Гербіцидні композиції

Реферат: Винахід стосується гербіцидної композиції, де вказана композиція включає мікрокапсули, що містять розчин щонайменше однієї гербіцидно активної сполуки, яка є твердою при кімнатній температурі і температура плавлення якої нижча ніж 190 °C, вказана гербіцидно активна сполука не є сульфонілсечовиною, переважно являє собою флуроксипір, в розчиннику, що являє собою складний ефір багатоатомного спирту; мікрокапсули суспендовані в дисперсійному середовищі - розчиннику, що являє собою складний ефір багатоатомного спирту, що містить тонкоподрібнені частинки однієї або декількох сульфонілсечовин, а також стосується способу її одержання. UA 108115 C2 (12) UA 108115 C2 UA 108115 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Даний винахід стосується гербіцидних композицій і їх застосування. Зокрема, даний винахід стосується надання композицій гербіцидів піридиноксикислот, зокрема, флуроксипіру, і сульфонілсечовин. Винахід також стосується застосування вказаних композицій для боротьби із ростом небажаної рослинності. Флуроксипір являє собою піридиноксикислотний гербіцид, що використовується для боротьби з однорічними і багаторічними широколистими бур'янами і деревним чагарником. Препарати флуроксипіру відомі і є комерційно доступними. Один комерційний препарат флуроксипіру являє собою концентрат емульсії (EC), що включає розчинник. Препарат звичайно отримують розчиненням активного інгредієнту флуроксипіру в рідкому інертному органічному розчиннику разом з прийнятною системою емульгування. Змішування отриманої комбінації з водою приводить до мимовільного утворення емульсії типу «масло-в-воді» розчину «флуроксипір/розчинник». Сульфонілсечовини (відомі також як «сульфонаміди» і далі в описі позначені як “SU") представляють інший клас гербіцидів з біологічною активністю, відмінною від біологічної активності флуроксипіру. Оскільки флуроксипір і SU відрізняються по хімічних властивостях і біологічній активності і, що навіть більш важливо, відрізняються по фізико-хімічних властивостях (тобто характеризуються різною розчинністю, тиском пари, температурами плавлення і т. д.), введення сполук обох класів в одну ефективну композицію є складною задачею. Комерційні препарати, в яких об'єднані флуроксипір і SU, відомі. Зокрема, відомий препарат в здвоєній упаковці, що містить вододисперговані гранули однієї або декількох SU, точніше тифенсульфурон-метил і трибенурон-метил, разом з емульсійним концентратом флуроксипіру, розчиненого в нафтовому дистиляті. Можливість об'єднання вищезгаданих гербіцидів двох класів в єдиному препараті може забезпечити значні переваги в порівнянні з відомими комбінаціями, особливо в галузі розробки препаратів для обробки зернових культур. Тому було б надзвичайно корисно надати єдиний гербіцидний препарат сполук обох вищезгаданих класів. У WO 2009/152827 розкривається препарат деяких SU з флуроксипіром в формі суспоемульсії. Даний препарат має перевагу об'єднання спектра активності SU і флуроксипіру. Суспоемульсію отримують суспендуванням однієї або декількох сульфонілсечовин в маслі з утворенням емульсійного концентрату флуоксипіру, розчиненого в маслі. У ЕР 1844653 описується сільськогосподарський препарат, що містить суспензію мікрокапсул у водній фазі, причому препарат відрізняється тим, що активний інгредієнт флуроксипіру залишається всередині мікрокапсул, а одна або декілька сульфонілсечовин знаходяться поза мікрокапсулами. Для введення сульфонілсечовин і мікроінкапсульованого флуроксипіру в один препарат сульфонілсечовини піддаються подрібненню з отриманням водного суспензійного концентрату (SС). Суспензія інкапсульованого флуроксипіру додається до суспензійного концентрату SU з отриманням так званого ZC-препарату, в якому суспензії мікроінкапсульованого флуроксипіру і подрібнені сульфонілсечовин знаходяться в рідкій фазі. Після цього ZC-препарат сушиться розпиленням при підвищеній температурі (нижчій ніж температура плавлення флуроксипіру, 57,5 °C) для отримання вододиспергованого препарату (WG (CS)). Існує потреба в поліпшеному препараті, що об'єднує флуроксипір і одну або декілька сульфонілсечовин. Це, як було встановлено в цей час, забезпечує отримання більш якісного ZC-препарату флуроксипіру або інших аналогічних сполук в комбінації з однією або декількома сульфонілсечовинами, що має поліпшені властивості, зокрема, поліпшену стабільність, з простішими способом виробництва і низькою кількістю вологого залишку на ситі. ZC-препарат, зокрема, застосовується для боротьби з ростом небажаної рослинності в зернових культурах. Відповідно до першого аспекту даного винаходу надана гербіцидна композиція, що включає мікрокапсули, які містять розчин щонайменше однієї гербіцидно-активної