Гербіцидна композиція, спосіб її приготування та її застосування для боротьби з небажаною рослинністю

Реферат: Гербіцидна композиція, що містить: a) принаймні один сульфонілсечовинний гербіцид; b) принаймні один гербіцид, інгібуючий п-гідроксифенілпіруватдіоксигеназу (ГФПД), вибраний з групи, що включає мезотріон, сулкотріон, темботріон, 4-гідрокси-3-[2-(2-метоксіетоксиметил)-6трифторметилпіридин-3-карбоніл]-біцикло[3.2.1]окт-3-ен-2-он), ізоксафлутол і пірасульфотол, і с) принаймні одну насичену або ненасичену жирну кислоту у кількості від 1 до 95 мас. %. Спосіб UA 101618 C2 (12) UA 101618 C2 боротьби з небажаною рослинністю на ділянці зростання, який включає нанесення на ділянку зростання гербіцидної композиції, а також описано застосування насиченої або ненасиченої жирної кислоти для хімічної стабілізації гербіцидної композиції, що включає принаймні один сульфонілсечовинний гербіцид і принаймні один гербіцид, інгібуючий ГФПД. UA 101618 C2 5 10 15 20 25 30 Даний винахід стосується гербіцидної композиції, що включає гербіцид, інгібуючий ацетолактатсинтазу (АЛС), і гербіцид, інгібуючий п-гідроксифенілпіруватдіоксигеназу (ГФПД). Гербіцидні композиції, що включають гербіциди, інгібуючі АЛС, і гербіциди, інгібуючі ГФПД, відомі в даній області техніки. Наприклад, у EP-A-0915652 розкриті, зокрема, суміші різних сульфонілсечовинних гербіцидів з 2-[4-метилсульфоніл]-2-нітробензоіл]-1,3-циклогександіоном. Однак внаслідок їх специфічних характеристик сульфонілсечовинні гербіциди і гербіциди, інгібуючі ГФПД, чутливі до хімічної деструкції, особливо у рідких препаративних формах, і самі по собі ці гербіциди зазвичай змішують один з одним безпосередньо перед внесенням методика, відома, як приготування бакової суміші. Згідно винаходу несподівано було встановлено, що жирні кислоти можуть призводити до значної хімічної стабілізації цих гербіцидів у гербіцидних композиціях. Здатність одержувати ці гербіциди у вигляді стабільної готової до змішування композиції має декілька значних переваг. На додаток до забезпечення хімічної стабільності гербіцидні композиції, пропоновані у даному винаході, у порівнянні з композиціями бакових сумішей також забезпечують порівнянний або покращений біологічний вплив з точки зору ефективності та селективності. Таким чином, даний винахід стосується гербіцидної композиції, яка містить: a. принаймні один гербіцид, інгібуючий ацетолактатсинтазу (АЛС); b. принаймні один гербіцид, інгібуючий ГФПД; і c. принаймні одну насичену або ненасичену жирну кислоту. Бажано, якщо гербіцид, інгібуючий АЛС, являє собою сульфонілсечовинний гербіцид. Сульфонілсечовинний гербіцид бажано вибраний з групи, що включає амідосульфурон, бенсульфурон-метил, хлорімурон-етил, хлорсульфурон, циносульфурон, циклосульфамурон, етаметсульфурон-метил, етоксисульфурон, флазасульфурон, флуцетосульфурон, флупірсульфурон, форамсульфурон, галосульфурон-метил, імазосульфурон, йодосульфурон, ізосульфурон-метил, мезосульфурон-метил, метсульфурон-метил, нікосульфурон, оксасульфурон, примісульфурон-метил, просульфурон, піразосульфурон-етил, римсульфурон, сульфометурон-метил, сульфосульфурон, тіфенсульфурон-метил, триасульфурон, трибенуронметил, трифлоксисульфурон, трифлусульфурон-метил і тритосульфурон та їх солі. Особливо бажаним є нікосульфурон. Інгібітор ГФПД бажано вибраний з групи, що включає ізоксазоли, трикетони, піразоли, бензобіциклон і кетоспірадокс. У бажаному варіанті здійснення ізоксазол є сполукою формули (IA) O (R2)a R (IA) N O 35 40 45 50 R1 в якій: 3 R означає водень або -CO2R ; 1 R означає C1-C4-алкіл або C3-C6-циклоалкіл, необов'язково заміщений C1-C6-алкілом; 2 R незалежно вибраний з групи, що включає галоген, нітрогрупу, цианогрупу, аміногрупу, C 1C4-алкіл, C1-C4-галогеналкіл, C1-C6-алкоксигрупу, C1-C6-алкокси-C1-C6-алкіл, C1-C6-алкокси-C2C6-алкоксигрупу, C1-C6-алкокси-C2-C6-алкокси-C1-C6-алкіл, C1-C4-галогеналкоксигрупу, C1-C44 5 6 6 6 7 6 галогеналкокси-C1-C4-алкіл, - (CR R )cS(O)bR ,-S(O)bR ,-OSO2R і -N(R )SO2R ; 3 R означає C1-C4-алкіл; 4 5 R і R незалежно означають водень або C1-C4-алкіл; 6 R означає C1-C4-алкіл; 7 R означає водень або C1-C6-алкіл; a дорівнює 1, 2 або 3; b дорівнює 0, 1 або 2; і 4 5 c дорівнює 1 або 2 (якщо c дорівнює 2, то групи (CR R ) можуть бути однаковими або різними). 