Композиція фарби (варіанти), суміш лусочок оптично змінних пігментів для композиції фарби та захищений документ, в якому використана композиція фарби

1 Композиція фарби, що містить сполучне на основі полімерної смоли та лусочки першого оптично змінного дихроїчного пігменту, які складаються з подрібненої багатошарової тонкоплівкової структури, що створює ефект інтерференції та містить набір суцільно паралельних та плоских шарів, принаймні один з яких є повністю відбивним, має першу і другу плоскі поверхні, паралельні одна до одної, та покритий, принаймні на одній плоскій поверхні, принаймні одним прозорим діелектричним шаром, яка відрізняється тим, що додатково містить другі оптично ЗМІННІ багатошарові тонкоПЛІВКОВІ дихроїчні пігменти, які містять відбивний лускоподібний центральний шар, що є повністю закритим принаймні одним прозорим діелектричним шаром та/або напівпрозорим шаром з металу або з оксиду металу, причому перші і другі оптично ЗМІННІ дихроїчні пігменти вибрано такими, що вони не є антагоністичними один до одного 2 Композиція за П 1, яка відрізняється тим, що кольоровість С* першого оптично змінного дихроїчного пігменту при ортогональному куті огляду дорівнює або більше 50, а кольоровість С* другого оптично змінного дихроїчного пігменту при ортогональному куті огляду є меншою за 50 3 Композиція за одним з пунктів 1,2, яка відрізняється тим, що ВІДТІНКИ у середній точці поміж ортогональним та дотичним кутами огляду першого та других оптично змінних пігментів не відрізняються один від одного більш ніж на 30° 4 Композиція за одним з пунктів 1-3, яка відрізня 2 ється тим, що перша багатошарова тонкоплівкова структура, яка створює ефект інтерференції, є симетричною із поверхнями, плоскими та паралельними до поверхні відбивного шару, і містить на обох його поверхнях принаймні один прозорий діелектричний шар, який має показник заломлення не більш ніж 1,65 5 Композиція фарби за будь-яким з пунктів 1-4, яка відрізняється тим, що перша багатошарова тонкоплівкова структура, яка створює ефект інтерференції, додатково містить нанесений на принаймні один з діелектричних шарів напівпрозорий шар з металу або оксиду металу 6 Композиція за будь-яким з пунктів 1-5, яка відрізняється тим, що друга багатошарова тонкоплівкова структура, яка створює ефект інтерференції, додатково містить нанесений на діелектричний шар напівпрозорий шар з металу або оксиду металу 7 Композиція за одним з пунктів 1-6, яка відрізняється тим, що відбивний шар першої та/або другої багатошарових тонкоплівкових структур, які створюють ефект інтерференції, виконано з металу або з оксиду металу 8 Композиція за одним з пунктів 1-7, яка відрізняється тим, що принаймні один шар другої багатошарової структури, яка створює ефект інтерференції, отримано за допомогою ХІМІЧНОГО осадження із газової фази 9 Композиція за одним з пунктів 1-8, яка відрізняється тим, що співвідношення між першим та другим оптично змінними пігментами знаходиться у діапазоні від 1 10 до 10 1 10 Композиція за п 9, яка відрізняється тим, що співвідношення між першим та другим оптично змінними пігментами знаходиться у діапазоні від 1 1,5 до 1 0,6 11 Композиція за одним з попередніх пунктів, яка відрізняється тим, що при одному й тому ж куті огляду зміна кольору другої багатошарової структури менша, а кольоровість слабкіша, у порівнянні з першою структурою, яка створює ефект інтерференції 12 Композиція фарби, яка містить сполучне на основі полімерної смоли та лусочки першого оптично змінного дихроїчного пігменту, які складаються з подрібненої багатошарової тонкоплівкової струк О і о 00 ю 52807 тури, що створюють ефект інтерференції, яка містить набір суцільно паралельних та плоских шарів, серед яких принаймні один з шарів є повністю відбивним, що має першу та другу плоскі поверхні, паралельні одна до одної, та покритим принаймні на одній плоскій поверхні принаймні одним прозорим діелектричним шаром, яка відрізняється тим, що вона додатково містить другі оптично ЗМІННІ багатошарові ТОНКОПЛІВКОВІ дихроїчні пігменти, які містять відбивний лускоподібний центральний шар, що є повністю закритим, принаймні одним прозорим діелектричним шаром та/або напівпрозорим шаром з металу або з оксиду металу, причому обидва дихроїчні ВІДТІНКИ першого та другого оптично змінних дихроїчних пігментів є по суті однаковими 13 Композиція за п 12, яка відрізняється тим, що перша багатошарова тонкоплівкова структура, яка створює ефект інтерференції, є симетричною із поверхнями, плоскими та паралельними до поверхні відбивного шару, і містить на обох його поверхнях принаймні один прозорий діелектричний шар, який має показник заломлення не більш ніж 1,65 