сполуки, яка є твердою при кімнатній температурі і температура плавлення якої нижча ніж 190 °C, причому вказана гербіцидно-активна сполука не є похідним сульфонілсечовини, в розчиннику, який являє собою складний ефір багатоатомного спирту; і вказані мікрокапсули суспендовані в дисперсійному середовищі розчинника, що являє собою складний ефір багатоатомного спирту, яке містить суспендовані в ньому тонкоподрібнені частинки однієї або декількох похідних сульфонілсечовин. Несподівано було встановлено, що застосування розчинника, що являє собою складний ефір багатоатомного спирту, всередині мікрокапсул як розчинника для гербіцидно-активної сполуки, яка є твердою при кімнатній температурі і температура плавлення якої нижча ніж 190 °C, такої як флуроксипір, і як дисперсійне середовище для суспендування в ньому 1 UA 108115 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 мікрокапсул і однієї або декількох тонкоподрібнених сульфонілсечовин забезпечує значні переваги. Зокрема, було встановлено, що гербіцидно-активна сполука, яка є твердою при кімнатній температурі і температура плавлення якої нижча ніж 190 °C, така як флуроксипір, краще утримується всередині мікрокапсул, що приводить до утворення набагато меншої кількості вологого залишку флуроксипіру на ситі в порівнянні з препаратами флуроксипіру попереднього рівня. Далі, було встановлено, що неінкапсульовані активні інгредієнти, зокрема, одна або декілька сульфонілсечовин, по суті не помітні неозброєним оком в препараті. Крім того, було встановлено, що препарати виявляють поліпшену стабільність в порівнянні з відомими препаратами згаданих вище активних інгредієнтів. Розчинник, який являє собою складний ефір багатоатомного спирту, що знаходиться всередині мікрокапсул і містить гербіцидно-активну сполуку, яка є твердою речовиною при кімнатній температурі і температура плавлення якої нижча ніж 190 °C, таку як флуроксипір, може бути такою ж або відрізнятися від розчинника, що являє собою складний ефір багатоатомного спирту, в якому суспендовані мікрокапсули і тонкоподрібнені сульфонілсечовини. Переважно складний ефір багатоатомного спирту, що використовується як розчинник всередині мікрокапсул, і складний ефір багатоатомного спирту, що являє собою дисперсійне середовище, в якому суспендовані мікрокапсули, є однаковими. Термін «розчинник, який являє собою складний ефір багатоатомного спирту» стосується розчинника, що містить один або декілька складних ефірів багатоатомних спиртів. Розчинник, що являє собою складний ефір багатоатомного спирту, може включати і інші розчинники. Більш переважно, розчинник, що являє собою складний ефір багатоатомного спирту, по суті складається з одного або декількох складних ефірів багатоатомного спирту. Складні ефіри багатоатомних спиртів для застосування в препараті згідно з даним винаходом відомі в даній галузі техніки і комерційно доступні. Переважно складні ефіри багатоатомних спиртів відповідають наступній загальній формулі: R2-[(R1-O)n-R1]-R3, де R1 являє собою алкільну групу з прямим або розгалуженим ланцюгом; R2 являє собою групу складного алкілового ефіру з прямою або розгалуженою алкільною групою, переважно С1-С6 алкільною групою; групу складного фенілового ефіру; алкільну групу, що містить гідроксильну групу, переважно С1-С6 алкільну групу; або фенільну групу, що містить гідроксильну групу; алкільну групу, що містить декілька гідроксильних груп, переважно С 1-С6 алкільну групу; або фенільну групу, що містить декілька гідроксильних груп; R3 представляють групу складного алкілового ефіру з прямою або розгалуженою алкільною групою; групу складного фенілового ефіру; алкільну групу, що містить гідроксильну групу, переважно С1-С6 алкільну групу; або фенільну групу, що містить гідроксильну групу; алкільну групу, що містить декілька гідроксильних груп, переважно С1-С6 алкільну групу; або фенільну групу, що містить декілька гідроксильних груп; n являє собою ціле число, переважно ціле число від 0 до 20, більш переважно від 0 до 10. Приклади прийнятних складних ефірів багатоатомних спиртів включають дипропіленглікольдибензоат, діетиленглікольдибензоат, етиленглікольдіацетат, діетиленглікольдіацетат, триетиленглікольдіацетат, складний ефір стеаринової кислоти і пентаеритролу, складний ефір поліетиленгліколю 400 і дистеаринової кислоти, складний ефір поліетиленгліколю 6000 і дистеаринової кислоти, гліцеролтриацетат, глікольдіацетат. Як відмічалося вище, мікрокапсули містять розчин гербіцидно-активної сполуки, яка є твердою при кімнатній температурі і температура плавлення якої нижча ніж 190 °C, при умові, що вказані сполуки не є сульфонілсечовинами. Було встановлено, що піридиноксикислотні гербіциди особливо підходять для мікроінкапсулювання