Композиція разового фасування покритого оболонкою мийного засобу і спосіб її виготовлення

Реферат: Даний винахід стосується композиції мийного засобу і/або домішки, покритих оболонкою, наприклад для посудомийної або пральної машини, або таблеток для пом'якшення води, покритих оболонкою з матеріалу, що розчиняється/руйнується/диспергується у воді, і способу їх виготовлення. UA 98942 C2 (12) UA 98942 C2 UA 98942 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Даний винахід стосується композиції мийного засобу і/або домішки, покритих оболонкою, наприклад, для посудомийної або пральної машини; або таблеток засобів для пом'якшення води, покритих матеріалом, що розкладається у воді або при впливі температури; і способу їх виготовлення. Традиційною формою композицій мийних засобів і/або домішок, що використовуються в посудомийних або пральних машинах, є гранули або недисперсні тверді речовини, такі як бруски або таблетки, або брикети. У нижченаведеному описі термін таблетка буде стосуватися будь-якої форми недисперсних твердих речовин. Для автоматичних посудомийних або пральних машин вказані таблетки мийного засобу і/або домішки або гранули відповідно вміщують або насипають в розподільник, розташований у вказаній машині, або у придатний розподільний пристрій, який потім вміщують у вказану машину. До цього часу таблетки мийного засобу постачалися у вигляді упакованих шматочків або в упаковці, яку треба відкрити перед тим, як покласти таблетку в посудомийну або пральну машину, або у водорозчинній упаковці, яку залишають на таблетці перед тим, як вміщують її в машину. Добре відомі водорозчинні упаковки, що містять агент, який буде розподілятися у водному середовищі. Для того, щоб спростити дозування мийних засобів на цикл миття в машині, і для того, щоб уникнути марної витрати мийного засобу внаслідок розсипання в ході процесу дозування, в ЕРА 700 989 описано мийний засіб в разовому фасуванні. Вказаний мийний засіб в разовому фасуванні являє собою мийний засіб, упакований в плівку або листок з водорозчинного полімеру таким чином, щоб ця упаковка була придатною для одного циклу миття. Даний мийний засіб в разовому фасуванні вміщують в розподільник для мийного засобу машини, не розкриваючи упаковку, що містить мийний засіб. Відсутність стадії розгортання мийного засобу з упаковки має декілька переваг. По-перше, вказаний мийний засіб в разовому фасуванні попереджає марну витрату мийного засобу внаслідок розсипання композиції мийного засобу і/або домішки. По-друге, вказаний мийний засіб в разовому фасуванні усуває для користувача необхідність визначати необхідне дозування вказаної композиції і гарантує, що користувач використовує правильне дозування вказаної композиції на цикл миття. По-третє, користувач не торкається пальцями обгорненої композиції мийного засобу. У WO 04/20509 описаний водорозчинний негомогенний полімер для упаковки композицій мийних засобів, що містить водорозчинні наповнювачі. Цей полімер використовують в способі лиття під тиском з використанням водорозчинної смоли, що містить водорозчинний полімер і водорозчинний наповнювач. Залишки плівки або фольги, використовуваних як розчинний обгортковий матеріал, можуть забруднювати, наприклад, посудомийні машини залежно від використаної плівки або фольги або продуктів реакції забруднень з розчиненим покриттям. Незалежно від розчинності плівок або фольги, використовуваних для обгортання/упаковування частинок детергенту, спосіб виготовлення повинен включати стадію обгортання/упаковування, який впливає на швидкість процесу виготовлення. Спочатку, таблетки, що мали оболонку без обгортки, були створені для композицій для прання/миття посуду, особливо для збільшення механічної міцності таблеток і для їх стабільності. У WOOO/66701 описані формовані таблетки мийного засобу, покриті декількома типами водорозчинних полімерів, зокрема співполімерів, що включають в себе кислі мономери і/або ненасичені мономери. У US 6576599 розкриті таблетки для миття посуду, що мають нерозчинне у воді покриття для посилення механічної стабільності таблеток. У WO 04/20569 А1 описаний дисперсний мийний засіб, частинки якого мають базовий шар тонкоподрібненого порошку, розподіленого в носії на поверхні частинки, причому вказаний базовий шар покритий модифікатором поверхні. Задачею даного винаходу було надання композиції мийного засобу, безпечної і легкої в користуванні для користувача, і швидкого і легкого способу виготовлення вказаної композиції. Цю задачу виконує композиція мийного засобу в разовому фасуванні, де композиція мийного засобу покрита покриттям, що розкладається у воді або диспергується у воді, яке включає в себе щонайменше одну сполуку, вибрану з целюлози, крохмалю або похідних крохмалю, пектину, білків або пептидів, зокрема желатину, цукру (цукрів) або амінокислоти (амінокислот). У нижченаведеному описі будь-які композиції мийних засобів і/або домішок будуть охоплені терміном "мийний засіб". Ця композиція мийного засобу може являти собою гранули або будьяку недисперсну тверду форму, таку як бруски або таблетки, або брикети. Слово "таблетка" в 1 UA 98942 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 нижченаведеному описі охоплює будь-який вигляд недисперсних твердих форм. Вказана таблетка може мати будь-яку форму. Переважно, щоб форма вказаної таблетки твердого мийного засобу