14 Композиція за будь-яким з пунктів 12-13, яка відрізняється тим, що перша багатошарова тонкоплівкова структура, яка створюють ефект інтерференції, додатково містить нанесений на принаймні один з діелектричних шарів напівпрозорий шар з металу або оксиду металу 15 Композиція фарби за будь-яким з пунктів 1214, яка відрізняється тим, що друга багатошарова тонкоплівкова структура, яка створює ефект інтерференції, додатково містить нанесений на діелектричний шар напівпрозорий шар з металу або оксиду металу 16 Композиція за одним з пунктів 12-15, яка відрізняється тим, що відбивний шар першої та/або другої багатошарових тонкоплівкових структур, які створюють ефект інтерференції, вироблено з металу або з оксиду металу 17 Композиція за одним з пунктів 12-16, яка відрізняється тим, що принаймні один шар другої ба Даний винахід належить до обробки спеціальних неорганічних матеріалів та составів для нанесення покриттів, наприклад фарби, зокрема композиції друкарської фарби Пігменти, які складаються з багатошарових тонкоплівкових структур, що створюють ефект інтерференції, які показують зміну кольору, що залежить від кута огляду, описані в багатьох публікаціях, таких як, наприклад, L Smidt, M Mronga, V Radtke, О Seeger "Люстрові пігменти з оптично змінними властивостями", European Coatings Journal, 7-8/1997, та патенти, наприклад, US 4,434,010, US 5,059,245, US 5,084,351, US 5,281,480 Загальний принцип цих типів пігментів, що створюють ефект інтерференції, базується взагалі на ПОСЛІДОВНОСТІ додаткових тонких шарів, паралельних один одному, які складаються з частково та/або цілком відбивної речовини та речовини з низьким показником заломлення Колір, зміна та насиче гатошарової структури, яка створює ефект інтерференції, отримують за допомогою ХІМІЧНОГО осадження із газової фази 18 Композиція за одним з пунктів 12-17, яка відрізняється тим, що співвідношення між першим та другим оптично змінними пігментами знаходиться у діапазоні від 1 10 до 10 1 19 Композиція за п 18, яка відрізняється тим, що співвідношення між першим та другим оптично змінними пігментами знаходиться у діапазоні від 1 1,5 до 1 0,6 20 Композиція за одним з пунктів 12-19, яка відрізняється тим, що при одному й тому ж куті огляду зміна кольору другої багатошарової структури менша, а кольоровість слабкіша, у порівнянні із першою структурою, яка створює ефект інтерференції 21 Суміш лусочок першого оптично змінного дихроїчного пігменту, що складаються з подрібненої багатошарової тонкоплівкової структури, яка створює ефект інтерференції та містить набір суцільно паралельних та плоских шарів, один з яких є повністю відбивним, має першу та другу поверхні, паралельні одна до одної, та покритий принаймні на одній плоскій поверхні принаймні одним прозорим діелектричним шаром, яка відрізняється тим, що додатково містить другі оптично ЗМІННІ багатошарові ТОНКОПЛІВКОВІ дихроїчні пігменти, що містять відбивний лускоподібний центральний шар, який є повністю закритим принаймні одним прозорим діелектричним шаром та/або напівпрозорим шаром з металу або з оксиду металу, причому перший та другий оптично ЗМІННІ дихроїчні пігменти вибрано з можливістю збереження оптичного ефекту кольору при їх антагоністичних властивостях 22 Захищений документ, що має першу та другу поверхні, принаймні частина однієї з яких покрита композицією фарби, який відрізняється тим, що як композицію фарби використано композицію за одним з пунктів 1-20 ність кольору цих багатошарових пігментів, що створюють ефект інтерференції, які надалі позначаються абревіатурою ОЗП (Оптично ЗМІННІ Пігменти), залежать від матеріалу, ПОСЛІДОВНОСТІ, КІЛЬ КОСТІ та товщини шарів, а також від способу їх отримання ОЗП можна отримати способами, які належать до двох різних категорій 1 Технології фізичного осадження із газової фази (ФОГФ) Підсумовуючи, можна сказати, що спосіб полягає у формуванні багатошарового тонкоплівкового покриття за допомогою методик ФОГФ, таких як застосування валкового пристрою для нанесення покриття, способи нанесення покриття розпилюванням та їм подібні, на речовину з гнучкої тканини, яку переважно розчинювали в заздалегідь заданому розчиннику Тканина звичайно є полімерним матеріалом, таким як ПОЛІВІНІЛОВИЙ 52807 спирт або поліетилентерефталат Після відокремлення тканини від багатошарового тонкоплівкового покриття, з нього одержують здрібнюванням або розмелюванням лусочки бажаного розміру Відокремлення може бути виконане за допомогою здирання багатошарового покриття з тканини Для цього шар, за допомогою якого виконують цю операцію, наносять на тканину перед тим як наносити ІНШІ шари Нагрівання та/або використання розчинника полегшує процес