Дифторметилтіазолілкарбоксаніліди, засіб та спосіб боротьби з небажаними мікроорганізмами

1. Дифторметилтіазолілкарбоксаніліди формули (І) C2 2 (19) 1 3 79266 4 нілід формули (І) за п. 1 поряд з розріджувачами тіазолілкарбоксаніліди формули (І) за п. 1 нанота/або поверхнево-активними речовинами. сять на мікроорганізми та/або їх життєвий простір. 12. Спосіб боротьби з небажаними мікроорганізмами, який відрізняється тим, що дифторметил Даний винахід стосується нових дифторметилтіазолілкарбоксанілідів, кількох способів їх одержання та їх застосування для боротьби зі шкідливими мікроорганізмами у захисті рослин та матеріалів. Стало відомо, що численні карбоксаніліди проявляють фунгіцидні властивості [див., наприклад, ЕР 0 545 099]. Активність описаних там речовин є високою, але при незначних витратних кількостях в деяких випадках недостатньою. Були описані нові дифторметилтіазолілкарбоксаніліди формули (І) в якій R1, R2, R3, R4 та R5 незалежно один від одного означають водень, галоген, ціано, нітро, С1-С6алкіл, С2-С6-алкеніл, С1-С4-алкокси, С1-С4-алкілтіо, С1-С4-алкілсульфоніл, С3-С6-циклоалкіл, або С1С4-галогеналкіл, С1-С4-галогеналкокси, С1-С4галогеналкілтіо або С1-С4-галогеналкілсульфоніл, що містять відповідно 1-5 атомів галогену, за умови, що R1, R2, R3, R4 та R5 одночасно не означають водень, R1 та R2 або R2 та R3 крім того разом означають, в разі необхідності, заміщений галогеном або С1-С6-алкілом алкенілен. Крім того з'ясували, що дифторметилтіазолілкарбоксаніліди формули (І) одержують а) шляхом взаємодії галогенідів дифторметилтіазолілкарбонової кислоти формули (II) в якій X1 означає галоген, з похідними аніліну формули (III) в якій R1, R2, R3, R4 та R5 мають вказані вище значення, в разі необхідності, в присутності агента, що зв'язує кислоту, та, в разі необхідності, в присутності розріджувача, або b) шляхом взаємодії дифторметилтіазолілкарбоксгалогенанілідів формули (IV) в якій X2 означає бром або йод, з похідними борної кислоти формули (V) в якій R1, R2, R3, R4 та R5 мають вказані вище значення, G1 та G2 відповідно означають водень або разом означають тетраметилетилен, в присутності каталізатора, в разі необхідності, в присутності агента, що зв'язує кислоту, та, в разі необхідності, в присутності розріджувача, або с) шляхом взаємодії похідних дифторметилтіазолілкарбоксанілідборної кислоти формули (VI) в якій G3 та G4 відповідно означають водень або разом означають тетраметилетилен, з похідними галогенбензолу формули (VII) в якій R1, R2, R3, R4 та R5 мають вказані вище значення, X3 означає бром, йод або трифторметилсульфонілокси, 5 79266 6 в присутності каталізатора, в разі необхідності, R1, R4 та R5 відповідно означають водень та в присутності агента, що зв'язує кислоту, та, в разі R2 та R3 незалежно один від одного мають необхідності, в присутності розріджувача. вказані вище значення. Крім того з'ясували, що нові дифторметилтіаКрім того найбільшу перевагу надають дифтозолілкарбоксаніліди формули (І) проявляють дуже рметилтіазолілкарбоксанілідам формули (І), в якій 1 4 5 високі бактерицидні властивості та можуть бути R , R та R відповідно означають водень та 2 3 застосовані для боротьби з небажаними мікроорR та R незалежно один від одного означають ганізмами як у захисті рослин, так і у захисті матефтор, хлор, бром, метил або трифторметил. ріалів. Крім того найбільшу перевагу надають дифтоНесподіваним чином виявилося, що дифторрметилтіазолілкарбоксанілідам формули (І), в якій метилтіазолілкарбоксаніліди формули (І) згідно з R1, R3 та R5 відповідно означають водень та винаходом проявляють набагато кращу фунгіцидR2 та R4 незалежно один від одного мають ну активність, ніж структурно подібні попередньо вказані вище значення. відомі активні