гарантувала рівномірне розчинення таблетки в мийному розчині. За одним переважним варіантом здійснення даного винаходу композиція мийного засобу і/або домішки може включати в себе будь-які інгредієнти, відомі в даній галузі для миття посуду, прання або пом'якшення води. Такі інгредієнти можуть включати, наприклад, поверхнево-активні речовини, піногасники, відбілювальні системи, хелатуючі агенти, домішки для підвищення мийної дії, ферменти, наповнювачі і віддушки; однак ці інгредієнти не обмежені даним списком. Одним особливо переважним варіантом здійснення даного винаходу є формований виріб для автоматичного миття посуду, утворений дисперсною композицією мийного засобу, в якому композиція мийного засобу включає в себе будь-який з інгредієнтів, типових для таких композицій. Такі інгредієнти не обмежують винахід, однак приклади придатних інгредієнтів наведені нижче. За даним винаходом попередньо дозовану кількість мийного засобу покривають розчинним або розкладаним у воді матеріалом, щоб представити покриту оболонкою фракцію мийного засобу як "мийний засіб в разовому фасуванні". Формулювання "мийний засіб в разовому фасуванні" означає кількість детергенту, придатну для одного миючого циклу. Проте, за даним винаходом можна використовувати два або більше разових фасування мийного засобу на один миючий цикл, для того, щоб відповідати різним умовам процесу миття, таким як міра забруднень, завантаження, об'єм миючої машини, жорсткість води, температура води і тип мийного засобу. Вказане покриття виготовлене з розкладаного у воді або при температурі матеріалу. Мийний засіб в разовому фасуванні за даним винаходом може містити від 5 до 60 грамів мийного засобу. Цей покритий оболонкою мийний засіб в разовому фасуванні за даним винаходом вміщують в машину без додаткових дій з ним. Це можливе завдяки тому, що вказане покриття виготовлене з розчинного, розкладаного або диспергованого у воді матеріалу. Мийний засіб, покритий оболонкою, має декілька переваг. По-перше, вказаний покритий оболонкою мийний засіб в разовому фасуванні попереджає марну витрату композиції мийного засобу і/або домішки внаслідок розсипання. Мийний засіб можна розсипати, відмірюючи його кількість або вміщуючи мийний засіб в розподільник для мийних засобів в мийній машині або в розподільний пристрій. По-друге, вказаний мийний засіб в разовому фасуванні усуває для користувача необхідність визначати необхідне дозування вказаної композиції і гарантує, що користувач використовує правильне дозування вказаної композиції на цикл миття. Тому усувається необхідність в окремих пристроях для вимірювання і/або дозування. По-третє, користувач не торкається пальцями обгорненої композиції мийного засобу, що означає, що користувач не забруднює свої пальці і/або руки. Або у випадку водорозчинної плівки для обгортання мийного засобу в разовому фасуванні люди можуть переплутати і намагатися відкрити таку обгортку. Однією ознакою даного винаходу є те, що оболонка покритого оболонкою мийного засобу в разовому фасуванні виготовлена з матеріалу, який є водорозчинним або руйнується у воді, або диспергується у воді, причому ця оболонка не заподіює шкоди користувачеві, і в ході виготовлення оболонки композицій мийних засобів цю оболонку можна наносити з високою швидкістю. У переважних варіантах здійснення винаходу вказаний матеріал оболонки включає в себе: А) щонайменше один полімер, що розчиняється у воді або руйнується, вибраний з: А1) білка (більше 100 амінокислот і до "повнорозмірних білків", наприклад, до 2500 амінокислот) або пептиду, що має щонайменше 10, переважно щонайменше 50, більш переважно щонайменше 80, найбільш переважно щонайменше 100 амінокислот в довжину; як альтернатива, білка або пептиду, що має молекулярну масу від 20000 до 350000 г/моль, переважно від 100000 до 300000 г/моль. Найбільш переважним білком є желатин або його пептид. Ферменти в своїй активній формі не є переважними. А2) полімерів цукрів, таких як целюлоза, крохмаль, похідні крохмалю, пектини, такі як глікоген. A3) шелаку, переважно, знежиреного. Оболонка може складатися в основному з одного з цих полімерів або складатися з щонайменше двох з них. B) Низькомолекулярні цукри, що містять від 1 до 10 цукрових ланок або будь-яку амінокислоту, переважно природні амінокислоти, або суміш цукрів, суміш амінокислот або суміш цукрів і амінокислот. Оболонка може, в основному, складатися з цих сполук. C) Суміш сполук, наведених в А) і В). D) Суміш сполук, наведених в А), В) або С) з додатковими гомо- і/або блокспівполімерами. 2 UA 98942 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 E) Суміш сполук, наведених в А), В), С) або D), з будь-якими неіонними, амфотерними, аніонними або катіонними сполуками, такими як: - шелак, - поліетиленгліколь (ПЕГ), - (спів)полімери полі(мет)акрилової кислоти, - вінілацетат, - четверинний полівініловий спирт, - або похідні цих сполук. F) Суміш сполук, наведених в А), В), С), D) або Е), з будь-якими неіонними, амфотерними, аніонними або катіонними сполуками, такими як: a) водорозчинні неіонні полімери з групи: аі) полівінілпіролідонів, а2) співполімерів вінілпіролідону/вінілового складного ефіру, аЗ) простого ефіру целюлози; b) водорозчинні амфотерні полімери з групи: b1) співполімерів алкіл акрил аміду/акрилової кислоти, b2) співполімерів алкілакриламіду/метакрилової кислоти, bЗ) співполімерів