при маркуванні створюють принаймні одну мітку, що має характеристику, яка може бути аналітично визначена, ця мітка містить принаймні одну нестехюметричну кристалічну неорганічну частинку, що включає принаймні два ХІМІЧНИХ елементи в попередньо заданому співвідношенні, що є кодом чи частиною коду, що використовують як маркувальну характеристику, вводять нестехюметричні кристалічні неорганічні частинки до композиції покриття та наносять вказану композицію покриття на виріб, субстрат або цінний папір, потім здійснюють ідентифікацію виробу, субстрату або цінного паперу шляхом локалізації положення принаймні однієї з вказаних нестехюметричних кристалічних неорганічних частинок в одержаній і нанесеній композиції покриття та визначають аналітично співвідношення ХІМІЧНИХ елементів у кожній з локалізованих нестехюметричних кристалічних неорганічних частинок шляхом утримання вказаної частинки у локалізованому положенні 10 Спосіб за п 9, який відрізняється тим, що нестехюметричні кристалічні неорганічні частинки локалізують скануючим електронним мікроскопом з використанням детектування обернено-розсіяних електронів 11 Спосіб за п 9 або 10, який відрізняється тим, що локалізацію положення принаймні однієї з вка О (О (О 46169 заних нестехюметричних кристалічних неорганічлокалізацію положення принаймні однієї з вказаних частинок в одержаній композиції покриття, що них нестехюметричних кристалічних неорганічних нанесена на виріб, здійснюють методом скануючої частинок у виготовленому виробі, захисній ПЛІВЦІ, електронної мікроскопи папері, картці, волокні здійснюють методом скану12 Спосіб за п 9, який відрізняється тим, що ючої електронної мікроскопи співвідношення ХІМІЧНИХ елементів у кожній несте22 Спосіб за п 20, який відрізняється тим, що хюметричній кристалічній неорганічній частинці співвідношення ХІМІЧНИХ елементів у кожній з ловизначають за методом енергодисперсійного чи калізованих нестехюметричних кристалічних неорхвиледисперсійного рентгенівського аналізу на ганічних частинок визначають за методом енергоскануючому електронному мікроскопі дисперсійного чи хвиледисперсійного рентгенівського аналізу на скануючому електро13 Спосібза п 9, який відрізняється тим, що до нному мікроскопі композиції покриття або матеріалів, що використовують, вводять одну або декілька маскувальних 23 Спосіб за п 20, який відрізняється тим, що сполук, які включають принаймні один ХІМІЧНИЙ нестехюметричні кристалічні неорганічні частинки елемент з тих, що входять до нестехюметричних локалізують скануючим електронним мікроскопом кристалічних неорганічних частинок у вказаному з використанням детектування обернено-розсіяних попередньо заданому співвідношенні електронів 14 Спосіб за п 9, який відрізняється тим, що 24 Спосіб за п 20, який відрізняється тим, що до об'єм індивідуальних нестехюметричних крипринаймні одного з матеріалів, що використовують сталічних неорганічних частинок знаходиться для виготолення виробу, захисної плівки, паперу, практично в інтервалі від 0,01 мкм3 до 10000 мкм картки, волокна, вводять одну або декілька маскувальних сполук, які включають принаймні один 15 Спосіб за п 14, який відрізняється тим, що ХІМІЧНИЙ елемент з тих, що входять до нестехюмеоб'єм індивідуальних нестехюметричних критричних кристалічних неорганічних частинок у посталічних неорганічних частинок знаходиться передньо заданому співвідношенні практично в інтервалі від 0,1 мкм3 до 1000 мкм3 16 Спосіб за п 15, який відрізняється тим, що 25 Спосіб за п 20, який відрізняється тим, що об'єм індивідуальних нестехюметричних криоб'єм індивідуальних нестехюметричних кристалічних неорганічних частинок знаходиться сталічних неорганічних частинок знаходиться практично в інтервалі від 1 мкм3 до 100 мкм3 практично в інтервалі від 0,01 мкм3 до 10000 мкм3 17 Спосіб за п 9, який відрізняється тим, що 26 Спосіб за п 25, який відрізняється тим, що частинку обирають з групи, яка складається з криоб'єм індивідуальних нестехюметричних кристалів, що мають структуру гранату, шпінелі, песталічних неорганічних частинок знаходиться ровськіту, циркону практично в інтервалі від 0,1 мкм3 