здирання Як інший варіант, замість здирання тканину можна розчинювати у відповідному розчиннику і за рахунок цього виконувати відокремлення Перед виконанням стадії розчинення тканина з покриттям може бути порізаною або розірваною на шматочки Після того, як багатошарове тонкоплівкове покриття відокремлено від тканини, його звичайно розламують на шматочки неправильної форми та розміру Для цих шматочків звичайно потрібна подальша обробка для того, щоб досягти бажаного розміру лусочок, які є придатними для використання у вигляді лусочок пігменту в композиціях покриття та особливо в композиціях друкарської фарби Лусочки можуть бути здрібнені до розміру в діапазоні 2 - 5 мікронів без знищення їх характеристик кольору Переважно середній розмір лусочок знаходиться в діапазоні між 5 та 40 мікронами, але не більше за 120 мікронів Виготовлені лусочки мають характерне співвідношення принаймні 2 1 Характерне співвідношення встановлюють, беручи за основу співвідношення розміру найбільшої лусочки, паралельної площині шарів, до товщини лусочки, перпендикулярної площини Лусочки можна отримувати за допомогою значної КІЛЬКОСТІ способів, відомих у цій галузі, таких як здрібнювання, розтирання або ультразвукове струшування, необов'язково в присутності розчинників та/або деяких допоміжних речовин Оптично ЗМІННІ пігменти, отримані за допомогою цього виробничого процесу, відрізняються тим, що лусочки пігменту складаються з набору плоских шарів, які розташовані паралельно між собою, а ЗОВНІШНІ поверхні лусочок пігменту паралельні кожному плоскому шару У ВІДПОВІДНОСТІ ДО процесів подрібнення та розтирання, поверхні лусочок пігменту, які перпендикулярні площині шарів, нерівномірно утворюються внутрішніми шарами, які не покриті ЗОВНІШНІМИ шарами На ОЗП, які мають такі характеристики, надалі будемо тут посилатись як на ОЗП-А 2 За допомогою ХІМІЧНИХ реакцій із застосуванням води або ХІМІЧНОГО Осаджування із Газової Фази (ХОГФ) - Патент США US 4,328,042 Принцип ХІМІЧНОГО синтезу оптично змінних пігментів полягає в покритті комерційно доступних лускоподібних відбивних пігментів заздалегідь встановленою КІЛЬКІСТЮ напівпрозорих тонких плівок із показником слабкого заломлення Звичайний процес цього типу може бути описано більш точно за допомогою специфічного способу, який полягає в наступному На першій стадії лускоподібні пігменти суспендують у спирті за допомогою розсіювання Послідовно до цього розчину додають тетраетоксисілан та водяний розчин амонію При цих умовах тетраетоксисілан гідролізується й отриманий у резуль таті гідролізу продукт - гіпотетична кремнекислота Si(OH)4 конденсується та утворює S1O2 у вигляді гладкої плівки на поверхнях лускоподібних пігментів Покриття з S1O2 можна також отримати в реакторі із псевдозрідженим шаром У цьому випадку пари тетраетоксисілану вступають у реакцію із парою води Проте, при переважних температурах осадження із газової фази (100 - 300°), тетраетоксисілан не вступає в реакцію у задовільному виході Тоді використовують прекурсори, які є більш ХІМІЧНО активними ВІДПОВІДНИМИ прекурсорами є речовини типу Si(OR)2(OOCR)2 Вони випаровуються при температурі 150°С та легко розкладаються водою при температурі 200°С Після ЦЬОГО, у способі ХІМІЧНОГО осадження із газової фази, покриті оксидом силікону пігменти покривають плівками з оксидів металів або з металів Покриття виконують у реакторі із псевдозрідженим шаром Пігменти, покриті S1O2, зріджують інертними газами, які насичують газоподібними карбонілами металів При температурі 200°С карбоніли розщеплюються Якщо використовують карбоніл заліза, він може окислюватися до РегОз, який утворює рівномірні тонкі плівки на поверхнях пігменту Як додатковий спосіб, покриття оксидом заліза можна виконувати способом з використанням "зольгеля", відомого із технологій переробки слюди Коли розщеплюються карбоніли хрому, молібдену або вольфраму при нейтральних умовах, можна отримати металічні плівки 3 урахуванням того, що плівки молібдену не є стійкими, тому що піддаються впливу води, вони перетворюються на сульфід молібдену ОЗП, отримані за допомогою цього способу, мають точно одну когерентну поверхню ЗОВНІШНІ покриття оточують і охоплюють внутрішні покриття та/або й центральну відбивну лусочку Через це ЗОВНІШНІ шари не є плоскими, проте вони практично паралельні один до одного Зовнішня поверхня пігменту не є суцільно паралельною до першої та другої поверхонь лускоподібного відбивного пігменту На оптично ЗМІННІ пігменти, які мають такі характеристики форми, надалі будемо тут посилатись як на ОЗП-Б Незалежно від того, що розглядають ОЗП-А або ОЗП-Б, оптично ЗМІННІ пігменти містять повністю відбивний шар речовини, яка