Гербіцидний засіб та спосіб боротьби з небажаним ростом рослин

1. Гербіцидний засіб, який відрізняється ефективним вмістом: А) гербіциду формули А або його звичайних для сільського господарства солей (компонент А) O Cl O C2 2 (19) 1 3 89679 4 9. Спосіб за п. 8, який відрізняється тим, що він призначений для селективної боротьби зі шкідливими рослинами в культурах корисних рослин. 10. Спосіб за п. 9 який відрізняється тим, що він призначений для боротьби зі шкідливими рослинами в культурах однодольних рослин. 11. Спосіб за пп. 9 або 10, який відрізняється тим, що культурні рослини генетично модифіковані або одержані селекцією мутантів. Винахід стосується засобів для захисту рослин, які можуть бути застосовані у боротьбі з небажаним ростом рослин та як активні речовини містять комбінацію щонайменше двох гербіцидів та одного сафенера. Зокрема винахід стосується гербіцидних засобів, які як активну речовину містять гербіцид з групи бензоїлциклогександіонів у комбінації із щонайменше одним іншим гербіцидом та сафенером. Гербіциди із зазначеної вище групи бензоїлциклогександіонів відомі з численних документів. Так, наприклад, в US 6,376,429 описані бензоїлциклогександіони, що проявляють гербіцидну активність. Однак застосування відомих із цих документів бензоїлциклогександіонів на практиці часто пов'язане з недоліками. Так, наприклад, гербіцидна активність відомих сполук не завжди є задовільною або при достатній гербіцидній активності спостерігаються небажані ушкодження корисних рослин. Активність гербіцидів зокрема залежить від виду, кількості використаного гербіциду, препаративної форми, шкідливих рослин, які необхідно побороти, кліматичних умов та характеру фунту, тощо. Ще одним критерієм є тривалість дії або відповідно швидкість розпаду гербіцидів. Варто також звернути увагу на те, що за відповідних умов спостерігаються зміни чутливості шкідливих рослин по відношенню до активної речовини, які можуть виникати при більш тривалому використанні або в певних географічно обмежених зонах. Такі зміни виражаються у більшій або меншій втраті активності та можуть бути врівноважені лише при збільшенні витратних кількостей гербіцидів. Можливість покращення способу застосування гербіцидів полягає у комбінуванні активної речовини з однією або кількома іншими активними речовинами. З WO 03/043422 та WO 03/043423 відомі комбінації гербіцидних активних похідних бензоїлу з іншими гербіцидами. Однак при комбінованому застосуванні кількох активних речовин нерідко зустрічається феномен фізичної та біологічної несумісності, наприклад, недостатня стабільність спільної композиції, розкладення активних речовин або антагонізм активних речовин. Тому бажаними є комбінації активних речовин, що проявляють вигідну дію, вищу стабільність та максимально синергічно підсилену активність, що дозволяє зменшити витратну кількість у порівнянні з окремим застосуванням активних речовин комбінації. Через велику кількість можливих факторів впливу практично немає жодної окремої активної речовини, яка поєднує в собі бажані властивості для різних потреб, зокрема щодо видів шкідників рослин та кліматичних зон. У зв'язку з цим постійно виникає задача одержати активність при незмінно незначній витратній кількості гербіцидів. Незначна витратна кількість скорочує не лише необхідну для застосування кількість активної речовини, але й як правило зменшує кількість необхідних допоміжних речовин для формулювання. І те, і інше зменшує економічні витрати і покращує екологічну сумісність при обробці гербіцидами. Як і у випадку багатьох інших гербіцидних активних речовин, бензоїлциклогександіони, зокрема у комбінації з іншими гербіцидами, не завжди проявляють достатню сумісність (тобто недостатньо селективні) по відношенню до деяких важливих культурних рослин, таких як кукурудза, рис або зернові, тому їх застосування є вузько обмеженим. Тому в деяких культурах вони не можуть бути застосовані або їх застосовують лише у таких обмежених витратних кількостях, які не забезпечують бажану широку гербіцидну дію по відношенню до шкідливих рослин. Особливо багато зазначених гербіцидів не можуть проявляти достатньо селективну дію у боротьбі зі шкідливими рослинами в культурах кукурудзи, рису, зернових, цукрової тростини та деяких інших культурах. Для усунення