речовини з таким же спектром дії. Крім того найбільшу перевагу надають дифтоЗгідно з винаходом дифторметилтіазолілкаррметилтіазолілкарбоксанілідам формули (І), в якій боксаніліди загалом визначаються формулою (І). R1, R3 та R5 відповідно означають водень та Перевагу надають дифторметилтіазолілкарбоR2 та R4 незалежно один від одного означають ксанілідам формули (І), в якій R1, R2, R3, R4 та R5 фтор, хлор, бром, метил або трифторметил. незалежно один від одного означають водень, Крім того найбільшу перевагу надають також фтор, хлор, бром, ціано, нітро, метил, етил, н- або дифторметилтіазолілкарбоксанілідам формули (І), і-пропіл, н-, і-, в- або трет.-бутил, метокси, етокси, в якій метилтіо, етилтіо, н- або і-пропілтіо, циклопропіл, R5 означає водень. трифторметил, трихлорметил, трифторетил, дифЯкщо як вихідні речовини застосовують 2торметокси, трифторметокси, дифторхлорметокси, метил-4-(дифторметил)-1,3-тіазол-5трифторетокси, дифторметилтіо, дифторхлормекарбонілхлорид та 3'-хлор-4'-фтор-1,1'-біфеніл-2тилтіо або трифторметилтіо, за умови, що R1, R2, амін, а також основу, то згідно з винаходом навеR3, R4 тa R5 одночасно не означають водень, дена нижче схема демонструє здійснення способу R1 та R2 або R2 та R3 крім того разом означаа): ють, в разі необхідності, заміщений фтором, хлором, бромом або метилом бутадієнілен. Особливу перевагу надають дифторметилтіазолілкарбоксанілідам формули (І), в якій 1 2 3 4 5 R , R , R , R та R незалежно один від одного означають водень, фтор, хлор, бром, метил, метокси, метилтіо, трифторметил, дифторметокси, Галогеніди дифторметилтіазолілкарбонової трифторметокси, дифторметилтіо або трифтормекислоти, які як вихідні речовини необхідні для 1 2 3 4 5 тилтіо, за умови, що R , R , R , R та R одночасно здійснення способу а) згідно з винаходом, загалом не означають водень. визначаються формулою (II). В цій формулі (II) X1 Крім того найбільшу перевагу надають дифтопереважно означає хлор. рметилтіазолілкарбоксанілідам формули (І), в якій Галогеніди дифторметилтіазолілкарбонової R1, R2, R4 та R5 відповідно означають водень кислоти формули (II) відомі та/або можуть бути та одержані відомими способами [див., наприклад, R3 має вказані вище значення. ЕР 0 276 177]. Крім того найбільшу перевагу надають дифтоАніліни, які як вихідні речовини необхідні для рметилтіазолілкарбоксанілідам формули (І), в якій здійснення способу а) згідно з винаходом, загалом R1, R2, R4 та R5 відповідно означають водень визначаються формулою (III). В цій формулі (III) та R1, R2, R3, R4 та R5 переважно або особливо переR3 означає фтор, хлор, бром, метил, трифторважно мають значення, вказані при описанні спометил, трифторметокси або трифторметилтіо. лук формули (І) згідно з винаходом та визначені як Крім того найбільшу перевагу надають дифтопереважні або особливо переважні для цих залирметилтіазолілкарбоксанілідам формули (І), в якій шків. R1, R2, R4 та R5 відповідно означають водень Похідні аніліну формули (III) відомі та/або мота жуть бути одержані відомими способами [див., 3 R означає ціано. наприклад, Bull. Korean Chem. Soc. 2000, 21, 165Крім того найбільшу перевагу надають дифто166; Chem. Pharm. Bull. 1992, 40, 240-4; JP рметилтіазолілкарбоксанілідам формули (І), в якій 09132567]. R2, R4 та R5 відповідно означають водень та Якщо як застосовують N-(2-йодфеніл)-2R1 та R3 незалежно один від одного мають метил-4-(дифторметил)-1,3-тіазол-5-карбоксамід вказані вище значення. та 3-хлор-4-фторфенілборну кислоту, а також каКрім того найбільшу перевагу надають дифтоталізатор та основу, то згідно з винаходом наверметилтіазолілкарбоксанілідам формули (І), в якій дена нижче схема демонструє здійснення способу R2, R4 та R5 відповідно означають водень та b): R1 та R3 незалежно