1 2 У бажаному варіанті здійснення R означає водень; R означає циклопропіл; R означає галоген (бажано - хлор), або C1-C4-галогеналкіл (бажано - трифторметил); і a дорівнює 2. Особливо бажані сполуки формули (IA) включають 5-циклопропіл-4-(2-метилсульфоніл-4трифторметил)бензоілізоксазол (ізоксафлутол) і 4-(2-хлор-4-метилсульфоніл)бензоіл-5циклопропілізоксазол (ізоксахлортол), бажано - ізоксафлутол. У бажаному варіанті здійснення трикетоном є 2-бензоіл-1,3-циклогександіон формули (IB), 1 UA 101618 C2 O R8 O (IB) 2 (R )a O 5 10 15 в якій: 8 R вибраний з групи, що включає галоген, нітрогрупу, C1-C4-алкіл, C1-C4-галогеналкіл, C1-C6алкоксигрупу, C1-C6-алкокси-C1-C6-алкіл, C1-C6-алкокси-C2-C6-алкоксигрупу, C1-C6-алкокси-C2-C6алкокси-C1-C6-алкіл, C1-C4-галогеналкокси і C1-C4-галогеналкокси-C1-C4-алкіл. 8 Бажано, якщо, R означає хлор або нітрогрупу. 2 У сполуках формули (IB) R бажано вибраний з групи, що включає -SO2CH3, CF3 і 2,2,2трифторетоксиметил. Бажаними сполуками формули (IB) є 2-(2'-нітро-4'-метилсульфонілбензоіл)-1,3циклогександіон (мезотрион), 2-(2'-нітро-4'-метилсульфонілоксібензоіл)-1,3-циклогександіон, 2(2'-хлор-4'-метилсульфонілбензоіл)-1,3-циклогександіон (сулкотрион), 2-[2-хлор-4(метилсульфоніл)-3-[2,2,2-трифторетокси]метил]бензоіл]-1,3-циклогександіон (темботрион), 4,4диметил-2-(4-метансульфоніл-2-нітробензоіл)-1,3-циклогександіон, 2-(2-хлор-3-етокси-4метансульфонілбензоіл)-5-метил-1,3-циклогександіон і 2-(2-хлор-3-етокси-4етансульфонілбензоіл)-5-метил-1,3-циклогександіон. Трикетон також може описуватися формулою (IC) O O 2 (R )a N (IC) O 2 20 У сполуках формули (IC) R бажано вибраний з групи, що включає-SO2CH3, CF3 і метоксиетоксиметил. В особливо бажаному варіанті здійснення трикетоном формули (IC) є 4-гідрокси-3-[2-(2метоксиетоксиметил)-6-трифторметилпірідін-3-карбоніл]-біцикло[3.2.1]окт-3-ен-2-он). Бажано, якщо піразол є сполукою формули (ID) O (R2)a R9 N N OH (ID) R10 25 в якій: 9 10 R і R всі незалежно вибрані з групи, що включає водень, галоген і C 1-C4-алкіл. 2 У сполуках формули (ID) R бажано вибраний з групи, що включає метил, -SO2CH3 і CF3. В особливо бажаному варіанті здійснення піразол формули (ID) являє собою 5-гідрокси-1,3диметил-1H-піразол-4-іл)[2-(метилсульфоніл)-4-(трифторметил)феніл]метанон (пірасульфотол). Іншими прикладами піразолів є сполуки формули (IE) 2 UA 101618 C2 O R12 N R11 O (IE) SO2CH3 N OH N R13 5 в якій: 11 R означає C1-C2-алкіл або хлор; 12 R означає водень або C1-C4-алкіл; і 13 R означає C1-C4-алкіл. У бажаному варіанті здійснення піразол (IE) являє собою [3-(4,5-дигідро-3-ізоксазоліл)-2метил-4-(метилсульфоніл)феніл](5-гідрокси-1-метил-1H-піразол-4-іл)метанон (топрамезон). Бензобіциклон є сполукою формули (IF) S O (IF) Cl O SO2CH3 10 . Кетоспірадокс є сполукою формули (IG) OO CH3 O O O H3C 15 20 (IG) O S O Слід розуміти, що наведена вище вказівка на гербіциди також включає, наприклад, вказівку на їх таутомери і сільськогосподарсько прийнятні солі. Приклади сільськогосподарсько прийнятних солей включають солі лужних металів, такі як солі натрію і калію, солі лужноземельних металів, такі як солі магнію і кальцію, солі з амінами, такими як монометиламін, диметиламін, триетіламін, солі амонію та солі диметиламонію. Гербіцид також може бути одержаний у вигляді хелату з металом. Іони металів, які можна використовувати для одержання хелатів металів, включають іони дво- і тривалентних перехідних металів, такі як 2+ 2+ 2+ 2+ 2+ 3+ Cu , Zn , Co , Fe , Ni і Fe . У бажаному варіанті здійснення даного винаходу гербіцид, інгібуючий ГФПД, вибраний з групи, що включає мезотрион, сулкотрион, темботрион, 4-гідрокси-3-[2-(2-метоксиетоксиметил)6-трифторметилпірідін-3-карбоніл]-біцикло[3.2.1]окт-3-ен-2-он), ізоксафлутол і пірасульфотол. Особливо бажано, якщо гербіцид, інгібуючий ГФПД, являє собою мезотрион. 