Спосіб одержання малосірчистої залізної руди

Реферат: Даний винахід стосується способу одержання малосірчистої залізної руди, в якому залізні руди, що містять сірку в кількості більше 0,08 %, але не більше 2 %, піддають флотації, з одержанням залізної руди, та в якому вміст сірки був знижений до 0,08 % або менше. У цьому способі одержання, під час процесу флотації, (1) сполуку на основі ксантогенату і сіль аміносполуки використовують як колектор, (2) сполуку на основі ксантогенату застосовують як колектор, і речовину, яка вивільняє іон сірки у воді, використовують як активатор, або (3) сполуку на основі ксантогенату і сіль аміносполуки використовують як колектори, і речовину, яка вивільняє іон сірки у воді, використовують як активатор. UA 113698 C2 (12) UA 113698 C2 UA 113698 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Галузь техніки, до якої належить винахід [0001] Даний винахід стосується способу одержання залізної руди, що має вміст сірки, знижений до 0,08 % або менше, піддаванням сірковмісної залізної руди флотаційній обробці. Рівень техніки [0002] Залізні руди є в достатку, і у великих об'ємах використовувались високоякісні залізні руди, що мають низький вміст домішок, в тому числі сірки. Однак потреба в залізних рудах зростала, і ставало нелегким видобування високоякісної залізної руди. Тому необхідно очищувати і потім використовувати низькоякісні залізні руди, що містять великі кількості домішок, які включають сірку. [0003] Відомим способом скорочення домішок, що містяться в низькоякісній залізній руді, є флотація. Флотація являє собою процес збагачення, в якому у водну суспензію, що містить дрібні частинки залізної руди, подають повітряні бульбашки, і частинки тільки певного сорту прилипають до повітряних бульбашок і вибірково спливають, і тим самим відділяються. [0004] Коли селективно видаляють сірку в числі домішок, що містяться в низькоякісній залізній руді, звичайно використовують ксантогенат як колектор. Наприклад, непатентний Документ 1 представляє спосіб, в якому піротит (речовина, що описується формулою FeSx), що містить 36,73 % сірки, піддають флотації з використанням ксантогенату як колектору. Непатентний Документ 2 розкриває спосіб, в якому піротит, що містить сірку в діапазоні 39,042,5 %, піддають флотації з використанням ксантогенату або RADA (ацетат аміну D-каніфолі) як колектору. Крім того, Патентний Документ 1 представляє спосіб флотації, в якому ксантогенат, який прореагував з вуглеводом, використовують в комбінації з аміном, і значення рН водного розчину регулюють на величину близько 8, тим самим підвищуючи концентрацію заліза в таконіті, який є поганою рудою, від близько 30 % до близько 60 %. Прототипні Документи Патентний Документ [0005] Патентний Документ 1: Патент США № 2,629,494 Непатентні Документи [0006] Непатентний Документ 1: HARADA, Taneomi, "Effects of Oxidation of Pyrrhotite, Pyrite and Marcasite on their Flotation Properties" ("Впливи окиснення піротиту, піриту і марказиту на їх флотаційні характеристики"), Journal of MMIJ, том 80, № 914 (серпень, 1964), стор. 669-674 Непатентний Документ 2: ISHIHARA, Toru, "Flotation of Pyrrhotite using Cationic Collector" ("Флотація піротиту з використанням катіонного колектора"), Journal of MMIJ, тому 75, № 850 (квітень, 1959), стор. 213-216 Суть винаходу Проблема, що вирішується винаходом [0007] Серед низькоякісних залізних руд є руди, які містять сірку в малій кількості, в діапазоні від більше 0,08 % до 2 % або менше. Представляється, що якби був знайдений спосіб, здатний скоротити малу кількість сірки, що міститься в такій низькоякісній залізній руді, до рівня 0,08 % або менше, він був би корисним як замінюваний спосіб для залізної руди, що спочатку має вміст сірки 0,08 % або менше. [0008] У непатентному Документі 1 і непатентному Документі 2, як описано вище, досліджені способи, в яких піддають флотації піротит, що містить велику кількість сірки в діапазоні від 36,73 до 42,5 %. Однак вони не включають дослідження відносно, наприклад, одержання залізної руди, що має вміст сірки, знижений до 0,08 % або менше, піддаванням флотаційній обробці залізної руди, що містить малу кількість сірки в діапазоні більше 0,08 % і 2 % або менше. У непатентному Документі 1 і непатентному Документі 2 необхідне застосування великої кількості колектора для зниження вмісту сірки до 0,08 % або менше, що приводить до збільшення витрат. Тим часом, Патентний Документ 1 не розкриває компонентний склад залізної руди, і вміст сірки в залізній руді також невідомий. Цей документ не приводить ніякого опису способу очищення залізної руди, в якому ксантогенат, який прореагував з вуглеводом, використовується в комбінації з аміном. [0009] Даний винахід був виконаний з урахуванням описаних вище обставин. Його задачею є створення способу, здатного забезпечити недороге одержання залізної руди, що має вміст сірки, знижений до 0,08 % або менше, в якому залізну руду, що містить сірку в діапазоні більше 0,08 % і 2 % або менше (тобто, залізну руду, що включає піротит і, що містить сірку в діапазоні від більше 0,08 % до 2 % або менше), піддають флотаційній обробці. Засоби вирішення проблеми [0010] Спосіб одержання малосірчистої залізної руди згідно з даним винаходом, який успішно долає вищеописану проблему, являє собою спосіб одержання залізної руди, що має 1 UA 113698 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 вміст сірки, знижений до 0,08 % або менше, що включає піддавання флотаційній обробці залізної руди, що містить сірку в кількості більше 0,08 % і 2 % або менше, причому під час флотації, (1) сполуку на основі ксантогенату і сіль аміносполуки використовують як колектори, (2) сполуку на основі ксантогенату застосовують як колектор, і речовину, яка вивільняє іон сірки у воді, використовують як активатор, або (3) сполуку на основі ксантогенату і сіль аміносполуки використовують як колектори, і речовину, яка вивільняє іон сірки у воді, використовують як активатор. [0011] Сполука на основі ксантогенату і сіль аміносполуки можуть бути додані одночасно. Як речовина, яка