до 1000 мкм3 18 Спосіб за п 9, який відрізняється тим, що 27 Спосіб за п 26, який відрізняється тим, що частинку обирають з групи оксисульфідів рідкіснооб'єм індивідуальних нестехюметричних криземельних елементів та/або ітрію сталічних неорганічних частинок знаходиться практично в інтервалі від 1 мкм3 до 100 мкм3 19 Спосіб за п 9, який відрізняється тим, що як композицію покриття використовують друкарську 28 Спосіб за п 20, який відрізняється тим, що фарбу нестехюметричні кристалічні неорганічні частинки обирають з групи, яка складається з кристалів, що 20 Спосіб захисту виробів, субстратів або цінних мають структуру гранату, шпінелі, перовськіту, паперів від підробки чи неналежного використанциркону ня, що включає маркування та ідентифікацію виробу, субстрату або цінного паперу, який відріз29 Спосіб за п 20, який відрізняється тим, що няється тим, що при маркуванні створюють нестехюметричні кристалічні неорганічні частинки принаймні одну мітку, що має характеристику, яка обирають з групи оксисульфідів рідкісноземельних може бути аналітично визначена, причому мітка елементів та/або ітрію містить принаймні одну нестехюметричну криста30 Композиція покриття або матеріал для виготолічну неорганічну частинку, що включає принаймні влення виробу, паперу, захисної плівки, картки, два ХІМІЧНИХ елементи в попередньо заданому волокна, що містить частинки з ХІМІЧНИМИ елеменспіввідношенні, що є кодом чи частиною коду, що тами, яка відрізняється тим, що попередньо завикористовують як маркувальну характеристику, дане співвідношення принаймні двох ХІМІЧНИХ вводять нестехюметричні кристалічні неорганічні елементів в нестехюметричній кристалічній неорчастинки до принаймні одного з матеріалів, що ганічній частинці є маркувальною характеристивикористовують для виготовлення виробу, захискою, а КІЛЬКІСНИЙ вміст частинок становить від ної плівки, паперу, картки, волокна, потім здійсню0,0001% до 10% мас від загальної маси композиють ідентифікацію виробу, захисної плівки, паперу, ції чи матеріалу, до яких їх додають картки, волокна шляхом локалізації положення 31 Композиція за п ЗО, яка відрізняється тим, що принаймні однієї з вказаних нестехюметричних частинки, які додані до композиції, мають КІЛЬКІСкристалічних неорганічних частинок у формованоНИЙ ВМІСТ, який становить від 0,001% до 1% від му виробі, папері, захисній ПЛІВЦІ, картці чи волокні загальної маси композиції чи матеріалу та аналітично визначають співвідношення ХІМІЧНИХ 32 Композиція за П 31, яка відрізняється тим, що елементів у кожній з локалізованих таким чином частинки, які додані до композиції матеріалу манестехюметричних кристалічних неорганічних часють КІЛЬКІСНИЙ вміст, який становить від 0,01% до тинок шляхом утримання вказаної частинки у ло0,1% від загальної маси композиції чи матеріалу калізованому положенні 33 Частинка для композиції покриття або матеріа21 Спосіб за п 20, який відрізняється тим, що лу для виготовлення виробу, паперу, захисної плі 46169 6 вона обрана з групи оксисульфідів вки, картки, волокна, що містить принаймні два рідкісноземельних елементів та/або ітрію ХІМІЧНИХ елементи в принаймні одному попере39 Частинка за будь-яким з п п 33-38, яка відріздньо заданому аналітично визначеному співвідняється тим, що вона виконана з можливістю ношенні, причому ХІМІЧНІ елементи входять до утримання на МІСЦІ В несучому середовищі для складу принаймні одного типу неорганічних частивизначення вказаного попередньо заданого співнок, яка відрізняється тим, що це співвідношення відношення зазначених ХІМІЧНИХ елементів є кодом або частиною коду, який є маркувальною характеристикою, при цьому вказана частинка ви40 Частинка за будь-яким з п п 33-39, яка брана з групи нестехюметричних кристалів відрізняється тим, що вона здатна бути локалізована скануючим електронним мікроскопом 34 Частинка за п 33, яка відрізняється тим, що об'єм індивідуальних нестехюметричних кри41 Частинка за будь-яким з п п 33-40, яка сталічних неорганічних частинок знаходиться відрізняється тим, що вона здатна бути ло3 3 практично в інтервалі від 0,01 мкм до 10000 мкм калізована скануючим електронним