і препарату згідно з даним винаходом, причому флуроксипір є особливо переважним активним інгредієнтом. Препарати згідно з даним винаходом далі будуть додатково описані в загальних термінах з посиланням на флуроксипір як мікроінкапсульований активний інгредієнт. Однак потрібно представляти, що посилання на флуроксипір включають посилання і на інші гербіцидно-активні сполуки, які є твердими при кімнатній температурі, температура плавлення яких нижча ніж 190 °C і які розчинні в достатніх кількостях розчинника, який являє собою складний ефір багатоатомного спирту, що дозволяє вводити їх в препарат згідно з даним винаходом. «Флуроксипір» - це загальноприйнята назва 4-аміно-3,5-дихлор-6-фтор-2-піридилоксіоцтової кислоти, яка є гербіцидно-активною і комерційно доступною сполукою. Препарат згідно з даним винаходом може включати флуроксипір як єдиний гербіцидно-активний інгредієнт всередині мікрокапсул. Альтернативно, один або декілька додаткових активних інгредієнтів можуть бути присутніми всередині мікрокапсул препарату. 2 UA 108115 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Препарат може включати флуроксипір в будь-якій прийнятній кількості для забезпечення необхідного рівня активності при застосуванні на місці зростання рослин для боротьби з їх ростом. Переважно препарат містить флуроксипір в кількості щонайменше 10% мас., більш переважно щонайменше 15%, ще більш переважно щонайменше 20%. Мікрокапсули можуть містити розчин, що включає по суті один або декілька складних ефірів багатоатомних спиртів і флуроксипір. При необхідності в розчинник можуть включатися і інші компоненти. Інші компоненти, які можуть бути присутніми в розчині, відомі в даній галузі техніки і включають поверхнево-активні речовини, стабілізатори і т. п. Зокрема, в розчинник всередині мікрокапсул можуть включатися антиоксиданти. Як більш детально описано нижче, при отриманні препарату може бути потрібне нагрівання препарату для отвердження полімерних стінок мікрокапсул. Нагрівання препарату може підвищувати швидкість окиснення активних компонентів. Тому препарат може включати один або декілька антиоксидантів. Прийнятні антиоксиданти відомі в даній галузі техніки і є комерційно доступними. Приклади включають бутильований гідрокситолуол (BHT) і бутильований гідроксіанізол (BHA). Антиоксидант може бути присутнім в будь-якій прийнятній кількості для зниження або запобігання окисненню активного інгредієнту і збереження його стабільності. Кількість антиоксиданту може знаходитися в інтервалі від 0,005 до 1,0% мас. мікрокапсул, більш переважно від 0,01 до 0,05% мас. Розмір мікрокапсул може контролюватися рядом факторів при отриманні композиції згідно з даним винаходом. Зокрема, розмір мікрокапсул може контролюватися включенням одного або декількох додаткових компонентів в рідку фазу, що не змішується з водою, всередині мікрокапсул, наприклад, одного або декількох поверхнево-активних речовин. Гідрофільноліпофільний баланс (ГЛБ) застосовуваних поверхнево-активних речовин може впливати на розмір мікрокапсул, утворених в композиції, причому застосування поверхнево-активних речовин або комбінацій поверхнево-активних речовин з меншим значенням ГЛБ приводить до отримання мікрокапсул меншого діаметра. Прийнятні розчинні в маслі поверхнево-активні речовини відомі і комерційно доступні, наприклад, Atlox 4912, поверхнево-активна речовина, що являє собою блок-співполімер типу А-В-А з низьким ГЛБ, що дорівнює приблизно 5,5. Можуть застосовуватися і інші поверхнево-активні речовин, які представляють собою блокспівполімери, зокрема, поверхнево-активні речовини, що складаються з полігліколю, наприклад, поліпропіленгліколь, і гідроксильовані багатосновні жирні кислоти. Поверхнево-активні речовини можуть бути присутніми в будь-якій прийнятній кількості для надання частинкам потрібного розміру при утворенні мікрокапсул в процесі отримання композиції. Переважна концентрація в фазі, що не змішується з водою, складає від 1 до 30%, більш переважно приблизно від 5 до 25% з розрахунку на масу мікрокапсул. Розчинник всередині мікрокапсул може додатково включати один або декілька розчинних в маслі зшиваючих агентів. Прийнятні зшиваючі агенти включають карбаміди, такі як ацетиленкарбамід і його похідні, жири або смоли, такі як продукт співполімеризації стиролу і ангідриду малеїнової кислоти. Такі зшиваючі агенти відомі в даній галузі техніки і є комерційно доступними, наприклад, Powder Link 1174 (1,3,4,6-тетракіс(метоксиметил)гліколурил). Тип зшиваючого агента і його кількість можуть використовуватися для регулювання пористості полімерної стінки мікрокапсул. Переважно, композиція включає зшиваючий агент в кількості від 0,1 до 20%, більш переважно від 0,5 до 15% з розрахунку