алкілакриламіду/метилметакрилової кислоти, b4) співполімерів алкілакриламіду/акрилової кислоти/алкіламіно-алкіл(мет)акрилової кислоти, b5) співполімерів алкілакриламіду/метакрилової кислоти/алкіламіноал-кіл(мет)акрилової кислоти, b6) співполімерів алкілакриламіду/метилметакрилової кислоти/алкіламіноалкіл(мет)акрилової кислоти, b7) співполімерів алкілакриламіду/алкілметакрилату/алкіламіноетилметакрилату/алкілметакрилату, b8) співполімерів: b8і) ненасичених карбонових кислот, b8іі) катіонних похідних ненасичених карбонових кислот, b8ш) необов'язково інших іонних або неіонних мономерів; c) водорозчинні цвітер-іонні полімери з групи: сі) співполімерів акриламідоалкілтриалкіламонію хлориду/акрилової кислоти і їх солей лужних металів і амонію, с2) співполімерів акриламідоалкілтриалкіламонію хлориду/метакрилової кислоти і їх солей лужних металів і амонію, сЗ) співполімерів метакрилетилбетаіну/метакрилату; d) водорозчинні аніонні полімери з групи: dl) співполімерів вінілацетату/кротонової кислоти, 62) співполімерів вінілпіролідону/вінілакрилату, d3) терполімерів акрилової кислоти/етилакрилату/М-трет-бутилакриламіду, d4) прищеплених полімерів вінілового складного ефіру, складного ефіру акрилової кислоти або метакрилової кислоти окремо або в суміші, співполімеризованої з кротоновою кислотою, акриловою кислотою або метакриловою кислотою з поліалкіленоксидами і/або поліалкіленгліколями, d5) прищеплених і зшитих співполімерів в результаті співполімеризації: d5i) щонайменше одного мономера неіонного типу, d5ii) щонайменше одного мономера іонного типу, dSiii) поліетиленгліколю і d5iv) зшивального агента, d6) співполімерів, одержаних співполімеризацією щонайменше одного мономера з кожної з наступних трьох груп: d6i) складного ефіру ненасичених спиртів і коротколанцюгових насичених карбонових кислот і/або складного ефіру коротколанцюгових насичених спиртів і ненасичених карбонових кислот, d6ii) ненасичених карбонових кислот, d6iii) складного ефіру довголанцюгових карбонових кислот і ненасичених спиртів і/або складного ефіру карбонових кислот з групи d6ii) з насиченими або ненасиченими, лінійними або розгалуженими С8-18-спиртами, d7) терполімерів кротонової кислоти, вінілацетату і алілового або металілового складного ефіру, d8) тетраполімерів і пентаполімерів: d8i) кротонової кислоти або алілоксіоцтової кислоти, d8ii) вінілацетату або вінілпропіонату, 3 UA 98942 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 d8iii) розгалужених алілових або металілових складних ефірів, d8iv) вінілового простого ефіру, вінілового складного ефіру або нерозгалужених алілових або металілових складних ефірів, d9) співполімерів кротонової кислоти з одним або декількома з групи, що складається з етилену, вінілбензолу, вінілметилового ефіру, акриламіду і їх розчинних солей, d10) терполімерів вінілацетату, кротонової кислоти і вінілового складного ефіру насиченої аліфатичної монокарбонової кислоти, розгалуженої по а-положенню; e) водорозчинні катіонні полімери з групи: e1) четвертинних похідних целюлози, е2) полісилоксанів, що містять четвертинні групи, еЗ) катіонних похідних гуару, е4) полімерних диметилдіаліламонієвих солей і їх співполімерів зі складними ефірами і амідами акрилової кислоти і метакрилової кислоти, е5) співполімерів вінілпіролідону з четвертинними похідними діалкіламіноакрилату і метакрилату, е6) співполімерів вінілпіролідону/метоімідазолінію хлориду, е7) четвертинного полівінілового спирту, е8) полімерів, які відомі під INCI найменуваннями поліквартеніум 2, поліквартеніум 17, поліквартеніум 18 і поліквартеніум 27. Всі сполуки з пункту F) детально описані в ЕР 1 173 539 В1. Всі композиції, наведені в пунктах A)-F), необов'язково, можуть містити зв'язуючу речовину. У випадку композицій оболонки за пунктами А)-С) вказані композиції можуть містити щонайменше 1 % по вазі або щонайменше 5 % по вазі, переважно щонайменше 15 % по вазі, більш переважно щонайменше 35 % по вазі, найбільш переважно щонайменше 50 % по вазі і до 100 % по вазі або до 99 % по вазі, до 95 % по вазі, до 90 % по вазі або можливо до 75 % по вазі матеріалів, наведених в пунктах А)-С), переважно матеріалів, наведених в пунктах А) або В), особливо переважно матеріалів, наведених в пункті А1). Матеріали, наведені в пункті А), зокрема матеріали, наведені в пункті А1), є найбільш переважними внаслідок того, що ці матеріали очевидно нетоксичні, недорогі, і вони легко і швидко розчиняються у воді або в завантаженні для миття, зокрема в гарячій воді/завантаженні для миття, як в автоматичному пристрої для миття посуду. У випадку композицій оболонки за пунктами D)-F) вказані композиції можуть містити щонайменше 1 % по вазі або щонайменше 5 % по вазі, переважно щонайменше 15 % по вазі, більш переважно щонайменше 35 % по вазі, найбільш переважно щонайменше 50 % по вазі сполук, наведених в пунктах А)-С), і від 1 до 99 або від 5 до 95, переважно від 10 до 75, більш переважно від 15 до 50 % по вазі щонайменше однієї зі сполук, згаданих в пунктах D)-F) як додаткові сполуки. Переважною водорозчинною низькомолекулярною сполукою є будь-який вид цукру, амінокислоти або інших низькомолекулярних кислот, наприклад, лимонної кислоти і т. п. Особлива перевага цих матеріалів полягає в тому, що, з одного боку, вони розчиняються/здатні диспергуватися у воді, а з іншого боку, вони нетоксичні. Було