мікроскопом з використанням детектування обернено-розсіяних 35 Частинка за п 34, яка відрізняється тим, що електронів об'єм індивідуальних нестехюметричних кристалічних неорганічних частинок знаходиться 42 Частинка за будь-яким з п п 33-41, яка відріз3 3 практично в інтервалі від 0,1 мкм до 1000 мкм няється тим, що вказане співвідношення ХІМІЧНИХ елементів може бути визначене методом енерго36 Частинка за п 35, яка відрізняється тим, що дисперсійного чи хвиледисперсійного рентгенівсьоб'єм індивідуальних нестехюметричних крикого аналізу на скануючому електронному мікросталічних неорганічних частинок знаходиться скопі практично в інтервалі від 1 мкм3 до 100 мкм3 37 Частинка за п 33, яка відрізняється тим, що 43 Частинка за будь-яким з п п 33-42, яка відрізвона обрана з групи, яка складається з кристалів, няється тим, що вона додатково має одну чи дещо мають структуру гранату, шпінелі, перовськіту, кілька таких характеристик як люмінесценція, магциркону нетизм, ІЧ-поглинання, радіочастотний та/або мікрохвильовий резонанс 38 Частинка за п 33, яка відрізняється тим, що Даний винахід стосується використання неорганічних частинок, які включають принаймні два ХІМІЧНИХ елементи у попередньо заданому співвідношенні, яке може бути аналітичне визначено, способу маркування субстрату та способу маркування та ідентифікації субстрату та/або виробу Кодовані мікрочастинки, код яких є представлений принаймні трьома візуально ВІДМІННИМИ забарвленими шарами органічних смол, та їх використання як мітки та/або засобу безпеки для попередження підробки виробів, були вже описані у патентах Німеччини № DE 2651528 та США № US 4329393 Спочатку ці частинки були розроблені для того, щоб дати змогу простежити шлях вибухових речовин від виробництва до детонації Ці МІТКИ продаються під торговою маркою Місгоtaggant4H Microtrace Оскільки ЄДИНОЮ кодуючою ознакою є ПОСЛІДОВНІСТЬ кольорів шарів, галузь застосування цих міток є обмеженою розміром часток та добором матеріалу Обов'язковою вимогою для багатьох галузей застосування, особливо друкарських фарб та споріднених продуктів, є розмір часток менше ЗОмкм Ліни та зображення високого розділення важко одержати з використанням фарб, які містять частинки, що є більшими за саму друковану ознаку Частинки, що зроблені з органічного ламінату, навряд чи можуть бути розмелені до потрібного діапазону розмірів Іншим недоліком цих органічних частинок є відсутність у них теплостійкості Це призводить до деструкції мітки чи захисного елемента, коли виріб зазнає впливу вогню чи тепла Патент США № 5670239 описує композицію для делокалізованого мічення виробів, яке ускладнює підробку чи неналежну експлуатацію цих виробів Композиція МІСТИТЬ ХІМІЧНІ елементи, які є нерозповсюдженими, тобто більш чи менш рідкісні елементи з головних та побічних груп періодичної системи Зокрема, цими елементами є ті, що мають ЛІНІЮ К а рентгенівського спектра в діапазоні від 3,69кеВ до 76,315кеВ і можуть бути присутніми в елементарній формі або в формі будь-якої бажаної сполуки Композиції елементів та їх концентрації виконують роль делокалізовано захованої інформації, яка не може бути розрізнена неозброєним оком Елемент інформації, наприклад, шифрований цифровий код або літерно-цифрова комбінація, може бути представлений набором характерних елементів чи сполук, де кожен з характерних елементів чи сполук є символом коду, а концентрація елемента чи сполуки виражає значення цього символу, наприклад, цифру чи літеру Якщо характерний елемент чи сполука, що належать до набору, є відсутніми у композиції, то значенням ВІДПОВІДНОГО символу є нуль чи пробіл Патент США № 5670239 має кілька недоліків Цей метод маркування вимагає у будь-якому випадку визначення точних концентрацій компонентів маркувальних композицій у маркованих об'ємних матеріалах, покриттях чи друкарських фарбах Це залежить від гомогенного розподілу маркувальних компонентів, які звичайно постачаються у вигляді розчинів Виявлення сполук всіх бажаних елементів, які гомогенно розчиняються в композиції покриття, в усьому потрібному діапазоні концентрацій без утворення осадів, є досить