вивільняє іон сірки у воді, може бути використаний, наприклад, щонайменше один компонент, вибраний з групи, що складається з сульфіду натрію, гідросульфіду натрію і тіосульфату натрію. Флотація переважно повинна проводитися при величині рН в діапазоні від 4 або більше і менше 7. Результати винаходу [0012] Згідно з даним винаходом, коли залізну руду, що містить малу кількість сірки в діапазоні від більше 0,08 % до 2 % або менше, піддають флотації, сірка ефективно видаляється, оскільки при флотації як колектор використовують сполуку на основі ксантогенату, і, крім того, сіль аміносполуки застосовують як колектор, і/або речовину, яка вивільняє іон сірки у воді, використовують як активатор. Внаслідок цього може бути економічним шляхом одержана залізна руда, що має вміст сірки, знижений до 0,08 % або менше. Згідно з даним винаходом, кількість сполуки, що використовується на основі ксантогенату може бути знижена в порівнянні з традиційними підходами, і тим самим можуть бути скорочені витрати на обробку стічних вод, утворених при флотації. Короткий опис креслення [0013] [Фіг. 1] Фігура представляє фотографію поперечного перерізу залізної руди, як замінник креслення. Варіанти здійснення винаходу [0014] Автори даного винаходу провели ґрунтовні дослідження способу одержання залізної руди, що має вміст сірки (S), знижений до 0,08 % або менше, піддаванням флотаційній обробці залізної руди, що містить сірку в діапазоні від більше 0,08 % до 2 % або менше (тобто, залізної руди, що включає піротит і містить сірку в діапазоні від більше 0,08 % до 2 % або менше). У результаті вони виявили, що у випадках, коли як колектор використовують сіль аміносполуки, і/або речовину, яка вивільняє іон сірки у воді, застосовують як активатор, в комбінації із сполукою на основі ксантогенату, який традиційно використовувався як колектор, додатково підвищується ступінь видалення сірки, і кількість сірки, що міститься в залізній руді, може бути знижена до 0,08 % або менше. Тим самим був виконаний даний винахід. У даному описі термін "кількість сірки, що міститься в залізній руді (вміст сірки в залізній руді)» означає частку в процентах (%) сірки, присутньої в сірковмісній залізній руді, з розрахунку на всю залізну руду (100 %). Конкретніше, процентна частка (%) представляє процентний вміст в розрахунку на масу (% за масою). У даному описі процентний вміст в одиницях маси (% за масою) є таким же, як процентний вміст на ваговій основі (% за вагою). [0015] А саме, (1) внаслідок обстеження поперечних перерізів залізних руд автори даного винаходу виявили, що Fe і Si схильні до спільного зосередження в ділянках, де у великій кількості міститься сірка (S). Тому вони провели різноманітні дослідження і в результаті виявили, що: у випадках, коли під час флотації як колектори використовують сполуку на основі ксантогенату і сіль аміносполуки, FeSx (піротит), що міститься в залізній руді, може бути відділений і видалений дією сполуки на основі ксантогенату, і SiО 2, що міститься в залізній руді, може бути відділений дією солі аміносполуки; і піддаванням SiО 2 флотації може бути видалена сірка (S), присутня спільно з SiО2, і тим самим кількість сірки, що міститься в залізній руді, може бути знижена до 0,08 % або менше. [0016] (2) Також було виявлено, що: піротит чутливий до окиснення, і при окисненні стає важким видалення флотацією за допомогою колектора; і у випадках, коли під час флотації як колектор використовують сполуку на основі ксантогенату, і речовину, яка вивільняє іон сірки у воді, застосовують як активатор, дією активатора може бути відвернене окиснення піротиту, що міститься в залізній руді, і тим самим піротит може бути надійно підданий флотації, і тому кількість сірки, що міститься в залізній руді, може бути знижена до 0,08 % або менше. [0017] (3) Крім того, було виявлено, що у випадках, коли як колектори застосовують сполуку на основі ксантогенату і сіль аміносполуки, і речовину, яка вивільняє іон сірки у воді, додатково 2 UA 113698 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 використовують як активатор, кількість сірки, що міститься в залізній руді, може бути ще більше знижена внаслідок синергічного ефекту вищезгаданих дій (1) і (2). [0018] Нижче наведені докладні роз'яснення відносно пунктів (1)-(3). [0019] [Відносно пункту (1)] Автори даного винаходу спочатку провели дослідження з використанням електронного мікроскопа (SEM/EDX, скануюча електронна мікроскопія/енергодисперсійна рентгенівська спектрометрія), щоб з'ясувати, як сірка в принципі присутня в залізній руді, перед очищенням за допомогою флотації залізної руди, що містить малу кількість сірки як домішки. Залізну руду заплавили в смолу, і її поперечний переріз відполірували і сфотографували. Фотографія показана в Фіг. 1 як замінник креслення. [0020] Як показує Фіг. 1, було встановлено, що в області, де S містилася в кількості 0,73 % (ділянка з низьким вмістом S), Fe містилося в кількості 71,26 %, але вміст Si був низьким на рівні 0,64 %. Навпаки, було виявлено, що в області, де S містилася в кількості 3,29 % (ділянка з високим вмістом S), Fe містилося в кількості 54,05 %, і Si містився в кількості 2,13 %. Ці результати дозволили передбачити, що SiО2 зосереджується в областях, де S присутній як FeS (пірит) або FeSx (піротит). [0021] У даному винаході використовують в поєднанні сполуку на основі ксантогенату, яка ефективно діє при флотації для видалення FeS і FeSx, і сіль аміносполуки, яка ефективно діє при флотації для видалення SiО2. Застосуванням солі аміносполуки в комбінації із сполукою на основі ксантогенату SiО2 може бути видалений флотацією. Тут S-компоненти, присутні спільно з SiО2, також видаляються флотацією, і тим самим кількість S, що міститься в залізній руді, може бути знижена до 0,08 % або менше. [0022] У цьому описі термін "сполука на основі ксантогенату" містить вказівки не тільки на ксантогенат, але також на сіль дитіокарбамінової кислоти. Термін "ксантогенат" означає сіль ксантогенової кислоти, що має в хімічній структурі фрагмент OC(=S)-S-. Приклади ксантогенату + включають сполуки, представлені загальною формулою R-OC(=S)-S-M (де R представляє алкільну групу, що має від 1 до 20 атомів вуглецю, і М представляє лужний метал, такий як Na або К, NH4, і т. д.). [0023] Як ксантогенат може бути використана відома сполука. Наприклад, можуть бути застосовані амілксантогенат калію, етилксантогенат калію, етилксантогенат натрію, ізопропілксантогенат натрію, ізобутилксантогенат калію, ізобутилксантогенат натрію, або тому подібні. Відносно цих ксантогенатів, можуть бути використані два або більше типи, вибрані за бажанням. [0024] Як сіль дитіокарбамінової кислоти можуть бути застосовані продукти промислового виробництва (доступні, наприклад, від фірми Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.). [0025] Сполука на основі ксантогенату переважно повинна бути додана при флотації в кількості від 10 до 250 г на тонну залізної руди. Більш переважна кількість сполуки на основі ксантогенату, що додається, становить від 50 до 225 г на тонну залізної руди. У випадку, де кількість сполуки на основі ксантогенату, що додається, становить менше 10 г на тонну залізної руди, кількість сполуки на основі ксантогенату дуже мала, щоб в достатній мірі реагувати з FeSx (піротитом), який міститься в залізній руді, зумовлюючи можливість того, що кількість сірки, що міститься в залізній руді, не може бути досить скорочена. Тим часом, у випадку, де сполуку на основі ксантогенату додають в кількості, що перевищує 250 г на тонну залізної руди, це може привести до дуже великих витрат. [0026] Як сіль аміносполуки може бути застосована, наприклад, оцтова сіль аміносполуки, солянокисла сіль аміносполуки, сірчанокисла сіль аміносполуки, азотнокисла сіль аміносполуки, або тому подібні. Зокрема, може бути належним чином використана оцтова сіль аміносполуки. [0027] Як аміносполука може бути застосований амін, що має алкільну групу. Кількість атомів вуглецю в алкільній групі не є конкретно обмеженою. Наприклад, кількість атомів вуглецю в ній може становити від 6 до 18, і більш переважно кількість атомів вуглецю становить від 8 до 18. Коли кількість атомів вуглецю в алкільній групі становить менше 6, мають місце випадки, де адгезія до бульбашок стає недостатньою. Тим часом, коли кількість атомів вуглецю в алкільній групі перевищує 18, виникають ситуації, де погіршується розчинність у воді. Амін може бути будь-яким з первинного аміну, вторинного аміну, третинного аміну і четвертинного амонію. Сіль аміносполуки переважно являє собою сіль додециламіну, і більш переважно ацетат додециламіну. [0028] Сіль аміносполуки переважно потрібно додавати, наприклад, в кількості від 1 до 100 г на тонну залізної руди. Кількість солі аміносполуки, що додається, більш переважно становить від 5 до 20 г на тонну залізної руди. У випадку, коли кількість солі аміносполуки, що додається, 3 UA 113698 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 становить менше 1 г на тонну залізної руди, кількість солі аміносполуки є дуже малою для достатнього відділення і видалення SiО2, що міститься в залізній руді, приводячи до можливості того, що кількість сірки, що міститься в залізній руді, не може бути в достатній мірі знижена. Тим часом, у випадку, коли сіль аміносполуки додають в кількості, що перевищує 100 г на тонну залізної руди, кількість солі аміносполуки є дуже великою, й існує можливість того, що, навпаки, кількість сірки, що міститься в залізній руді, не може бути в достатній мірі знижена при флотації. [0029] Для флотації сполука на основі ксантогенату і сіль аміносполуки можуть бути додані окремо або додані одночасно. Однак переважно їх додають одночасно. [0030] Далі приводиться роз'яснення способу одержання залізної руди, що має знижений до 0,08 % або менший вміст сірки, в якому залізну руду, що містить сірку в кількості від більше 0,08 % до 2 % або менше, піддають флотації з використанням сполуки на основі ксантогенату і солі аміносполуки як колектори. [0031] Спочатку в резервуар, який містить воду, вносять залізну руду, що містить сірку в кількості від більше 0,08 % до 2 % або менше. Залізна руда переважно повинна бути завчасно подрібнена до частинок з середнім діаметром від близько 10 до 250 мкм. [0032] Відносно концентрації залізної руди (що звичайно називається концентрацією пульпи, яку розраховують з використанням формули: концентрація пульпи (%) = маса залізної руди/маса води х 100), при нижчих значеннях її відбувається посилення здатності відділяти піротит, але скорочення оброблюваної кількості з розрахунку на одиницю періоду часу. Тому переважно регулювати концентрацію пульпи на 10 % або вище. Хоча вищі концентрації пульпи приводять до збільшення оброблюваної кількості з розрахунку на одиницю періоду часу, надміру підвищені концентрації залізної руди зумовлюють зниження здатності відділяти піротит. Таким чином, концентрацію пульпи переважно регулюють на 70 % або менше, більш переважно на 60 % або менше. [0033] Значення рН водного розчину в резервуарі, в який була внесена залізна руда, є важливим чинником, який визначає заряд на поверхні залізної руди. У даному винаході переважно регулювати водний розчин на кислу реакцію, зокрема, на величину рН водного розчину на 4 або більше, і менше 7. Більш переважно встановлювати значення рН водного розчину на величину від близько 4,5 до 5,5. Для регулювання величини рН водного розчину може бути застосований рН-регулятор, такий як водний розчин NaOH або водний розчин сірчаної кислоти. [0034] Коли регулюють значення рН водного розчину, представляється, що буде потрібний визначений період часу для зміни заряду поверхні залізної руди. Тому після початку додавання рН-регулятора рекомендується витримування, наприклад, протягом часу від 10 секунд до 5 хвилин. [0035] Після того, як значення рН водного розчину було відрегульоване, додають колектори і піноутворювач для проведення флотації. [0036] Як колектори застосовують сполуки на основі ксантогенату і сіль аміносполуки. Хоча сполука на основі ксантогенату і сіль аміносполуки можуть бути додані окремо або введені одночасно, переважним є