цих недоліків відомо, що гербіцидні активні речовини використовують у комбінації з так званим сафенером або антидотом. Наприклад, у US 6,884,757 описані різні комбінації бензоїлциклогександіонів з великою кількістю сафенерів. Під сафенером розуміють сполуку, яка усуває або зменшує фітотоксичний вплив гербіциду на корисні рослини, значно не зменшуючи гербіцидний вплив на шкідливі рослини. Одержання сафенера для певної групи гербіцидів все ще залишається складною задачею, оскільки точні механізми, за допомогою яких сафенер зменшує шкідливу дію гербіцидів, невідомі. Проте той факт, що сполука у комбінації з певним гербіцидом діє як сафенер, не дозволяє зробити висновок від протилежного про те, чи проявлятиме ця сполука захисну дію у комбінації з іншими групами гербіцидів. Таким чином, застосування сафенерів для захисту корисних рослин від ушкоджень гербіцидами показує, що сафенери в багатьох випадках завжди можуть мати певні недоліки. До них належать такі: • сафенер знижує активність гербіцидів у боротьбі зі шкідливими рослинами, • необхідні для захисту корисних рослин властивості є недостатніми, • у комбінації з даним гербіцидом спектр корисних рослин, у випадку яких необхідно використовувати сафенер/гербіцид, є недостатньо великим, 5 89679 • даний сафенер не може бути поєднаний з достатньо великою кількістю гербіцидів. Задача даного винаходу полягала в одержанні гербіцидних засобів із покращеними у порівнянні з рівнем техніки властивостями. Предметом винаходу є вибрані гербіцидні засоби, які відрізняються ефективним вмістом A) гербіциду формули А, а також його звичайних для сільського господарства солей (компонент А), O Cl O O O SO2CH3 CF3 ,A B) щонайменше одного гербіциду (компонент В) із групи, що включає такі активні речовини: атразин (В1), бромоксиніл (В2), дикамба (В3), флуфенацет (В4), форамсульфурон (В5), глюфозинати (В6), гліфозати (В7), нікосульфурон (В8), тербутилазин (В9), метолахлор (В10), та C) антидот-ефективної кількості щонайменше одного сафенера (компонент C) із групи, що включає такі активні речовини ізоксадифен-діетил (С1), клоквінтоцет-мексил (С2), N-({4[(циклопропіламіно)карбоніл]феніл}сульфоніл)-2метоксибензамід (С3), причому ці засоби містять компоненти А, В та C у ваговому співвідношенні х:у:z, де х, у та z відповідно незалежно один від одного можуть приймати значення від 1 до 200, переважно від 1 до 100. Надалі поняття "компонент А", "гербіцид А" та "активна речовина А" вважаються рівноцінними. Аналогічне стосується також понять "компонент В", "гербіцид В" та "активна речовина В", а також "компонент С", "сафенер С" та "активна речовина С". Гербіцид А відомий, наприклад, із US 6,376,429. Сафенер С3 відомий, наприклад, із US 6,251,827. Зазначені вище документи вважаються частиною даного опису. Хімічні структури інших активних речовин, зазначених вище під своїми загальноприйнятими назвами ("common names"), відомі, наприклад, з "The Pesticide Manual" 13. Auflage, 2003, British Crop Protection Council. Якщо в рамах цього опису використовують коротку форму загальноприйнятої назви активної речовини, то цим охоплюють всі похідні, такі як естери, солі та ізомери, зокрема оптичні ізомери, а саме наявну у продажу форму або форми. Якщо загальноприйнятою назвою позначений естер або сіль, то цим також охоплюються всі інші похідні, такі як інші естери та солі, вільні кислоти та нейтральні сполуки, ізомери, зокрема оптичні ізомери, а саме наявна у продажу форма або форми. Зазначені хімічні сполуки позначають щонайменше одну із охоплених загальноприйнятою назвою сполук, найчастіше переважну сполуку. Гербіцидні засоби згідно з винаходом у переважній формі виконання проявляють синергічний ефект поряд із одночасною високою сумісністю з культурними рослинами. Синергічний ефект та 6 високу сумісність з культурними рослинами можна спостерігати, наприклад, при спільному застосуванні компонентів А, В та С, крім того часто вони можуть проявлятися також при зміщеному у часі застосуванні (окреме застосування). Можливим є також застосування окремих гербіцидів та сафенерів або комбінацій гербіцид-сафенер кількома порціями (послідовне застосування), наприклад, застосування до появи сходів та послідовне застосування після появи сходів або застосування на ранніх стадіях появи сходів та