складним 8 46169 неорганічних частинок, які включають принаймні два ХІМІЧНИХ елементи у попередньо заданому співвідношенні, яке може бути аналітичне) визначене Ці частинки вводять до виробу чи наносять на нього як засіб маркування Частинне співвідношення елементів в цій неорганічній частинці, яке є характерним для кожного типу частинок, є кодом або частиною коду Частинки, що містять інформацію, можуть бути локалізовані методом скануючої електронної мікроскопи (СЕМ) з використанням детектування зворотно розсіяних електронів Отже, на першій стадії повинні бути локалізовані місця, тобто частинки, що містять інформацію Після локалізації частинок, що містять інформацію, співвідношення ХІМІЧНИХ елементів, які входять до цих частинок, може бути визначене шляхом енерго- чи хвиледисперсійного рентгенівського аналізу (EDX) Обидві стадії, тобто локалізація частинки та м аналіз, здійснюються за доІншим недоліком патенту США № 5670239 є помогою одного й того ж обладнання для СЕМ чутливість шифрованих даних до перешкодотвірТочне декодування мітки за даним винаходом поних елементів Один чи кілька елементів, що виков'язане з використанням аналітичних методів, які ристовуються для шифрування, можуть випадково поєднують мікроскопію для локалізації та елеменз якоі-небудь причини попасти усередину маркотарний аналіз для зчиїувапня коду Завдяки зосеваного об'єкта чи на нього Це заважатиме точноредженню кодованої інформації в принаймні одній му зчитуванню кодованого символу Навпаки, налокалізованій частинці зчитування інформації буде явність цього типу кодування може створювати незалежним від гомогенності змішування Кращим перешкоди для інших систем захисту, зокрема, з практикованих сьогодні методів зчитування таких при використанні розчинних сполук рідкісноземеміток с SEM/EDX (скануюча електронна мікроскольних ІОНІВ, які часто є люмінесцентними у видимій пія/енергодисперсійний рентгенівський аналіз7) чи інфрачервоній областях спектра Цей вид пеОб'єм частинки, достатній для належного зчитурешкод може спостерігатись у захищених докумевання методом SEM/EDX, становить порядку нтів, в яких мають бути поєднані численні системи 0,01 мкм3 захисту Використання сумішей твердофазних матеріалів неможливо також внаслідок властивої їм тенденції до сегрегації за розміром часток, питомою вагою і т п Додатковим недоліком є обмежений діапазон можливостей кодування, оскільки кожен характерний ХІМІЧНИЙ елемент може бути лише п-значним символом коду Тому загальна кодувальна здатm ність для m характерних елементів дорівнює n Обмежена кодувальна здатність спричинена тим фактом, що в делокалізованій системі кодування оцінюється лише хімічна інформація Отже, код може бути зламаний будь-яким достатньо чутливим аналітичним методом, здатним давати КІЛЬКІСНІ результати, тобто, класичним елементарним аналізом, рентгенівським флуоресцентним аналізом, методом мас-спектрометри з індуктивно зв'язаною плазмою (ICP-MS) та лазерною абляцією і т п Це полегшує декодування та аналіз для будьякого потенційного шахрая Тому метою даного винаходу є створення засобів маркування, які не виявляють недоліків відомого рівня техніки і є особливо придатними для використання у захищених документах Іншою метою винаходу є створення надійного з точки зору судової науки інструмента для маркування виробів проти підробки чи неналежного використання Іншою метою винаходу є створення маркувальних засобів, сумісних з існуючими системами захисту, особливо з тими, що використовуються в захищених документах і забезпечують їх автоматизоване машинне розпізнавання Іншим об'єктом винаходу є підвищення кодувальної здатності Іншим об'єктом винаходу є створення методу шифрування, який ускладнює аналіз готового матеріалу, і який не може бути зламаний більшістю звичайно доступних аналітичних засобів Іншою метою винаходу є створення засобу маркування, який є нечутливим до перешкодотвірних елементів Іншим об'єктом даного винаходу є створення засобу маркування, який не залежить від утворення гомогенних сумішей з основним матеріалом чи матеріалами виробу, або з покриттям чи друкарською фарбою, що мають бути