Емульгований концентрат, що містить пестицид, амід, карбонат та вуглеводень

Реферат: Об'єкт даного винаходу являє собою емульгуємий концентрат, що містить нерозчинний у воді пестицид, амід формули (І) R1-C(O)N(R2)2 , (I) 1 2 де R являє собою С5-С19-алкіл, та R являє собою С1-С4-алкіл, карбонат, який являє собою етиленкарбонат або пропіленкарбонат, а також вуглеводневий розчинник. Додатковий об'єкт являє собою емульсію, яку можна одержати за допомогою змішування води з емульгованим концентратом; спосіб виготовлення емульгованого концентрату та спосіб боротьби з фітопатогенними грибами та/або небажаною рослинністю, та/або небажаним нападом комах або кліщів та/або спосіб регулювання росту рослин, де концентрату або емульсії дають діяти на відповідних шкідливих комах, їх навколишнє середовище або на сільськогосподарські рослини, які підлягають захисту від відповідних шкідливих комах, на ґрунт та/або на небажані рослини, та/або на сільськогосподарські рослини та/або на їх навколишнє середовище. UA 112337 C2 (12) UA 112337 C2 UA 112337 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Об'єкт даного винаходу являє собою емульгуємий концентрат, що містить нерозчинний у воді пестицид, амід формули (I) 1 2 R -C(O)N(R )2 (I) 1 2 де R являє собою C5-C19-алкіл, та R являє собою C1-C4-алкіл, карбонат, який являє собою етиленкарбонат або пропіленкарбонат, а також вуглеводневий розчинник. Додатковий об'єкт являє собою емульсію, яку можна одержати за допомогою змішування води з емульгуємим концентратом; спосіб виготовлення емульгуємого концентрату; та спосіб боротьби з фітопатогенними грибами та/або небажаною рослинністю та/або небажаним нападом комах або кліщів та/або спосіб регулювання росту рослин, де концентрату або емульсії дають діяти на відповідні шкідливі комахи, їх навколишнє середовище або на сільськогосподарські рослини, які підлягають захисту від відповідних шкідливих комах, на ґрунт та/або на небажані рослини та/або на сільськогосподарські рослини та/або на їх навколишнє середовище. Цей винахід містить комбінації переважних ознак з іншими переважними ознаками. Емульгуємі концентрати (які також згадуються як концентрати емульсій або EC) є широко застосовуваними препаративними формами для захисту рослин. WO 2011/085310 розкриває матричну композицію, яка здатна утворювати емульсію, та яка містить довголанцюговий заміщений амід, а також необов'язково органічний розріджувач. Недолік полягає в тому, що композиція має в основному не містити алкоксильованих спиртів. WO 93/00809 розкриває емульгуємий концентрат, що містить сурфактант, а також розчинник, вибраний або із першого компоненту, що має високу гідрофільність, або, у якості альтернативи, із другого компоненту, що має ГЛБ, що становить 2-8. Недоліками відомих концентратів емульсій є слабка стійкість до холоду, виражена тенденція до кристалізації та низька концентрація пестициду. Завдання цього винаходу полягало в забезпеченні концентрату емульсії, який долає зазначені недоліки. Завдання було досягнуто за допомогою емульгуємого концентрату, що містить нерозчинний у воді пестицид; амід формули (I) 1 2 R -C(O)N(R )2 (I) 1 2 де R являє собою C5-C19-алкіл, та R являє собою C1-C4-алкіл; карбонат, який являє собою етиленкарбонат або пропіленкарбонат; та вуглеводневий розчинник. Звичайно, емульгуємий концентрат розуміється як такий, що означає композиції, які утворюють емульсію масло-у-воді в результаті змішування з водою (наприклад, у масовому співвідношенні, що становить 1 частину концентрату до 99 частин води). Емульсія звичайно утворюється самовільно. Одержана емульсія може мати середній розмір крапель, що становить більше ніж 0,1 мкм, переважно більше ніж 0,5 мкм, зокрема, більше ніж 0,8 мкм, та найбільш переважно більше ніж 1,1 мкм. Середній розмір крапель може бути визначений за допомогою лазерної дифракції, наприклад, з використанням Malvern Mastersizer 2000. Концентрат переважно представлений у вигляді однорідного розчину. Він звичайно є практично вільним від диспергованих часток. 1 2 Переважними амідами формули (I) є ті, у яких R являє собою C7-C11-алкіл та R являє 1 собою метил. Особливо переважними амідами формули (I) є ті, у яких R являє собою C7-C92 алкіл та R являє собою метил. Суміші амідів формули (I) також є можливими, наприклад, 1 2 суміші, де R являє собою C7-C11-алкіл та R являє собою метил. У більшості випадків, суміші амідів формули (I) містять два аміди формули (I), у кожному випадку, у кількості, яка становить щонайменше 30 % від маси (переважно щонайменше 40 % від маси), із розрахунку загальної кількості амідів формули (I). Концентрат може містити не більше ніж 55 % від маси, переважно не більше ніж 35 % від маси та, зокрема, не більше ніж 25 % від маси аміду формули (I). Концентрат може містити щонайменше 3 % від маси, переважно щонайменше 8 % від маси та, зокрема, щонайменше 15 % від маси аміду формули (I). Переважний карбонат являє собою пропіленкарбонат. Суміші пропіленкарбонату та етиленкарбонату також є можливими. Концентрат може