на масу мікрокапсул. Розчинник, що являє собою складний ефір багатоатомного спирту, зокрема, один або декілька складних ефірів багатоатомних спиртів, міститься всередині капсул в кількості, достатній для розчинення потрібної кількості флуроксипіру. Переважно, масове співвідношення флуроксипіру і розчинник, що являє собою складний ефір багатоатомного спирту, складає від 1:10 до 10:1, більш переважно від 1:5 до 5:1, ще більш переважно від 3:1 до 1:3. Встановлено, що співвідношення приблизно 2:1 є особливо прийнятним. Рідка фаза всередині мікрокапсул переважно містить щонайменше 20% мас. флуроксипіру, більш переважно щонайменше 40%, ще більш переважно щонайменше 60% мас. флуроксипіру. Флуроксипір може бути присутнім в інкапсульованому матеріалі в кількості від 1% до 95% мас., більш переважно від 1% до 90%, ще більш переважно від 5% до 90% мас. Розчинник, що являє собою складний ефір багатоатомного спирту, переважно присутній в рідині всередині мікрокапсул в кількості щонайменше 10% мас., більш переважно щонайменше 20% мас., ще більш переважно щонайменше 30% мас. Розчин флуроксипіру в розчиннику, що являє собою складний ефір багатоатомного спирту, знаходиться всередині мікрокапсул. Мікрокапсули можуть бути утворені з будь-якого прийнятного полімеру. Полімер мікрокапсул є пористим, що дає можливість контрольовано вивільняти активний інгредієнт флуроксипіру з мікрокапсул. Швидкість вивільнення активного 3 UA 108115 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 інгредієнту з мікрокапсул може контролюватися відомим чином, наприклад, адекватним підбиранням полімерів, що використовуються для утворення мікрокапсул, підбиранням розміру мікрокапсул, пористістю полімеру і присутністю інших компонентів всередині мікрокапсул. Прийнятні полімерні системи для застосування в мікроінкапсульованому препараті згідно з даним винаходом відомі в даній галузі техніки. Полімер, який утворює стінку мікрокапсул, переважно отриманий за допомогою міжфазної полімеризації. Приклади прийнятних полімерів для отримання мікрокапсул включають пористі полімерні продукти реакції конденсації одного або декількох похідних полісечовин, поліамідів або співполімеру аміду і сечовини. Полісечовини є переважними полімерами для мікрокапсул. Полісечовини можуть бути отримані міжфазною полімеризацією ізоціанату з аміном. Прийнятні ізоціанати для отримання полісечовин відомі в даній галузі техніки і є комерційно доступними, включаючи як ароматичні, так і аліфатичні ізоціанати, наприклад, поліметиленполіфенілізоціанати (PMPPI), метилендифенілізоціанат (MDI), полімерний метилендифенілізоціанат (PADI) і толуолдіізоціанат (TDI). Амін може являти собою моно- або поліфункціональний амін. Прийнятні аміни для отримання полімерної стінки мікрокапсул відомі в даній галузі техніки і є комерційно доступними, включаючи етилендіамін (EDA), діетилтриамін (DETA), триетилентетрамін (TETA), 1,6-гексамін (HAD) і триетиламін (TEA). Як відмічалося вище, розмір мікрокапсул може підбиратися для забезпечення потрібних властивостей препарату, зокрема, швидкості вивільнення активного інгредієнту флуроксипіру з мікрокапсул. Розмір частинок мікрокапсул може знаходитися в інтервалі від 0,5 до 60 мікрон, більш переважно від 1 до 60 мікрон, ще більш переважно від 1 до 50 мікрон. Встановлено, що розмір частинок в інтервалі від 1 до 40 мікрон, більш переважно від 1 до 30 мікрон, є особливо прийнятним. Мікрокапсули можуть включати полімер в кількості, прийнятній для забезпечення потрібних властивостей препарату. Переважно кількість полімеру складає від 2% до 25% з розрахунку на масу мікрокапсул, більш переважно від 3 до 20%, ще більш переважно від 5 до 15% мас. Особливо прийнятна кількість полімеру в мікрокапсулах знаходиться в інтервалі від 5 до 12% мас. Відповідно до першого аспекту препарат згідно з даним винаходом включає мікрокапсули, які описані вище, суспендовані в розчиннику, що являє собою складний ефір багатоатомного спирту. Докладний опис розчинника, що являє собою складний ефір багатоатомного спирту і утворює дисперсійне середовище, представлений вище в описі рідкої композиції, що знаходиться всередині мікрокапсул. Один або декілька складних ефірів багатоатомних спиртів, присутніх в дисперсійному середовищі, можуть бути такими ж, як і складний ефір багатоатомних спиртів, що знаходяться всередині мікрокапсул, або можуть відрізнятися від них. Переважно, в дисперсійному середовищі і всередині мікрокапсул знаходиться(знаходяться) однаковий(і) один або декілька складних ефірів багатоатомних спиртів. Якщо присутні декілька складних ефірів багатоатомних спиртів, їх співвідношення, переважно, є однаковим як всередині мікрокапсул, так і в дисперсійному середовищі. Дисперсійне середовище