марковані Ці ЦІЛІ вирішуються за допомогою ознак, вказаних в незалежних пунктах формули винаходу Зокрема, вони вирішуються шляхом використання як засобу маркування принаймні одного типу Іншою сприятливою властивістю аналізу методом SEM/EDX є його залежність від стандартів при одержанні надійних КІЛЬКІСНИХ результатів КІЛЬКІСТЬ елемента, що входить до частинки, визначається з інтенсивності його характеристичного рентгенівського випромінювання Однак це останнє залежить від точних умов збудження, тобто енергії збуджувального електронного пучка Оскільки енергія збуджувального пучка у більшому чи меншому ступеню слабшає в залежності від густини матеріалу, аналіз треба проводити у порівнянні зі стандартними матеріалами аналогічної хімічної природи Без таких стандартів КІЛЬКІСНІ результати можуть бути зовсім невірними В застосуваннях, пов'язаних із забезпеченням захисту, стандарти та їх точний склад ВІДОМІ власнику мітки, але не шахраю Тому шахрай має покладатись на непрямі свідчення, внаслідок чого він буде нездатним скопіювати мітку, навіть якщо він має у своєму розпорядженні обладнання для SEM/EDX та діючу установку для синтезу матеріалів Маркувальні частинки можуть містити будьякий ХІМІЧНИЙ елемент Особливо корисними є елементи з другої половини періодичної системи, оскільки вони полегшують локалізацію частинки методом СЕМ Однак, для кодування можна використати будь-який елемент, що має атомний номер не менше п'яти Ці елементи розрізняються згаданими вище пристроями для детектування та аналізу Сполуки, що використовуються для кодування 46169 10 зоні 3-5мкм За іншим варіантом втілення частинка складається з металевого сплаву, такого як алніко, латунь, бронза і т д Всі ТИПИ частинок можуть бути використані окремо або у будь-якій бажаній комбінації Один з варіантів втілення даного винаходу полягає в тому, що частинка, яка є носієм інформації, складається з накладених один на один шарів, що включають ХІМІЧНІ елементи в нестехюметричному чи стехіометричному співвідношенні Неорганічні частинки можуть маги будь-яку форму, включаючи частинки неправильної, а також правильної форми Розмір вказаних частинок по суті знаходиться в інтервалі від 0,1 до ЗО мікрометрів, краще в інтервалі від 0,5 до 10 мікрометрів, ще краще в інтервалі від 1 до 5 мікрометрів «По суті» означає, що 80% або більше від загальної ваги матеріалу попадає до вказаного інтервалу Об'єм індивідуальних частинок по суті знаходиться в інтервалі від 0,01 мкм3 до ЮОООмкм3, краще в інтервалі від 0,1 мкм3 до ЮООмкм3, ще краще в інтервалі від 1 мкм3 до 10Омкм3 Неорганічні частинки за даним винаходом можуть бути змішані з будь-яким середовищемносієм, що є здатним утворювати стабільні дисперсії вказаних частинок та утримувати частинки на МІСЦІ для локалізації та аналізу Краще ці частинки вводять до якоі-небудь композиції покриття та друкарської фарби, які наносять на будь-який субстрат, котрий треба маркувати За кращим варіантом втілення винаходу, якщо мітка мас залишиНаприклад, всі сполуки FeSO4, ZnFe2O4, тись невидимою для людини, плівкотвірне (ZnxCoi x)Fe2O4 та Co(Fe2 XAIX)O4 мають структуру середовище-носій обирають таким чином, щоб шпінелі В деяких з цих формул параметр х може воно було прозорим у видимому діапазоні електбути вільно обраним, тобто існує одне чи кілька ромагнітного спектра За іншим варіантом втілення концентраційних співвідношень, які є стехіометривинаходу, частинки вводять до об'єму матеріалів, чне невизначеними Реалізація даного винаходу з які потім одержують бажану для них форму шляметою одержання придатних частинок, які є носіяхом екструзії, лиття, інжекційного формування, ми інформації, у великому ступеню основана на вальцювання і т п Композиції покриття чи друкаріснуванні сполук цього типу ські фарби, що включають вказані частинки, моСтекла є некристалічними твердофазними мажуть бути нанесені на субстрат-основу будь-яким теріалами, які характеризуються відсутністю міквідомим способом Вони включають розпилюванроскопічної впорядкованості На атомному рівні ня, нанесення кистю, занурювання, друкування структура скла нагадує рідину Тому можна описаДрукування