одночасне додавання. Кожний компонент із сполукою на основі ксантогенату і солі аміносполуки може бути доданий відразу в заданій кількості, або може бути внесений численними порціями. Однак переважним є додавання численними порціями. [0037] Після того, як були додані колектори обох типів, може бути внесений піноутворювач. Піноутворювач являє собою речовину, яка підвищує стабільність бульбашок, які утворюються під час флотації, і може бути використаний відомий продукт. Наприклад, може бути застосований метилізобутилкарбінол, метилізобутилкетон, етанол, хвойна олія, "W55 (торгове найменування" від фірми Huntsman Corp., або тому подібні. [0038] Описані вище стадії, тобто, стадія введення залізної руди у воду, стадія регулювання величини рН водного розчину, стадія додавання колекторів, і стадія додавання піноутворювача, в сукупності звичайно називаються кондиціонуванням. [0039] Потім, після додавання колекторів і піноутворювача, всередину резервуара подають повітряні бульбашки для ініціювання флотації. [0040] Тривалість подачі бульбашок не є конкретно обмеженою, і може становити період часу доти, поки S-вмісна частина залізної руди не спливе і не буде видалена, і залізна руда, що залишилася у воді, не стане мати вміст сірки (S) 0,08 % або менше. [0041] Після ініціювання флотації піротит, який сплив на поверхню води, може бути витягнутий і відділений з використанням скребачки. [0042] Кожний з колекторів і піноутворювача може бути доданий численними порціями в процесі флотації. 4 UA 113698 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 [0043] Потім введення бульбашок припиняють після флотації, і зразок, що залишився в резервуарі, витягують і висушують. Таким чином, одержують залізну руду, що має вміст сірки, знижений до 0,08 % або менше. [0044] [Відносно пункту (2)] Поверхня піротиту (FeSx) легко окиснюється при контакті з повітрям. При окисненні поверхні, оскільки відбувається вказана нижче реакція, і окиснений піротит не можна відрізнити від оксиду заліза (Fe3О4), ускладнено відділити його флотацією з використанням колектора. FeSx + О2 → Fe3О4+SО2 [0045] Таким чином, в даному винаході оксид заліза, що утворився при окисненні, сульфується (тобто, ініціюється протікання реакції у напрямку, протилежному стрілці в показаній вище реакції), щоб видаляти піротит, який виходить цим шляхом, флотацією, сполуку на основі ксантогенату використовують як колектор, і як активатор застосовують речовину, яка вивільняє іон сірки у воді. [0046] Як сполука на основі ксантогенату може бути використаний відомий продукт. Приклади цих сполук наведені вище в розділі (1). [0047] Як речовина, яка вивільняє іон сірки у воді, може бути застосований, наприклад, щонайменше один компонент, вибраний з групи, що складається з сульфіду натрію (Na 2S), гідросульфіду натрію (NaSH) і тіосульфату натрію (Na2S2O3). Переважним є використання сульфіду натрію (Na2S) або гідросульфіду натрію (NaSH). [0048] Речовину, яка вивільняє іон сірки у воді, потрібно додавати для флотації переважно в кількості від 10 до 1000 г на тонну залізної руди. Більш переважно, ця кількість становить від 50 до 250 г на тонну залізної руди. У випадку, де речовину, яка вивільняє іон сірки у воді, додають в надлишку, вона реагує не тільки з оксидом заліза (Fe 3О4), утвореним при окисненні піротиту, але і з оксидом заліза, спочатку присутнім як Fe3О4 в залізній руді, приводячи до зниження виходу залізної руди, що має вміст сірки, знижений до 0,08 % або менше. [0049] Було з'ясовано, що у випадку, де Na2S або NaSH використовують як речовина, яка вивільняє іон сірки у воді, ефективною є його додавання в кількості аж до 225 г на тонну залізної руди. Тим часом, у випадку, де як речовина, яка вивільняє іон сірки у воді, застосовують NaSH, також було встановлено, що зниженню вмісту S сприяє його додавання навіть в кількості 50 г на тонну залізної руди. [0050] Далі приводиться роз'яснення способу одержання залізної руди, що має вміст сірки, знижений до 0,08 % або менше, піддаванням залізної руди, що містить сірку в кількості від більше 0,08 % до 2 % або менше, флотаційній обробці з використанням сполуки на основі ксантогенату як колектор, і з використанням речовини, яка вивільняє іон сірки у воді, як активатор. Щоб уникнути дублювання описів, роз'яснення, як у вищезгаданому пункті (1), опускаються. [0051] Стадія додавання залізної руди до води є такою ж, як у вищезгаданому пункті (1). [0052] Потім до водного розчину в резервуар, в який була внесена залізна руда, додають речовину, яка вивільняє іон сірки у воді, як активатор. Відносно додавання речовини, яка вивільняє іон сірки у воді, реакція на поверхні залізної руди вимагає визначеного періоду часу. Тому, після початку додавання речовини, яка вивільняє іон сірки у воді, рекомендується витримування, наприклад, протягом часу від 10 секунд до 5 хвилин. [0053] Після додавання активатора додають рН-регулятор для коректування величини рН водного розчину таким же чином, як у вищезгаданому пункті (1). [0054] Після того, як було відрегульоване значення рН водного розчину, додають колектор і піноутворювач для проведення флотації. Як колектор використовують сполуку на основі ксантогенату, і можуть бути застосовані сполуки, приклади яких наведені вище в розділі (1). Як піноутворювач може бути використаний відомий продукт, і можуть бути застосовані речовини, приклади яких вказані вище в розділі (1). [0055] Після додавання колектора і піноутворювача проводять флотацію з подачею повітряних бульбашок всередину резервуара, і зразок, що залишився в резервуарі, витягують і висушують таким же шляхом, як у вищезгаданому пункті (1). Одержана таким чином залізна руда має вміст сірки, знижений до 0,08 % або менше. [0056] [Відносно пункту (3)] У вищезгаданому пункті (3) використовують в комбінації колектори (тобто, сполуки на основі ксантогенату і сіль аміносполуки) і активатор (тобто, речовину, яка вивільняє іон сірки у воді). З використанням сполуки на основі ксантогенату, солі аміносполуки і речовини, яка вивільняє іон 5 UA 113698 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 