знайдено, що як матеріал, що розчиняється/руйнується/диспергується у воді, для утворення водорозчинної/диспергованої у воді оболонки особливо придатні сполуки целюлози, крохмалю, пектину, желатину і/або низькомолекулярного цукру або амінокислоти, особливо тим, що вони мають короткий час розчинення/диспергування, вони нешкідливі (це звичайні харчові інгредієнти), а також внаслідок їх застосування утворюється мало залишків. З іншого боку застосування вказаних матеріалів забезпечує високошвидкісний спосіб одержання. Що стосується матеріалу, то в даному описі матеріал, що розчиняється/руйнується/диспергується у воді, визначений таким чином: більше 99 % оболонки (шару) такого матеріалу розходиться у воді протягом 15 хвилин, переважно протягом 5 хвилин в хімічній склянці, що містить 1 л деіонізованої води при 40 °C, при перемішуванні на мішалці зі швидкістю 200 об./хв. Потрібно зазначити, що як інгредієнти для оболонки можна використовувати матеріали, які самі по собі нерозчинні, але, наприклад, утворюють дисперсію, за умови, що оболонка, що містить вказаний матеріал, розкладається у воді. Переважними матеріалами, що розчиняються/руйнуються/диспергуються у воді, є: целюлоза, особливо переважні волокна целюлози або мікрокристалічна целюлоза з середнім розміром частинок в сухому вигляді менше 1000 мкм, переважно менше 500 мкм, більш переважно 250 мкм або менше і особливо переважно від 20 до 150 мкм; крохмаль або похідні крохмалю; пектин, такий як глікоген; або найбільш переважні білки або пептиди (що 4 UA 98942 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 складаються щонайменше з 10 ланок), зокрема желатин або його похідні, або пептидні фрагменти. Іншим придатним і переважним матеріалом є шелак, який, переважно, використовують в знежиреній формі. Крім того, придатними сполуками є "низькомолекулярні сполуки", такі як CaCg-цукри у формі альдоз або кетоз, такі як алоза, альтроза, глюкоза, маноза, гулоза, ідоза, галактоза, талоза, псикоза, фруктоза, сорбоза, тагатоза, ксилулоза, рибулоза, рибоза, арабіноза, ксилоза, ліксоза, треоза, еритроза, еритрулоза, дигідроксіацетон або гліцеральдегід, або дисахариди, такі як, наприклад, сахароза, лактоза, мальтоза або ізомальт, або олігосахариди, що включають в себе від 3 до 10 цукрових ланок, або амінокислоти, переважно природні амінокислоти (що звичайно містяться в природних білках), не обмежені наведеними прикладами. Одною особливо переважною низькомолекулярною сполукою є цукор Ізомальт ST, що включає в себе ланки 6-0--D-глюкопіранозил-О-сорбіт і і-О--О-глюкопіранозил-Б-маніт дигідрат. Додаткову інформацію про вказаний цукор можна знайти за адресою www.chemistryworld.de/preise/prs-html/analysen/2444-spz.htm. Вказані матеріали можна використовувати окремо або як суміші індивідуальних матеріалів. У одному переважному варіанті здійснення винаходу наведений матеріал може (наведені матеріали можуть) утворювати один шар на поверхні композиції разового фасування, в альтернативному переважному варіанті здійснення винаходу композиція разового фасування включає в себе щонайменше два шари наведених вище матеріалів, де шари можуть містити різні матеріали, вибрані з пунктів A)-F), а також різні комбінації матеріалу (матеріалів) з пунктів A)-F), наведених вище. Як додатковий інгредієнт, наприклад, для зниження клейкості оболонки, в оболонку можна додати поліморфний SiO2 (наприклад, тип Aerosil від Degussa, Germany). У одному варіанті здійснення винаходу наведені вище сполуки, що розчиняються/руйнуються/диспергуються у воді, використовують в комбінації з додатковим розчинним або диспергуючим у воді полімером. У тому випадку, якщо використовується розчинний/диспергуючий у воді полімер, зрозуміло, що водорозчинний полімер може містити гомополімер або співполімер. У випадку, якщо водорозчинний полімер містить співполімер, то мономери в співполімерах можуть розташовуватися випадковим чином, або співполімер може являти собою блок-співполімер. Придатний додатковий водорозчинний полімер може включати в себе похідну целюлози, таку як простий ефір целюлози, наприклад, гідроксипропілцелюлозу, карбоксиметилцелюлозу, або полімер включає в себе мономери полівінілового спирту, полівінілпіролідону, частково гідролізованого полівінілацетату, полівінілацетат, модифіковані акрилову, фумарову, малеїнову, ітаконову, аконітову, мезаконову, цитраконову і метиленмалонову кислоти або їх солі, малеїновий ангідрид, акриламід, алкілен, вінілметиловий ефір або стирол. Такі полімери можуть бути або гомо- або співполімерами вищезазначених мономерів. Переважними є полівінілпіролідонові гомополімери або співполімери полівінілового спирту, більш переважними є співполімери полівінілового спирту і полікарбоксилатів, найбільш переважними є співполімери полівінілового спирту з малеїновою кислотою або (мет)акриловою кислотою. Переважно, щоб водорозчинний полімер мав диспергуючі властивості, не допускав повторного осадження забруднень, мав властивість вивільняти забруднення або інші миючі властивості. Додатковий водорозчинний полімер, крім того, може являти собою полімери, що містять групи сульфонової кислоти, як, наприклад, полімери, описані в ЕР-А 1 299 513, ЕР-А 1 363 986, WO 95/12654 або ЕР-А 0 877 002. Система водорозчинного полімеру може включати в себе агент, що вивільняє забруднення. Приклади агентів, що вивільняють