включає один або декілька складних ефірів багатоатомних спиртів в поєднанні з іншими компонентами, необхідними для надання бажаних властивостей препарату, наприклад, стабільності суспензії і диспергованості мікрокапсул і частинок сульфонілсечовини. Компоненти, прийнятні для включення в дисперсійне середовище препарату, відомі в даній галузі техніки і є комерційно доступними. Прийнятними є компоненти, які поліпшують і зберігають диспергованість і стабільність суспензії мікрокапсул і частинок сульфонілсечовини і включають одну(один) або декілька поверхнево-активних речовин, стабілізаторів, емульгаторів, модифікаторів в'язкості, захисних колоїдів і т. п. Дисперсійне середовище може складати будь-яку прийнятну кількість в препараті при умові, що мікрокапсули і частинки сульфонілсечовини добре дисперговані і залишаються в суспензії. Звичайно дисперсійне середовище складає від 5 до 50% з розрахунку на масу препарату, більш переважно від 10 до 40%, ще більш переважно від 15 до 30%. Загальна кількість складного ефіру багатоатомного спирту в композиції згідно з даним винаходом, тобто сумарна кількість складного ефіру всередині мікрокапсул і в дисперсійному середовищі, що оточує мікрокапсули, може складати в інтервалі від 1 до 95% мас., переважна від 1 до 90% мас., більш переважно від 5 до 90% мас. Як відмічалося вище, рідке дисперсійне середовище містить суспензію описаних вище мікрокапсул і частинок однієї або декількох сульфонілсечовин. Гербіцидно-активні сульфонілсечовини добре відомі в даній галузі і є комерційно доступними сполуками. Препарат згідно з даним винаходом може містити будь-яку прийнятну сульфонілсечовину. Приклади прийнятних сульфонілсечовин включають амідосульфурон, азимсульфурон, бенсульфурон, 4 UA 108115 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 хлоримурон, хлорсульфурон, циносульфурон, циклосульфамурон, етаметсульфурон, етоксисульфурон, фалзасульфурон, флупірсулфурон, форамсульфурон, галосульфурон, імазосульфурон, йодосульфурон, мезосульфурон, нікосульфурон, оксасульфурон, примісульфурон, просульфурон, піразосульфурон, римсульфурон, сульфометурон, сульфосульфурон, тифенсульфурон, триасульфурон, трибенурон, трифлоксисульфурон, трифлусульфурон, тритосульфурон і їх суміші. Композиція згідно з даним винаходом може мати будь-яке прийнятне значення рН. Переважно композиція є кислотною, більш переважно значення рН композиції менше 6, ще більш переважно значення рН менше 5. У додатковому аспекті даний винахід надає спосіб отримання гербіцидної композиції, вказаний спосіб включає наступні стадії: i) отримання рідкої фази, яка не змішується з водою, що включає складний ефір багатоатомного спирту, активну сполуку, яка є твердою при кімнатній температурі і температура плавлення якої нижча ніж 190 °C, і перший компонент, що утворює стінку мікрокапсули; ii) отримання водної фази, що включає воду і, необов'язково, одну або декілька поверхневоактивних речовин; iii) об'єднання фази, що не змішується з водою, з водною фазою для утворення дисперсії фази, що не змішується з водою, у водному дисперсійному середовищі; iv) додавання до отриманого розчину другого компонента, який утворює стінку мікрокапсули, що викликає міжфазну полімеризацію першого і другого компонентів, які утворюють стінку мікрокапсули, і, за допомогою цього, інкапсулювання крапель фази, що не змішується з водою; v) отримання суспензії сульфонілсечовини в складному ефірі багатоатомного спирту, необов'язково з одним або декількома диспергаторами; і vi) об'єднання композиції, отриманої на стадії (iv), з композицією, отриманою на стадії (v). У способі згідно з винаходом отримують рідку фазу, що не змішується з водою і включає складний ефір багатоатомного спирту, активну сполуку, яка є твердою при кімнатній температурі і температура плавлення якої нижча ніж 190 °C, таку як флуроксипір, компонент, який утворює стінку мікрокапсули, такий як ізоціанат, і, необов'язково, одну або декілька поверхнево-активних сполук. Окремо отримують водну композицію, що складається з води і, необов'язково, однієї або декількох поверхнево-активних речовин, яку при перемішуванні об'єднують з рідкою фазою, що не змішується з водою, для отримання однорідної емульсії фази, що не змішується з водою, диспергованої у водному дисперсійному середовищі. Після цього в отриману суміш при перемішуванні вводять додатковий матеріал, який утворює стінку мікрокапсули, такий як амін, для утворення полімерної стінки, що оточує краплі диспергованої фази, яка не змішується з водою, за допомогою реакції міжфазної полімеризації. Отримана композиція може піддаватися отвердженню, наприклад, нагріванням композиції, для отвердження стінок мікрокапсул. Отриманий продукт може фільтруватися для