послідовне застосування на середніх та пізніх стадіях появи сходів. Перевагу при цьому надають спільному або близькому у часі застосуванню активних речовин комбінації гербіцидів згідно з винаходом. Синергічні ефекти дозволяють зменшувати витратну кількість окремих активних речовин, підвищувати силу дії при однаковій витратній кількості, контролювати не охоплені до цього часу види (пробіли), збільшувати тривалість дії та/або зменшувати кількість необхідних окремих застосувань як результат для користувача - економічно та екологічно вигідні системи боротьби з бур'янами. Винахід охоплює також такі гербіцидні засоби, які поряд із компонентами А, В і C містять одну або кілька інших агрохімічних активних речовин іншої структури, такі як гербіциди, інсектициди, фунгіциди або сафенери. Для таких гербіцидних засобів використовують описані вище та нижче переважні умови. Крім того винахід охоплює також зокрема такі гербіцидні засоби, які поряд із компонентами А, В і C містять добрива, такі як сульфат амонію, нітрат амонію, сечовина, нітрат калію та їх суміші. Для таких гербіцидних засобів використовують описані вище та нижче переважні умови. Крім того винахід охоплює також такі гербіцидні засоби, які поряд із компонентами А, В і C містять добавки, такі як емульгатори, диспергатори, мінеральні масла та рослинні олії, а також їх суміші. Для таких гербіцидних засобів використовують описані вище та нижче переважні умови. Інтерес представляють гербіцидні засоби, що містять A) гербіцид А, B) щонайменше один гербіцид (компонент В) із групи, що включає такі активні речовини: атразин (В1), бромоксиніл (В2), дикамба (В3), флуфенацет (В4), форамсульфурон (В5), глюфозинати (В6), гліфозати (В7), нікосульфурон (В8), тербутилазин (В9), та C) антидот-ефективну кількість щонайменше одного сафенера (компонент C) із групи, що включає такі активні речовини ізоксадифен-діетил (С1), клоквінтоцет-мексил (С2), N-({4[(циклопропіламіно)карбоніл]феніл}сульфоніл)-2метоксибензамід (С3). Особливий інтерес представляють гербіцидні засоби, що містять одну або кілька таких комбінацій трьох сполук (А + В + С): (А + В1 + С1), (А + В2 + С1), (А + В3 + С1), (А + В4 + С1), (А + В5 + С1), (А + В6 + С1), (А + В7 + С1), (А + В8 + G1), (А + В9 + С1), (А + В10 + С1), (А + В1 + С2), (А + В2 + С2), (А + В3 + С2), (А + В4 + С2), (А + В5 + С2), (А + В6 + С2), (А + В7 + 7 С2), (А + В8 + С2), (А + В9 + С2), (А + В10 + С2), (А + В1 + С3), (А + В2 + С3), (А + В3 + С3), (А + В4 + С3), (А + В5 + С3), (А + В6 + С3), (А + В7 + С3), (А + В8 + С3), (А + В9 + С3), (А + В10 + С3). Особливий інтерес представляють гербіцидні засоби, що містять одну або кілька таких комбінацій трьох сполук (А + В + С): (А + В1 + С1), (А + В2 + С1), (А + В3 + С1), (А + В4 + С1), (А + В5 + С1), (А + В6 + С1), (А + В7 + С1), (А + В8 + С1), (А + В9 + С1), (А + В1 + С2), (А + В2 + С2), (А + В3 + С2), (А + В4 + С2), (А + В5 + С2), (А + В6 + С2), (А + В7 + С2), (А + В8 + С2), (А + В9 + С2), (А + В1 + С3), (А + В2 + С3), (А + В3 + С3), (А + В4 + С3), (А + В5 + С3), (А + В6 + С3), (А + В7 + С3), (А + В8 + С3), (А + В9 + С3). Відповідно до іншої переважної форми виконання гербіцидні засоби згідно з винаходом містять гербіцид А, два різні компоненти В та один сафенер C. Особливо переважними є такі гербіцидні засоби, що містять одну або кілька таких комбінацій чотирьох сполук (А + В + В + С): (А + В1 + В2 + С1), (A + В1 + В3 + С1), (А + В1 + В4 + С1), (А + В1 + В5 + С1), (А + В1 + В6 + С1), (А + В1 + В7 + С1), (А + В1 + В8 + С1), (А + В1 + В9 + С1), (А + В1 +В10 + С1); (А + В1 + В2 + С2), (A + В1 + В3 + С2), (А + В1 + В4 + С2), (А + В1 + В5 + С2), (А + В1 + В6 + С2), (А + В1 + В7 + С2), (А + В1 + В8 + С2), (А + В1 + В9 + С2), (А + В1 +В10 + С2); (А + В1 + В2 + С3), (A + В1 + В3 + С3), (А + В1 + В4 + С3), (А + В1 + В5 + С3), (А + В1 + В6 + С3), (А + В1 + В7 + С3), (А + В1 + В8 + С3), (А + В1 + В9 + С3), (А + В1 +В10 + С3), (A + В2 + В3 + С1), (А + В2 + В4 + С1), (А + В2 + В5 + С1), (А + В2 + В6 + С1), (А + В2 + В7 + С1), (А + В2 + В8 + С1), (А + В2 + В9 + С1), (А + В2 + В10 + С1); (A + В2 + В3 + С2), (А + В2 + В4 + С2), (А + В2 + В5 + С2), (А + В2 + В6 + С2), (А + В2 + В7 + С2), (А + В2 + В8 + С2), (А + В2 + В9 + С2), (А + В2 + В10 + С2); (A + В2 + В3 + С3), (А + В2 + В4 + С3), (А + В2 + В5 + С3), (А + В2 + В6 + С3), (А + В2 + В7 + С3), (А + В2 + В8 + С3), (А + В2 + В9 + С3), (А + В2 + В10 + С3), (А + В3 + В4 + С1), (А + В3 + В5 + С1), (А + В3 + В6 + С1), (А + В3 + В7 + С1), (А + В3 + В8 + С1), (А + В3 + В9 + С1), (А + В3 + В10 + С1); (А + В3 + В4 + С2), (А + В3 + В5 + С2), (А + В3 + В6 + С2), (А + В3 + В7 + С2), (А + В3 + В8 + С2), (А + В3 + В9 + С2), (А + В3 + В10 + С2); (А + В3 + В4 + С3), (А + В3 + В5 + С3), (А + В3 + В6 + С3), (А + В3 + В7 + С3), (А + В3 + В8 + С3), (А + В3 + В9 + С3), (А + В3 + В10 + С3), (А + В4 + В5 + С1), (А + В4 + В6 + С1), (А + В4 + В7 + С1), (А + В4 + В8 + С1), (А + В4 + В9 + С1), (А + В4 + В10 + С1); 89679 8 (А + В4 + В5 + С2), (А + В4 + В6 + С2), (А + В4 + В7 + С2), (А + В4 + В8 + С2), (А + В4 + В9 + С2), (А + В4 + В10 + С2); (А + В4 + В5 + С3), (А + В4 + В6 + С3), (А + В4 + В7 + С3), (А + В4 + В8 + С3), (А + В4 + В9 + С3), (А + В4 + В10 + С3), (А + В5 + В6 + C1), (А + В5 + В7 + С1), (А + В5 + В8 + С1), (А + В5 + В9 + С1), (А + В5 + В10 + С1); (А + В5 + В6 + С2), (А + В5 + В7 + С2), (А + В5 + В8 + С2), (А + В5 + В9 + С2), (А + В5 + В10 + С2); (А + В5 + В6 + С3), (А + В5 + В7 + С3), (А + В5 + В8 + С3), (А + В5 + В9 + С3), (А + В5 + В10 + С3), (А + В6 + В7 + С1), (А + В6 + В8 + С1), (А + В6 + В9 + С1), (А + В6 + В10 + С1); (А + В6 + В7 + С2), (А + В6 + В8 + С2), (А + В6 + В9 + С2), (А + В6 + В10 + С2); (А + В6 + В7 + С3), (А + В6 + В8 + С3), (А + В6 + В9 + С3), (А + В6 + В10 + С3), (А + В7 + В8 + С1), (А + В7 + В9 + С1), (А + В7 + В10 + С1); (А + В7 + В8 + С2), (А + В7 + В9 + С2), (А + В7 + В10 + С2); (А + В7 + В8 + С3), (А + В7 + В9 + С3), (А + В7 + В10 + С3), (А + В8 + В9 + С1), (А + В8 + В10 + С1); (А + В8 + В9 + С2), (А + В8 + В10 + С2); (А + В8 + В9 + С3), (А + В8 + В10 + С3). Особливо переважними є також такі гербіцидні засоби, що містять одну або кілька таких комбінацій чотирьох сполук (А + В + В + С): (А + В1 + В2 + С1), (А + В1 + В3 + C1), (A + В1 + В4 + С1), (А + В1 + В5 + С1), (А + В1 + В6 + С1), (А + В1 + В7 + С1), (А + В1 + В8 + С1), (А + В1 + В9 + С1), (А + В1 + В2 + С2), (A + В1 + В3 + С2), (А + В1 +В4 + С2), (А + В1 + В5 + С2), (А + В1 + В6 + С2), (А + В1 + В7 + С2), (А + В1 + В8 + С2), (А + В1 + В9 + С2), (А + В1 + В2 + С3), (A + В1 + В3 + С3), (А + В1 + В4 + С3), (А + В1 + В5 + С3), (А + В1 + В6 + С3), (А + В1 + В7 + С3), (А + В1 + В8 + С3), (А + В1 + В9 + С3), (A + В2 + В3 + С1), (А + В2 + В4 + С1), (А + В2 + В5 + С1), (А + В2 + В6 + С1), (А + В2 + В7 + С1), (А + В2 + В8 + С1), (А + В2 + В9 + С1), (A + В2 + В3 + С2), (А + В2 + В4 + С2), (А + В2 + В5 + С2), (А + В2 + В6 + С2), (А + В2 + В7 + С2), (А + В2 + В8 + С2), (А + В2 + В9 + С2), (A + В2 + В3 + С3), (А + В2 + В4 + С3), (А.+ В2 + В5 + С3), (А + В2 + В6 + С3), (А + В2 + В7 + С3), (А + В2 + В8 + С3), (А + В2 + В9 + С3), (А + В3 + В4 + С1), (А + В3 + В5 + С1), (А + В3 + В6 + С1), (А + В3 + В7 + С1), (А + В3 + В8 + С1), (А + В3 + В9 + С1), (А + В3 + В4 + С2), (А + В3 + В5 + С2), (А + В3 + В6 + С2), (А + В3 + В7 + С2), (А + В3 + В8 + С2), (А + В3 + В9 + С2), (А + В3 + В4 + С3), (А + В3 + В5 + С3), (А + В3 + В6 + С3), (А + В3 + В7 + С3), 9 (А + В3 + В8 + С3), (А + В3 + В9 + С3), (А + В4 + В5 + С1), (А + В4 + В6 + С1), (А + В4 + В7 + С1), (А + В4 + В8 + С1), (А + В4 + В9 + С1), (А + В4 + В5 + С2), (А + В4 + В6 + С2), (А + В4 + В7 + С2), (А + В4 + В8 + С2), (А + В4 + В9 + С2), (А + В4 + В5 + С3), (А + В4 + В6 + С3), (А + В4 + В7 + С3), (А + В4 + В8 + С3), (А + В4 + В9 + С3), (А + В5 + В6 + С1), (А + В5 + В7 + С1), (А + В5 + В8 + С1), (А + В5 + В9 + С1), (А + В5 + В6 + С2), (А + В5 + В7 + С2), (А + В5 + В8 + С2), (А + В5 + В9 + С2), (А + В5 + В6 + С3), (А + В5 + В7 + С3), (А + В5 + В8 + С3), (А + В5 + В9 + С3), (А + В6 + В7 + С1), (А + В6 + В8 + С1), (А + В6 + В9 + С1), (А + В6 + В7 + С2), (А + В6 + В8 + С2), (А + В6 + В9 + С2), (А + В6 + В7 + С3), (А + В6 + В8 + С3), (А + В6 + В9 + С3), (А + В7 + В8 + С1), (А + В7 + В9 + С1), (А + В7 + В8 + С2), (А + В7 + В9 + С2), (А + В7 + В8 + С3), (А + В7 + В9 + С3), (А + В8 + В9 + С1), (А + В8 + В9 + С2), (А + В8 + В9 + С3). У гербіцидних засобах згідно з винаходом витратна кількість, як правило, повинна становити в межах від 1 до 2000г, переважно від 10 до 1000г, особливо переважно від 10 до 300г активної речовини на гектар (а.