забруднення, включають агенти, які мають: (а) один або декілька неіонних гідрофільних компонентів, що складаються переважно з: (і) поліоксіетиленових фрагментів зі ступенем полімеризації щонайменше 2, або (іі) оксипропіленових або поліоксипропіленових фрагментів зі ступенем полімеризації від 2 до 10, в яких вказаний гідрофільний фрагмент не охоплює будь-яку оксипропіленову ланку, якщо вона не зв'язана з прилеглими на кожному кінці елементами простим ефірним зв'язком, або (ііі) суміші оксіалкіленових ланок, що включають в себе оксіетиленові і від 1 до 30 оксипропіленових одиниць, причому вказані гідрофільні фрагменти, переважно, містять щонайменше 25 % оксіетиленових ланок і, більш переважно, особливо для таких компонентів, що мають від 20 до 30 оксипропіленових ланок, щонайменше 50 % оксіетиленових ланок; або (б) один або декілька гідрофобних компонентів, що містять: (і) СЗ-оксіалкілентерефталатні фрагменти, в яких, якщо вказані гідрофобні компоненти також містять оксіетилентерефталат, співвідношення оксіетилентерефталату до СЗ-оксіалкілентерефталатних ланок становить 2:1 або нижче, (іі) С4 5 UA 98942 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 С6-алкіленові або оксі-С4-С6-алкіленові фрагменти або їх суміші, (ііі) фрагменти полівінілового складного ефіру), переважно полівінілацетат, що має ступінь полімеризації щонайменше 2, або (iv) прості ефіри алкілів С-С4 або С4 гідроксіакілефірні замісники або їх суміші, в яких вказані замісники присутні у формі похідних С1-С4 алкільного простого ефіру або С4-гідроксіалкільного простого ефіру целюлози або їх сумішей; або комбінацію (а) і (б). Звичайно поліоксіетиленові фрагменти (а) (і) будуть мати ступінь полімеризації від 1 до 200, хоча можна використовувати більш високі міри полімеризації, переважно від 3 до 150, більш переважно від 6 до 100. Придатні оксі-С4-С6-алкіленові гідрофобні фрагменти включають, але не обмежені цим, головки на кінцях з полімерних агентів, що вивільняють забруднення, таких як MO3S(CH:)nOCH:CH2O-, де М являє собою натрій, а n є цілим числом від 4 до 6. Інші агенти, що вивільняють забруднення, застосовні у винаході, також включають похідні целюлози, такі як полімери гідроксіефірної целюлози, співполімерні блоки з етилентерефталату або пропілентерефталату з поліетиленоксидом або поліпропіленоксидтерефталатом і т. п. Такі агенти доступні в продажу і включають гідроксіефіри целюлози, такі як METHOCEL (Dow). Агенти, що вивільняють забруднення, на основі целюлози, придатні для застосування в даному винаході, також включають агенти, вибрані з групи, що складається з С1-С4-алкіл- і С4-гідроксіалкілцелюлози. Додаткові придатні поверхнево-активні речовини включають водорозчинні катіонні етоксиловані сполуки амінів, які мають властивості видаляти частинки забруднень/в'язкої речовини і/або попереджати повторне осадження забруднень. Особливо переважними з цих катіонних сполук є етоксиловані катіонні моноаміни, діаміни або триаміни. Переважна система оболонки за винаходом задовольняє один або декілька з наступних фізичних параметрів: a) Висока сумісність з покритими оболонкою матеріалами (наприклад, мийними засобами), така як: забезпечення ефективного бар'єра для матеріалів, які знаходяться всередині оболонки, і сумісність з гігроскопічними і їдкими матеріалами. b) Висока розчинність у воді, наприклад, 0,1-1 г матеріалу композиції оболонки за даним винаходом розчиняється протягом 10 хвилин віл води в хімічній склянці при 40 °C і перемішуванні при 200 об./хв., і протягом 20 хвилин при 20 °C в таких же умовах. Для того, щоб відповідати цим властивостям, матеріал може включати домішку, що модифікує розчинність. Переважні приклади таких домішок включають пластифікатори. Тому необхідно брати до уваги, що будь-які домішки повинні бути, по суті, водорозчинними або дисперговними, так, щоб загальна система зберігала свою здатність розчинятися/диспергуватися у воді. У переважному варіанті здійснення винаходу система водорозчинної оболонки може включати в себе пластифікатор, вміст якого буде більшим 0,01 %, переважно більшим 0,1 %, більш переважно більшим 0,5 % і найбільш переважно 1 % або більше і до 30 %, переважно менше 30 % по вазі, більш переважно 10 % або меншим 10 %. Придатні типи пластифікаторів включають розчинники. Переважні приклади розчинників включають воду, прості моноефіри алкіленгліколю і нижчих алкілів, гліцерин, поліспирти, пропіленгліколі, етоксиловані або пропоксиловані етилен або пропілен, складні ефіри гліцерину, триацетат гліцерину, поліетиленгліколі, метилові складні ефіри і аміди. Один з переважних видів пластифікаторів містить поліетиленгліколі (ПЕГ) з середньою молекулярною вагою. Такі матеріали, переважно, мають молекулярну вагу щонайменше 150. Найбільш переважними є ПЕГ з молекулярною вагою, що знаходиться в діапазоні від 200 до 3000. Ще один переважний вид пластифікаторів включає в себе низькомолекулярні метилові складні ефіри. Такі матеріали являють собою речовини загальної формули R-C(O)-OCH3, в якій R варіює від 1 до 18. Приклади придатних низькомолекулярних метилових складних ефірів включають метилацетат, метилпропіонат, метилоктаноат і метилдодеканоат. Придатні види пластифікаторів також включать неіонні поверхнево-активні речовини. Переважні неіонні поверхнево-активні речовини, включені в смолу, мають ефект піногасіння. Для цього застосування придатні алкілетоксилати - продукти конденсації спирту з 1-80 молями алкіл еноксиду (лінійного/розгалуженого/ароматичного, необов'язково, заміщеного алкілену С 2С2о). Алкільний ланцюг спирту може бути прямим або розгалуженим, первинним або вторинним і звичайно містить від 6 до 22 атомів вуглецю. Особливо переважними є продукти конденсації спиртів, які мають алкільну групу, що містить від 8 до 20 атомів вуглецю, з 2-10 молями етиленоксиду на моль спирту. Придатні для цього поверхнево-активні речовини включають неіонні поверхнево-активні речовини POLY-TERGENT(R) SLF-18B від Olin Corporation. У даному винаході для використання як поверхнево-активних речовин придатні етоксиловані жирні спирти (С6-Сі8) і змішані етоксиловані/пропоксиловані жирні спирти (С 6-Сі8). 