один від одного означають фтор, хлор, бром, метил або трифторметил. Крім того найбільшу перевагу надають дифторметилтіазолілкарбоксанілідам формули (І), в якій 7 Галогеніди дифторметилтіазолілкарбонової кислоти, які як вихідні речовини необхідні для здійснення способу b) згідно з винаходом, загалом визначаються формулою (IV). В цій формулі (IV) X2 переважно означає бром або йод. Галогеніди дифторметилтіазолілкарбонової кислоти формули (IV) ще не відомі. Вони є новими хімічними сполуками, а також об'єктом даного винаходу. Їх одержують шляхом d) взаємодії галогенідів дифторметилтіазолілкарбонової кислоти формули (II) в якій X1 означає галоген, з 2-броманіліном або 2-йоданіліном. Галогеніди дифторметилтіазолілкарбонової кислоти формули (II), які як вихідні речовини необхідні для здійснення способу d) згідно з винаходом, були описані вище у способі а) згідно з винаходом. 2-броманілін або 2-йоданілін, які як вихідні речовини є необхідними для здійснення способу d) згідно з винаходом, представляють собою відомі хімічні продукти синтезу. Похідні борної кислоти, які як вихідні речовини є необхідними для здійснення способу b) згідно з винаходом, загалом визначаються формулою (V). В цій формулі (V) R1, R2, R3, R4 та R5 переважно або особливо переважно мають значення, вказані при описанні сполук формули (І) згідно з винаходом та визначені як переважні або особливо переважні для цих залишків. G1 та G2 переважно відповідно означають водень або разом означають тетраметилетилен. Похідні борної кислоти формули (V) є відомими хімічними продуктами синтезу. Вони можуть бути одержані також безпосередньо перед проведенням реакції із похідних галогенбензолу та естерів борної кислоти та без попередньої обробки вступати у взаємодію (див. також приклади одержання). Якщо як вихідні речовини застосовують 2метил-N-[2-(4,4,5,5-тетраметил-1,3,2діоксаборолан-2-іл)феніл]-4-(дифторметил)-1,3тіазол-5-карбоксамід та 3-хлор-4-фторфенілтрифторметансульфонову кислоту, а також каталізатор та основу, то згідно з винаходом наведена нижче схема демонструє здійснення способу с): 79266 8 Похідні дифторметилтіазолілкарбоксанілідборної кислоти, які як вихідні речовини є необхідними для здійснення способу с), загально визначаються формулою (VI). В цій формулі (VI) G3 та G4 переважно відповідно означають водень або разом означають тетраметилетилен. Похідні дифторметилтіазолілкарбоксанілідборної кислоти формули (VI) ще не відомі. Вони є новими хімічними сполуками, а також об'єктом даного винаходу. Їх одержують шляхом e) взаємодії галогенідів дифторметилтіазолілкарбонової кислоти формули (II) в якій X1 означає галоген, з похідними анілінборної кислоти формули (VIII) в якій G3 та G4 мають вказані вище значення, в разі необхідності, в присутності агента, що зв'язує кислоту, та, в разі необхідності, в присутності розріджувача. Галогеніди дифторметилтіазолілкарбонової кислоти формули (II), які як вихідні речовини є необхідними для здійснення способу e) згідно з винаходом, вже були описані вище в контексті здійснення способу а) згідно з винаходом. Похідні анілінборної кислоти, які як вихідні речовини є також необхідними для здійснення способу e) згідно з винаходом, загалом визначаються формулою (VIII). В цій формулі (VIII) G3 та G4 переважно означають відповідно водень або разом означають тетраметилетилен. Похідні анілінборної кислоти формули (VIII), які як вихідні речовини є необхідними для здійснення способу e) згідно з винаходом, є відомим хімічними продуктами синтезу. Похідні галогенбензолу, які як вихідні речовини є необхідними для здійснення способу с) згідно з винаходом, загалом визначаються формулою (VII). В цій формулі (VII) R1, R2, R3, R4 та R5 переважно та особливо переважно мають