р./га) компоненту А та від 1 до 2000г, переважно від 1 до 1000г, особливо переважно від 5 до 500г компоненту В, а також від 1 до 1000г, переважно від 1 до 500г, особливо переважно від 5 до 250г компоненту C Вагове співвідношення компонентів А:В з одного боку та (А+В):(C) з іншого боку можна варіювати у широкому діапазоні. Переважно кількісне співвідношення компонентів А:В становить від 1:100 до 100:1, особливо переважно від 1:50 до 50:1, зокрема від 1:20 до 20:1. Переважно кількісне співвідношення компонентів (А+В):(C) становить від 1:10 до 50:1, зокрема від 1:5 до 20:1. Зазначені вище діапазони використовують також у випадку, коли гербіцидні засоби згідно з винаходом містить більше одного компоненту В та/або компоненту C. Зазначені показники підходять для суми окремих кількісних показників компонентів В або відповідно C. Оптимальні вагові співвідношення можуть залежати від відповідної сфери застосування, спектру бур'янів та застосовуваної комбінації активних речовин, їх визначають за допомогою попередніх досліджень. Засоби згідно з винаходом є придатними для селективної боротьби з однорічними та багаторічними однодольними та дводольними шкідливими рослинами в культурах зернових (наприклад, ячмінь, овес, жито, пшениця), кукурудзи та рису, а також у трансгенних культурах корисних рослин або у відібраних класичним шляхом культурах корисних рослин, які є стійкими по відношенню до активних речовин А та В. Крім того вони є придат 89679 10 ними для боротьби з небажаними шкідливими рослинами в плантаційних культурах, таких як маслинні пальми, кокосові пальми, каучукові дерева, цитрусові, ананаси, бавовник, кавові, какао і т.д., а також у овочевих культурах та винограді. Завдяки своїй високій сумісності вони є особливо придатними для застосування в культурах зернових та кукурудзи, особливо у кукурудзі. Засоби згідно з винаходом охоплюють широкий спектр шкідливих рослин. Вони є придатними для боротьби з однорічними та багаторічними шкідливими рослинами, такими як, наприклад, види Abutilon, Alopecurus, Avena, Chenopodium, Cynoden, Cyperus, Digitaria, Echinochloa, Elymus, Galium, lpomoea, Kochia, Lamium, Matricaria, Polygonum, Scirpus, Setaria, Sorghum, Veronica, Viola та Xanthium. Ще одна перевага засобів згідно з винаходом полягає у їх високій активності у боротьбі з багатьма шкідливими рослинами, стійкими по відношенню до сульфонілкарбамідів, такими як, наприклад, Kochia. Предметом винаходу є також спосіб боротьби з небажаним ростом рослин, який відрізняється тим, що гербіцид А і один або кілька гербіцидів В та один або кілька сафенерів C наносять на шкідливі рослини, частини рослин або посівну площу. Гербіцидні засоби згідно з винаходом також відрізняються тим, що використовувані у комбінаціях ефективні дозування компонентів А та В значно знижуються у порівнянні з дозуванням окремо застосовуваних речовин, так що можливим є зменшення необхідних витратних кількостей активних речовин (синергічний ефект). Одночасно істотно підвищується сумісність з культурними рослинами завдяки використанню сафенера C у порівнянні з комбінацією сафенера C та гербіциду А або гербіциду В. Синергічний ефект дозволяє зменшувати витратну кількість, боротися з широким спектром бур'янів та бур'янистих трав, прискорювати гербіцидну дію, збільшувати тривалість дії, покращувати контроль за бур'янами при дише одному або декількох застосуваннях, а також розширювати можливий часовий діапазон застосування. Ці характеристики необхідні для практичної боротьби з бур'янами, щоб звільнити сільськогосподарські культури від небажаних конкурентних рослин і тим самим гарантувати та/або підвищити якість та кількість врожаю. За допомогою цих нових комбінацій значно підвищується технічний стандарт, враховуючи описані властивості. Гербіцидні засоби згідно з винаходом можуть існувати як у вигляді змішаних композицій гербіцидів А та В, а також сафенера С, в разі потреби, у комбінації з іншими звичайними допоміжними засобами формулювання, які перед застосуванням звичайними методами розріджують водою, так і у вигляді так званих сумішей у резервуарах, одержаних спільним розрідженням окремо або частково окремо приготованих компонентів водою або водними розчинами добрив, наприклад, нітрату амонію та сульфату амонію. Гербіцидні засоби згідно з винаходом