отримання стабільної CS композиції. Отвердження звичайно проводиться при температурі від 30 до 60 °C, більш переважно від 40 до 50 °C, протягом прийнятного періоду часу, звичайно від 1 до 5 годин, більш типово від приблизно 2 до 4 годин. Якщо в одному або декількох складних ефірах багатоатомних спиртів присутня одна або декілька сульфонілсечовин, то утворюється суспензійний концентрат (SC). Склад складних ефірів багатоатомних спиртів переважно є таким же, як і при отриманні фази, що не змішується з водою. Композиція суспензійного концентрату (SC) може бути отримана відомим способом. Наприклад, активний сульфонілсечовинний інгредієнт в поєднанні з одним або декількома прийнятними диспергаторами і іншими добавками, такими як антифриз і/або піногасник, і потрібна кількість складного ефіру багатоатомного спирту можуть ретельно змішуватися і піддаватися тонкому подрібненню з використанням кульового млина з горизонтальним перемішуванням. І нарешті, препарат інкапсульованого активного інгредієнту (CS) і суспензійний концентрат сульфонілсечовини (SC) об'єднуються, наприклад, змішуванням з утворенням композиції згідно з даним винаходом, в якій мікрокапсули і тонкоподрібнена сульфонілсечовина суспендовані в дисперсійному середовищі одного або декількох складних ефірів багатоатомних спиртів. Вода, присутня в композиції, може видалятися. Більш переважно, вода, присутня в композиції, емульгується всередині системи розчинника складного ефіру багатоатомного спирту в суспензійному концентраті (SC) сульфонілсечовини з отриманням дисперсії водних крапель всередині розчинника за допомогою однієї або декількох поверхнево-активних речовин, присутніх в композиції. Композиція згідно з даним винаходом може застосовуватися відомим способом для боротьби із ростом рослинності. Зокрема, препарат може розбавлятися водою до потрібної 5 UA 108115 C2 5 10 концентрації активного інгредієнту і наноситися на місце зростання рослинності відомим способом, таким як обприскування. Прийнятно до додаткового аспекту даний винахід надає застосування гербіцидної композиції, яка описана вище, для боротьби із ростом рослинності. Прийнятно до ще одного аспекту даний винахід надає спосіб боротьби із ростом рослинності в місці їх зростання, вказаний спосіб включає нанесення на місце зростання рослин композиції, яка описана вище. Далі будуть описані варіанти здійснення даного винаходу для його ілюстрації за допомогою представлених нижче прикладів. Приклад 1 Отримують гербіцидну композицію, що включає флуроксипір (250 г/л) і тифенсульфурон (10 г/л), наступного складу: Інгредієнт Вміст (%) Atlox 4913 Лимонна кислота Каталізатор (триетиламін, 20% емульсія) Вода Проміжний підсумок 13,18 17,41 Флуроксипір PAPI Дипропіленглікольдибензоат Проміжний підсумок 22,23 1,35 10,00 33,58 Altox 4913 Диспергатор LFH Піногасник Сечовина Тифенсульфурон-метил Дипропіленглікольдибензоат Проміжний підсумок 16,77 0,30 0,16 8,40 0,97 21,41 50,01 РАЗОМ 15 20 25 30 4,08 0,05 0,1 100 PAPI, флуроксипір і дипропіленглікольдибензоат об'єднують з перемішуванням для отримання однорідної рідкої суміші. Розчин Altox 4913 у воді нагрівають в чашці блендера Warning приблизно до 50 °C. Розчин перемішують при повільному додаванні рідкої суміші для отримання однорідної емульсії фази, що не змішується з водою, рівномірно диспергованої всередині безперервної водної фази. До отриманої суміші повільно додають водний розчин триетиламіну, в процесі чого протікає міжфазна полімеризація з отриманням мікрокапсул з розміром частинок від 1 до 30 мікрон. Після завершення реакції полімеризації отриману композицію піддають отвердженню нагріванням до 50 °C протягом 2 годин. Отриманий продукт охолоджують і фільтрують для отримання стабільного CS препарату мікроінкапсульованого флуроксипіру. Altox 4913, диспергатор LFH, піногасник, сечовину, тифенсульфурон-метил і дипропіленглікольдибензоат об'єднують при перемішуванні і тонко подрібнюють для отримання суспензійного концентрату (SC) активного інгредієнту тифенсульфурон-метилу в дипропіленглікольдибензоаті. І нарешті, CS препарат мікроінкапсульованого флуроксипіру і SC препарат тифенсульфурон-метилу об'єднують при перемішуванні для отримання стабільної композиції, що містить мікроінкапсульований флуроксипір і тифенсульфурон-метил, суспендовані в дисперсійному середовищі, що являє собою дипропіленглікольдибензоат. В результаті випробування стабільності кінцевої композиції при зберіганні отримують наступні результати: 6 UA 108115 C2 Композицію тестують на стабільність після зберігання в контейнерах і при температурах, вказаних в таблиці 1. Таблиця 1 Тест Вміст флуроксипіру, % мас. Вміст тифенсульфуронметилу, % мас. 5 Вихідне значення Після Після зберігання зберігання при 54 °C в при 54 °C в пластиковому скляному контейнері контейнері Після зберігання при 0 °C в скляному контейнері Після зберігання при 0 °C в пластиковому контейнері 22,3 21,4 21,8 21,45 21,77 1,02 0,98 0,99 1,01 1,02 Для порівняння отримують еквівалентний препарат, що включає флуроксипір і тифенсульфурон-метил в таких же кількостях, але без дипропіленглікольдибензоату і з використанням посібника, представленого в EP 1844653. Отриману композицію піддають таким же випробуванням на стабільність, як і описані вище, і отримані результати представлені в таблиці 2. 