значення, вказані при описанні сполук формули (І) згідно з винаходом та визначені як переважні або особли 9 79266 10 во переважні для цих залишків. X переважно ознатакі як, наприклад, петролейний етер, гексан, гепчає бром, йод або трифторметилсульфонілокси. тан, циклогексан, метилциклогексан, бензол, толуЯк розріджувач для здійснення способів a), d) ол, ксилол або декалін; етери, такі як діетиловий та e) згідно з винаходом застосовують всі інертні етер, діізопропіловий етер, метил-т-бутиловий органічні розчинники. До них належать переважно етер, метил-т-аміловий етер, діоксан, тетрагідроаліфатичні, аліциклічні або ароматичні вуглеводні, фуран, 1,2-диметоксиетан, 1,2-діетоксиетан або такі як, наприклад, петролейний етер, гексан, гепанізол; нітрили, такі як ацетонітрил, пропіонітрил, тан, циклогексан, метилциклогексан, бензол, толун- або і-бутиронітрил або бензонітрил; аміди, такі ол, ксилол або декалін; галогеновані вуглеводні, як N,N-диметилформамід, N,N-диметилацетамід, такі як, наприклад, хлорбензол, дихлорбензол, N-метилформанілід, N-метилпіролідон або триамід дихлорметан, хлороформ, тетрахлорметан, дихгексаметилфосфорної кислоти; естери, такі як мелоретан або трихлоретан; етери, такі як діетилотиловий естер оцтової кислоти або етиловий естер вий етер, діізопропіловий етер, метил-т-бутиловий оцтової кислоти; сульфоксиди, такі як диметилсуетер, метил-т-аміловий етер, діоксан, тетрагідрольфоксид; сульфони, такі як сульфолан; спирти, фуран, 1,2-диметоксиетан, 1,2-діетоксиетан або такі як метанол, етанол, н- або і-пропанол, н-, і-, анізол, або аміни, такі як, N,N-диметилформамід, втор.- або трет-бутанол, етандіол, пропан-1,2-діол, N,N-диметилацетамід, N-метилформанілід, Nетоксиетанол, метоксиетанол, монометиловий метилпіролідон або триамід гексаметилфосфорної етер діетиленгліколю, моноетиловий етер діетикислоти. ленгліколю, їх суміші з водою або чиста вода. Способи a), d) та e) згідно з винаходом здійсПри здійсненні способів b) та с) згідно з винанюють, в разі необхідності, в присутності відповідходом реакційні температури можна варіювати у ного акцептора кислоти. Як такі акцептори застоширокому діапазоні. Загалом працюють при темсовують всі звичайні неорганічні або органічні пературах від 0°С до 150°С, переважно при темоснови. До них належать переважно гідриди, гідпературах від 20°С до 110°С. роксиди, аміди, алкоголяти, ацетати, карбонати Способи b) та с) згідно з винаходом, в разі неабо гідрокарбонати лужноземельних або лужних обхідності, здійснюють в присутності придатного металів, такі як, наприклад, гідрид натрію, амід акцептора кислоти. Як такі акцептори застосовунатрію, метилат натрію, етилат натрію, третють всі звичайні неорганічні або органічні основи. бутилат калію, гідроксид натрію, гідроксид калію, До них належать переважно гідриди, гідроксиди, гідроксид амонію, ацетат натрію, ацетат калію, аміди, алкоголяти, ацетати, фториди, фосфати, ацетат кальцію, ацетат амонію, карбонат натрію, карбонати або гідрокарбонати лужноземельних карбонат калію, гідрокарбонат калію, гідрокарбоабо лужних металів, такі як, наприклад, гідрид нанат натрію або карбонат цезію, а також третинні трію, діізопропіламід літію, метилат натрію, етилат натрію, трет-бутилат калію, гідроксид натрію, гідаміни, такі як триметиламін, триетиламін, трибутиламін, N,N-диметиланілін, N,Nроксид калію, ацетат натрію, фосфат натрію, фодиметилбензиламін, піридин, N-метилпіперидин, сфат калію, фторид калію, фторид цезію, карбонат N-метилморфолін, N,N-диметиламінопіридин, діанатрію, карбонат калію, гідрокарбонат калію, гідрозабіциклооктан (DABCO), діазабіциклононен (DBN) карбонат натрію або карбонат цезію, а також треабо діазабіциклоундецен (DBU). тинні аміни, такі як триметиламін, триетиламін, При