6 UA 98942 C2 5 10 1520 25 30 35 40 45 50 55 Переважними етоксилованими жирними спиртами є етоксиловані жирні спирти (Сіо-Сіз) зі ступенем етоксилування від 3 до 50, найбільш переважними є етоксиловані жирні спирти (Сі2Сі8) зі ступенем етоксилування від 3 до 40. Переважно, щоб змішані етоксиловані/пропоксиловані жирні спирти мали довжину алкільного ланцюга від 10 до 18 атомів вуглецю, ступінь етоксилування від 3 до 30 і ступінь пропоксилування від 1 до 10. Для використання в даному винаході придатні продукти конденсації етиленоксиду з гідрофобною основою, утворені конденсацією пропіленоксиду з пропіленгліколем. Переважно, щоб молекулярна вага гідрофобної частини цих сполук становила від 1500 до 1800, і ця гідрофобна частина не розчинялася у воді. Приклади сполук цього типу включають деякі з доступних в продажу поверхнево-активних речовин Pluronic (TM), що продаються BASF. Для використання в даному винаході придатні продукти конденсації етиленоксиду з продуктом реакції пропіленоксиду і етилендіаміну. Гідрофобна частина цих продуктів містить продукт реакції етилендіаміну і надлишок пропіленоксиду і звичайно має молекулярну вагу від 2500 до 3000. Приклади цього типу неіонної поверхнево-активної речовини включають деякі з доступних в продажу сполук Tetronic (TM), що продаються BASF. У переважному варіанті здійснення даного винаходу полімерна система може містити змішану неіонну поверхнево-активну систему. Придатні сполуки включають жирні складні ефіри моно- або поліатомних спиртів, що мають від 1 до 40 атомів вуглецю у вуглеводневому ланцюгу. У жирному ефірі частину, що стосується жирної кислоти, можна одержати з моно-або полікарбонових кислот, що мають від 1 до 40 атомів вуглецю у вуглеводневому ланцюгу. Придатні приклади монокарбонових жирних кислот включають бегенову кислоту, стеаринову кислоту, олеїнову кислоту, пальмітинову кислоту, міристинову кислоту, лауринову кислоту, оцтову кислоту, пропіонову кислоту, масляну кислоту, ізомасляну кислоту, валеріанову кислоту, молочну кислоту, гліколеву кислоту і рр'дигідроксіізомасляну кислоту. Приклади придатних полікарбонових кислот включають: н-бутилмалонову кислоту, ізолимонну кислоту, лимонну кислоту, малеїнову кислоту, яблучну кислоту і янтарну кислоту. Жирний алкогольний радикал в жирному складному ефірі може бути представлений моно- або поліатомними спиртами, що мають від 1 до 40 атомів у вуглеводневому ланцюгу. Приклади придатних жирних спиртів включають бегеніловий, арахідиловий, кокоїловий, олеїловий і лауриловий спирт, етиленгліколь, гліцерин, етанол, ізопропанол, вініловий спирт, дигліцерин, ксиліт, сахарозу, еритрит, пентаеритрит, сорбіт або сорбітан. Переважно, щоб групи жирної кислоти і/або жирного спирту, сполучені в жирному складному ефірі, мали від 1 до 24 атомів в алкільному ланцюгу. Переважними жирними складними ефірами в даному винаході є етиленгліколь, гліцерин і складні ефіри сорбітану, в якому частина жирної кислоти в складному ефірі, звичайно, містить фрагменти, вибрані з бегенової кислоти, стеаринової кислоти, олеїнової кислоти, пальмітинової кислоти або міристинової кислоти. Також особливо переважними є складні ефіри гліцерину. Конкретні приклади складних ефірів жирних спиртів для використання в даному винаході включають: стеарилацетат, пальмітил лактат, кокоїлізобутират, олеїлмалеат, олеїлдималеат і талоуїлпропіонат. Складні ефіри жирних кислот, придатні для використання в даному винаході, включають: ксиліту монопальмітат, пентаеритриту моностеарат, сахарози моностеарат, гліцерину моностеарат, етиленгліколю моностеарат, складні ефіри сорбітану. Придатні складні ефіри сорбітану включають: сорбітану моностеарат, сорбітану пальмітат, сорбітану монолаурат, сорбітану мономіристат, сорбітану монобегенат, сорбітану моноолеат, сорбітану дилаурат, сорбітану дистеарат, сорбітану дибегенат, сорбітану діолеат і також змішані талоу-алкіл-сорбітану моно- і повні складні ефіри. Переважними складними ефірами гліцерину в даному винаході є гліцерину моностеарат, гліцерину моноолеат, гліцерину монопальмітат, гліцерину монобегенат і гліцерину дистеарат. Крім того, придатні агенти включають тригліцериди, моно- або дигліцериди і їх повністю або частково гідровані похідні; і будь-які суміші цих сполук. Придатні джерела складних ефірів жирних кислот включають рослинні олії, риб'ячий жир і тваринні жири. Придатні рослинні олії включають соєву олію, бавовняну олію, касторову олію, оливкову олію, арахісову олію, сафлорову олію, соняшникову олію, рапсову олію, виноградну олію, пальмову олію і кукурудзяну олію. Як мастила можна використовувати віск, включаючи мікрокристалічні воски, хоча в даному винаході переважно використовувати їх у набагато меншій кількості внаслідок їх поганої розчинності у воді. Переважний віск має точку плавлення в діапазоні від 35 °C до 110 °C і містить в цілому від 12 до 70 атомів вуглецю. Переважними є петролейні воски парафінового і мікрокристалічного типу, які складаються з довголанцюгових насичених вуглеводневих сполук. 