сірки у воді, може бути підвищений ступінь видалення сірки, і тим самим може бути додатково скорочена кількість сірки, що міститься в залізній руді. [0057] Далі приводиться роз'яснення способу одержання залізної руди, що має вміст сірки, знижений до 0,08 % або менше, піддаванням залізної руди, що містить сірку в кількості від більше 0,08 % до 2 % або менше, флотаційній обробці з використанням сполуки на основі ксантогенату і солі аміносполуки як колектор, і з використанням речовини, яка вивільняє іон сірки у воді, як активатор. Щоб уникнути дублювання описів, роз'яснення, як у вищезгаданих пунктах (1) або (2), опускаються. [0058] Залізну руду додають до води таким же способом, як у вищезгаданому пункті (1). Після цього до водного розчину в резервуарі, в який була внесена залізна руда, додають речовину, яка вивільняє іон сірки у воді, як активатор, таким же чином, як у вищезгаданому пункті (2). [0059] Після додавання активатора до водного розчину додають рН-регулятор таким же шляхом, як у вищезгаданому пункті (1). [0060] Після того, як було відрегульоване значення рН водного розчину, додають колектори і піноутворювач для проведення флотації. Як колектор використовують сполуку на основі ксантогенату і сіль аміносполуки, як у вищезгаданому пункті (1). Як піноутворювач може бути використаний відомий продукт, і можуть бути застосовані компоненти, приклади яких наведені вище в розділі (1). [0061] Після додавання колекторів і піноутворювача проводять флотацію, для чого пропускають повітряні бульбашки всередині резервуара, і зразок, що залишився в резервуарі, витягують і висушують таким же шляхом, як у вищезгаданому пункті (1). Одержана таким чином залізна руда має вміст сірки, знижений до 0,08 % або менше. [0062] Типи флотаційних установок, для яких застосовні такі агенти, не є конкретно обмеженими, і може бути застосована флотаційна установка типу Agitair (виробництва фірми CMT Co., Ltd., і т. д.), флотаційна установка типу Kyoto-University, флотаційна установка колонного типу, або тому подібні. [0063] Даний винахід буде роз'яснений нижче детальніше з посиланням на Приклади. Однак даний винахід ніяким чином не повинен тлумачитися як обмежений нижченаведеними Прикладами, і, зрозуміло, він може бути належним шляхом модифікований для виконання в межах галузі, відповідної описаній вище і нижче суті. Всі такі модифікації включені в технічну область даного винаходу. Приклади [0064] (Експериментальний Приклад 1) У Експериментальному Прикладі 1 залізну руду піддавали флотації з використанням сполуки на основі ксантогенату і солі аміносполуки як колектор, і із застосуванням флотаційної установки типу Kyoto-University. Конкретні роз'яснення будуть наведені нижче. [0065] Спочатку приготували заморожену залізну руду, що містить сірку у вигляді домішки (що містить піротит залізну руду) в кількості 180 г. Обґрунтування застосування замороженої руди полягає в тому, щоб звести до мінімуму окиснення поверхні піротиту. Приготована залізна руда, що містить піротит, мала частинки із середнім діаметром близько 30 мкм (діаметр 50 % частинок). [0066] Приготовану залізну руду, що містить піротит, відтанули, і визначили кількість води, присутньої в залізній руді, що містить піротит. У результаті була знайдена кількість близько 20 г. Тому було показано, що заморожена залізна руда, що містить піротит, включала піротит в кількості 160 г, з розрахунку на суху масу. [0067] Компонентний склад залізної руди, що містить піротит, показаний нижче в Таблиці 1. У Таблиці 1 "T.Fe" означає загальну кількість Fe, і "T.S" означає загальну кількість S. Як очевидно з Таблиці 1, можна бачити, що приготована залізна руда, що містить піротит, містила 0,29 % сірки. [0068] [Таблиця 1] Жалізна руда T.Fe 69,9 Компонентний склад (% за масою) SiО2 TiО2 Al2О3 0,97 0,38 1,31 6 T.S 0,29 UA 113698 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 [0069] Потім приготовану заморожену залізну руду, що містить піротит, додали до 360 г води, з подальшим перемішуванням. Після перемішування виміряли значення рН водного розчину, і знайшли його таким, що становить близько 6. [0070] Потім додали сірчану кислоту, що має концентрацію, відрегульовану до 0,1 моль/л, щоб скорегувати значення рН водного розчину до 5. Корегування величини рН проводили додаванням сірчаної кислоти протягом періоду часу 3 хвилин. [0071] Потім приготували водний розчин, що містить сполуку на основі ксантогенату, і додали до водного розчину, що має скоректоване значення рН. Більш конкретно, як сполуку на основі ксантогенату використовували амілксантогенат калію виробництва фірми Tokyo Chemical Industry Co., Ltd. Для одержання водного розчину амілксантогенату калію додавали амілксантогенат калію в кількості 180 мг до 50 мл води. Відібрали порцію цього водного розчину об'ємом 2 мл і додали до водного розчину, що має скоректоване значення рН, з подальшим витримуванням протягом 1 хвилини. Додавання 2 мл водного розчину амілксантогенату калію означає, що використовується маса амілксантогенату калію, відповідна приблизно 45 г на тонну залізної руди, що містить піротит. [0072] Потім приготували водний розчин, що містить сіль аміносполуки, і додатково додали до водного розчину, до якого був доданий водний розчин амілксантогенату калію. Більш конкретно, як сіль аміносполуки використовували ацетат додециламіну виробництва фірми Tokyo Chemical Industry Co., Ltd. Ацетат додециламіну додавали в кількості 16 мг до 50 мл води для одержання водного розчину ацетату додециламіну. Відібрали порцію цього водного розчину об'ємом 2 мл і додали до водного розчину, до якого був доданий водний розчин амілксантогенату калію. Маса використаного ацетату додециламіну розрахована так, щоб відповідати приблизно 4 г на тонну залізної руди, що містить піротит. [0073] Після додавання водного розчину ацетату додециламіну додали 0,008 г (дві краплини з кінчика ін'єкційної голки) піноутворювача, з подальшим витримуванням протягом 1 хвилини. Як піноутворювач застосовували "W55 (торгове найменування" виробництва фірми Huntsman Corp. Після