3 UA 101618 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Композиція, пропонована у даному винаході, звичайно може містити від лише 0,5 аж до приблизно 95 мас. % або більше кожного активного інгредієнта. Бажано, якщо композиція містить від 1 до 10 % кожного активного інгредієнта. В особливо бажаному варіанті здійснення гербіцид, інгібуючий АЛС, міститься у композиції від 0,5 до 10 % мас./об., більш бажано - від 0,5 до 5 % мас./об.; гербіцид, інгібуючий ГФПД, міститься у композиції від 0,5 до 10 % мас./об., більш бажано - від 5 до 10 % мас./об. Відношення кількості гербіциду, інгібуючого АЛС, до кількості гербіциду, інгібуючого ГФПД, залежить від конкретного випадку застосування. Звичайно це відношення складає від 10:1 до 1:10. Принаймні одна насичена або ненасичена жирна кислота міститься в кількості, що становить від 1 до 90 % мас./об. Сума вмістів окремих інгредієнтів в композиції дорівнює 100 %. Бажано, якщо насичена або ненасичена жирна кислота включає ланцюг, що містить не менше 10 атомів вуглецю, більш бажано - від 10 до 20 атомів вуглецю, ще більш бажано - від 12 до 18 атомів вуглецю. Бажано, якщо жирна кислота є ненасиченою. Насичена або ненасичена жирна кислота бажано вибрана з групи, що включає лауринову кислоту, пальмітинову кислоту, стеаринову кислоту, олеїнову кислоту, лінолеву кислоту, ліноленову кислоту, ерукову кислоту, брассідинову кислоту, каприлову кислоту, капролеїнову кислоту, пальмітолеїнову кислоту, вакценову кислоту, елаїдинову кислоту, арахідинову кислоту і капринову кислоту. Особливо бажаною є олеїнова кислота. Концентрація жирної кислоти в композиції зазвичай становить, наприклад, від 1 до 95 мас. %, бажано - від 5 до 90 мас. % і ще більш бажано - від 10 до 90 мас. %. Згідно винаходу несподівано було встановлено, що насичена або ненасичена жирна кислота у препаративній формі забезпечує поліпшену хімічну стабільність і сульфонілсечовинного гербіциду, і гербіциду, інгібуючого ГФПД. Гербіцидна композиція, пропонована у даному винаході, може бути "твердою" препаративною формою, наприклад, диспергувальними у воді гранулами (ВГ), але бажанорідкою композицією - більш бажано - "масляною дисперсією" (МД) - бажано - в якій гербіцидні компоненти містяться в суспензії в жирній кислоті. У бажаному варіанті здійснення середній діаметр часток гербіциду, інгібуючого ГФПД, та/або сульфонілсечовинного гербіциду в рідкій гербіцидній композиції дорівнює приблизно 2 мкм або менше, оскільки показано, що композиції, що містять частинки такого розміру, мають покращену фізичну стабільність. Композиція, пропонована у даному винаході, може додатково містити один або більшу кількість додаткових компонентів, наприклад, поверхнево-активних речовин, включаючи аніоногенні і неіоногенні поверхнево-активні речовини. Приклади таких поверхнево-активних речовин включають, алкілсульфонати, алкілбензолсульфонати, алкілнафталінсульфонати, лігнінсульфонати, поліарилфеноли, алкілові ефіри поліоксиетиленгліколю, фосфати та сульфати поліарилфенілового ефіру, поліоксиетиленлаурилові прості ефіри, поліоксиетиленалкілові прості ефіри, поліоксиетиленалкіларилові прості ефіри, поліоксиетиленові ефіри жирних кислот, поліоксипропіленові ефіри жирних кислот, поліоксиетиленсорбітанові ефіри жирних кислот, поліоксиетиленстирілфенілові прості ефіри, полікарбоксилати, діалкілсульфосукцинати, сульфати алкілдигліколевого ефіру, сульфати поліоксиетиленалкіларилового ефіру, ефіри фосфорної кислоти, поліоксиетиленові похідні гідрованої рицинової олії, бензоати, полігліцериди жирних кислот, ефіри гліцерину і жирних кислот, сорбітанмоноолеати, поліоксиетиленсорбітан монолаурати, ефіри жирних кислот зі спиртами і полігліколем, солі алкілсульфатів, мила, діалкілові ефіри сульфосукцинатів, алкілполігликозид, четвертинні аміни, блок-співполімери етіленоксиду і пропіленоксиду, солі моно-і діалкілфосфатів, алкілові ефіри алкіленгліколю і т. п. Особливо бажано, якщо композиція, пропонована у даному винаході, включає поліарилфенольну поверхнево-активну речовину, і особливо тристирілфенолетоксилат (наявний у продажу під назвою Soprophor BSU), оскільки ця поверхнево-активна речовина призводить до виключно хорошого поєднання хімічної та фізико-хімічної стабільності гербіцидної композиції. Інші додаткові компоненти препаративної форми, такі як противспінювальний агент, структурувальний агент (наприклад, загусник), твердий носій або наповнювач також можуть входити в обсяг даного