здійсненні способів a), d) та e) згідно з витрибутиламін, N,N-диметиланілін, N,Nнаходом реакційні температури можна варіювати у диметилбензиламін, піридин, N-метилпіперидин, широкому діапазоні. Загалом працюють при темN-метилморфолін, N,N-диметиламінопіридин, діапературах від 0°С до 150°С, переважно при темзабіциклооктан (DABCO), діазабіциклононен (DBN) пературах від 20°С до 110°С. або діазабіциклоундецен (DBU). При здійсненні способу а) згідно з винаходом Способи b) та с) згідно з винаходом здійснюдля одержання сполук формули (І) на моль галоють в присутності каталізатора, такого як, напригеніду дифторметилтіазолілкарбонової кислоти клад, паладієва сіль або комплекс. До них налеформули (II) загалом застосовують від 0,2 до жать переважно хлорид паладію, ацетат паладію, 5моль, переважно 0,5-2моль похідних аніліну фотетракіс(трифенілфосфін)-паладій, дихлорид рмули (III). біс(трифенілфосфін)-паладію або хлорид (1,1'При здійсненні способу d) згідно з винаходом біс(дифенілфосфін)ферроценпаладію(ІІ)). для одержання сполук формули (III) на моль галоПаладієвий комплекс можна також одержати в геніду дифторметилтіазолілкарбонової кислоти реакційній суміші шляхом окремого додавання до формули (II) загалом застосовують від 0,2 до суміші паладієвої солі та комплексного ліганда, як, 5моль, переважно 0,5-2моль 2-броманіліну або 2наприклад, триетилфосфан, три-третйоданіліну. бутилфосфан, трициклогексилфосфан, 2При здійсненні способу e) згідно з винаходом (дициклогексил-фосфан)біфеніл, 2-(ди-третдля одержання сполук формули (VI) на моль галобутилфосфан)біфеніл, 2-(дициклогексилфосфан)геніду дифторметилтіазолілкарбонової кислоти 2'-(N,N-диметиламіно)біфеніл, трифенілфосфан, формули (II) загалом застосовують від 0,2 до трис-(о-толіл)-фосфан, натрій-35моль, переважно 0,5-2моль похідних анілінборної (дифенілфосфіно)бензолсульфонат, трис-2кислоти формули (VIII). (метоксифеніл)фосфан, 2,2'-біс-(дифенілфосфан)Як розріджувач для здійснення способів b) та 1,1'-бінафтил, 1,4-біс-(дифенілфосфан)бутан, 1,2с) згідно з винаходом застосовують всі інертні орбіс-(дифеніл-фосфан)етан, ганічні розчинники. До них належать переважно 1,4-біс-(дициклогексилфосфан)бутан, аліфатичні, аліциклічні або ароматичні вуглеводні, 1,2-біс-(дициклогексилфосфан)етан, 11 79266 12 2-(дициклогексилфосфан)-2'-(N,Nвиди Puccinia, наприклад, Puccinia recondita; диметиламіно)біфеніл, види Sclerotinia, наприклад, Sclerotinia біс-(дифенілфосфіно)ферроцен або трис-(2,4sclerotiorum; трет-бутилфеніл)фосфіт. види Tilletia, наприклад, Tilletia caries; При здійсненні способу b) згідно з винаходом види Ustilago, наприклад, Ustilago nuda або для одержання сполук формули (І) на моль дифUstilago avenae; торметилтіазолілкарбоксигалогеніду формули (IV) види Pellicularia, наприклад, Pellicularia sasakii; загалом застосовують від 1 до 15 моль, переважно види Pyricularia, наприклад, Pyricularia oryzae; 2 - 8 моль похідних борної кислоти формули (V). види Fusarium, наприклад, Fusarium culmorum; При здійсненні способу с) згідно з винаходом види Botrytis, наприклад, Botrytis cinerea; для одержання сполук формули (І) на моль похідвиди Septoria, наприклад, Septoria nodorum; ної дифторметилтіазолілкарбоксанілідборної кисвиди Leptosphaeria, наприклад, Leptosphaeria лоти формули (VI) загалом застосовують від 1 до nodorum; 15 моль, переважно від 2 до 8 моль похідної галовиди Cercospora, наприклад, Cercospora генбензолу формули (VII). canescens; Способи а), b), с) та d) згідно з винаходом завиди Alternaria, наприклад, Alternaria brassicae; галом проводять при нормальному тиску. Але мовиди Pseudocercosporella, наприклад, жна також працювати при підвищеному або пониPseudocercosporella herpotrichoides. женому тиску - загалом від 