витримування водний розчин перемішували в резервуарі і, одночасно з цим, подавали повітря для проведення флотації. У результаті, на початку флотації, бульбашки, що захопили піротит, підіймалися до верхньої поверхні всередині резервуара. Тим самим ці бульбашки були видалені скребачкою. [0074] Через 6 хвилин, 12 хвилин, 18 хвилин і 24 хвилини після початку флотації (а саме, з інтервалами в 6 хвилин) додавали по 2 мл водного розчину амілксантогенату калію і по 2 мл водного розчину ацетату додециламіну, і також продовжували видалення бульбашок. Таким чином, амілксантогенат калію, який був доданий, відповідав кількості близько 225 г на тонну залізної руди, що містить піротит, тоді як ацетат додециламіну, який був доданий, відповідав кількості близько 20 г на тонну залізної руди, що містить піротит. [0075] Після закінчення 30 хвилин після початку флотації припинили перемішування і подачу повітря. Після зупинки флотації зразок, що залишився в резервуарі витягли, висушили, і потім піддали хімічному аналізу для визначення кількості сірки, що міститься в зразку. У результаті, була знайдена кількість сірки, що становить 0,04 %. [0076] Ці результати показали, що кількість сірки, присутньої в залізній руді, що містить піротит, може бути знижена від 0,29 % до 0,04 % проведенням флотації з використанням сполуки на основі ксантогенату і солі аміносполуки в комбінації як колектори. [0077] (Експериментальний Приклад 2) В Експериментальному Прикладі 2 проводили флотацію з використанням сполуки на основі ксантогенату як колектор, й із застосуванням речовини, яка вивільняє іон сірки у воді, як активатор. Конкретні роз'яснення будуть наведені нижче. [0078] Таку ж заморожену залізну руду, що містить піротит, як використана в Експериментальному Прикладі 1, приготували в кількості 180 г. Її додали до 360 г води, з подальшим перемішуванням. [0079] Потім приготували водний розчин, що містить NaSH, як речовина, яка вивільняє іон сірки у воді (активатора), і додали до водного розчину, який перемішували. Більш конкретно, як речовину, яка вивільняє іон сірки у воді (активатор), застосовували NaSH виробництва фірми Nacalai Tesque, Inc. Для приготування водного розчину NaSH додавали NaSH в кількості 180 мг до 50 мл води, і відібрали порцію цього водного розчину об'ємом 2 мл, і додали до водного розчину, який перемішували, з подальшим витримуванням протягом 2,5 хвилин. [0080] Потім таким же шляхом, як в Експериментальному Прикладі 1, додали сірчану кислоту, щоб скоректувати значення рН водного розчину до 5. Коректовані величини рН проводили додаванням сірчаної кислоти протягом періоду часу 5 хвилин. 7 UA 113698 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 [0081] Потім таким же шляхом, як в Експериментальному Прикладі 1, приготували водний розчин амілксантогенату калію, і додали до водного розчину, що має скоректоване значення рН. Після додавання водного розчину амілксантогенату калію суміш витримували протягом 1 хвилини. [0082] Після додавання водного розчину амілксантогенату калію додали піноутворювач, з подальшим витримуванням протягом 1 хвилини, таким же чином, як в Експериментальному Прикладі 1. Після витримування проводили флотацію таким же шляхом, як в Експериментальному Прикладі 1. [0083] Через 6 хвилин, 12 хвилин, 18 хвилин і 24 хвилини після початку флотації (а саме, з інтервалами в 6 хвилин) додавали по 2 мл водного розчину амілксантогенату калію, і також продовжували видалення бульбашок. Таким чином, амілксантогенат калію, який був доданий, відповідав кількості близько 225 г на тонну залізної руди, що містить піротит. [0084] Після закінчення 30 хвилин після початку флотації припинили перемішування і подачу повітря. Після зупинки флотації зразок, що залишився в резервуарі, витягли, висушили, і потім піддали хімічному аналізу для визначення кількості сірки, що міститься в зразку. У результаті, була знайдена кількість сірки, що становить 0,06 %. [0085] Ці результати показали, що кількість сірки, присутньої в залізній руді, що містить піротит, може бути знижена від 0,29 % до 0,06 % проведенням флотації з використанням сполуки на основі ксантогенату як колектор, і з використанням речовини, яка вивільняє іон сірки у воді, такої як NaSH, як активатор. [0086] (Експериментальний Приклад 3) В Експериментальному Прикладі 3 флотацію проводили в таких же умовах, як в Експериментальному Прикладі 2, за винятком того, що замість застосування NaSH використовували Na2S як речовину, яка вивільняє іон сірки у воді (активатор). А саме, в Експериментальному Прикладі 3 як речовину, яка вивільняє іон сірки у воді (активатор), приготували Na2S виробництва фірми Nacalai Tesque, Inc. Для приготування водного розчину Na2S додавали Na2S в кількості 180 мг до 50 мл води. Відібрали порцію цього водного розчину об'ємом 2 мл, і додали до водного розчину, який перемішували, з подальшим витримуванням протягом 2,5 хвилин, як в Експериментальному Прикладі 2. [0087] Потім таким же шляхом, як в Експериментальному Прикладі 2, додали сірчану кислоту, щоб скорегувати значення рН водного розчину до 5, додали водний розчин амілксантогенату калію, і потім додали піноутворювач. Потім виконували флотацію. [0088] Після флотації зразок, що залишився в резервуарі, витягли, висушили, і потім піддали хімічному аналізу для визначення кількості сірки, що міститься в зразку. У результаті, була знайдена кількість сірки, що становить 0,06 %. [0089] Ці результати показали, що кількість сірки, присутньої в залізній руді, що містить піротит, може бути знижена від 0,29 % до 0,06 % проведенням флотації з використанням сполуки на основі ксантогенату як колектор, і з використанням речовини, яка вивільняє іон сірки у воді, такої як Na2S, як активатор. [0090] (Експериментальний Приклад 4) В Експериментальному Прикладі 4 флотацію проводили в таких же умовах, як в Експериментальному Прикладі 2, за винятком того, що кількість використовуваного водного розчину NaSH зменшили до 0,5 мл, замість 2 мл. А саме, в Експериментальному Прикладі 4, 180 мг NaSH додали до 50 мл води для приготування водного