у більшості випадків є металом, таким як алюміній, золото, мідь або срібло, або оксидами металів, або навіть неметалевими речовинами Перший відбивний шар має відповідну товщину у діапазоні 50 - 150нм, проте може мати товщину більш за ЗООнм Нанесений на повністю відбивну речовину матеріал має низький показник заломлення, такий матеріал часто називають діелектричним матеріалом Шар такого матеріалу повинен бути прозорим з показником заломлення не більш за 1 65 Переважними діелектричними матеріалами є S1O2 або MgF2 Наступний напівпрозорий шар або шари є металом, оксидами або сульфідами металів, як наприклад алюміній, хром, M0S2 або РегОз Прозорість металу є функцією товщини шару АЛЮМІНІЙ, наприклад, стає прозорим при товщині приблизно від 35 до 40 нанометрів Звичайно товщина напівпрозорого шару знаходиться у діапазоні від 5 до 10 нанометрів Товщина шару 52807 діелектричного матеріалу залежить від бажаного кольору Діелектричний матеріал має більшу товщину, якщо задана більша довжина хвилі ОЗП-А може мати симетричну або несиметричну багатошарову структуру з урахуванням повністю відбивного шару Квантифікація колориметричних властивостей стає можливою за допомогою діаграми кольорового простору CIELAB У діаграмі кольорового простору CIELAB, L* - позначає освітленість, а а* та Ь* позначають координати кольоровості На діаграмі, +а* - позначає напрямок червоного кольору, -а* позначає напрямок зеленого кольору, +Ь* - позначає напрямок жовтого кольору, а -Ь* - позначає напрямок синього кольору Насиченість кольору С* = корінь квадратний (а* + Ь*2) збільшується від центру кола до його країв Кут зміни кольору h = arctg(a*/b*) має значення 0° уздовж осі +а*, 90° уздовж осі +Ь*, 180° уздовж осі -а*, 270° уздовж осі -Ь* та 360° (подібно до значення 0°) уздовж осі +а* (дивися Rompp Chemie Lexicon "Лаки та Друкарські фарби" ("Lacke und Druckfarben"), Ed U Zorll, Georg Thieme Verlag Stuttgart, New York 1998) Сплющеність лусочок ОЗП-А дозволяє паралельну орієнтацію, як до субстрату, який лежить в основі, так і між собою, при їх введені у композицію фарби та друкуванні До того ж покрита поверхня є надалі майже ідеальною, що відповідає умовам відбиття при характерних довжинах хвиль ОЗП У комбінації з характеристиками лусочок, які отримані у результаті фізичного осадження із газової фази (плоскі паралельні шари, абсолютно плоскі та рівномірні поверхні окремих шарів, мінімальне відхилення товщини шарів, порівняно із заздалегідь визначеним та бажаним значенням) досягають високого ступеня насиченості кольору (кольоровості) та найбільшої різноманітності зміни кольору, яке можливе при створенні такої структури оптично змінних пігментів Внаслідок зміни кольору в широкому діапазоні ОЗП-А знаходять широке застосування у справах, пов'язаних із запобіганням копіювання захищених документів, таких як банкноти, чеки, кредитні картки, паспорти, ідентифікаційні картки, ліцензії водіїв, поштові марки та їм подібних Всупереч сприятливим властивостям з точки зору застосування проти фальсифікацій, композиція покриття, яка включає ОЗП-А як складову частину, має недоліки Тому що ОЗП-А отримують за допомогою подрібнення більших частин багатошарової плівки, яка створює ефект інтерференції, отримані у результаті лусочки мають відкриті краї, звідки внутрішні шари доступні для ХІМІЧНОГО впливу навколишнього середовища Це призводить до деякої міри низької хімічної СТІЙКОСТІ навіть тоді, коли лусочки вводять у шар фарби, який затвердів Це є в певній мірі дуже великою перешкодою для застосування на грошових знаках, таких як банкноти Вимоги щодо хімічної СТІЙКОСТІ друкованої продукції визначені Інтерполом на 5-й Міжнародній Конференції по Грошовому обігу та Фальсифікації (International Conference on Currency and Counterfeiting) у 1969 році або Бюро Гравіювання та Друку (Bureau of Engraving and Printing), тестові способи якого викладені у ВЕР-88-214 (ТН) секція М5 8 Яскраві ВІДТІНКИ, інтенсивні фарби і висока кольоровість дуже часто бувають несумісними із художніми аспектами дизайну грошового знаку, з іншого боку, властивості сильно змінювати кольори є принциповими (запобігання копіюванню) особливостями, які виправдовують застосування ОЗП Тому спроби послабити яскравий ЗОВНІШНІЙ вигляд покриттів, які вміщують ОЗП-А, вже зроблені Для досягнення цього та інших, пов'язаних з цим необхідних показників, ОЗП-А можуть бути змішаними зі звичайними кольоровими або чорними пігментами (порівняй "Характерні особливості валюти наступного покоління для захисту їх від фальсифікації" ("Counterfeit deterrent features for the next-generation currency design"), публікація NMAB-472, Національна Академія Друку, Вашингтон, 