0,1 бар до 10 бар. Активні речовини згідно з винаходом проявРечовини згідно з винаходом проявляють виляють також сильний зміцнювальний вплив на соку бактерицидну активність та можуть бути зарослини. Тому вони є придатними для мобілізації стосовані для боротьби з небажаними мікроорганізахисних сил рослин, спрямованих проти вражензмами, такими як грибки та бактерії, у захисті ня небажаними мікроорганізмами. рослин та матеріалів. В даному контексті під речовинами, що зміцФунгіциди можуть бути застосовані у захисті нюють рослини (індукують резистентність) слід рослин для боротьби з Plasmodiophoromycetes, розуміти такі речовини, які здатні так стимулювати Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, захисну систему рослин, щоб оброблені рослини Ascomycetes, Basidiomycetes та Deuteromycetes. при подальшому зараженні небажаними мікроорБактерициди можуть бути застосовані у захисганізмами проявляли високу резистентність по ті рослин для боротьби з Pseudomonadaceae, відношенню до цих мікроорганізмів. Rhizobiaceae, Enterobacteriaceae, Під небажаними мікроорганізмами в даному Corynebacteriaceae та Streptomycetaceae. випадку слід розуміти фітопатогенні грибки, бактеНижче наведені приклади деяких збудників рії та віруси. Отже, речовини згідно з винаходом грибкових та бактеріальних захворювань, які наможуть бути застосовані для захисту рослин від лежать до вказаних вище родів та в жодному разі враження вказаними збудниками хвороб протягом не обмежують обсягу охорони винаходу: певного проміжку часу після обробки. Час, протявиди Xanthomonas, наприклад, Xanthomonas гом якого діє даний захист, становить загалом від campestris pv. oryzae; 1 до 10 днів, переважно 1-7 днів після обробки види Pseudomonas, наприклад, Pseudomonas рослин активними речовинами. syringae pv. lachrymans; Висока сумісність рослин з активними речовивиди Erwinia, наприклад, Erwinia amylovora; нами при їх використанні в концентраціях, необвиди Pythium, наприклад, Pythium ultimum; хідних для боротьби із хворобами, дозволяє обровиди Phytophthora, наприклад, Phytophthora бляти приґрунтові частини рослин, посадковий infestans; матеріал, насіння та ґрунт. види Pseudoperonospora, наприклад, Активні речовини згідно з винаходом придатні Pseudoperonospora humuli або Pseudoperonospora також для підвищення продуктивності врожаю. cubensis; Крім того вони є менш токсичними та проявляють види Plasmopara, наприклад, Plasmopara високу сумісність з рослинами. viticola; Активні речовини згідно з винаходом, в разі види Bremia, наприклад Bremia lactucae; необхідності, в певних концентраціях та витратних види Peronospora, наприклад, Peronospora pisi кількостях, можуть бути застосовані також як герабо P. brassicae; біциди, для впливу на ріст рослин, а також для види Erysiphe, наприклад, Erysiphe graminis; боротьби з тваринними шкідниками. Вони, в разі види Sphaerotheca, наприклад, Sphaerotheca необхідності, можуть також бути застосовані як fuliginea; кінцеві продукти та як вихідні продукти для синтезу види Podosphaera, наприклад, Podosphaera інших активних речовин. leucotricha; Згідно з винаходом можуть бути оброблені всі види Venturia, наприклад, Venturia inaequalis; рослини та частини рослин. Під рослинами при види Pyrenophora, наприклад, Pyrenophora цьому розуміють всі рослини та популяції рослин, teres або P. graminea (форма конідії: Drechslera, такі як бажані та небажані дикоростучі рослини син.: Helminthosporium); або культурні рослини (включаючи культурні росвиди Cochliobolus, наприклад, Cochliobolus лини природного походження). Культурними росsativus (форма конідії: Drechslera, син.: линами можуть бути рослини, які можна одержати Helminthosporium); звичайними методами культивування та оптимізавиди