винаходу. Приклади таких компонентів включають карбоксиметилцелюлозу, ксантанову камедь, пірогенний діоксид кремнію, осаджений діоксид кремнію, дітомову землю, гашене вапно, карбонат кальцію, тальк, білу сажу, каолін, бентоніт, крохмаль, карбонат натрію, бікарбонат натрію, цеоліт і т. п. Пірогенний діоксид кремнію групи марок Aerosil  є найбільш прийнятним загусником. Кількість цих додаткових компонентів препаративної форми у гербіцидній композиції зазвичай становить від 0,5 до 30 % мас./об. Композиція, пропонована у даному винаході, може додатково містити рослинну олію і/або мінеральне масло і/або алкіловий складний ефір. Приклади рослинних олій включають, 4 UA 101618 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 наприклад, оливкову олію, капкову олію, рицинову олію, олію папайї, олію камелії, кокосову олію, кунжутну олію, кукурудзяну олію, рисову олію, арахісову олію, рапсову олію, бавовняну олію, соєву олію, лляну олію, соняшникову і сафлорову олію і одержані з них жирні кислоти і алкілові ефіри жирних кислот. Метиловий ефір рапсової олії (МРПО) є особливо бажаним. Мінеральні масла включають, наприклад, парафін, такий як рідкий парафін і нафтовий парафін. Алкілові складні ефіри включають, наприклад, алкілацетати. Гербіцидна композиція, пропонована у даному винаході, може додатково містити невелику кількість води і не обов'язково кислоти. Бажано, якщо вміст води становить від 0,5 до 20 % об./об., більш бажано - від 0,5 до 5 % об./об. і ще більш бажано - від 0,5 до 2 % мас./об. Воду можна вводити у гербіцидну композицію шляхом додавання на відповідній виробничій стадії або шляхом використання будь-якого з активних інгредієнтів у вигляді вологої пасти при приготуванні композиції. Вбачається, що стабілізуючий вплив, що забезпечується даним винаходом, в особливій мірі проявляється, коли у препаративній формі, особливо в препаративних формах МД, що містять трикетони, такі як мезотрион, міститься невелика кількість води. Приклади відповідних кислот включають неорганічні кислоти, такі як о-фосфорна кислота або карбонові кислоти, такі як оцтова кислота. Гербіцидна композиція, пропонована у даному винаході, також може мати додатковий пестицидний інгредієнт, наприклад, додатковий гербіцид, фунгіцид або інсектицид. Приклади додаткових пестицидних інгредієнтів включають гербіциди, такі як ацетохлор, аклоніфен, алахлор, атразин, беназолін, бентазон, бромоксиніл, клетодим, клопіралід, клорансулам-метил, цианазин, циклоксидим, дикамба, диметенамід (включаючи диметенамід-P), феноксапроп, флуазіфоп, флуроксипір, флуазифоп-P, флуфенацет, флуметсулам, фомесафен, глуфосинат, гліфосат, галоксифоп, імазамокс, імазахін, імазетапір, метолахлор (включаючи S-метолахлор), метрибузін, пендиметалін, пентоксамід, піритіобак натрій, симазин, тербутілазін і тіенкарбазон. В особливо бажаному варіанті здійснення додатковий пестицидний інгредієнт являє собою гліфосат та/або глуфосинат. Вміст додаткових пестицидних інгредієнтів у композиції зазвичай становить 0,2-40 %, бажано - 0,5-20 мас. %. Гербіцидна композиція, пропонована у даному винаході, також може застосовуватися у вигляді суміші або в комбінації з іншими сільськогосподарськими хімікатами, допоміжними речовинами для бакових сумішей, концентратами, рослинними оліями, добривами та/або антидотами. Гербіцидна композиція, пропонована у даному винаході, бажано являє собою готову для змішування рідку препаративну форму, яку розбавляють перед використанням. Розведення гербіцидної композиції, пропонованої у даному винаході, зазвичай призводить до утворення суспоемульсії. Даний винахід також стосується способу одержання гербіцидної композиції, пропонованої у даному винаході, що включає проведене одночасно або послідовно в будь-якому порядку змішування компонентів a, b і c. Даний винахід також стосується способу боротьби з небажаною рослинністю на ділянці зростання, який включає розведення водою гербіцидної композиції, пропонованої у даному винаході, і нанесення на ділянку зростання кількості розведеної композиції, що забезпечує боротьбу з бур'янами. Кількість композиції, що наноситься, може змінюватися у широких межах і залежить від характеру ґрунту, методики нанесення (до- або післясходове, для протруювання насіння, нанесення у борозни для насіння і т. п.), виду культурної рослини, небажаної рослинності, з якою проводиться боротьба, переважаючих кліматичних умов та інших факторів. На ділянці зростання може знаходитися і "бажана", і "небажана" рослинність. Бажаною рослинністю, наприклад, є культура, на яку в основному не впливає нанесення гербіциду. Приклади культур включають, наприклад, багаторічні культури, такі як цитрусові фрукти, виноград, ліщина, олійна пальма, оливи, насіннєві фрукти, кісточкові фрукти, і каучуконоси, і однорічні сільськогосподарські культури, такі як злаки, наприклад, ячмінь і пшениця, бавовник, олійний ріпак, кукурудза, рис, соя, цукрові буряки, цукрова тростина, соняшник, декоративні рослини і овочі. Композиції, пропоновані у даному винаході, є особливо придатними для в кукурудзі. Небажана рослинність може включати бур'яни, включаючи однодольні види, наприклад, Agrostis, Alopecurus, Avena, Bromus, Cyperus, Digitaria, Echinochloa, Lolium, Monochoria, Rottboellia, Sagittaria, Scirpus, Setaria, Sida і Sorghum, і дводольні види, наприклад, Abutilon, Amaranthus, Chenopodium, Chrysanthemum, Galium, Ipomoea, Nasturtium, Sinapis, Solanum, Stellaria, Veronica, Viola і Xanthium. Термін "культура" слід розуміти, як такий, що включає культури, які генетично модифіковані, зокрема, яким надана стійкість до гербіцидів або класів гербіцидів (наприклад, до інгібіторів 5 UA 101618 C2 5 10 15 20 25 30 АЛС, ГС (глутамінсинтетаза), ЕПШФС (5-енолпірувілшикімат-3-фосфатсинтаза), ПФО (поліфенолоксидаза) і ГФПД. Норма витрати сульфонілсечовинного гербіциду зазвичай становить від 5 до 150 г/га, більш бажано - від 10 до 100 г/га. Норма витрати гербіциду, інгібуючого ГФПД, звичайно становить від 10 до 2000 г/га, бажано - від 50 до 500 г/га. Даний винахід також стосується застосування насиченої або ненасиченої жирної кислоти для хімічної стабілізації рідкої гербіцидної композиції, що включає принаймні один гербіцид, інгібуючий АЛС, і принаймні один гербіцид, інгібуючий ГФПД. Приклад 1 Дослідження стабільності Приготування препаративної форми F1 Hypermer B246 солюбілізують у мінеральному маслі. Потім додають поверхнево-активні речовини та загусники, вказані у наведеній нижче таблиці. Потім у суміші диспергують мезотрион (у вигляді вологої пасти) і нікосульфурон (у вигляді технічного матеріалу). Потім дисперсію розмелюють на кульовому млині. Одержують тонку дисперсію мезотриону і нікосульфурону у маслі. Приготування препаративних форм F2-F14 Hypermer B246 солюбілізують у метильованій рапсовій олії і потім у суміші диспергують мезотрион (у вигляді вологої пасти) і нікосульфурон (у вигляді технічного матеріалу). Потім дисперсію розмелюють на кульовому млині. Одержують тонку дисперсію мезотриону і нікосульфурону у метильованій рапсовій олії. Потім зазначену вище розмелену пасту при перемішуванні додають до сумішей відповідних носіїв (масел) з поверхнево-активними речовинами і загусниками, зазначеними у наведеній нижче таблиці. Одержують тонку дисперсію мезотриону і нікосульфурону. Зазначені вище препаративні форми також можна приготувати з використанням так званої однореакторної технології, в якій всі інгредієнти змішують і одержану суміш розмелюють на кульовому млині. Всі зразки направляють на зберігання при підвищеній температурі (протягом 8 тижнів при 40 °C) для моделювання тривалої стабільності при більш помірній температурі. Приклад 1A: Кількості компонентів, що містяться в зразках F1-F7, вказані нижче. Значення приведені в% мас./об. F1 Мезотрион 7,5 Нікосульфурон 3,0 1 1,1 Hypermer  B246 Кальцієва сіль 3,0 додецилбензолсульфонату Етоксілат рицинової олії, що 3,0 містить 35 етоксильних ланок Етоксилат тристирілфенолу, що містить 16 етоксильних ланок 2 1,0 Bentone  34 Пропіленкарбонат 0,3 3 Aerosil  R972 4 Aerosil  200 5 81,1 Exxsol  D100 6 Agnique  ME 18 RD Соняшникова олія Олеїнова кислота Сума 100,0 F2 7,5 3,0 1,1 F3 7,5 3,0 1,1 F4 7,5 3,0 1,1 F5 7,5 3,0 1,1 F6 7,5 3,0 1,1 F7 7,5 3,0 1,1 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0 10,0 1,0 0,3 81,1 100,0 1,5 3,5 77,4 100,0 1,3 77,1 100,0 1,0 0,3 12,6 68,5 100,0 1,5 3,5 12,6 64,8 100,0 1,0 0,3 12,6 68,5 100,0 Hypermer  B246 являє собою блок-співполімер полігідроксистеаринової кислоти і поліалкіленгліколей. 