7 UA 98942 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 Додавання пластифікатора дозволяє знизити вміст води в композиції оболонки перед/протягом нанесення композиції на таблетку мийного засобу. Оскільки таблетка мийного засобу сама складається з розкладаних/диспергованих у воді компонентів, то небажано наносити багато води на таблетку в способі нанесення оболонки. Крім того, при використанні пластифікатора у оболонки після висушування збільшуються м'якість і еластичність, що в результаті приводить до більшої міцності таблетки, і таблетка стає більш зручною в користуванні. У оболонку може входити барвна речовина. Барвна речовина, якщо присутня як компонент в смолі, переважно, присутня на рівні від 0,001 ваг. %, до 1,5 ваг. %, переважно від 0,01 ваг. % до 1 ваг. %, найбільш переважно від 0,1 ваг. % до 0,3 ваг. %. Барвна речовина може включати барвник або пігмент. Приклади придатних барвників включають реактивні барвники, прямі барвники і азобарвники. Переважні барвники включають фталоціанінові барвники, антрахіноновий барвник, хінолінові барвники, моноазо, діазо і поліазо. Більш переважні барвники включають антрахіноновий, хіноліновий і моноазо барвники. Переважні барвники включають SANDOLAN E-HRL 180 % (торгове найменування), SANDOLAN MILLING BLUE (торгове найменування), TURQUOISE ACID BLUE (торгове найменування) і SANDOLAN BRILLIANT GREEN (торгове найменування), які всі доступні в продажу від Clariant, UK; HEXACOL QUINOLINE YELLOW (торгове найменування) і HEXACOL BRILLIANT BLUE (торгове найменування), обидва доступні в продажу від Paintings, UK; ULTRA MARINE BLUE (торгове найменування), доступний в продажу від Holliday; або LEVAFIX TURQUISE BLUE ЕВА (торгове найменування), доступний в продажу від Bayer, USA; і рідкі забарвлюючі речовини, наприклад типу Liquitit® від Miliken. Переважно, щоб виріб містив очищувальну композицію або композицію пом'якшуючої воду речовини. Очищувальна композиція може являти собою мийний засіб або домішку для автоматичного миття посуду, мийний засіб або домішку для прання, композицію очищувального засобу для твердих поверхонь (таку як чистильний засіб загального призначення) або очищувальний засіб для бачка унітаза. Було знайдено, що такий покритий оболонкою виріб особливо зручний, оскільки матеріал оболонки складається з компонентів, завдяки яким оболонка швидко руйнується; було знайдено, що використання виробу вирішує проблему утворення осаду на очищуваних предметах, причому вказаний осад утворюється з пакувальних матеріалів з поганою розчинністю. Очищувальна композиція серед інших компонентів може вміщувати домішки для підвищення миючої дії, відбілювальну систему, систему захисту срібних виробів, систему захисту скла (проти корозії скла), систему ферментів, модифікатор в'язкості, віддушку або систему контролю за запахом, одну або декілька барвних речовин, модифікатор кислотності, бактерицидну речовину/фунгіцид, систему поверхнево-активних речовин і полімерну систему, що включає в себе полімер, який забезпечує плямовивідні властивості, і/або полімер, який забезпечує плівкоутворювальні властивості (подібно, наприклад, описаний в ЕР-А 1299 513, 1 363 986, WO 95/12654 або ЕР-А 0 877 002), і розпушувач таблетки, при цьому композиція не обмежена цими інгредієнтами. Однак інгредієнти композиції не обмежують даний винахід, і можна використовувати композицію будь-якого мийного засобу, придатного для різних цілей. Типові компоненти композицій для автоматичного миття посуду розкриті, наприклад, в ЕР-А 1 268 729, ЕР-А 1 299 513, ЕР-А 1 571 198, ЕР-А 1 520 908 і ЕР-А 1 524 313. Всі описані в них компоненти можуть бути частиною композицій, покритих оболонкою за даним винаходом. Композицію можна скласти з урахуванням того, що користувач не буде контактувати з композицією ні внаслідок вдихання, ні внаслідок контакту зі шкірою. Наприклад, в композицію можна включити фермент, не враховуючи фізичний контакт між композицією, що містить фермент, і користувачем. Переважними є композиції для миття посуду, особливо переважними -композиції для миття посуду, які містять системи захисту срібних виробів, мають низький вміст фосфатних іонів і включають полімерну систему, що забезпечує хороші плямовивідні і плівкоутворювальні властивості. Висока швидкість розчинення досягається за рахунок тонкого шару покриття вказаного водорозчинного матеріалу. Переважно, щоб в даному винаході використовувалися оболонки водорозчинних матеріалів з товщиною від 5 мкм до 1000 мкм, більш переважно від 20 мкм до 600 мкм. Таким чином, оболонка відповідає приблизно від 0,1 % по вазі до 10 % по вазі від загальної кількості разового фасування мийного засобу. 