можуть бути приготовані різними способами залежно від заданих біологічних та/або хіміко-фізичних пара 11 метрів. Загальними можливостями формулювання є, наприклад, такі: порошки для розбризкування (WP), здатні до емульгування концентрати (ЕС), водні розчини (SL), емульсії (EW), такі як емульсії масла у воді та води у маслі, розпилювані розчини або емульсії, концентрат масляних суспензій (SC), дисперсія на основі масла або води, суспоемульсії, засоби для запилення (DP), засоби для протруювання, грануляти для нанесення на ґрунт або розкидання або здатні до диспергування у воді грануляти (WG), здатний для диспергування у воді гранулят (WDG), здатний до емульгування у воді гранулят (WEG), УФ-композиції, мікрокапсули або воски. Окремі способи формулювання загалом відомі та описані, наприклад, в: Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie", Band 7, С. Hauser Verlag München, 4. Aufl. 1986; van Valkenburg, "Pesticides Formulations", Marcel Dekker N. Y., 1973; K. Martens, "Spray Drying Handbook", 3rd Ed. 1979, G. Goodwin Ltd. London. Необхідні допоміжні речовини для формулювання, такі як інертні матеріали, поверхнево-активні речовини, розчинники та інші добавки, також є відомими та описані, наприклад, в: Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", 2nd Ed., Darland Books, Caldwell N.J.; H.v. Olphen, "Introduction to Clay Colloid Chemistry"; 2nd Ed., J. Wiley & Sons, N.Y. Marsden, "Solvents Guide", 2nd Ed., Interscience, N.Y. 1950; McCutcheon's, "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridegewood N.J.; Sisley and Wood, "Encyclopedia of Surface Active Egents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schönfeldt, "Grenzflächenaktive Äthylenoxidaddukte", Wiss. Verlagsgesellschaft, Stuttgart 1976, WinnackerKüchler, "Chemische Technologie", Band 7, C. Hauser Verlag München, 4. Aufl. 1986. На основі цих композицій можуть бути одержані комбінації з іншими пестицидними активними речовинами, такими як інші гербіциди, фунгіциди або інсектициди, а також сафенерами, добривами та/або регуляторами росту, наприклад, у формі готових композицій або як суміші у резервуарі. Порошки для розбризкування (змочувані порошки) представляють собою здатні до рівномірного диспергування у воді препарати, які поряд із активною речовиною окрім розріджувача або інертної речовини містять також поверхнево-активні речовини іонного або неіонного виду (змочувальні засоби, диспергатори), наприклад, поліоксетильовані алкілфеноли, поліетоксильовані жирні спирти або жирні аміни, алкансульфонати або алкілбензолсульфонати, лігнінсульфонат натрію, 2,2'динафтилметан-6,6'-дисульфонат натрію, дибутилнафталінсульфонат натрію або також олеоїлметилтауринат натрію. Здатні до емульгування концентрати одержують шляхом розчинення активної речовини в органічному розчиннику, наприклад, бутанолі, циклогексаноні, диметилформаміді, ксилолі, або також у ароматичних сполуках або вуглеводнях з високою температурою кипіння при додаванні однієї або кількох поверхнево-активних речовин іонного або неіонного виду (емульгатори). Як емульгатори можуть бути використані, наприклад: кальцієві 89679 12 солі алкіларилсульфонату, такі як Caдодецилбензолсульфонат, або неіонні емульгатори, такі як полігліколеві естери жирних кислот, алкіларилполігліколевий етер, полігліколеві етери жирних спиртів, продукти конденсації пропіленоксиду та етиленоксиду, алкілполіетери, естери сорбіту та жирної кислоти, естери поліоксетиленсорбіту та жирної кислоти або естери поліоксиетиленсорбіту. Засоби для запилення одержують перемелюванням активної речовини з тонко подрібненими твердими речовинами, такими як тальк, природні глини, наприклад, каолін, бентоніт та пірофіліт, або діатомова земля. Грануляти можуть, наприклад,бути одержані шляхом розпилювання активної речовини на здатний до адсорбування гранульований інертний матеріал або шляхом нанесення концентратів активної речовини за допомогою клейких речовин, наприклад, полівінілового спирту, поліакрилату натрію або мінеральних масел, на поверхню носіїв, таких як пісок, каолініти, або на поверхню гранульованого інертного матеріалу. Придатні активні речовини можуть бути гранульовані звичайними для одержання гранульованих добрив способами, в разі необхідності, у суміші із добривами. Здатні до