2 Bentone  34 являє собою четвертинну амонієву сіль монтморилоніту. 3 Aerosil  R972 являє собою пірогенний гідрофобний діоксид кремнію. 4 Aerosil  200 являє собою пірогенний діоксид кремнію. 1 6 UA 101618 C2 F1 F2 F3 F4 F5 F6 F7 Exxsol  D100 являє собою мінеральне масло (суміш аліфатичних і аліциклічних вуглеводнів (C13-C16)). 6 Agnique  ME 18 RD являє собою метильовану рапсову олію. 5 Наведені нижче дані щодо стабільності характеризують розкладання мезотрион і нікосульфурон в різних масляних дисперсія після зберігання (протягом 8 тижнів при 40 °C). Розкладання оцінювали за допомогою високоефективної рідинної хроматографії. 5 Масляні дисперсії F1 (мінеральне масло) F2 (метиловий ефір рапсової олії) F3 (метиловий ефір рапсової олії) F4 (метиловий ефір рапсової олії) F5 (соняшникова олія) F6 (соняшникова олія) F7 (олеїнова кислота) 10 Розкладання мезотриону 7,6 % 12,2 % 5,6 % 17,5 % 12,7 % 17,1 % 0,0 % Розкладання нікосульфурону 11,5 % 12,3 % 7,1 % 45,5 % 7,4 % 35,6 % 2,8 % Ці результати свідчать про кращу стабільність мезотриону і нікосульфурону у гербіцидних композиціях, що включають олеїнову кислоту, у порівнянні з композиціями, що включають мінеральне масло, метильовану рапсову олію або соняшникову олію. Можна побачити, що у композиціях, які включають олеїнову кислоту, стабільність мезотриону і нікосульфурону значно поліпшена. Приклад 2 Подальші експерименти проведені з використанням препаративних форм F4 і F8-F14, склад яких зазначено в наведеній нижче таблиці. Значення приведені в мас. %. 15 Мезотрион Нікосульфурон Hypermer  B246 Етоксилат тристирілфенолу, що містить 16 етоксильних ланок Aerosil  200 Agnique  ME 18 RD Кокосова олія Олеїнова кислота Лінолева кислота Ліноленова кислота Лауринова кислота Капринова кислота Каприлова кислота Сума F4 7,7 3,1 1,1 F8 7,7 3,1 1,1 F9 7,7 3,1 1,1 F10 7,7 3,1 1,1 F11 7,7 3,1 1,1 F12 7,7 3,1 1,1 F13 7,7 3,1 1,1 F14 7,7 3,1 1,1 10,3 10,3 10,3 10,3 10,3 10,3 10,3 10,3 1,3 76,5 100 1,3 13,0 63,5 100 1,3 13,0 63,5 100 1,3 13,0 63,5 100 1,3 13,0 63,5 100 1,3 13,0 63,5 100 1,3 13,0 63,5 100 1,3 13,0 63,5 100 Наведені нижче дані щодо стабільності характеризують розкладання мезотриону і нікосульфурону в різних масляних дисперсія після зберігання (протягом 8 тижнів при 40 °C). Розкладання оцінювали за допомогою високоефективної рідинної хроматографії. 20 Масляні дисперсії F4 (метильована рапсова олія) F8 (кокосова олія – рослинна олія) F9 (C18 мононенасичена ЖК) F10 (C18 диненасичена ЖК) F11 (C18 триненасичена ЖК) F12 (C12 насичена ЖК) F13 (C10 насичена ЖК) F14 (C8 насиченая ЖК) Розкладання мезотриону 17,5 % 10,3 % 1,8 % 1,1 % 1,1 % 1,6 % 2,2 % 0,8 % 7 Розкладання нікосульфурону 45,5 % 44,8 % 10,5 % 11,3 % 12,9 % 10,0 % 12,7 % 22,1 % UA 101618 C2 5 10 15 20 Ці результати характеризують стабільність мезотриону і нікосульфурону у гербіцидних композиціях, що включають різні жирні кислоти (ЖК) у порівнянні з композиціями, що включають метильовану рапсову олію чи кокосову олію (які в основному містять C 12 і C14 насичені тригліцериди). Можна побачити, що у композиціях, що включають жирну кислоту, стабільність мезотриону і нікосульфурону значно поліпшена. Приклад 3 Подальші експерименти проведені для оцінки стабільності іншого інгібітору ГФПД з нікосульфуроном в олеїновій кислоті в порівнянні з метильованою рапсовою олією (МРПО). Зразки готували за методикою, подібною до описаної вище. Наведені нижче дані щодо стабільності містять інформацію по розкладанню інгібітору ГФПД і інгібітору АЛС після зберігання при 40 ºC протягом 47 днів. Гербіцидна комбінація Залишилось після зберігання, % Інгібітор ГФПД Сульфанілсечовина Олеїнова кислота МРПО Олеїнова кислота МРПО Ізоксафлутол/нікосульфурон 87,9 87,0 96,2 95,0 Сулкотрион/нікосульфурон 99,9 92,8 97,0 95,6 Темботрион/нікосульфурон 99,3 87,7 97,1 95,5 Сполука A*/нікосульфурон 98,1 90,4 93,9 96,5 Пірасульфотол/нікосульфурон 99,2 98,6 96,7 97,7 Сполука A=4-гідрокси-3-[2-(2-метоксиетоксиметил)-6-трифторметилпіридин-3-карбоніл]біцикло[3.2.1]окт-3-ен-2-он). Приклад 4 Подальші експерименти проведені для оцінки