містити не більше ніж 40 % від маси, переважно не більше ніж 20 % від маси та, зокрема, не більше ніж 15 % від маси карбонату (такого як пропіленкарбонат). Концентрат може містити щонайменше 1 % від маси, переважно щонайменше 3 % від маси та, зокрема, щонайменше 5 % від маси карбонату (такого як пропіленкарбонат). Підходящі вуглеводневі розчинники являють собою аліфатичні (такі як нерозгалужені або циклічні), або ароматичні вуглеводні. Переважними вуглеводневими розчинниками є ароматичні вуглеводні. Ароматичні вуглеводні можуть, крім, щонайменше однієї ланки ароматичного вуглеводню, також містити аліфатичні вуглеводневі замісники. У більшості випадків, 1 UA 112337 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 вуглеводневий розчинник має розчинність у воді, яка становить не більше ніж 5 % від маси, переважно не більше ніж 1 % від маси та, зокрема, не більше ніж 0,3 % від маси при температурі 20 °C. У більшості випадків, вуглеводневий розчинник має температуру кипіння при 1013 мбар, яка становить щонайменше 100 °C, переважно щонайменше 150 °C та, зокрема, щонайменше 180 °C. Звичайно, вуглеводневий розчинник містить тільки атоми вуглецю та водню. Вуглеводневий розчинник переважно являє собою C 6-C20-вуглеводень, зокрема, C8-C16вуглеводень. Підходящими ароматичними вуглеводнями є всі вище наведені алкіл-заміщені ароматичні речовини, такі як толуол, ксилоли, етилбензоли та бензоли, що мають алкільні радикали з більш ® довгим ланцюгом, наприклад, C9-С10-діалкіл- та -тріалкілбензоли (наприклад, Solvesso 100 від компанії Exxon Mobile Europe або Aromatic 100 від компанії Exxon Mobile USA), C 10-С11® алкілбензоли (наприклад, Solvesso 150 від компанії Exxon Mobile Europe або Aromatic 150 від ® компанії Exxon Mobile USA) та алкілнафталіни (наприклад, Solvesso 200 від компанії Exxon Mobile Europe або Aromatic 200 від компанії Exxon Mobile USA). Також підходящими є суміші згаданих вище ароматичних речовин. Переважно, ароматичний вуглеводень містить не більше ніж 5 % від маси, більш переважно не більше ніж 2 % від маси та, зокрема, не більше ніж 1 % від маси нафталіну, із розрахунку загальної кількості маси ароматичного розчинника. Такі розчинники, де вміст нафталіну становить не більше ніж 1 % від маси, є комерційно доступними, наприклад, від компанії Exxon Mobile Europe із позначенням ND (збіднений ® ® нафталіном), наприклад, Solvesso 150 ND та Solvesso 200 ND від компанії Exxon Mobile Europe. Навіть більш низький вміст нафталіну, який становлять не більше ніж 0,1 % від маси, має місце в продуктах Aromatic 150 ULN та Aromatic 200 ULN від компанії Exxon Mobile USA. Концентрат може містити не більше ніж 80 % від маси, переважно не більше ніж 65 % від маси та, зокрема, не більше ніж 55 % від маси вуглеводневого розчинника. Концентрат може містити щонайменше 15 % від маси, переважно щонайменше 25 % від маси та, зокрема, щонайменше 35 % від маси вуглеводневого розчинника. Концентрат може містити від 5 до 35 % від маси аміду формули (I), від 1 до 20 % від маси карбонату та від 20 до 85 % від маси вуглеводневого розчинника. Переважно, розчинник може містити від 10 до 30 % від маси аміду формули (I), від 2 до 15 % від маси карбонату та від 30 до 70 % від маси вуглеводневого розчинника. У більшості випадків, концентрат у значній мірі є вільним від води. Він може містити не більше ніж 3 % від маси, переважно не більше ніж 1 % від маси та, зокрема, не більше ніж 0,5 % від маси води. Термін пестициди відноситься щонайменше до однієї активної речовини, вибраної із групи фунгіцидів, інсектицидів, нематицидів, гербіцидів, антидотів та/або регуляторів росту. Переважні пестициди являють собою фунгіциди, інсектициди, гербіциди та регулятори росту. Особливо переважні пестициди являють собою фунгіциди. Суміші пестицидів із двох або більше згаданих вище класів також може застосовуватись. Кваліфікованому працівникові відомі такі пестициди, які можна знайти, наприклад, в Pesticide Manual, 15-е вид. (2009), The British Crop Protection Council, Лондон. Наступні пестициди є підходящими в якості прикладу (пестициди А) - И) являють собою фунгіциди): A) Інгібітори дихання - інгібітори III комплексу на сайті Qo (наприклад, стробілурини): азоксистробін, коуметоксистробін, коумоксистробін, димоксистробін, енестробурин, фенамінстробін, феноксистробін/флуфеноксистробін, флуоксастробін, крезоксим-метил, метоміностробін, орізастробін, пікоксистробін, піраклостробін, піраметостробін, піраоксистробін, трифлоксистробін, метил 2-[2-(2,5-диметилфенілоксиметил)феніл]-3-метоксиакрилат, 2-(2-(3(2,6-дихлорфеніл)-1-метилаліліденамінооксиметил)феніл)-2-метоксиіміно-N-метилацетамід, пірібенкарб, триклопірикарб/хлордінкарб, фамоксадон, фенамідон; - інгібітори III комплексу на сайті Qi: ціазофамід, амісульбром; - інгібітори II комплексу (наприклад, карбоксаміди): беноданіл, біксафен, боскалід, карбоксин, фенфурам, флуопірам, флутоланіл, флуксапіроксад, фураметпір, ізопіразазам, мепроніл, оксикарбоксин, пенфлуфен, пентіопірад, седаксан, теклофталам, тифлузамід, N-(4'трифторметилтіобіфеніл-2-іл)-3-дифторметил-1-метил-1H-піразол-4-карбоксамід, N-(2-(1,3,3триметилбутил)феніл)-1,3-диметил-5-фтор-1H-піразол-4-карбоксамід