розчину NaSH, і відібрали порцію цього водного розчину об'ємом 0,5 мл, і, як в Експериментальному Прикладі 2, додали до водного розчину, який перемішували, з подальшим витримуванням протягом 2,5 хвилин. [0091] Потім таким же шляхом, як в Експериментальному Прикладі 2, додали сірчану кислоту, щоб скорегувати значення рН водного розчину до 5, додали водний розчин амілксантогенату калію, і потім додали піноутворювач. Потім виконували флотацію. [0092] Після флотації зразок, що залишився в резервуарі витягли, висушили, і потім піддали хімічному аналізу для визначення кількості сірки, що міститься в зразку. У результаті, була знайдена кількість сірки, що становить 0,07 %. [0093] Порівняння між результатами Експериментального Прикладу 4 і результатами Експериментального Прикладу 2 показало, що, навіть коли кількість речовини, яка вивільняє іон сірки у воді, яку застосовували як активатор, такий як NaSH, зменшена до 0,5 мл, кількість сірки, присутньої в залізній руді, що містить піротит, може бути знижена до 0,08 % або менше. [0094] (Експериментальний Приклад 5) 8 UA 113698 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 В Експериментальному Прикладі 5 флотацію проводили з використанням сполуки на основі ксантогенату і солі аміносполуки як колектор, і з використанням NaSH як речовина, яка вивільняє іон сірки у воді (активатор). Конкретні роз'яснення будуть наведені нижче. [0095] Таку ж заморожену залізну руду, що містить піротит, як використана в Експериментальному Прикладі 1, приготували в кількості 180 р. Її додали до 360 г води, з подальшим перемішуванням. [0096] Потім водний розчин, що містить NaSH, як речовину, яка вивільняє іон сірки у воді (активатор), приготували, як в Експериментальному Прикладі 2, і додали до водного розчину, який перемішували. [0097] Потім таким же шляхом, як в Експериментальному Прикладі 1, додали сірчану кислоту, щоб скорегувати значення рН водного розчину до 5. Коректування величини рН проводили додаванням сірчаної кислоти протягом періоду часу 5 хвилин. [0098] Потім таким же шляхом, як в Експериментальному Прикладі 1, приготували водний розчин амілксантогенату калію, і додали до водного розчину, що має скоректоване значення рН. Після додавання водного розчину амілксантогенату калію суміш витримували протягом 1 хвилини. [0099] Потім таким же шляхом, як в Експериментальному Прикладі 1, приготували водний розчин ацетату додециламіну, і додатково додали до водного розчину, до якого був доданий водний розчин амілксантогенату калію, і додали піноутворювач, для проведення флотації. [0100] Після флотації зразок, що залишився в резервуарі, витягли, висушили, і потім піддали хімічному аналізу для визначення кількості сірки, що міститься в зразку. У результаті, була знайдена кількість сірки, що становить 0,03 %. [0101] Ці результати показали, що з використанням сполуки на основі ксантогенату і солі аміносполуки в комбінації, і додатково із застосуванням речовини, яка вивільняє іон сірки у воді (активатор), може бути досягнуте ще більше скорочення вмісту сірки, в порівнянні з ситуацією, де сполуку на основі ксантогенату застосовують в комбінації або з сіллю аміносполуки, або з речовиною, яка вивільняє іон сірки у воді (активатором), і кількість сірки, присутньої в залізній руді, що містить піротит, може бути знижена від 0,29 % до 0,03 %. [0102] (Експериментальний Приклад 6) В Експериментальному Прикладі 6 флотацію проводили в таких же умовах, за винятком того, що кількість ацетату додециламіну, використаного в Експериментальному Прикладі 1, збільшили до 45 мг. А саме, в Експериментальному Прикладі 6 45 мг ацетату додециламіну додали до 50 мл води для приготування водного розчину ацетату додециламіну, і відібрали порцію цього водного розчину об'ємом 2 мл, і, як в Експериментальному Прикладі 1, додали до водного розчину, до якого був доданий водний розчин амілксантогенату калію. Маса використаного ацетату додециламіну розрахована відповідною приблизно 55 г на тонну залізної руди, що містить піротит. [0103] Після флотації зразок, що залишився в резервуарі витягли, висушили, і потім піддали хімічному аналізу для визначення кількості сірки, що міститься в зразку. У результаті, була знайдена кількість сірки, що становить 0,07 %. [0104] Порівнянням результатів Експериментального Прикладу 6 і результатів Експериментального Прикладу 1 показане наступне. У будь-якому випадку кількість сірки, що міститься в одержаному в кінцевому результаті зразку, могла бути знижена до 0,08 % або менше. Однак зменшення кількості сірки до 0,08 % або менше могло бути досягнуте з використанням солі аміносполуки в кількості близько 20 г на тонну залізної руди, що містить піротит, як в Експериментальному Прикладі 1, замість застосування солі аміносполуки в кількості близько 55 г на тонну залізної руди, що містить піротит, як в Експериментальному Прикладі 6. [0105] (Експериментальний Приклад 7) В Експериментальному Прикладі 7 флотацію проводили в таких же умовах, за винятком того, що замість ацетату додециламіну, використаного в Експериментальному Прикладі 1, застосовували Acetamin 24 (торгове найменування) виробництва фірми Kao Corporation. А саме, в Експериментальному Прикладі 7 як сіль аміносполуки використовували Acetamin 24 виробництва фірми Kao Corporation. Acetamin 24 являє собою суміш солей аміносполук, що мають вуглеводневу групу з 8-18 атомами вуглецю. Для приготування водного розчину продукту Acetamin 24 додавали Acetamin 24 в кількості 32 мг до 50 мл води, і відібрали порцію цього водного розчину об'ємом 1 мл, і, як в Експериментальному Прикладі 1, додали до водного розчину, до якого був доданий водний розчин амілксантогенату калію. Кількість доданого 9 UA 113698 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 продукту Acetamin 24 розрахована відповідною приблизно 10 г на тонну залізної руди, що містить піротит. [0106] Після флотації зразок, що залишився в резервуарі витягли, висушили, і потім піддали хімічному аналізу для визначення кількості сірки, що міститься в зразку. У результаті, була знайдена кількість