стабільності мезотриону з різними гербіцидами, які інгібують АЛС, в олеїновій кислоті в порівнянні з метильованою рапсовою олією (МРПО). Зразки готували за методикою, подібною до описаної вище. Наведені нижче дані щодо стабільності містять інформацію по розкладанню інгібітору ГФПД і інгібітору АЛС після зберігання при 40 ºC протягом 47 днів. Гербіцидна комбінація Мезотрион/оксасульфурон Мезотрион/триасульфурон Мезотрион/просульфурон Мезотрион/примісульфуронметил Мезотрион/трибенурон-метил Мезотрион/сульфометуронметил Мезотрион/флазасульфурон Мезотрион/хлорімурон-етил Мезотрион/трифлоксисульфурон Мезотрион/хлорсульфурон 25 Залишилось після зберігання, % Інгібітор ГФПД Сульфанілсечовина Олеїнова МРПО Олеїнова кислота МРПО кислота 97,6 52,8 59,0 6,1 98,7 95,5 96,5 95,7 99,4 81,2 34,4 0,0 97,8 86,7 88,3 21,2 91,7 38,4 0,0 0,0 99,5 87,7 94,7 89,8 100,0 99,0 95,5 99,0 58,2 84,3 15,5 74,2 77,2 77,9 61,8 76,7 0,0 1,5 0,0 0,0 Приклад 5 Подальші експерименти проведені для оцінки стабільності трикомпонентних гербіцидних комбінацій в олеїновій кислоті в порівнянні з метильованою рапсовою олією (МРПО). Зразки готували за методикою, подібною до описаної вище. Наведені нижче дані щодо стабільності містять інформацію по розкладанню інгібітору ГФПД і інгібітору АЛС після зберігання при 40 ºC протягом 47 днів. 30 Гербіцидна комбінація Залишилось після зберігання, % Компонент (1) Компонент (2) Компонент (3) Олеїнова Олеїнова Олеїнова МРПО МРПО МРПО кислота кислота кислота Мезотрион (1)/нікосульфурон 93,4 7,6 91,7 34,8 99,2 68,0 8 UA 101618 C2 Гербіцидна комбінація Залишилось після зберігання, % Компонент (1) Компонент (2) Компонент (3) Олеїнова Олеїнова Олеїнова МРПО МРПО МРПО кислота кислота кислота (2)/піритіобак-натрій (3) 5 10 Приклад 6 Експерименти проведені для оцінки впливу розміру часток на фізичну стабільність композицій, пропонованих у даному винаході. Препаративну форму F9, зазначену вище, розмелювали на кульовому млині і одержували продукти з наступними двома характеристиками: (1) F14A із середнім розміром часток, що дорівнює 3,1 мкм (2) F14B із середнім розміром часток, що дорівнює 2,1 мкм Розмір часток визначали за допомогою лазерної дифракції. Осадження (товщина прозорого шару у відсотках) визначали при кімнатній температурі в різні моменти часу, зазначені у наведеній нижче таблиці. F14A F14B 15 20 25 Через 10 днів 0,6 % 0,4 % Через 24 дні 1,6 % 0,8 % Через 45 днів 2,8 % 1,2 % Через 143 дні 12,8 % 9,4 % Ці результати свідчать про поліпшену фізичну стабільність препаративної форми, яка розмелена до часток меншого розміру. Приклад 7 Експериментальні дослідження в польових умовах проведені для вивчення біологічних характеристик композицій, пропонованих у даному винаході. Експерименти проведені з використанням препаративної форми (Milagro), що містить тільки нікосульфурон (НСУ) 40 г/л SC, препаративної форми (Callisto), що містить тільки мезотрион (МЗТ) 100 г/л SC, бакової суміші цих двох препаративних форм, препаративної форми мезотрион/нікосульфурон, готової до змішування з метильованою рапсовою олією в якості основного носія (F3), і препаративної форми мезотрион/нікосульфурон, готової до змішування з олеїновою кислотою в якості основного носія (F9). Характеристик цих препаративних форм досліджені для різних видів однодольних і дводольних бур'янів і результати наведені у поданих нижче таблицях. Наведені значення характеризують знищення/боротьбу, що забезпечуються різними препаративними формами у порівнянні з контрольними рослинами. Результати для однодольних видів НСУ Норма витрати, г/га активного інгредієнта DIGSA ECHCG POAAN SORHA 30 40,0 76,1 100,0 92,2 НСУ:МЗТ (бакова суміш) 30:75 60,3 89,3 100,0 93,8 НСУ:МЗТ (F3) 30:75 50,6 76,9 100,0 94,7 НСУ:МЗТ (F9) 30:75 56,4 87,9 100,0 93,5 30 DIGSA=Digitaria sanguinalis; ECHCG=Echinochloa crus-galli; POAAN = ш; SORHA=Sorghum halepense. Результати для дводольних видів МЗТ Норма витрати, г/га активного інгредієнта ABUTH AMABL AMARE CHEAL CHEPO DATST HIBTR 30 95,3 50,0 93,8 99,7 100,0 100,0 16,7 9 НСУ:МЗТ (бакова суміш) 30:75 93,8 96,3 98,5 99,9 100,0 100,0 56,7 НСУ:МЗТ (F3) 30:75 98,0 82,5 98,7 98,3 100,0 100,0 56,7 НСУ:МЗТ (F9) 30:75 95,7 99,0 