та N-[9-(дихлорметилен)1,2,3,4-тетрагідро-1,4-метанонафтален-5-іл]-3-(дифторметил)-1-метил-1H-піразол-4карбоксамід; - інші інгібітори дихання (наприклад, I комплексу, роз'єднувачі): дифлуметорим; похідні нітрофенілу: бінапакрил, дінобутон, дінокап, флуазинам; феримзон; металоорганічні сполуки: солі фентину, такі як фентин ацетат, фентин хлорид або фентин гідроксид; аметоктрадин; та 2 UA 112337 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 силтіофам; Б) Інгібітори біосинтезу стеролу (фунгіциди SBI) - інгібітори C14-деметилази (фунгіциди DMI): тріазоли: азаконазол, бітертанол, бромуконазол, ципроконазол, дифеноконазол, диніконазол, диніконазол-M, епоксиконазол, фенбуконазол, флухінконазол, флузилазол, флутріафол, гексаконазол, імібенконазол, іпконазол, метконазол, міклобутаніл, окспоконазол, паклобутразол, пенконазол, пропіконазол, протіоконазол, сімеконазол, тебуконазол, тетраконазол, тріадимефон, тріадименол, трітіконазол, юніконазол; імідазоли: імазаліл, пефуразоат, прохлораз, трифлумізол; піримідини, піридини та піперазини: фенарімол, нуарімол, пірифенокс, трифорин; - інгібітори дельта14-редуктази: альдіморф, додеморф, додеморф ацетат, фенпропіморф, тридеморф, фенпропідин, піпералін, спіроксамін; - інгібітори 3-кеторедуктази: фенгексамід; В) Інгібітори синтезу нуклеїнових кислот - феніламіди або фунгіциди на основі ациламінової кислоти: беналаксил, беналаксил-M, кіралаксил, металаксил, металаксил-M (мефеноксам), офурас, оксадиксил; - інші: гімексазол, октилінон, оксолінова кислота, бупіримат; Г) Інгібітори ділення клітин та клітинного скелету - інгібітори тубуліну, такі як бензімідазоли, тіофанати: беноміл, карбендазим, фуберідазол, тіабендазол, тіофанат-метил; тріазолопіримідини: 5-хлор-7-(4-метилпіперидин-1-іл)-6-(2,4,6трифторфеніл)-[1,2,4]тріазоло[1,5-a]піримідин; - додаткові інгібітори ділення клітин: дієтофенкарб, етабоксам, пенцикурон, флуопіколід, зоксамід, метрафенон, піріофенон; Ґ) Інгібітори синтезу амінокислот та синтезу білків - інгібітори синтезу метіоніну (анілінопіримідини): ципродиніл, мепаніпірим, піриметаніл; - інгібітори синтезу білків: бластицидин-S, казугаміцин, казугаміцин гідрохлорид гідрат, мілдіоміцин, стрептоміцин, окситетрациклін, поліоксин, валідаміцин A; Д) Інгібітори передачі сигналів - інгібітори MAP/гістидин кінази: фторімід, іпродіон, процімідон, вінклозолін, фенпіклоніл, флудіоксоніл; - інгібітори G-білків: квіноксифен; Е) Інгібітори синтезу ліпідів та мембран - інгібітори біосинтезу фосфоліпідів: едифенфос, іпробенфос, піразофос, ізопротіолан; - інгібітори перекисного окислення ліпідів: диклоран, квінтозен, текназен, толклофос-метил, біфеніл, хлорнеб, етридіазол; - інгібітори біосинтезу фосфоліпідів та приєднання стінок клітин: диметoморф, флуморф, мандіпропамід, піриморф, бентіавалікарб, іпровалікарб, валіфеналат та 4-фторфеніл N-(1-(1-(4ціанофеніл)етансульфоніл)бут-2-іл)карбамат; - сполуки, які діють на проникність мембран клітин, та жирні кислоти: пропамокарб, пропамокарб гідрохлорид Є) "Мультисайтові" інгібітори - неорганічні активні речовини: Бордоська рідина, ацетат міді, гідроксид міді, оксихлорид міді, основний сульфат міді, сірка; - тіо- та дитіокарбамати: фербам, манкозеб, манеб, метам, метірам, пропінеб, тірам, зінеб, зірам; - хлрорганічні сполуки (наприклад, фталіміди, сульфаміди, хлоронітрили): анілазин, хлорталоніл, каптафол, каптан, фолпет, дихлофлуанід, дихлорфен, флусульфамід, гексахлорбензол, пентахлорфенол та його солі, фталід, толілфлуанід, N-(4-хлор-2-нітрофеніл)N-етил-4-метилбензолсульфонамід; - гуанідини та інші: гуанідин, додин, додин в вигляді вільної основи, гуазатин, гуазатин ацетат, іміноктадин, іміноктадин триацетат, іміноктадин тріс(альбесилат), дитіанон; Ж) Інгібітори біосинтезу стінок клітин - інгібітори синтезу глюкану: валідаміцин, поліоксин B; інгібітори синтезу меланіну: піроквілон, трициклазол, карпропамід, дицикломет, феноксаніл; З) Індуктори резистентності - ацибензолар-S-метил, пробеназол, ізотіаніл, тіадиніл, прогексадіон-кальцій; фосфонати: фосетил, фосетил-алюміній, фосфорна кислота та його солі; И) Невідомий механізм дії - бронопол, хінометіонат, цифлуфенамід, цимоксаніл, дазомет, дебакарб, дикломезин, дифензокват, дифензокват-метил сульфат, дифеніламін, фенпіразамін, флуметовер, флусульфамід, флутіаніл, метасульфокарб, нітрапірин, нітротал-ізопропіл, оксин-мідь, 3 UA 112337 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 проквіназид, тебуфлоквін, теклофталам, тріазоксид, 2-бутокси-6-йод-3-пропілхромен-4-он, N(циклопропілметоксиіміно-(6-дифторметокси-2,3-дифторфеніл)метил)-2-фенілацетамід, N'-(4-(4хлор-3-трифторметилфенокси)-2,5-диметилфеніл)-N-етил-N-метилформамідин, N'-(4-(4-фтор-3трифторметилфенокси)-2,5-диметилфеніл)-N-етил-N-метилформамідин, N'-(2-метил-5трифторметил-4-(3-триметилсиланілпропокси)феніл)-N-етил-N-метилформамідин, N'-(5дифторметил-2-метил-4-(3-триметилсиланілпропокси)феніл)-N-етил-N-метилформамідин, Nметил-(1,2,3,4-тетрагідронафталін-1-іл)-2-{1-[2-(5-метил-3-трифторметилпіразол-1іл)ацетил]піперидин-4-іл}тріазол-4-карбоксамід, N-метил-(R)-1,2,3,4-тетрагідронафталін-1-іл-2{1-[2-(5-метил-3-трифторметилпіразол-1-іл)ацетил]піперидин-4-іл}тріазол-4-карбоксамід, 