1993, сторінки 55 - 58, та посилки, вміщені тут ) Проте суміш із чорним пігментом у результаті призводить до тьмяного кольору та кольору, що перекривається Інший спосіб, у ВІДПОВІДНОСТІ ДО запропонованої методики (Європейський Патент ЕР 07,36,073), полягає у змішуванні ОЗП-А із ВІДПОВІДНИМИ слюдяними пігментами, при цьому ВІДТІНОК слюдяного пігменту обрано таким чином, щоб бути подібним або до кольору, який має розглянутий ОЗП-А при нормальному куті огляду або до кольору при дотичному куті огляду Проте у результаті цього, другий колір ОЗП у таких сумішах сильно змінюється, що призводить до незадовільно малої зміни кольору, яка ІНОДІ навіть не сприймається оком людини Таким чином, суміш не підходить для застосування проти фальсифікації Крім того, отримання ОЗП-А надто дорого з точки зору витрат на дорогі операційні верстати та дорогий спосіб Отримання ОЗП-Б дешевше, проте зміна кольору покривної композиції дуже слабка, ІНОДІ навіть не сприймається оком людини, наприклад, коли змінюється один ВІДТІНОК, наприклад червоного кольору Таким чином, друкарські фарби, які містять ОЗП-Б, не підходять для застосування на захищених документах як засіб проти запобігання копіювання Найбільш близьким до винаходу є композиція фарби, яку використовують для друку захищених документів Композиція МІСТИТЬ сполучне та лусочки першого оптично-змінного дихроїчного пігменту Лусочки складаються з подрібненої багатошарової тонкоплівкової структури, що створює ефект інтерференції та містить набір суцільно паралельних та плоских шарів, принаймні один з яких є повністю відбивним, [патент США 5 059 245, G09 D 11/00, 1991] Недоліком вказаного винаходу є дуже яскраві ВІДТІНКИ і висока кольоровість зовнішнього вигляду покриттів з цієї композиції, що не може бути сумісним, наприклад, з грошовими знаками Крім того, шари, що затверділи, не мають необхідної хімічної СТІЙКОСТІ В основу даного винаходу поставлена задача створення композиції покриття, в якій була би зменшена кольоровість шару фарби, що містить ОЗПА, при зберіганні зміни кольору, достатньої для застосування на захищених документах Другою задачею, поставленою в основу винаходу, є створення лусочків, які б мали підвищену 52807 хімічну СТІЙКІСТЬ шарів, що затверділи і містять ОЗП-А Третьою задачею є створення захищених документів, в яких би було неяскраве покриття композицією фарби при зберіганні зміни кольору Поставлена задача вирішується за допомогою композиції фарби, яка містить зв'язувальний агент на основі полімерної смоли та лусочки першого оптично змінного дихроїчного пігменту, що складаються з подрібнених багатошарових тонкоплівкових структур, які створюють ефект інтерференції, що містять набір суцільно паралельних та плоских шарів, серед яких принаймні один з шарів є повністю відбивним, що має першу та другу плоскі поверхні паралельні одна до одної, та покритий принаймні на одній плоскій поверхні принаймні одним прозорим діелектричним шаром, при цьому композиція фарби додатково містить другі оптично ЗМІННІ багатошарові ТОНКОПЛІВКОВІ дихроїчні пігменти, які містять лускоподібний відбивний центральний шар, у яких відбивний центральний шар є повністю закритим, принаймні одним прозорим діелектричним шаром та/або напівпрозорим шаром з металу або з оксиду металу Перший та другий оптично ЗМІННІ дихроїчні пігменти вибирають такими, щоб вони не були антагоністичними один одному Термін "антагоністичний" у системі вимірювання кольору CIELAB позначає, що ВІДТІНКИ кольору (кольоровість + колір) обох кутів огляду, як ортогонального так і дотичного, першого та другого оптично змінних дихроїчних пігментів, зв'язані центром інверсії Суміші ОЗП підпорядковуються правилам адитивного змішування кольорів, тобто суміш червоного та зеленого ОЗП дає на виході жовтий колір Субтрактивна суміш кольорів при використанні червоного та зеленого звичайних пігментів, дає на виході чорний колір 3 цієї причини, суміш пари ОЗП з частково "антагоністичними" властивостями (тобто, або такі, що мають комплементарні кольорі, або такі, що протидіють ЗМІНІ кольору) може дати на виході дуже цікаві результати Змішуванням ОЗП-А та ОЗП-Б досягають зниження кольоровості ОЗП-А Окрім зниження кольоровості ОЗП-А, несподівано було винайдено, що суміш цих двох типів ОЗП зберігає виразну зміну кольору поміж двох окремих ВІДТІНКІВ (яку може сприймати людське око), наприклад, поміж зеленим та синім, поміж пурпурним та зеленим, навіть тоді коли ОЗП-Б КІЛЬКІСНО домінує у суміші Це робить суміш ОЗП придатною для застосування на захищених документах Переважно кольоровість С* (ортогональний кут огляду) першого оптично змінного дихроїчного пігменту більше або дорівнює 50, переважніше