диспергування у воді грануляти одержують, як правило, звичайними методами, такими як розпилювальна сушка, гранулювання у псевдозрідженому шарі, гранулювання у тарілчастому грануляторі, змішування високошвидкісними міксерами та екструзія без твердого інертного матеріалу. Агрохімічні композиції містять, як правило, від 0,1 до 99 ваг. %, зокрема, від 0,2 до 95 ваг. %, компонентів А, В та С, причому для кожного виду формулювання зазвичай використовують такі концентрації: у випадку порошків для розбризкування концентрація активних речовин становить, наприклад, від приблизно 10 до 95 ваг. %, а як залишок до 100 ваг. % додають звичайні складові для формулювання. У випадку здатних до емульгування концентратів концентрація активних речовин може становити, наприклад, від 5 до 80 ваг. %. Засоби для запилення містять щонайменше від 5 до 20 ваг. % активних речовин, розчини для розпилення - приблизно від 0,2 до 25 ваг. % активних речовин. У випадку гранулятів, таких як здатні до диспергування грануляти вміст активних речовин частково залежить від того, чи активна сполука є рідкою або твердою, та від виду застосовуваних допоміжних засобів гранулювання та наповнювачів. Як правило, у випадку здатних до диспергування у воді гранулятів вміст становить від 10 та 90 ваг. %. Крім того зазначені композиції активних речовин, в разі потреби, містять відповідно звичайні засоби, що покращують адгезію, змочувальні агенти, диспергатори, емульгатори, консерванти, антифризи та розчинники, наповнювачі, барвники та носії, антиспінювачі, антитранспіранти та засоби, що впливають на значення рН і в'язкість. Для застосування наявні у продажу форми композицій, в разі потреби, розріджують звичайними способами, наприклад, у випадку порошків для розбризкування, здатних до емульгування 13 89679 концентратів, дисперсій та здатних до диспергування у воді гранулятів за допомогою води. Засоби для запилення, грануляти для нанесення на ґрунт або розкидання, а також здатні до розпилення розчини перед застосуванням зазвичай не розріджують іншими інертними речовинами. Активні речовини можуть бути нанесені на рослини, частини рослин, насіння або посівну площу (посівну землю), переважно на зелені рослини та частини рослин та, в разі потреби, додатково на посівну площу. Можливістю застосування є спільне нанесення активних речовин у формі сумішей у резервуарах, причому оптимально приготовані концентровані композиції окремих активних речовин у резервуарі змішують з водою та наносять у формі одержаної рідини для розпилення. Перевага спільної композиції гербіцидних засобів згідно з винаходом полягає у її більш легкому застосуванні, оскільки кількості компонентів використані у правильному співвідношенні. Крім того допоміжні засоби у композиції можуть бути оптимально узгоджені, в той час як суміш у резервуарі різних композицій може спричиняти одержання небажаних комбінацій допоміжних речовин. А. Приклади приготування a) Засіб для запилення (WP) одержують шляхом змішування 10 ваг. частин активної речовини/ суміші активних речовин та 90 ваг. частин тальку як інертної речовини та їх подрібнення у молотковому млині. b) Здатний до диспергування у воді змочуваний порошок (WG) одержують шляхом змішування 25 ваг. частин активної речовини/суміші активних речовин, 64 ваг. частин кварцу, що містить каолін, як інертної речовини, 10 ваг. частин лігнінсульфонату калію та 1 ваг. частин олеоїлметилтауринату натрію як змочувача і диспергатора та подальшого перемелювання у штифтовому млині. c) Здатний до диспергування у воді концентрат дисперсії одержують шляхом змішування 20 ваг. частин активної речовини/суміші активних речовин, 6 ваг. частин алкілфенолполігліколевого етеру (Triton X 207), 3 ваг. частин ізотридеканолполігліколевого етеру (8 EO) та 71 ваг. частини парафінованого мінерального масла (область кипіння, наприклад, приблизно від 255 до понад 277°С) та їх перемелювання у шаровому млині до розміру частинок менше 5 мікрон. d) Здатний до емульгування концентрат (EC) одержують з 15 ваг. частин активної речовини/суміші активних речовин, 75 ваг. частин циклогексанону як розчинника та 10 ваг. частин оксетильованого нонілфенолу як емульгатора. e) Здатний до диспергування у воді гранулят одержують шляхом змішування 75 ваг. частин активної речовини/суміші