1-[4-[4[5-(2,6-дифторфеніл)-4,5-дигідро-3-ізоксазоліл]-2-тріазоліл]-1-піперидиніл]-2-[5-метил-3(трифторметил)-1H-піразол-1-іл]етанон, 6-трет-бутил-8-фтор-2,3-диметилхінолін-4-іл метоксиацетат, N-метил-2-{1-[(5-метил-3-трифторметил-1H-піразол-1-іл)ацетил]піперидин-4-іл}N-[(1R)-1,2,3,4-тетрагідронафталін-1-іл]-4-тріазолкарбоксамід, 3-[5-(4-метилфеніл)-2,3диметилізоксазолідин-3-іл]-піридин, 3-[5-(4-хлорфеніл)-2,3-диметилізоксазолідин-3-іл]-піридин (пірізоксазол), N-(6-метоксипіридин-3-іл)циклопропанкарбоксамід, 5-хлор-1-(4,6диметоксипіримідин-2-іл)-2-метил-1H-бензімідазол, 2-(4-хлорфеніл)-N-[4-(3,4диметоксифеніл)ізоксазол-5-іл]-2-проп-2-інілоксиацетамід; К) Регулятори росту - абсцизова кислота, амідохлор, анцимідол, 6-бензиламінопурин, брасинолід, бутралін, хлормекват (хлормекват хлорид), холін хлорид, цикланілід, дамінозид, дикегулак, диметипін, 2,6-диметилпурідин, етефон, флуметралін, флурпрімідол, флутіацет, форхлорфенурон, гіберелова кислота, інабенфід, індол-3-оцтова кислота, алеїновий гідразид, мефлуідід, мепікват (мепікват хлорид), метконазол, нафталіноцтова кислота, N-6-бензиладенін, паклобутразол, прогексадіон (прогексадіон-кальцій), прогідрожасмон, тидіазурон, тріапентенол, трибутилфосфоротритіоат, 2,3,5-трийодбензойна кислота, тринексапак-етил та юніконазол; І) Гербіциди - ацетаміди: ацетохлор, алахлор, бутахлор, диметахлор, диметенамід, флуфенацет, мефенацет, метолахлор, метазахлор, напропамід, напроанілід, петоксамід, претилахлор, пропахлор, тенілхлор; - аналоги амінокислота: біланафос, гліфосат, глюфосинат, сульфосат; - арилоксифеноксипропіонати: клодінафоп, цигалофоп-бутил, феноксапроп, флуазіфоп, галоксифоп, метаміфоп, пропаквізафоп, квізалофоп, квізалофоп-П-тефурил; - біпіридили: дикват, паракват; - карбамати та тіокарбамати: асулам, бутілат, карбетамід, десмедіфам, димепіперат, ептам (EPTC), еспрокарб, молінат, орбенкарб, фенмедіфам, просульфокарб, пірибутікарб, тіобенкарб, тріалат; - циклогександіони: бутроксидим, клетодим, циклоксидим, профоксидим, сетоксидим, тепралоксидим, тралкоксидим; - динітроаніліни: бенфлуралін, еталфлуралін, орізалін, пендіметалін, продіамін, трифлуралін; - прості дифенілові ефіри: ацифлуорфен, аклоніфен, біфенокс, диклофоп, етоксифен, фомезафен, лактофен, оксифлуорфен; - гідроксибензонітрили: бромоксиніл, дихлобеніл, йоксиніл; - імідазолінони: імазаметабенз, імазамокс, імазапік, імазапір, імазахін, імазетапір; - феноксиоцтові кислоти: кломепроп, 2,4-дихлорфеноксиоцтова кислота (2,4-D), 2,4-DB, дихлорпроп, MCPA, MCPA-тіоетил, MCPB, мекопроп; - піразини: хлоридазон, флуфенпір-етил, флутіацет, норфлуразон, піридат; - піридини: амінопіралід, клопіралід, дифлуфенікан, дитіопір, флурідон, флуроксипір, піклорам, піколінафен, тіазопір; - сульфонілмочевини: амідосульфурон, азімсульфурон, бенсульфурон, хлорімурон-етил, хлорсульфурон, ціносульфурон, циклосульфамурон, етоксисульфурон, флазасульфурон, флуцетосульфурон, флупірсульфурон, форамсульфурон, галосульфурон, імазосульфурон, йодосульфурон, мезосульфурон, метсульфурон-метил, нікосульфурон, оксасульфурон, прімісульфурон, просульфурон, піразосульфурон, рімсульфурон, сульфо-метурон, сульфосульфурон, тіфенсульфурон, тріасульфурон, трибенурон, трифлоксисульфурон, трифлусульфурон, тритосульфурон, 1-((2-хлор-6-пропілімідазо[1,2-b]піридазин-3-іл)сульфоніл)3-(4,6-диметоксипіримідин-2-іл)мочевина; - тріазини: аметрин, атразин, ціаназин, диметаметрин, етіозин, гексазинон, метамітрон, метрибузин, прометрин, симазин, тербутілазин, тербутрин, тріазифлам; - мочевини: хлортолурон, даімурон, діурон, флуометурон, ізопротурон, лінурон, 4 UA 112337 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 метабензтіазурон, тебутіурон; - інші інгібітори ацелоктатсинтази: біспірибак-натрія, клорансулам-метил, диклосулам, флорасулам, флукарбазон, флуметсулам, метосулам, ортосульфамурон, пенокссулам, пропоксикарбазон, пірибамбенз-пропіл, пірибензоксим, пірифталід, піримінобак-метил, піримісульфан, піритіобак, піроксасульфон, пірокссулам; - інші: амікарбазон, амінотріазол, анілофос, бефлубутамід, беназолін, бенкарбазон, бенфлурезат, бензофенап, бентазон, бензобіциклон, бромацил, бромобутид, бутафенацил, бутаміфос, кафенстрол, карфентразон, цинідон-етил, хлортал, цинметилін, кломазон, кумілурон, ципросульфамід, дикамба, дифензокват, дифлуфензопір, Drechslera monoceras, ендотал, етофумезат, етобензанід, фентразамід, флуміклорак-пентил, флуміоксазин, флупоксам, фторхлорідон, флуртамон, інданофан, ізоксабен, ізоксафлутол, ленаціл, пропаніл, пропізамід, хінклорак, хінмерак, мезотріон, метиларсенова кислота, напталам, оксадіаргіл, оксадіазон, оксазикломефон, пентоксазон, піноксаден, піраклоніл, пірафлуфен-етил, пірасульфотол, піразоксифен, піразолінат, квінокламін, сафлуфенацил, сулькотріон, сульфентразон, тербацил, тефурилтріон, темботріон, тієнкарбазон, топрамезон, 