може бути здійснено, наприклад, за ти скло як рідину, що є надзвичайно в'язкою при технологіями металографи, глибокого друку, офкімнатній температурі Склад скла може змінювасетного друку, шовкотрафаретного друку, високого тись у великому ступеню, і до матеріалу, що утводруку, флексографп та спорідненими технологіярює основу скла, можуть бути введені (розчинені) ми різноманітні додаткові металеві іони ВІДОМІ СКЛОутворюючі матеріали належать до класу оксидів Частинки, що є носіями інформації, можуть бу(В2О3, S1O2 і т п ), фторидів (BeF2 і т п ), нітридів і ти також введені до порошкоподібних композицій т д Композиції скла мають нестехюметричний покриттів, тонерів і т п , а також до паперу, захиссклад за визначенням, оскільки вони не мають них плівок, пластикових листів та до волокон, зоккристалічної структури, стосовно якої може бути рема, для цінних паперів, банкнот, чеків і т д , та визначена стехіометрія Єдиним обмежувальним для захищених документів, паспортів, водійських фактором при утворенні скла є розчинність, тобто прав і т д Крім того, вони можуть бути використані здатність усіх бажаних складових утворити гомов кредитних картках, ідентифікаційних картках, генну суміш в єдиному розплаві і залишитись у картках-перепустках та усіх інших типах карток, що такому стані під час охолодження Придатними надають якісь права чи мають якусь ЦІННІСТЬ для використання з метою маркування за даним Придатна КІЛЬКІСТЬ частинок, що є потрібною винаходом є дуже екзотичні стекла, тобто стекла, для надійного детектування та аналізу, складає які містять Si, Ge, Al, La, Та, Ег та О в різних елевід 0,0001% до 10%, краще від 0,001% до 1%, ще ментарних співвідношеннях Стекла можуть бути краще від 0,01% до 0,1% мас від загальної ваги розмелені до бажаного розміру частинок, хоч такомпозиції чи матеріалу, до яких їх додають кий помел потребує передової технологи, якщо Захист проти підробок посилюється, якщо вкатреба одержати високодисперсні частинки в діапазані частинки додатково мають люмінесцентні, за даним винаходом, краще обирають з кристалічних сполук нестехюметричного складу або з різних типів стекол Для певних галузей застосування можуть бути використані кристалічні сполуки стехіометричного складу, які мають нижчий, але задовільний потенціал захисту Сполуками зі стехіометричним складом є такі, що існують лише з визначеним елементарним співвідношенням Прикладами сполук стехіометричного складу є карбонат кальцію (СаСОз), кварц (S1O2), барит (BaSO4) і тп Кристалічні речовини нестехюметричпого складу є твердими речовинами з мікроскопічне впорядкованою структурою, тобто атомами, розташованими у певному порядку, який називається кристалічною структурою Деякі кристалічні структури є досить терпимими до заміщень одного типу атомів на інший без необхідності змін в їх мікроскопічному порядку, за умови додержання певних загальних правил, таких як розміри атомів та нейтральність заряду Прикладами таких структурних типів є шпінелі (АВ2О4) та гранати (А3В3С3О12 або А3В5О12), перовськіти (АВОз), оксисульфіди лапгаНІДІВ (Y,l_n)2O2S, циркони (АВСч) і т п Тут А, В, С позначають різні типи позицій, які входять до кристалічної структури, ці позиції мають бути зайняті ВІДПОВІДНИМИ іонами металів І_п позначає ряд лантанідів, тобто елементи з 57 по 71 В усіх цих структурах якась певна позиція може бути зайнята або певним типом ІОНІВ металу, або одним з кількох різних типів ХІМІЧНО подібних ІОНІВ металу 11 46169 12 магнітні, радіочастотні властивості, хараісгер и стишляху пучка матеріалу, що поглинає рентгенівське ки ІЧ-поглинання та/або мікрохвилевого резонанвипромінювання Загалом, енергія скануючого су Композиції покриття та/або друкарських фарб електронного пучка має принаймні приблизно можуть бути нанесені на будь-який захищений ВДВІЧІ перевищувати енергію емісійних ліній, які документ для попередження підробки чи несанкцімають спостерігатись, а емісійні лінії з енергією онованого продажу та використання вказаного менш, ніж 2кеВ, будуть вже зазнавати втрат на документа поглинання у матриці органічної друкарської фарби Звичайно енергія первинного