більше або дорівнює 55, а найпереважніше більше або дорівнює 60, у той час як кольоровість С* другого оптично змінного пігменту нижча за 50, переважно нижча за 40, а найпереважніше нижча за ЗО Несподіваним синергетичним ефектом є поліпшення хімічної СТІЙКОСТІ отверділого шару фарби навіть коли КІЛЬКІСТЬ пігментів ОЗП-А перевищує КІЛЬКІСТЬ пігментів ОЗП-Б Хімічну СТІЙКІСТЬ отверділих шарів фарби, які містять суміші ОЗП-А та ОЗП-Б замість тільки ОЗП-А, частково посилено відносно 2% розчину каустичної соди, сульфіду 10 натрію та прального порошку Переважною реалізацією даного винаходу є композиція фарби, що містить зв'язувальний агент на основі полімерної смоли та лусочки першого оптично змінного дихроїчного пігменту, які складаються з подрібнених багатошарових тонкоплівкових структур, що створюють ефект інтерференції, що містять набір суцільно паралельних та плоских шарів, серед яких принаймні один з шарів є повністю відбивним, який має першу та другу поверхні, паралельні одна до одної, та покритий, принаймні на одній плоскій поверхні, принаймні одним прозорим діелектричним шаром, при цьому композиція фарби додатково містить другі оптично ЗМІННІ багатошарові ТОНКОПЛІВКОВІ дихроїчні пігменти, які містять відбивний лускоподібний центральний шар, у яких відбивний центральний шар є повністю закритим принаймні одним прозорим діелектричним шаром та/або напівпрозорим шаром з металу або з оксиду металу, причому два дихроїчних ВІДТІНКИ лусочок першого та другого оптично змінних тонкоплівкових дихроїчних пігментів є по суті однаковими Перша тонкоплівкова багатошарова структура, яка створює ефект інтерференції, відповідає ОЗП-А, а друга тонкоплівкова багатошарова структура, яка створює ефект інтерференції, відповідає ОЗП-Б Сприйняття кольору є дуже суб'єктивним, і те, що один спостерігач назвав би "червоним", інший може назвати "оранжево-червоним" Проте, як використовують усюди у цьому описі та у прикладеній формулі винаходу, назву кольору визначають таким чином червоним є будь-який спрямований або відбитий колір з довжиною хвилі поміж приблизно 610нм та приблизно 700нм, оранжевим є будь-який спрямований або відбитий колір з довжиною хвилі поміж приблизно 590нм та приблизно 610нм, жовтим є будь-який спрямований або відбитий колір з довжиною хвилі поміж приблизно 570нм та приблизно 590нм, зеленим є будь-який спрямований або відбитий колір з довжиною хвилі поміж приблизно 500нм та приблизно 570нм, синім є будь-який спрямований або відбитий колір з довжиною хвилі поміж приблизно 460нм та приблизно 500нм, а фіолетовим або пурпурним є будьякий спрямований або відбитий колір з довжиною хвилі поміж приблизно 400нм та приблизно 460нм У іншому визначенні вираз "по суті однаковий колір" мається на увазі, що кольори, задані значеннями а* та Ь*, не відрізняються більш, ніж на 60 градусів один від одного у системі вимірювання кольору CIELAB Переважно добрі результати отримують, коли значення кольорів у середній точці поміж ортогональним та дотичним кутами огляду приблизно рівні для обох, ОЗП-А та ОЗП-Б Термін "приблизно рівні" означає, що різниця між середніми точка складає не більш, ніж 30° Частково добрі результати отримують, коли перша багатошарова тонкоплівкова структура, яка створює ефект інтерференції, (ОЗП-А), має симетричну конструкцію з точки зору на перший відбивний шар У цьому випадку, на обидві вищевказані першу та другу поверхні відбивного шару наносять принаймні один прозорий діелектричний шар з показником заломлення не більш, ніж 1 65, таким 12 11 52807 шляхом, щоб отримані у результаті діелектричні піняться та змочують, речовини, що контролюють шари були плоскими та паралельними поверхні текучість матеріалу, антиоксиданти, і так далі відбивного шару Шар друкарської фарби можна використовуваВізуальні ефекти першої багатошарової тонти як основний субстрат для будь-яких відомих коплівкової структури, яка створює ефект інтерфетехнологій друку, особливо при глибокому друці, у ренції, ОЗП-А, збільшуються, коли на принаймні фарбі для флексографного друку, при друці граодин з діелектричних шарів наносять напівпрозовюр та трафаретному друці рий шар з металу або оксиду металу Композицію фарби, яка містить першу та другу багатошарові структури, які створюють ефект інЦе саме справедливо і для другої багатошатерференції, переважно використовують для друку рової тонкоплівкової структури, яка створює ефект захищених документів таких, як банкноти, чеки, інтерференції, ОЗП-Б, у випадку коли діелектричкредитні картки, і так далі Властивості зміни коний шар оточують напівпрозорим шаром з металу льору оригіналу, надрукованому з використанням або оксиду металу такої композиції