4-гідрокси-3-[2(2-метоксиетоксиметил)-6-трифторметилпіридин-3-карбоніл]біцикло[3.2.1]окт-3-ен-2-он, етил (3[2-хлор-4-фтор-5-(3-метил-2,6-йоксо-4-трифторметил-3,6-дигідро-2H-піримідин-1іл)фенокси]піридин-2-ілокси)ацетат, метил 6-аміно-5-хлор-2-циклопропілпіримідин-4карбоксилат, 6-хлор-3-(2-циклопропіл-6-метилфенокси)піридазин-4-ол, 4-аміно-3-хлор-6-(4хлорфеніл)-5-фторпіридин-2-карбонова кислота, метил 4-аміно-3-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3метоксифеніл)піридин-2-карбоксилат та метил 4-аміно-3-хлор-6-(4-хлор-3-диметиламіно-2фторфеніл)піридин-2-карбоксилат; Ї) Інсектициди - органо(тіо)фосфати: ацефат, азаметіфос, азинфос-метил, хлорпірифос, хлорпірифосметил, хлорфенвінфос, діазинон, дихлорвос, дикротофос, диметоат, дисульфотон, етіон, фенітротіон, фентіон, ізоксатіон, малатіон, метамідофос, метидатіон, метил-паратіон, мевінфос, монокротофос, оксидеметон-метил, параоксон, паратіон, фентоат, фосалон, фосмет, фосфамідон, форат, фоксим, піриміфос-метил, профенофос, протіофос, сульпрофос, тетрахлорвінфос, тербуфос, тріазoфос, трихлорфон; - карбамати: аланікарб, альдікарб, бендіокарб, фенфуракарб, карбарил, карбофуран, карбосульфан, феноксикарб, фуратіокарб, метіокарб, метоміл, оксаміл, піримікарб, пропоксур, тіодикарб, тріазамат; - піретроїди: алетрин, біфентрин, цифлутрин, цигалотрин, цифенотрин, циперметрин, альфа-циперметрин, бета-циперметрин, зета-циперметрин, дельтаметрин, есфенвалерат, етофенпрокс, фенпропатрин, фенвалерат, іміпротрин, лямбда-цигалотрин, перметрин, пралетрин, піретрин I та II, ресметрин, силафлуофен, тау-флувалінат, тефлутрин, тетраметрин, тралометрин, трансфлутрин, профлутрин, димефлутрин, - інгібітори росту комах: а) інгібітори синтезу хітину: бензоїлмочевини: хлорфлуазурон, цирамазин, дифлубензурон, флуциклоксурон, флуфеноксурон, гексафлумурон, люфенурон, новалурон, тефлубензурон, трифлумурон; бупрофезин, діофенолан, гекситіазокс, етоксазол, клофентазин; б) антагоністи екдизону: галофенозид, метоксифенозид, тебуфенозид, азадирахтин; в) ювеноїди: пірипроксифен, метопрен, феноксикарб; г) інгібітори біосинтезу ліпідів: спіродиклофен, спіромезифен, спіротетрамат; - агоністи/антагоністи нікотинових рецепторів: клотіанідин, дінотефуран, імідаклопрід, тіаметоксам, нітенпірам, ацетаміприд, тіаклопрід, 1-(2-хлортріазол-5-ілметил)-2-нітріміно-3,5диметил-[1,3,5]тріазинан; - антагоністи ГАМК: ендосульфан, етіпрол, фінпроніл, ваніліпрол, пірафлупрол, пірипрол, N5-аміно-1-(2,6-дихлор-4-метилфеніл)-4-сульфінамоїл-1H-піразол-3-тіокарбоксамід; - макроциклічні лактони: абамектин, емамектин, мілбемектин, ліпемектин, спінозад, спінеторам; - акарициди на основі інгібіторів ланцюга переносу мітохондрійних електронів (METI) I: феназахін, піридабен, тебуфенпірад, толфенпірад, флуфенерим; - METI II та III речовини: ацеквіноцил, флуациприм, гідраметилнон; - роз'єднувачі: хлорфенапір; - інгібітори оксидативного фосфолювання: цигексатин, діфентіурон, фенбутатин оксид, пропаргіт; - інгібітори линьки комах: кріомазин; - інгібітори "оксидази змішаної функції": піпероніл бутоксид; - блокатори натрієвих каналів: індоксакарб, метафлумізон; - інші: бенклотіаз, біфеназат, картап, флонікамід, піридаліл, піметрозин, сірка, тіоциклам, 5 UA 112337 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 флубендіамід, хлорантраніліпрол, ціазипір (HGW86); цієнопірафен, флупіразофос, цифлуметофен, амідофлумет, іміціафос, бістрифлурон та пірифлухіназон. Переважні пестициди являють собою фунгіциди, особливо переважно інгібітори II комплексу (наприклад, карбоксаміди), а саме боскалід, флуксапіроксад, біксафен, седаксан, пентіопірaд або ізопіразазам. Пестицид є нерозчинним у воді. Звичайно, він є розчинним у воді до межі, що становить не більше ніж 1 г/л, переважно не більше ніж 200 мг/л та, зокрема, до межі, що становить не більше ніж 50 мг/л при температурі 25 °C. Приклади нерозчинних у воді пестицидів являють собою флуксапіроксад. Використовуючи прості попередні досліди, кваліфікований працівник може вибрати пестицид із підходящою розчинністю у воді із наведеного вище переліку пестицидів. Пестицид може мати температуру плавлення, яка становить більше ніж 40 °C, переважно більше ніж 70 °C та, зокрема, більше ніж 90 °C. Пестицид переважно присутній у концентраті у розчиненому вигляді. Використовуючи прості попередні досліди, кваліфікований працівник може вибрати із наведеного вище переліку пестицидів пестицид із підходящою розчинністю. На додаток до нерозчинного у воді пестициду, концентрат може містити один або більше додаткових пестицидів. Додатковий пестицид переважно є нерозчинним у воді. Звичайно, він є розчинним у воді до межі, що становить не більше ніж 1 г/л, переважно не більше ніж 200 мг/л та, зокрема, до межі, що становить не більше ніж 50 мг/л при температурі 25 °C. Використовуючи прості попередні досліди, кваліфікований працівник може вибрати пестицид із підходящою