пучка в СИМ стаЗчитування кодів за даним винаходом може новить 20кеВ За цих умов, елементи приблизно бути здійснено за допомогою будь-якого існуючого до брому (атомний номер 35) краще визначати за на даний час скануючого електронного мікроскопу їх К-ЛІИІЯМИ, тоді як елементи від рубідію до бісму(СЕМ) за умови, що він обладнаний детектором ту (атомні номера з 37 по 83) краще визначати за зворотного розсіяння електронів та рентгенівським їх L-ЛІНІЯМИ Для більш важких елементів остандетектором для енерго- чи хвиледисперсійпого ньої групи певний інтерес мають також М-лінм, які аналізу Дані у наведених нижче прикладах одеркраще використовуються для визначення лантаніжані за допомогою трьох різних інструментів (LEO дів При розрахунках площі ПІКІВ К-, L- та М-серій 435 VP, Philips ХІ_30\Л/та Hitachi S-3500N), які моЛІНІЙ інтегруються окремо і враховуються в залежжуть бути використані з цією метою без якихось ності від пристрій-специфічних розрахункових меобмежень тодів В скапуючій електронній мікроскопи зразок сканується дуже тонко сфокусованим електронним Наведені далі креслення та приклади додатпучком, з розміром плями від 5 до 10нм та енергіково пояснюють даний винахід, який, однак, не є єю електронів від 1 до ЗОкВ Коли цей первинний обмеженим ними промінь ударяє зразок, створюються різні типи Фігура 1 показує зображення частинки неоргавторинного випромінювання, які можуть бути детенічної кристалічної речовини нестехюметричного ктовані за допомогою ВІДПОВІДНИХ пристроїв Граскладу, що є носієм інформації за даним винахофік залежності інтенсивності сигналу ВІДПОВІДНОЮ дом, одержане методом СЕМ, яку введено до друдетектора від координат скануючого електронного карської фарби для металографи, за умов детекпучка утворює зображення СЕМ В залежності від тування зворотно-розсіяних електронів («ХІМІЧНИЙ енергії електронів та густини зразка первинний контраст») промінь проникає на більшу чи меншу глибину до Фігура 2 показує зображення кількох частинок матеріалу зразка Наприклад, промінь в 20кеВ неорганічної кристалічної речовини нестехюметпроникає до матриці органічної друкарської фарби ричного складу, що є носіями інформації за даним на глибину від 5 до 8мкм винаходом, одержане методом СЕМ, у друкарській фарбі з оптично-змінними властивостями для шоНайважливішими типами вторинного випромівштрафаретного друку нювання є такі (і) Вторинні електрони, тобто електрони матеФігура 3 с зображенням тих самих частинок, ріалу зразка, які випромінюються після зіткнення з що й на Фігурі 2, одержаним методом СЕМ, у друелектронами первинного пучка Вторинні електрокарській фарбі з оптично-змінними властивостями ни мають низьку енергію (менш ніж 50еВ) і тому для металографічного друку можуть вилітати лише з самої поверхні зразка Фігура 4 є зображенням об'ємної КІЛЬКОСТІ часВнаслідок цього детектування вторинних електротинок кристалічної неорганічної речовини нестехінів дає топографічне зображення поверхні зразка ометричного складу, що є носіями інформації, («топографічний контраст») одержаним методом СЕМ, візуалізованим шляхом детектування зворотно-розсіяних електронів (м) Зворотно-розсіяні електрони, тобто електрони первинного пучка, які розсіюються на ядрах Фігура 5 зображує енергодисперсійний рентгечи остовах атомів зразка Зворотно-розсіяні електнівський спектр однієї з частинок кристалічної рерони мають високі енергії, близькі до енергії перчовини нестехюметричного складу, локалізованих винного пучка, і можуть вилітати з усієї глибини на Фігурі 2 проникнення до зразка Оскільки здатність атома Фігура 6 зображує таблицю з результатами до розсіяння електронів зростає з його атомним аналізу, що одержані методом скануючої електрономером, зворотно-розсіяні електрони створюють нної мікроскопм/енергодисперсійного рентгенівсьзображення хімічної природи зразка («ХІМІЧНИЙ кого аналізу (SEM/EDX), для неорганічних частиконтраст») нок за даним винаходом (їм) Рентгенівські проміні, які утворюються в Фігура 7 показує зображення неорганічних чарезультаті заповнення вакантних електронних стинок типу скла, які є носіями інформації за даоболонок атомів