фарби, не відтворюються при фоПереважними матеріалами для обох багатотокопіюванні, і додають такому документу ще одну шарових структур, які створюють ефект інтерфеступінь захисту Окрім застосування для виготовренції, є хром для напівпрозорого шару та алюмілення захищених документів, друкарську фарбу, ній для відбивного шару описану у даному винаході, можна використовуваУ композиції фарби даного винаходу співвідти для будь-яких комерційних цілей, для яких баношення суміші першої та другої багатошарових жаним є цей спеціальний декоративний ефект тонкоплівкових структур, які створюють ефект інтерференції, (ОЗП-А до ОЗП-Б), повинно бути у Винахід надалі описано за допомогою прикладіапазоні від 1 10 до 10 1, переважно у діапазоні дів від 1 1 5 до 1 0 6 Приклад 1 Композиція фарби даного винаходу може наТри різні ОЗП-А (зміни кольорів від яскраводалі вміщувати додаткові пігменти, які не створючервоного до зеленого (Ч/З), від зеленого до сиють ефект інтерференції нього (3/С) та від синього до червоного (С/Ч) (усі виробництва Flex Products Inc, Santa Rosa, USA) Суміші ОЗП-А та ОЗП-Б можуть змішуватися у змішували з двома різними ОЗП-Б ED-1820 та EDбудь-якій придатній сполучній речовині друкарсь1821 (виробництво BASF AG) у різних співвіднокої фарби доти, поки сполучна речовина друкарсьшеннях Додатково ОЗП-А, що змінює колір від кої фарби не стає шкідливою для зовнішнього визеленого до синього, змішували із ОЗП-Б BASF гляду ОЗП Зокрема, вона не повинна перекривати ED-1819 У всіх випадках кольоровість суміші ефеоптичні ефекту пігменту і не повинна бути агресиктивно знижували, і було знайдено, що суміші повною для матеріалів, з яких виготовляють шари казують несподівано гарні властивості оптичної Взагалі, сполучна речовина друкарської фарби зміни кольору містить принаймні один полімерний зв'язувач, який утворює плівку, розчинники, необов'язково воду, Суміші Візуальні ефекти (зміни кольору) при наповнювачі та додаткові речовини, такі які не денному освітленні ОЗП-А FLEX Ч/З ОЗП-Б ED1819 ОЗП-Б ED1820 ОЗП-Б ED1821 ОЗП-А FLEX 3/С ОЗП-А FLEX С/Ч Добрі Зелений/синювато-сталевий Добрі Середні Яскраво-червоний/ Сріблисто- сріблисто-зелений/ синюватозелений сталевий Дуже добрі Яскраво-червоний/ Зелений Добрі Зелений/Чорно-синій Зазначені кольори та зміни кольорів стосуються суміші із співвідношенням приблизно 50 50 ВІДПОВІДНІ діаграми просторів кольору CIELAB для дев'яті послідовно отримуваних сумішей наведені на Фігурах 1 - 8 Як наведено у Таблиці, корисні властивості зміни кольору суміші отримують при ОЗП-А та ОЗП-Б, які мають порівнянні кольори (п значення) при обох допустимих кутах огляду У цих випадках (тобто, суміші ED 1819 із 3/С, ED 1820 із Ч/З та ED 1821 із Ч/З) зміна кольору є дуже значною з точки зору запобігання фотокопіюванню Дуже добрі результати отримують, коли значення кольорів у середній точці поміж ортогональним та дотичним кутами огляду приблизно рівні для обох, ОЗП-А та ОЗП-Б Це має місце, наприклад, для випадку су Середні Фіолетовий/Хакі Добрі Фіолетовий/ Коричневий міші ED1821 із Ч/З Деякі суміші оптично змінних пігментів із частково антагоністичними характеристиками складових частин несподівано показували дійсно разючі зміни кольорів, як наприклад суміш ED 1821 із 3/С (зміна кольору від зеленого до майже чорного) або суміш ED 1821 із С/Ч (зміна кольору від фіолетового до коричневого) Фарбу для трафаретного друку отримують за допомогою змішування у різних пропорціях ОЗП-А та/або ОЗП-Б у придатну друкарську матрицю Відповідну кольоровість та колір (значення п), згідно із кольоровою системою CIELAB, вимірювали на надрукованих та затверділих ЛІНІЯХ (трафаретний друк робили на Hand Coater n° 3, вимірювання виконували за допомогою інструмента PHYMA 13 52807 14 Penta Gomo PG-5, використовуючи кути освітлентичного огляду), які представлені як функція композицм суміші у Таблицях 1 - 7 та на ВІДПОВІДНИХ ності/детектування відносно до нормалі 22 570° Фігурах 1 - 7 та Фігурі 8 для ортогонального огляду та 45 0767 5° для доТаблиця 1 Суміш Зелений/Синій Із ED 1819 Точка 1 100% Зелений/Синій Значення кольору Точка 2 100% ED1819 Значення кольору Точка 3 59% Зелений/Синій 41% ED1819 Точка 4 41% Зелений/Синій 59% ED1819 Ортогональний кут огляду h с* 66 5 132 4° 49 1 95 8° 53 5 51 4 Дотичний кут огляду h с* 43 6 273 9° 11 9 38 3° 1186° 22 2 284 6° 1116° 139 298 2° 203 2° 67 1° Таблиця 2 Суміш Яскраво-Червоний/Зелений із ED 1820 Точка 1 100% Яскраво-червоний/ зелений Значення кольору Точка 2 100% ED1820 Значення кольору Точка З 59% Яскраво-червоний/ зелений 41% ED1820 Точка 4 41% Яскравочервоний/зелений 59% ED1820 Дотичний кут огляду С* h Ортогональний кут огляду h С* 59 