розчинністю у воді із наведеного вище переліку пестицидів. В особливо переважному вигляді, концентрат не містить будь-якого додаткового пестициду. В іншому особливо переважному вигляді, додатковий пестицид являє собою епоксиконазол. У переважному варіанті, концентрат містить нерозчинний у воді пестицид флуксапіроксад та необов'язково додатковий пестицид, який є нерозчинним у воді (наприклад, епоксиконазол). Концентрат може містити щонайменше 0,1 % від маси, переважно щонайменше 1 % від маси та особливо переважно щонайменше 5 % від маси пестициду. Концентрат може містити від 0,1 до 60 % від маси, переважно від 1 до 25 % від маси, зокрема, від 3 до 15 % від маси пестициду, із розрахунку загальної кількості всіх пестицидів, які є присутнім у концентраті. Емульгуємий концентрат може, крім того, містити допоміжні речовини, які традиційно застосовують для продуктів захисту рослин. Підходящі допоміжні речовини являють собою додаткові розчинники, рідкі наповнювачі, сурфактанти, диспергуючі речовини, емульгуючі речовини, змочувальні речовини, ад'юванти, солюбілізатори, пенетранти, захисні колоїди, клейкі речовини, загусники, бактерициди, речовини проти замерзання, протипінні речовини, барвники, клеючі речовини та зв'язувальні речовини. Крім аміду формули (I), карбонату та вуглеводневого розчинника, концентрат може містити додаткові розчинники. У більшості випадків, концентрат містить не більше ніж 20 % від маси, переважно не більше ніж 3 % від маси та, зокрема, не більше ніж 0,5 % від маси додаткових розчинників. Підходящі додаткові розчинники та рідкі наповнювачі являють собою органічні розчинники, такі як спирти, наприклад, етанол, пропанол, бутанол, циклогексанол; гліколі; кетони, наприклад, циклогексанон; складні ефіри, наприклад лактати, карбонати, складні ефіри жирних кислот, гама-бутиролактон; жирні кислоти; фосфонати; аміни; аміди, наприклад Nметилпіролідон; та суміші зазначеного. Підходящі сурфактанти являють собою поверхнево-активні сполуки, такі як аніонні, катіонні, неіонні та амфотерні сурфактанти, блок-полімери, поліелектроліти, а також їх суміші. Такі сурфактанти можуть застосовуватись в якості емульгуючої речовини, диспергуючої речовини, солюбілізатора змочувальної речовини, пенетранта, захисного колоїду, або допоміжної речовини. Приклади сурфактантів перераховані в McCutcheon's, т.1: Emulsifiers & Detergents, McCutcheon's Directories, Glen Rock, USA, 2008 (International Ed. або North American Ed.). Підходящі аніонні сурфактанти являють собою лужні, лужноземельні або амонієві солі сульфонатів, сульфатів, фосфатів, карбоксилатів, а також їх суміші. Приклади сульфонатів являють собою алкіларилсульфонати, дифенілсульфонати, альфа-олефінсульфонати, лігнінсульфонати, сульфонати жирних кислот та масел, сульфонати етоксильованих алкілфенолів, сульфонати алкоксильованих арилфенолів, сульфонати конденсованих нафталінів, сульфонати додецил- та тридецилбензолів, сульфонати нафталінів та алкілнафталінів, сульфосукцинати або сульфосукцинамати. Приклади сульфатів являють собою сульфати жирних кислот та масел, етоксильованих алкілфенолів, спиртів, етоксильованих спиртів, або складних ефірів жирних кислот. Приклади фосфатів являють собою складні фосфатні ефіри. Приклади карбоксилатів являють собою алкілкарбоксилати, а 6 UA 112337 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 також карбоксильований спирт або алкілфенолетоксилати. Переважні аніонні сурфактанти являють собою сульфати та сульфонати. Підходящі неіонні сурфактанти являють собою алкоксилати, N-заміщені аміди жирних кислот, оксиди амінів, складні ефіри, сурфактанти на основі цукру, полімерні сурфактанти, а також їх суміші. Приклади алкоксилатів являють собою такі сполуки, як спирти, алкілфеноли, аміни, аміди, арилфеноли, жирні кислоти або складні ефіри жирних кислот, які були алкоксильовані із використанням 1-50 еквівалентів. Для алкоксилювання може застосовуватись етиленоксид та/або пропіленоксид, переважно етиленоксид. Приклади N-заміщених амідів жирних кислот являють собою глюкаміди жирних кислот або алканоламіди жирних кислот. Приклади складних ефірів являють собою складні ефіри жирних кислот, складні ефіри гліцеролу або моногліцериди. Приклади сурфактантів на основі цукру являють собою сорбітани, етоксильовані сорбітани, складні ефіри сахарози та глюкози або алкілполіглюкозиди. Приклади полімерних сурфактантів являють собою гомо- або coполімери вінілпіролідону, вінілових спиртів, або вінілацетату. Переважні неіонні сурфактанти являють собою алкоксилати, де алкоксильовані спирти є більш переважними. Підходящі катіонні сурфактанти являють собою четвертинні сурфактанти, наприклад, четвертинні амонієві сполуки з однією або двома гідрофобними групами, або солі довголанцюгових первинних амінів. Підходящі амфотерні сурфактанти являють собою алкілбетаїни та імідазоліни. Підходящі блок-полімери являють собою блок-полімери типу A-B або A-B-A, що містять блоки поліетиленоксиду та поліпропіленоксиду, або типу A-B-C, що містять алканол, поліетиленоксид та