активBRAPP SETFA SORHA Brachiaria platyphylla Setaria faberi Sorghum halepense 14 них речовин, 10 ваг. частин лігнінсульфонату кальцію, 5 ваг. частин лаурилсульфату натрію, 3 ваг. частин полівінілового спирту та 7 ваг. частин каоліну, їх перемелювання у штифтовому млині та гранулювання порошку у псевдозрідженому шарі шляхом розбризкування води як рідини для гранулювання. f) Здатний до диспергування у воді гранулят одержують також шляхом гомогенізації та подрібнення 25 ваг. частин активної речовини/суміші активних речовин, 5 ваг. частин 2,2'-динафтилметан-6,6'дисульфонату натрію, 2 ваг. частин олеоїлметилтауринату натрію, 1 ваг. частини полівінілового спирту, 17 ваг. частин карбонату кальцію та 50 ваг. частин води у колоїдному млині, подальшого перемелювання у гранульному млині, а одержану таким способом суспензію розпилюють у скрубері за допомогою однокомпонентної форсунки та висушують. В. Біологічні приклади 1. Гербіцидна дія після появи сходів Насіння одно- або дводольних бур'янів або відповідно культурних рослин висівають у картонні або пластикові горщики, наповнені піщаним глиноземом, покривають землею та поміщають у теплицю, а у період вегетації виносять також на відкрите повітря за межами теплиці при сприятливих для росту умовах. Через 2-3 тижні після висівання досліджувані рослини обробляють на стадії одноготрьох листків. Рослин та поверхню ґрунту обприскують досліджуваними сполуками у формі порошків для розбризкування (WP) або рідин (ЕС) у різних дозуваннях при витратній кількості води у перерахунку на 300л/га при додаванні змочувального агенту (від 0,2 до 0,3%). Через 3-4 тижні після обробки досліджуваних рослин візуально оцінюють дію препаратів у порівнянні з необробленими контрольними групами (гербіцидну дію зазначають в %: 100% дія = рослини загинули, 0% дія = необроблені рослини контрольної групи). Несподівано висока активність гербіцидних засобів згідно з винаходом була підтверджена численними порівняльними дослідженнями. З цією метою в першій серії досліджень порівнювали гербіцидну дію відомих з рівня техніки сумішей, що містять гербіцид А і гербіцид В, та гербіцидну дію засобу згідно з винаходом, що містить відповідно ті самі гербіциди та сафенер. Несподівано з'ясували, що гербіцидна дія ще більше посилюється сафенером; див. таблиці 1-4. Скорочення мають такі значення: POLCO SETVI Fallopia convolvulus Setaria viridis 15 89679 16 Таблиця 1 Дія після появи сходів Сполука А + В1 А + В1 + С1 Гербіцидна дія Дозування [г а.р./га] 200 + 200 200 + 200 + 100 BRAPP 85% 90% SORHA 65% 83% Таблиця 2 Дія після появи сходів Сполука А + В3 А + В3 + С1 Гербіцидна дія Дозування [г а.р./га] 200 + 200 200 + 200 + 100 BRAPP 70% 85% SETVI 68% 70% Таблиця 3 Дія після появи сходів Сполука А + В2 А + В2 + С1 Гербіцидна дія Дозування [г а.р./га] 200 + 200 200 + 200 + 100 SETFA 88% 90% SORHA 68% 70% Таблиця 4 Дія після появи сходів Сполука А + В9 А + В9 + С1 Гербіцидна дія Дозування [г а.р./га] 200 + 200 200 + 200 + 100 SORHA 88% 93% У другій серії досліджень порівнювали гербіцидну дію та ушкодження кукурудзи при застосуванні засобу згідно з винаходом (A + Bx + С1) та гербіцида окремо (А) або відповідно відомого з рівня техніки гербіцидного засобу (А + С1). Несподівано з'ясували, що засоби згідно з винаходом проявляють не лише вище гербіцидну активність, а й одночасно менше ушкоджують культурні рос POLCO 90% 93% лини; див. таблицю 5, в якій гербіцидна активність зазначена як середнє значення гербіцидних активностей у боротьбі зі шкідливими рослинами Abutilon theophrasti, Ambrosia elatior, Digitaria sanguinalis, Echinochloa crus galli, Pharbitis purpureum, Fallopia convolvulus, Setaria faberi, Setaria viridis, Sorghum halepense, Brachiaria platyphylla. Таблиця 5 Дія після появи сходів Сполука Дозування [г а.р./га] Гербіцидна дія А А + С1 А + В1 + С1 А + В2 + С1 А + В3 + С1 А + В9 + В10 + С1 200 200 + 100 200 + 200 + 100 200 + 200 + 100 200 + 200 + 100 200 + 200 + 200 + 100 86% 83% 93% 87% 84% 94% Ушкодження кукуру- Зменшення ушкоджень дзи кукурудзи 11% 6% -45% 0% -100% 4% -64% 3% -73% 4% -64% 17 Комп’ютерна верстка А. Крулевський 89679 Підписне 18 Тираж 26 прим. Міністерство освіти і науки України Державний департамент інтелектуальної власності, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601