1 38 8 114 7° 45 2 78 8е 39 7 97 2е 40 5 323 4е 91 Г 39 Г 26 0 39 1 9 3е 44 Г 333 7е 33 2 341 3 е Таблиця З Суміш Зелений/ Синій ІЗ ED 1820 Точка 1 100% Зелений/Синій Значення кольору Точка 2 100% ED1820 Значення кольору Точка 3 59% Зелений/ Синій 41% ED1820 Точка 4 41% Зелений/ Синій 59% ED1820 Дотичний кут огляду С* h Ортогональний кут огляду h с* 66 5 26 0 9 3° 31 9 1189° 20 1 98 7° 203 2 е 43 6 273 9е 45 2 132 4° 78 8е 11 2 296 9е 44 Г 45 9е 52807 15 16 Таблиця 4 Суміш Синій/ Червоний із ED 1820 Ортогональний кут огляду С* h Точка 1 100% Синій/ Червоний Значення кольору Точка 2 100% ED1820 Значення кольору Точка З 59% Синій/ Червоний 41% ED1820 Точка 4 41% Синій/ Червоний 59% ED1820 63 3 Дотичний кут огляду С* h 282 8е 24 7 13 3° 45 2 78 8е 26 9 53 4е 313 65 Г 328 Г 26 0 9 3е 44 Г е 38 1 299 0 30 3 312 7е Таблиця 5 Суміш Яскраво-Червоний/Зелений із ED 1821 Точка 1 100% Яскраво-червоний/ зелений Значення кольору Точка 2 100% ED1821 Значення кольору Точка З 59% Яскраво-червоний/ зелений 41% ED1821 Точка 4 41% Яскраво-червоний/ зелений 59% ED1821 Ортогональний кут огляду h С* 59 1 Дотичний кут огляду С* h 323 4е 38 8 114 7е 31 6 65 7е 39 Г 34 4 72 е е 37 4 47 7 330 3е 33 1 102 4е 40 6 336 8е ЗО 9 93 7е Таблиця 6 Суміш Зелений/ Синій ІЗ ED 1821 Ортогональний кут огляду С* h Точка 1 100% Зелений/Синій Значення кольору Точка 2 100% ED1821 Значення кольору Точка З 59% Зелений/ Синій 41% ED1821 Точка 4 41% Зелений/ Синій 59% ED1821 66 5 Дотичний кут огляду С* h 132 4е 34 4 7 2е 37 4 43 6 273 9е 31 6 203 2 е 67 5е е 38 0 125 6е 21 1 283 3е 23 0 111 0е 100 308 5е 17 52807 18 Таблиця 7 Суміш Синій/ Червоний із ED 1821 Ортогональний кут огляду С* h Точка 1 100% Синій/ Червоний Значення кольору Точка 2 100% ED1821 Значення кольору Точка З 59% Синій/ Червоний 41% ED1821 Точка 4 41% Синій/ Червоний 59% ED1821 63 3 282 8 Дотичний кут огляду С* h е 13 3 31 6 67 5 е е 328 Г 34 4 72 е 37 4 е 47 7 293 9 е 22 5 36 4 39 4 304 2е 23 3 47 7е Хімічна СТІЙКІСТЬ сумішей відносно до каустичної соди, (2% розчин у воді, ЗО хвилин, температура 25°С), насиченого розчину сульфату натрію у воді (ЗО хвилин, температура 25°С) та відносно до прального порошку (ЗО хвилин, температура 95°С) була значно підвищена На той час, як шар фарби, коли фарба складається на 100% із ОЗП-А, буквально стає чорною і повністю, втрачає властивості зміни кольору, шар фарби, коли використовують суміш, стає тільки трохи темнішим за кольором, проте зберігає колір і зміну кольору Ортогональний кут огляду 60 120 Дотичний кут огляду Ортогональний кут огляду 150 зо 30 0 27(j Дотичний кут огляду ФІГ. 1 # О V V е 24 7 100% FLEX Зелений/ Синій 100% BASF ED1819 58 8% FLEX3efleHHft/CtiHm/4L2%BASFED1819 41 2% FLEX3eneffiiu/CiiHm/58.g%BASFED1819 20 52807 19 Дотичний кут огляду Ь* 89 Дотичний кут огляду 1D 2 З О 130 Ортогональний кут огляду о а* 180 30 3 Ортогональний кут огляду 300 210 Фіг. 2 Ф О V V І00% FLEX Яскраво-Червоний/ Зелений 100% BASF ED1820 58.8% FLEX Яскраво-Червоний/ Зелений /412% BASF ED1820 41.2% FLEX Яскраво-Червоний/ Зелений / 58.8% BASF ED 1820 Дотичний кут огляду Ортогональний кут огляду З О Ортогональний кут огляду 100 70 60 50 40 З 29 10'ЖЧО 20 З 40 50 60 70 О О 210 30 0 Дотичний кут огляду Фіг. З 0 О V V 100% FLEX Зелениш' Синій 100% BASF ED1820 58.8% FLEX Зелений/ Синій / 41.2% BASF ED1820 41.2% FLEX Зелений/ Синій / 58.8% BASF ED1820 а 21 22 52807 к* Дотичний кут огляду 120 З О 150 Ортогональний кут огляду 0 а* 180 Дотичний кут огляду 240 Ортогональний кут огляду Фіг. 4 • О V V 100% FLEX Синій/ Червоний 100% BASF ED1820 58.8% FLEX Синій/Червоний /41.2% BASF ED 1820 41.2% FLEXCHHm/4epBOHHtf/58.8%BASFED1820 Дотичним кут огляду b* go 10 2 з о 10 5 10 8 330 Ортогональний кут огляду Фіг. 5 ф О V V 100% FLEX Яскраво-Червоннй/ Зелений 100% BASF ED1820 58.S% FLEXacKPaBo-4epBOHHft73ejieHHE/41.2%BASFED1820 41.2% РЬЕХЯскраво-Червоний/Зелений/58.8%BASFED1820 23 24 52807 Ь* Дотичний кут огляду 60 Ортогональний кут огляду З О 150 Ортогональний кут огляду о а* 180 20 4 270 дотичний кут огляду Фіг. 6 # О V V 100% FLEX Зелений/ Синій 100% BASF ED 1821 58.8% РЬЕХЗеленин/Сишй/41Д% BASFED1821 41.2% FLEX Зелений/ Синій / 58.8% BASF ED1821 120 Дотичний кут огляду 39 150 180 0 а* Ортогональний кут огляду Фіг. 7 • О Т V 100% FLEX Синій/ Червоний 100% BASF ED1S21 58.8% FLEXCHHiW4epBOHHU/4I.2%BASFED1821 41.2% FLEX Синій/ Червоний / 58.8% BASF EDI 821 25 26 52807 Освітленість 45° Детектування 67.5 120 150 30 330 300 240 Фіг. 8 • О V V 100%ОЗП-А 59% ОЗП-А /41% ОЗП-Б 41% ОЗП-А / 59% ОЗП-Б 100% ОЗП-Б ТОВ "Міжнародний науковий комітет" вул Артема, 77, м Київ, 04050, Україна (044)236-47-24 Освітленість 22.5° Детектування 0°