Uromyces, наприклад, Uromyces ції або біотехнологічними та генно-інженерними appendiculatus; методами або комбінаціями цих методів, включа 13 79266 14 ючи трансгенні рослини та сорти рослин, що заPseudomonas, такі як Pseudomonas хищаються або не захищаються законом про охоaeruginosa, рону нових сортів рослин. Під частинами рослин Staphylococcus, такі як Staphylococcus aureus. слід розуміти всі надземні та підземні частини та Активні речовини в залежності від їх відповідоргани рослин, як парость, лист, квітка та корінь, них фізичних та/або хімічних властивостей можуть причому необхідно назвати, наприклад, листя, бути перетворені в звичайні препаративні форми, голки, стебла, стовбури, квіти, плодові тіла, плоди такі як розчини, емульсії, суспензії, порошки, піни, та насіння, а також корені, бульби та ризоми. До пасти, грануляти, аерозолі, мікрокапсульовані в частин рослин належать також зібраний врожай та полімерні речовини та обволікаючі маси для навегетативний і генеративний матеріал для розмсіння, а також УФ- композиції з утворенням туману ноження, наприклад, черешки, бульби, ризоми, холодним та гарячим способом. відводки та насіння. Ці композиції одержують відомими способами, Згідно з винаходом обробку рослин та частин наприклад, змішуванням активних речовин з розрослин активними речовинами здійснюють безпоріджувачами, тобто рідкими розчинниками, розрісередньо або шляхом впливу на їх оточення, седженими газами під тиском та/або твердими носіредовище їх росту або закрите сховище відповідно ями, в разі необхідності, при застосуванні до звичайних методів обробки, наприклад, шляхом поверхнево-активних речовин, тобто емульгаторів занурення, мілкокрапельного обприскування, вита/або диспергаторів та/або піноутворюючих речопару, створення штучного тумана, розкидання, вин. У випадку використання води як розріджувача намазування, а у випадку матеріалу для розмноможуть також бути застосовані, наприклад, органіження, особливо у випадку насіння, шляхом одночні розчинники як допоміжні засоби, що поліпшушарового або багатошарового покриття. ють розчинення. Як рідкі органічні розчинники в У захисті матеріалів речовини згідно з винахоосновному застосовують: ароматичні сполуки, такі дом застосовують для захисту технічних матеріаяк ксилол, толуол, або алкілнафталіни, хлоровані лів від враження та руйнування небажаними мікароматичні сполуки або хлоровані аліфатичні вугроорганізмами. леводні, такі як хлорбензоли, хлоретилени або Під технічними матеріалами у даному контексметиленхлорид, аліфатичні вуглеводні, такі як циті слід розуміти матеріали, виготовлені для застоклогексан або парафіни, наприклад, фракції нафсування у техніці. Прикладами таких технічних ти, спирти, такі як бутанол або гліколь, а також їх матеріалів, які повинні бути захищені активними етери та естери, кетони, такі як ацетон, метилетил речовинами згідно з винаходом від зміни або руйкетон, метилізобутилкетон або циклогексанон, нування мікроорганізмами, є клеючі речовини, сильнополярні розчинники, такі як диметилфорглини, папір та картон, тканини, шкіра, деревина, мамід та диметилсульфоксид, а також воду. Під лакофарбові матеріали та вироби з пластмаси, газоподібними розріджувачами або носіями розузмазки та інші матеріали, які можуть бути вражені міють такі рідини, які при нормальній температурі або зруйновані мікроорганізмами. В рамках матета нормальному тиску існують у формі газу, наприріалів, що підлягають захисту, слід також назвати клад, аерозолю, такі як галогенвуглеводні, а також частини виробничого устаткування, наприклад, бутан, пропан, азот та діоксид вуглецю. Як тверді замкнені цикли охолодження, які можуть бути пошносії мають на увазі: наприклад, помели природкоджені внаслідок розмноження