8 UA 98942 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 На вибір, вказане разове фасування покритого оболонкою мийного засобу може бути представлене в пакеті, який містить по суті незв'язані частинки мийного засобу. Переважно, щоб вказані разові фасування мийного засобу постачалися в ємності, виготовленій з будь-якого матеріалу, такого як картон, пластик або метал, якщо потрібно, укомплектовані оболонкою. Як додаткова можливість, вказане разове фасування покритого оболонкою мийного засобу може містити домішку, яка додає нестерпного гіркого смаку, зокрема, у випадку, якщо оболонка містить який-небудь цукор. Цю домішку можна нанести на вказану композицію мийного засобу або в складі водорозчинної оболонки, або окремою оболонкою. Ця домішка допомагає запобігти випадковому проковтуванню дітьми всього об'єму мийного засобу. Разове фасування мийного засобу за даним винаходом можна виготовити таким чином: - композицію мийного засобу одержують у вигляді гранул або частинок; - з гранульованої або дисперсної композиції мийного засобу можна формуванням одержати таблетки бажаної форми і розміру будь-яким зі способів, відомих в даній галузі, наприклад, вибраним з групи: стиснення, екструзії і лиття; при цьому вказана композиція мийного засобу гомогенно розподілена по таблетці або включає в себе різні шари або фази деяких інгредієнтів мийного засобу; - руйнований або диспергований у воді матеріал одержують у вигляді розчину або дисперсії у воді або в органічному розчиннику (що означає, що матеріал розчинений або диспергований у водній системі або в системі, що містить щонайменше один органічний розчинник, такий як спирт або аналогічні розчинники), або у вигляді розплаву (наприклад, у випадку цукрів); - потім вказаний мийний засіб в гранульованій або таблетованій формі покривають вказаним розчином, дисперсією або розплавом матеріалу, що розчиняється або руйнується у воді, в результаті одержуючи разове фасування покритого оболонкою мийного засобу; - необов'язково, разове фасування покритого оболонкою мийного засобу може пройти через стадію сушіння і/або стадію стабілізації/отвердження; - причому дві останні згадані стадії (нанесення оболонки і висушування), необов'язково, можна повторити для того, щоб нанести більше одного, переважно щонайменше два шари матеріалу, що руйнується або диспергується у воді. Водорозчинний матеріал, одержаний у вигляді розчину, розплаву або дисперсії, що містить всі компоненти, які повинні бути в оболонці, наносять на речовину будь-яким придатним способом. Переважно, щоб матеріал наносили розпиленням, вмочуванням, зануренням або аналогічним чином. Приклад Композицію оболонки приготовляють змішуванням: 33 % по вазі обробленого вапном кісткового желатину, 120 грамів за Блумом (відповідає желатину з молярною вагою 80000-150000 г/моль), 23,5 % по вазі ізомальту (чистота 100 %, твердий), 10,5 % по вазі гліцерину (99 % по вазі), 33 % по вазі води; композицію нагрівають на водяній бані до приблизно 60-95 °C і наносять на таблетку мийного засобу за допомогою пензля. Після висушування композиція утворює стабільну оболонку на таблетці. При нанесенні композиції таблетка мийного засобу не набухала, і на ній не було видно пошкоджень, оскільки з оболонки в таблетку потрапило дуже мало води. Більшу частину води сорбували желатин і ізомальт, що приводило до стабільної і однорідної оболонки таблетки, що не чинить впливу на мийний засіб. ФОРМУЛА ВИНАХОДУ 50 55 60 1. Композиція разового фасування покритого оболонкою мийного засобу, у якій композиція мийного засобу покрита розчинною або диспергованою у воді оболонкою, яка містить від щонайменше 50 до 99 % сполуки, вибраної з білка або пептиду, переважно желатину або його пептиду (пептидів), шелаку або амінокислоти (амінокислот), або суміші щонайменше двох з них, пластифікатор, вибраний з моноалкілових простих ефірів алкіленгліколю, гліцерину, поліспиртів, пропіленгліколів, етоксилованих або пропоксилованих етилену або пропілену, складних ефірів гліцерину, триацетату гліцерину, поліетиленгліколів, метилових складних ефірів і амідів, і неіонних поверхнево-активних речовин, причому оболонка забезпечує ефективний бар'єр для покритого цією оболонкою матеріалу. 2. Композиція за п. 1, в якій композиція мийного засобу являє собою композицію засобу для миття посуду, прання або пом'якшення води. 9 UA 98942 C2 5 10 15 3. Композиція за п. 2, в якій композиція для миття посуду не містить сполуки бору. 4. Композиція за п. 2 або 3, в якій композиція для миття посуду має форму таблетки. 5. Композиція за будь-яким з пп. 1-4, в якій розчинний або диспергований у воді матеріал оболонки нанесений одним або щонайменше двома шарами. 6. Спосіб виготовлення композиції мийного засобу за п. 1, який включає в себе стадію нанесення на разове фасування мийного засобу водного або органічного розчину або дисперсії, або розплаву, що містить розчинний або диспергований у воді матеріал і пластифікатор. 7. Спосіб за п. 6, в якому стадія нанесення оболонки вибрана з розпилення, вмочування і занурення. 8. Спосіб за п. 6 або 7, у якому композиція мийного засобу являє собою композицію засобу для миття посуду, прання або пом'якшення води. 9. Спосіб за п. 8, в якому композиція для миття посуду не містить сполуки бору. 10. Спосіб за п. 8 або 9, в якому композиція для миття посуду має форму таблетки. 11. Спосіб за будь-яким з пп. 6-10, в якому розчинний або диспергований у воді матеріал нанесений одним або щонайменше двома шарами. Комп’ютерна верстка Г. Паяльніков Державна служба інтелектуальної власності України, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601 10