99,1 99,8 99,5 100,0 65,0 UA 101618 C2 МЗТ Норма витрати, г/га активного інгредієнта POLCO POLLA POLPE SENVU SINAR SOLNI SOLVI STAAN STEME VERPE VIOAR XANSP XANST 5 30 20,0 98,3 92,3 96,0 100,0 99,1 100,0 100,0 100,0 82,5 91,7 67,5 88,3 НСУ:МЗТ (бакова суміш) 30:75 33,3 97,7 94,0 98,5 100,0 99,5 100,0 100,0 90,0 96,5 73,8 72,8 86,7 НСУ:МЗТ (F3) 30:75 10,0 91,5 90,7 99,0 100,0 99,9 100,0 100,0 83,3 96,5 64,8 72,7 88,3 НСУ:МЗТ (F9) 30:75 26,7 95,5 95,0 98,5 100,0 99,4 100,0 100,0 83,3 95,5 76,7 63,3 90,0 ABUTH=Abutilon theophrasti; AMABL=Amaranthus blitoides; AMARE=Amaranthus retroflexus; CHEAL=Chenopodium album; CHEPO=Chenopodium polyspermum; DATST=Datura stramonium; HIBTR=Hibiscus trionum; POLCO=Polygonum convolvulus; POLLA=Polygonum lapathifolium; POLPE=Polygonum persicaria; SENVU=Senecio vulgaris; SINAR=Sinapis arvensis; SOLNI=Solanum nigrum; SOLVI=Solanum viarum; STAAN=Stachys annua; STEME=Stellaria media; VERPE=Veronica persica; VIOAR=Viola arvensis; XANSP=Xanthium spinosum; XANST=Xanthium strumarium. ФОРМУЛА ВИНАХОДУ 10 15 20 25 30 35 40 1. Гербіцидна композиція, що містить: a) принаймні один сульфонілсечовинний гербіцид; b) принаймні один гербіцид, інгібуючий п-гідроксифенілпіруватдіоксигеназу (ГФПД), вибраний з групи, що включає мезотріон, сулкотріон, темботріон, 4-гідрокси-3-[2-(2-метоксіетоксиметил)-6трифторметилпіридин-3-карбоніл]-біцикло[3.2.1]окт-3-ен-2-он), ізоксафлутол і пірасульфотол; і с) принаймні одну насичену або ненасичену жирну кислоту у кількості від 1 до 95 мас. %. 2. Гербіцидна композиція за п. 1, в якій сульфонілсечовинний гербіцид вибраний з групи: амідосульфурон, бенсульфурон-метил, хлорімурон-етил, хлорсульфурон, циносульфурон, циклосульфамурон, етеметсульфурон-метил, етоксисульфурон, флазасульфурон, флуцетосульфурон, флупірсульфурон, форамсульфурон, галосульфурон-метил, імазосульфурон, йодосульфурон, ізосульфурон-метил, мезосульфурон-метил, метсульфуронметил, нікосульфурон, оксасульфурон, примісульфурон-метил, просульфурон, піразосульфурон-етил, римсульфурон, сульфометурон-метил, сульфосульфурон, тифенсульфурон-метил, триасульфурон, трибенурон-метил, трифлоксисульфурон, трифлусульфурон-метил та тритосульфурон або його сільськогосподарсько прийнятної солі. 3. Гербіцидна композиція за п. 1 або 2, в якій сульфонілсечовинний гербіцид являє собою нікосульфурон. 4. Гербіцидна композиція за будь-яким з пп. 1-3, в якій гербіцид, інгібуючий ГФПД, являє собою мезотріон. 5. Гербіцидна композиція за будь-яким з попередніх пунктів, в якій насичена або ненасичена жирна кислота включає ланцюг, що містить не менше 10 атомів вуглецю. 6. Гербіцидна композиція за п. 5, в якій насичена або ненасичена жирна кислота вибрана з групи, що включає лауринову кислоту, олеїнову кислоту, лінолеву кислоту, ліноленову кислоту і капринову кислоту. 7. Гербіцидна композиція за п. 6, в якій насичена або ненасичена жирна кислота являє собою олеїнову кислоту. 8. Гербіцидна композиція за будь-яким з попередніх пунктів, яка додатково містить поверхневоактивну речовину. 9. Гербіцидна композиція за п. 8, у якій поверхнево-активна речовина являє собою поліарилфенол. 10. Гербіцидна композиція за будь-яким з попередніх пунктів, яка додатково містить додатковий пестицидний інгредієнт. 11. Гербіцидна композиція за будь-яким з попередніх пунктів, яка є масляною дисперсією. 10 UA 101618 C2 5 10 12. Гербіцидна композиція за п. 11, в якій масляна дисперсія додатково містить від 0,5 до 5 % об./об. води. 13. Спосіб приготування гербіцидної композиції за будь-яким з попередніх пунктів, що включає змішування компонентів a, b і с. 14. Спосіб боротьби з небажаною рослинністю на ділянці зростання, який включає розведення водою гербіцидної композиції за будь-яким з пп. 1-12 та нанесення на ділянку зростання кількості розведеної композиції, що забезпечує боротьбу з бур'янами. 15. Застосування насиченої або ненасиченої жирної кислоти для хімічної стабілізації гербіцидної композиції, що включає принаймні один сульфонілсечовинний гербіцид і принаймні один гербіцид, інгібуючий ГФПД. Комп’ютерна верстка І. Мироненко Державна служба інтелектуальної власності України, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601 11