сірки, що становить 0,07 %. [0107] Порівняння результатів Експериментального Прикладу 7 і результатів Експериментального Прикладу 1 показало наступне. У будь-якому випадку кількість сірки, що міститься в одержаному в кінцевому результаті зразку, могла бути знижена до 0,08 % або менше. Однак кількість сірки, що міститься в зразку, могла бути знижена до 0,08 % або менше, навіть коли суміш солей аміносполук, таку як Acetamin 24, використовували замість чистого продукту як сіль аміносполуки, як в Експериментальному Прикладі 1. [0108] (Експериментальний Приклад 8) В Експериментальному Прикладі 8 флотацію проводили в таких же умовах, як в Експериментальному Прикладі 1, за винятком того, що значення рН водного розчину регулювали на 6,5. А саме, в Експериментальному Прикладі 8 для коректування величини рН водного розчину до 6,5 додавали сірчану кислоту, що має концентрацію, відрегульовану до 0,1 моль/л, як в Експериментальному Прикладі 1. Після цього, таким же шляхом, як в Експериментальному Прикладі 1, додавали водний розчин амілксантогенату калію і водний розчин ацетату додециламіну, і потім додавали піноутворювач для проведення флотації. [0109] Після флотації зразок, що залишився в резервуарі витягли, висушили, і потім піддали хімічному аналізу для визначення кількості сірки, що міститься в зразку. У результаті, була знайдена кількість сірки, що становить 0,076 %. [0110] Порівнянням результатів Експериментального Прикладу 8 з результатами Експериментального Прикладу 1 виявлене наступне. У будь-якому випадку кількість сірки, що міститься в одержаному в кінцевому результаті зразку, могла бути знижена до 0,08 % або менше. Однак зразок мав злегка вищу концентрацію сірки, коли значення рН водного розчину було трохи вищим, як в Експериментальному Прикладі 8. [0111] (Експериментальний Приклад 9) В Експериментальному Прикладі 9 флотацію, як в Експериментальному Прикладі 1, проводили з використанням тільки сполуки на основі ксантогенату як колектор. А саме, в Експериментальному Прикладі 9 сірчану кислоту, що має концентрацію, відрегульовану до 0,1 моль/л, додавали для коректування величини рН водного розчину до 5, як в Експериментальному Прикладі 1. Після цього додавали водний розчин амілксантогенату калію, без додавання водного розчину ацетату додециламіну, і потім додавали піноутворювач для проведення флотації. Водний розчин амілксантогенату калію додавали протягом періоду часу 1 хвилини. [0112] Після флотації зразок, що залишився в резервуарі витягли, висушили, і потім піддали хімічному аналізу для визначення кількості сірки, що міститься в зразку. У результаті, була знайдена кількість сірки, що становить 0,10 %. [0113] Ці результати показали, що у випадку, де тільки сполуку на основі ксантогенату, таку як амілксантогенат калію, використовують як колектор в такій же кількості, як в Експериментальному Прикладі 1, кількість сірки, що міститься в залізній руді, що містить піротит, не може бути знижена до 0,08 % або менше. [0114] (Експериментальний Приклад 10) В Експериментальному Прикладі 10 флотацію, як в Експериментальному Прикладі 1, проводили з використанням тільки солі аміносполуки як колектор. А саме, в Експериментальному Прикладі 10 сірчану кислоту, що має концентрацію, відрегульовану до 0,1 моль/л, додавали для коректування величини рН водного розчину до 5, як в Експериментальному Прикладі 1. Після цього, без додавання водного розчину амілксантогенату калію, додавали водний розчин ацетату додециламіну, і потім додавали піноутворювач для проведення флотації. Після додавання водного розчину ацетату додециламіну суміш витримували протягом 1 хвилини. [0115] Після флотації зразок, що залишився в резервуарі витягли, висушили, і потім піддали хімічному аналізу для визначення кількості сірки, що міститься в зразку. У результаті, була знайдена кількість сірки, що становить 0,13 %. 10 UA 113698 C2 5 [0116] Ці результати показали, що у випадку, де як колектор використовують тільки сіль аміносполуки, таку як ацетат додециламіну, кількість сірки, що міститься в залізній руді, що містить піротит, не може бути знижена до 0,08 % або менше. [0117] У той час як даний винахід було описано детально і з посиланням на конкретні варіанти його здійснення, кваліфікованому фахівцеві в цій галузі технології буде зрозуміло, що різноманітні зміни і модифікації можуть бути зроблені в ньому без виходу за межі значення і області даного винаходу. Дана заявка заснована на Японській патентній заявці, поданій 27 червня 2013 року (Заявка № 2013-134905), і її повний вміст включений тут посиланням. 10 ФОРМУЛА ВИНАХОДУ 15 20 25 30 1. Спосіб одержання залізної руди, що має вміст сірки, знижений до 0,08 % або менше, що включає піддавання залізної руди, що містить сірку в кількості більше 0,08 % і 2 % або менше, флотації, причому під час флотації (1) сполуку на основі ксантогенату і сіль аміносполуки використовують як колектори, (2) сполуку на основі ксантогенату застосовують як колектор, і речовину, яка вивільняє іон сірки у воді, використовують як активатор, або (3) сполуку на основі ксантогенату і сіль аміносполуки використовують як колектори, і речовину, яка вивільняє іон сірки у воді, використовують як активатор. 2. Спосіб за п. 1, в якому сполуку на основі ксантогенату і сіль аміносполуки додають одночасно. 3. Спосіб за п. 1, в якому як речовину, яка вивільняє іон сірки у воді, використовують щонайменше одну сполуку, вибрану з групи, що складається з сульфіду натрію, гідросульфіду натрію і тіосульфату натрію. 4. Спосіб за п. 2, в якому як речовину, яка вивільняє іон сірки у воді, використовують щонайменше одну сполуку, вибрану з групи, що складається з сульфіду натрію, гідросульфіду натрію і тіосульфату натрію. 5. Спосіб за будь-яким з пп. 1-4, в якому флотацію проводять при величині рН в діапазоні від 4 або більше і до менше 7. Комп’ютерна верстка Л. Бурлак Державна служба інтелектуальної власності України, вул. Василя Липківського, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут інтелектуальної власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601 11