зразка після зіткнення з електроним винаходом, одержане методом СЕМ нами первинного пучка Кожен атом випромінює Фігура 8 зображує еиергодисперсійиий рентгесвій характеристичний рентгенівський спектр, що нівський спектр однієї з частинок з Фігури 7 и ХІМІскладається з К-, L-, М- і т д серій ліній, які можуть ЧНИЙ склад є таким - СеОг-ЗЮг-ЬагОз-ЕггОз-ТагОб бути використані для того, щоб зробити висновок Фігури 1-4 показують локалізацію частинок, що про присутність в зразку певного ХІМІЧНОГО елемеє носіями інформації, на електронних мікрофотонта, а також для визначення його відносної кількографіях, одержаних шляхом детектування зворотсті, якщо с стандарт для порівняння Інтенсивність но-розсіяних електронів Неорганічні частинки в одержаної рентгенівської емісії у значному ступецих випадках мали такий склад (Y(2 u v w ню залежить від енергії збуджувального первинноx)NduGdvErwYbx)O2S го електронного пучка, а також від присутності на Фігура б зображує таблицю з результатами 13 46169 аналізів, що одержані методом скапуючої електронної мікроскопм/енергодисперсійного рентгенівського аналізу (SEM/EDX), для неорганічних частинок за даним винаходом Перша колонка містить результати аналізу, що одержані методом SEM/EDX, одержані для окремої частинки з Фігури 4 з використанням внутрішнього калібрування інструмента та алгоритмів по елементарному співвідношенню стандартної частинки, яку буде мати лише власник вказаного стандарту Кожна з колонок 2, 3 та 4 містить результати аналізів, що одержані методом SEM/EDX для окремого кристала маркера, введеного до двох різних друкарських фарб для металографії в концентрації 1% та 0,1%, ВІДПОВІДНО Ці аналізи були проведені на віддрукованих на замовлення матеріалах з використанням цих фарб Підвищена кодувальна здатність такого типу маркування за даним винаходом, а також його СТІЙКІСТЬ до перешкодо твірних елементів та спроб проведення аналізу з метою створення підробок буде проілюстрована на такому прикладі Приклад (Yi, 6 Ndo,2Gdo,2)0 2 S Кодуючі частинки Р1 Г*/ Г^А Vh» \Г*\ Q Кодуючі частинки Р2 Кодуючі частинки РЗ (Yi l 3 NdoiGdo4Ybo2)0 2 S Маскувальний матеLa 2 O 3 ріал С1 Маскувальний матеGd 2 O 3 ріал С2 Кодування, що здійснене з використанням 1 1 суміші Р1 та Р2, може бути відрізнено, згідно з даним винаходом, від кодування, яке здійснене за 14 допомогою РЗ Метод за патентом США № 5670239 не розрізнятиме ці два випадки Це ілюструє підвищену кодувальиу здатність засобів маркування за даним винаходом Кодування, Ідо здійснене з використанням 1 1 суміші Р1 та маскувального матеріалу СІ, може бути легко декодоване як таке, що має елементарне співвідношення (Yi,6Ndo,2Gdo,2), достатньо лише локалізувати один кристал частинки (Yi,6Ndo,2Gdo,2)02S та провести його аналіз Оскільки метод за патентом США № 5670239 буде додатково враховувати ЬагОз, він дасть у цьому випадку загальне елементарне співвідношення (Lai oYosNdo iGdo.i) Таке саме співвідношення складових буде одержане методами класичного елементарного аналізу, рентгенівської флуоресценції, мас-спектрометри з індуктивно зв'язаною плазмою (ICP-MS) та лазерною абляцією і т п , що підтверджує підвищену СТІЙКІСТЬ проти спроб аналізу засобів маркування за даним винаходом з метою створення підробок Такий саме результат буде одержано при здійсненні кодування з використанням суміші Р1 та маскувального матеріалу С2 Метод SEM/EDX однаково буде в змозі правильно зчитати мітку, тоді як ІНШІ аналітичні методи покажуть зовсім невірний вміст гадолінію Це ілюструє СТІЙКІСТЬ кодування за даним винаходом проти перешкодотвірних елементів, які можуть з іншої причини находитись па поверхні чи усередині кодованого виробу 3 іншого боку, маскувальний матеріал може бути додано цілеспрямовано для того, щоб ввести в оману будь-якого потенційного шахрая •.•••XT;.*. : » ' ! . й Л ' ir.;Vj.i*» ФіГ.1 Фіг 2 16 46169 Аня из Дна ІІЗ WMUHKB Аналіз ДОМІШКИ Анаяп домішки КОЧІКЕИЩ" ДЛЯ !%КОМІІОЇИЦІІ 1 % КОМТЮЗИШІ і%.КОМВОЇИЦі» маркування дан марі v вашгав для Miipsvsaniw я для «аркуиііня й Me годом ффйідчя ф.ф(іі ДШ! (Мрбі ДНЯ SfcM/l DX мегаііОфафічисга четалографічиого металографі