10 Таблиця 2 Тест Вміст флуроксипіру, % мас. Вміст тифенсульфуронметилу, % мас. 15 Вихідне значення Після Після зберігання зберігання при 54 °C в при 54 °C в пластиковому скляному контейнері контейнері Після зберігання при 0 °C в скляному контейнері Після зберігання при 0 °C в пластиковому контейнері 22,3 19,4 16,8 18,45 19,77 1,05 0,87 0,88 0,79 0,76 Порівняння результатів випробувань, представлених в таблицях 1 і 2, показує, що введення в препарат дипропіленглікольдибензоату згідно з даним винаходом приводить до отримання композиції з підвищеною стабільністю при зберіганні. Визначають фізико-хімічні властивості композиції згідно з даним винаходом, отриманої в прикладі 1. Результати представлені в таблиці 3. Таблиця 3 Властивість Значення рН Густина Суспендованість [%, мас.] Диспергованість [%, мас.] Змочуваність [сек.] Стійкість піни [мл] 20 4,6 1,1267 Після зберігання при 54 °C в скляному контейнері 4,8 1,1245 4,8 1,1256 Після зберігання при 0 °C в скляному контейнері 4,8 1,1267 91 92 91 90 91 99 99 99 98 98 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 Вихідне значення Після зберігання при 54 °C в пластиковому контейнері Після зберігання при 0 °C в пластиковому контейнері 4,8 1,1287 З результатів, представлених в таблиці 3, можна бачити, що композиція прикладу 1, отримана згідно з даним винаходом, виявляє наступні переважні властивості: 1. Дуже хороша дисперсія мікрокапсул. 7 UA 108115 C2 5 2. Дуже хороша сумісність з SC, в якій такі ж рідини можуть застосовуватися для введення активного інгредієнту в мікрокапсули і в безперервну фазу. 3. Дуже висока диспергованість. 4. Дуже незначна кількість вологого осаду на ситі. 5. Майже невидимий неінкапсульований матеріал активної сульфонілсечовини. 6. Висока стабільність препарату. ФОРМУЛА ВИНАХОДУ 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 1. Гербіцидна композиція, що включає мікрокапсули, які містять розчин щонайменше однієї гербіцидно активної сполуки, яка є твердою при кімнатній температурі і температура плавлення якої нижча ніж 190 °C, причому вказана гербіцидно активна сполука відрізняється від сульфонілсечовини, в розчиннику, що являє собою складний ефір багатоатомного спирту, причому мікрокапсули суспендовані в дисперсійному середовищі розчинника, що являє собою складний ефір багатоатомного спирту, що містить суспендовані в ньому частинки тонкоподрібненої однієї або декількох сульфонілсечовин. 2. Гербіцидна композиція за п. 1, де розчинник, що являє собою складний ефір багатоатомного спирту, по суті складається з одного або декількох складних ефірів багатоатомних спиртів. 3. Гербіцидна композиція за будь-яким з пп. 1 або 2, де розчинник, що являє собою складний ефір багатоатомного спирту, містить один або декілька складних ефірів, вибраних з дипропіленглікольдибензоату, діетиленглікольдибензоату, етиленглікольдіацетату, діетиленглікольдіацетату, триетиленглікольдіацетату, складного ефіру стеаринової кислоти і пентаеритритолу, складного ефіру поліетиленгліколю 400 і дистеаринової кислоти, складного ефіру поліетиленгліколю 6000 і дистеаринової кислоти, гліцеролтриацетату, глікольдіацетату. 4. Гербіцидна композиція за будь-яким з попередніх пунктів, де гербіцидно активна сполука, яка є твердою при кімнатній температурі і температура плавлення якої нижча ніж 190 °C, являє собою гербіцид класу піридиноксикислот. 5. Гербіцидна композиція за п. 4, де гербіцид класу піридиноксикислот являє собою флуроксипір. 6. Гербіцидна композиція за будь-яким з попередніх пунктів, де гербіцидно активна сполука, яка є твердою при кімнатній температурі і температура плавлення якої нижча ніж 190 °C, присутня в кількості, що складає щонайменше 10 % мас., більш переважно щонайменше 15 % мас., ще більш переважно щонайменше 20 % мас. 7. Гербіцидна композиція за будь-яким з попередніх пунктів, де масове співвідношення гербіцидно активної сполуки, яка є твердою при кімнатній температурі і температура плавлення якої нижча ніж 190 °C, і розчинника, який являє собою складний ефір багатоатомного спирту, складає від 1:10 до 10:1, більш переважно від 1:5 до 5:1, ще більш переважно від 3:1 до 1:3, ще більш переважно приблизно 2:1. 