поліпропіленоксид. Підходящі поліелектроліти являють собою багатоосновні кислоти або полімерні основи. Приклади багатоосновних кислот являють собою лужні солі поліакрилової кислоти або гребінчастоподібні полімери багатоосновної кислоти. Приклади полімерних основ являють собою полівініламіни або поліетиленаміни. Підходящі ад'юванти являють собою сполуки, які самі по собі мають надзвичайно малу або навіть не мають пестицидної дії, а також які покращують цільову біологічну дію пестициду. Прикладами є сурфактанти, мінеральні або рослинні олії, а також інші допоміжні речовини. Додаткові приклади наведені в Knowles, Adjuvants and Additives, Agrow Reports DS256, T&F Informa UK, 2006, розділ 5. Підходящі бактерициди являють собою похідні бронополу та ізотріазолінону, такі як алкілізотріазолінони та бензізотріазолінони. Підходящі речовини проти замерзання являють собою етиленгліколь, пропіленгліколь, сечовину та гліцерол. Підходящі протипінні речовини являють собою силікони, довголанцюгові спирти, а також солі жирних кислот. Підходящі барвники (наприклад, червоного, синього, або зеленого кольору) являють собою пігменти, які є помірно розчинними у воді, а також розчинні у воді фарби. Прикладами є неорганічні барвники (наприклад, оксид заліза, оксид титану, гексаціаноферат заліза) та органічні барвники (наприклад, алізарин, азо- та фталоціанінові барвники). Концентрат переважно містить щонайменше один неіонний сурфактант (такий як алкоксилати). Концентрат звичайно містить не менше ніж 3 % від маси неіонних сурфактантів, переважно не менше ніж 8 % від маси та, зокрема, не менше ніж 15 % від маси. Композиція може містити не більше ніж 65 % від маси неіонних сурфактантів, переважно не більше ніж 45 % від маси та, зокрема, не більше ніж 35 % від маси. Крім того, винахід відноситься до способу виготовлення емульгуємого концентрату відповідно до винаходу за допомогою змішування нерозчинного у воді пестициду, карбонату, аміду формули (I) та вуглеводневого розчинника. Крім того, винахід відноситься до емульсії, яку можна одержати (переважно одержують) за допомогою змішування води з емульгуємим концентратом відповідно до винаходу. Емульсія звичайно утворюється самовільно у результаті змішування. У більшості випадків, емульсія являє собою емульсію масло-у-воді. Співвідношення змішування води до концентрату може знаходитись у діапазоні, який становить від 1000-1 до 1-1, переважно від 200-1 до 3-1. Крім того, винахід відноситься до способу боротьби з фітопатогенними грибами та/або небажаною рослинністю та/або небажаним нападом комах або кліщів та/або до способу регулювання росту рослин, де концентрату відповідно до винаходу або емульсії відповідно до винаходу дають діяти на відповідні шкідливі комахи, їх навколишнє середовище, або на сільськогосподарські рослини, які підлягають захисту від відповідних шкідливих комах, на ґрунт та/або на небажані рослини та/або на сільськогосподарські рослини та/або на їх навколишнє середовище. Коли застосовують для захисту рослин, то норми застосування пестицидів становлять від 0,001 до 2 кг на га, переважно від 0,005 до 2 кг на га, особливо переважно від 0,05 до 0,9 кг на га та, зокрема, від 0,1 до 0,75 кг на га, залежно від природи бажаного ефекту. Для обробки 7 UA 112337 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 матеріалів розмноження рослин, таких як насіння, наприклад, за допомогою опилення, дражирування або замочування насіння, як правило, необхідні кількості активної речовини, які становлять від 0,1 до 1000 г, переважно від 1 до 1000 г, особливо переважно від 1 до 100 г та, зокрема, від 5 до 100 г, на 100 кг матеріалу розмноження рослин (переважно насіння). Коли застосовують для захисту матеріалів або складованих продуктів, то кількість застосовуваної активної речовини залежить від виду площі застосування та від бажаного ефекту. Кількості, які звичайно застосовують для захисту матеріалів, становлять 0,001 г - 2 кг, переважно 0,005 г - 1 кг активної речовини на кубічний метр обробленого матеріалу. Різні види масел, змочувальних речовин, ад'ювантів, добрив або поживних мікроелементів, а також додаткових пестицидів (наприклад, гербіцидів, інсектицидів, фунгіцидів, регуляторів росту, антидотів) можуть бути додані до емульсії у вигляді попередньо приготовленої суміші, або необов'язково лише незадовго до застосування (бакова суміш). Зазначені речовини можуть бути домішані до композиції відповідно до винаходу при масовому співвідношенні, що становить від 1:100 до 100:1, переважно від 1:10 до 10:1. Споживач наносить композицію відповідно до винаходу звичайно із застосуванням обладнання попереднього дозування, ранцевого обприскувача, резервуара для обприскування, літака для обприскування, або іригаційної системи. Звичайно, агрохімічну композицію складають із використанням води, буферного розчину, та/або додаткових допоміжних речовин до бажаної концентрації застосування та, таким чином, одержують готовий для застосування розчин для обприскування або агрохімічну композицію відповідно до