8. Гербіцидна композиція за будь-яким з попередніх пунктів, де кількість розчинника, що являє собою складний ефір багатоатомного спирту і присутній в рідині всередині мікрокапсул, складає щонайменше 10 % мас., більш переважно щонайменше 20 % мас., ще більш переважно щонайменше 30 % мас. 9. Гербіцидна композиція за будь-яким з попередніх пунктів, де стінки мікрокапсул утворені з пористого полімерного продукту реакції конденсації однієї або декількох полісечовин, поліамідів або співполімеру аміду і сечовини. 10. Гербіцидна композиція за п. 9, де стінки мікрокапсул утворені з полісечовини, одержаної в результаті міжфазної полімеризації ізоціанату і аміну. 11. Гербіцидна композиція за п. 10, де ізоціанат вибраний з поліметиленполіфенілізоціанатів (РМРРІ), метилендифенілізоціанату (MDI), полімерного метилендифенілізоціанату (PADI) і толуолдіізоціанату (TDI). 12. Гербіцидна композиція за будь-яким з пп. 10 або 11, де амін вибраний з етилендіаміну (EDA), діетилентриаміну (DETA), триетилентетраміну (ТЕТА), 1,6-гексаміну (HAD) і триетиламіну (TEA). 13. Гербіцидна композиція за будь-яким з попередніх пунктів, де розмір частинок мікрокапсул знаходиться в інтервалі від 0,5 до 60 мікронів, більш переважно від 1 до 60 мікронів, ще більш переважно від 1 до 50 мікронів, ще більш переважно від 1 до 40 мікронів, ще більш переважно від 1 до 30 мікронів. 14. Гербіцидна композиція за будь-яким з попередніх пунктів, де кількість полімеру, присутнього в мікрокапсулах, складає від 2 до 25 % з розрахунку на масу мікрокапсул, більш переважно від 3 до 20 % мас., ще більш переважно від 5 до 15 % мас., ще більш переважно від 5 до 12 % мас. 8 UA 108115 C2 5 10 15 20 25 30 35 15. Гербіцидна композиція за будь-яким з попередніх пунктів, де розчинник, що являє собою складний ефір багатоатомного спирту, всередині мікрокапсул містить такі ж складні ефіри багатоатомних спиртів, що і дисперсійне середовище. 16. Гербіцидна композиція за будь-яким з попередніх пунктів, де дисперсійне середовище складає від 5 до 50 % з розрахунку на масу препарату, більш переважно від 10 до 40 % мас., ще більш переважно від 15 до 30 % мас. 17. Гербіцидна композиція за будь-яким з попередніх пунктів, де загальна кількість складного ефіру багатоатомного спирту в композиції, тобто сумарна кількість складного ефіру всередині мікрокапсул і в дисперсійному середовищі, що оточує мікрокапсули, знаходиться в інтервалі від 1 до 95 % мас., переважно від 1 до 90 % мас., більш переважно від 5 до 90 % мас. 18. Гербіцидна композиція за будь-яким з попередніх пунктів, де сульфонілсечовина вибрана з амідосульфурону, азимсульфурону, бенсульфурону, хлоримурону, хлорсульфурону, циносульфурону, циклосульфамурону, етаметсульфурону, етоксисульфурону, фалзасульфурону, флупірсульфурону, форамсульфурону, галосульфурону, імазосульфурону, йодосульфурону, мезосульфурону, нікосульфурону, оксасульфурону, примісульфурону, просульфурону, піразосульфурону, римсульфурону, сульфометурону, сульфосульфурону, тифенсульфурону, триасульфурону, трибенурону, трифлоксисульфурону, трифлусульфурону, тритосульфурону і їх сумішей. 19. Гербіцидна композиція за будь-яким з попередніх пунктів, що має кислотне значення рН, переважно менше 6, більш переважно менше 5. 20. Спосіб одержання гербіцидної композиції, що включає наступні стадії: і) одержання рідкої фази, яка не змішується з водою, що містить складний ефір багатоатомного спирту, активну сполуку, яка є твердою при кімнатній температурі і температура плавлення якої нижча ніж 190 °C, і перший компонент, який утворює стінку мікрокапсули; іі) одержання водної фази, що включає воду і, необов'язково, одну або декілька поверхневоактивних речовин; ііі) об'єднання фази, що не змішується з водою, і водної фази з одержанням дисперсії фази, що не змішується з водою, у водному дисперсійному середовищі; iv) додавання до одержаного розчину другого компонента, який утворює стінку мікрокапсули, що викликає міжфазну полімеризацію першого і другого компонентів, які утворюють стінку мікрокапсули, і, за допомогою цього, інкапсулювання крапель фази, що не змішується з водою; v) одержання суспензії сульфонілсечовини в складному ефірі багатоатомного спирту, необов'язково з одним або декількома диспергаторами; і vi) об'єднання композиції, одержаної на стадії (iv), з композицією, одержаною на стадії (v). 21. Застосування гербіцидної композиції за будь-яким з пп. 1-19 для боротьби із ростом рослинності. 22. Спосіб боротьби із ростом рослинності в місці її зростання, що включає нанесення композиції за будь-яким з пп. 1-19 на місце зростання рослинності. Комп’ютерна верстка Л. Бурлак Державна служба інтелектуальної власності України, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601 9