винаходу. Звичайно, застосовують 20-2000 літрів, переважно 50-400 літрів готового для застосування розчину для обприскування на гектар корисної сільськогосподарської площі. Переваги даного винаходу являють собою, серед іншого, те, що концентрат є сильно стійким при низьких температурах (наприклад, навіть нижче 0 °C); що пестицид у концентраті при низьких температурах не випадає у осад, не відстоюється або не кристалізується; що можуть застосовуватись високі концентрації пестициду в концентраті; що емульсія утворюється самовільно після розведення концентрату водою; що концентрат здатний зберігатись протягом тривалих періодів часу; що в препаративні форми концентрату можуть бути включені ад'юванти; що концентрат не викликає зовсім, або викликає невелике роздратування шкіри або очей; що концентрат не вимагає присутності води (наприклад, тому, що вона може замерзнути при температурі нижче 0 °C, або може сприяти бактеріальному росту під час зберігання); що концентрат утворює стійку емульсію в результаті розведення водою; що концентрат може містити алкоксильовані спирти (які звичайно є дуже корисними сурфактантами та/або ад'ювантами); або що концентрація карбонату або аміду формули (I) у концентраті може бути знижена. Приклади, які слідують далі, ілюструють винахід без того, щоб накладати будь-які обмеження. Приклади Амід1: Суміш 50-65 мас. % N, N-Диметилоктанаміду та 37-50 мас. % N, N-Диметилдектанаміду. KW1: Суміш ароматичних вуглеводнів, температура кипіння вище 210 °C, температура затвердіння нижче -8 °C. NS1: Неіонний сурфактант, рідкий етоксильований поліалкіларилфенол, ГЛБ 12-13.5. NS2: Неіонний сурфактант, рідкий алкоксильований нерозгалужений жирний спирт, в'язкість 110-130 мПа∙с при кімнатній температурі. NS3: Неіонний сурфактант, рідкий алкоксилат рицинової олії, ГЛБ 10-11. NS4: Неіонний сурфактант, рідкий етоксильований поліалкіларилфенол. NS5: Неіонний сурфактант, рідкий етоксилат рицинової олії. NS6: Неіонний сурфактант, рідкий алкоксилат рицинової олії, ГЛБ 9,5-10,5. Приклади 1-4: Виготовлення концентратів емульсій Емульгуємі концентрати виготовляли за допомогою змішування 62,5 г флуксапіроксаду та компонентів, як перераховано в Таблиці 1, та доведення до 1,0 л із використанням вуглеводневого розчинника KW1. 8 UA 112337 C2 Таблиця 1: Композиція прикладів 1-4 (усі значення в г/л) Пр. Амід1 1 2 3 4 200 200 200 200 Пропіленкарбонат 90 90 90 90 KW1 NS1 NS2 NS3 NS4 NS5 NS6 до 1,0 л до 1,0 л до 1,0 л до 1,0 л 30 30 30 100 100 100 100 50 50 50 30 25 25 ФОРМУЛА ВИНАХОДУ 5 10 15 20 25 30 35 1. Емульгований концентрат, що містить нерозчинний у воді пестицид; амід формули (І) 1 2 R -C(O)N(R )2, (I) 1 2 де R являє собою С5-С19-алкіл та R являє собою С1-С4-алкіл; карбонат, який являє собою етиленкарбонат або пропіленкарбонат; та С 6-С20 вуглеводневий розчинник, який має розчинність у воді, яка становить не більше ніж 5 % від маси при температурі 20 °C, де емульгований концентрат містить не більше ніж 35 % від маси аміду формули (І), не більше ніж 40 % від маси карбонату, а також щонайменше 15 % від маси вуглеводневого розчинника. 2. Емульгований концентрат відповідно до пункту 1, що містить не більше ніж 25 % від маси аміду формули (І). 3. Емульгований концентрат відповідно до пункту 1 або 2, що містить не більше ніж 20 % від маси карбонату. 4. Емульгований концентрат відповідно до пунктів 1-3, що містить щонайменше 25 % від маси вуглеводневого розчинника. 5. Емульгований концентрат відповідно до пунктів 1-4, де вуглеводневий розчинник має розчинність у воді, яка становить не більше ніж 1 % від маси при температурі 20 °C. 6. Емульгований концентрат відповідно до пунктів 1-5, що містить 5-35 % від маси аміду формули (І), 1-20 % від маси карбонату та 20-85 % від маси вуглеводневого розчинника. 7. Емульгований концентрат відповідно до пунктів 1-6, що містить щонайменше 10 % від маси неіонного сурфактанту. 1 2 8. Емульгований концентрат відповідно до пунктів 1-7, де R являє собою С7-С11-алкіл та R являє собою метил. 9. Емульгований концентрат відповідно до пунктів 1-8, де концентрат присутній у вигляді однорідного розчину. 10. Емульгований концентрат відповідно до пунктів 1-9, де вуглеводневий розчинник являє собою ароматичний вуглеводень. 11. Емульгований концентрат відповідно до пунктів 1-10, де пестицид є розчинним у воді до межі, що становить не більше ніж 1 г/л при температурі 25 °C. 12. Емульгований концентрат відповідно до пунктів 1-11, де концентрат значною мірою є вільним від води. 13. Емульсія, одержувана змішуванням води з емульгованим концентратом відповідно до пунктів 1-12. 14. Спосіб виготовлення емульгованого концентрату відповідно до пунктів 1-12 за допомогою змішування нерозчинного у воді пестициду, карбонату, аміду формули (І) та вуглеводневого розчинника. Комп’ютерна верстка І. Скворцова Державна служба інтелектуальної власності України, вул. Василя Липківського, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут інтелектуальної власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601 9