мікроорганізмів. В них каменів, таких як каоліни, глиноземи, тальк, рамках даного винаходу як технічним матеріалам крейда, кварц, атапульгіт, монтморилоніт або діаперевагу надають клеючим речовинам, глинам, томова земля, та помели синтетичних каменів, такі паперу та картону, шкірі, деревині, лакофарбовим як високодисперсна кремнієва кислота, оксид матеріалам, змазкам та рідким теплоносіям, особалюмінію та силікати. Як тверді носії для грануляливо деревині. тів мають на увазі: наприклад, подрібнені та фракСеред мікроорганізмів, які можуть впливати на ціоновані природні кам'яні породи, такі як кальцит, руйнування або зміну технічних матеріалів, слід, мармур, пемза, сепіоліс, доломіт, а також синтетинаприклад, назвати бактерії, грибки, дріжджі, вочні грануляти з неорганічного або органічного бодорості та слизові організми. Активні речовини рошна, а також грануляти з органічного матеріалу, згідно з винаходом переважно впливають на грибтакого як тирса, шкарлупа кокосових горіхів, кукуки, зокрема плісняву, на грибки, що псують та руйрудзяні качани та стебла тютюну. Як емульгатори нують деревину (Basidiomyceten), а також на слита/або піноутворюючі засоби мають на увазі: назові організми та водорості. приклад, неіоногенні та аніонні емульгатори, такі Необхідно, наприклад, назвати мікроорганізми як поліоксиетиленовий естер жирної кислоти, потаких родів: ліоксиетиленовий етер жирного спирту, наприAltemaria, такі як Altemaria tenuis, клад, алкіларилполігліколевий етер, алкілсульфоAspergillus, такі як Aspergillus niger, нати, алкілсульфати, арилсульфонати, а також Chaetomium, такі як Chaetomium globosum, гідролізати білку, Як диспергуючі засоби мають на Coniophora, такі як Coniophora puetana, увазі: наприклад, відпрацьовані лігнінсульфітні Lentinus, такі як Lentinus tigrinus, луги та метилцеллюлозу. Penicillium, такі як Penicillium glaucum, У композиціях можуть бути застосовані речоPolyporus, такі як Polyporus versicolor, вини, що поліпшують адгезію, такі як карбоксимеAureobasidium, такі як Aureobasidium pullulans, тилцелюлоза, природні та синтетичні порошкопоSclerophoma, такі як Sclerophoma pityophila, дібні, зернисті або латексоподібні полімери, такі як Trichoderma, такі як Trichoderma viride, гуміарабік, полівініловий спирт, полівінілацетат, а Escherichia, такі як Escherichia coli, також природні фосфоліпіди, такі як кефаліни та 15 79266 16 лецитини, та синтетичні фосфоліпіди. Іншими доклам, метсульфовакс, мілдіоміцин, миклобутаніл, бавками можуть бути мінеральні масла та рослинмиклозолін, ні олії. диметилдитіокарбамат нікелю, нітроталМожуть бути застосовані барвники, такі як неізопропіл, нуаримол, органічні пігменти, наприклад, оксид заліза, оксид офурак, оксадиксил, оксамокарб, оксоліникатитану, фероціан синій, та органічні барвники, такі цид, оксикарбоксим, оксифентиїн, як алізарин-, азо- та металфталоціанінові барвнипаклобутразол, пефуразоат, пенконазол, пенки та слідові кількості живильних мікроелементів, цикурон, фосдифен, пікоксистробін, пімарицин, такі як солі заліза, марганцю, бору, міді, кобальту, піпералін, поліоксин, поліоксорим, пробеназол, молібдену та цинку. прохлораз, процимідон, пропамокарб, пропанозинКомпозиції містять загалом від 0,1 до 95ваг. % натрій, пропіконазол, пропінеб, піраклостробін, активної речовини, переважно, від 0,5 до 90ваг. % піразофос, пірифенокс, піриметаніл, пірохілон, активної речовини. піроксифур, Активні речовини згідно з винаходом можуть хінконазол, хінтоцен (PCNB), хіноксифен, бути використані як такі або у своїй препаративній сірка та сполуки сірки, спіроксаміни, формі змішані з відомими фунгіцидами, бактеритебуконазол, теклофталам, текназен, тетцикцидами, акарицидами, нематоцидами або інсектилацис, тетраконазол, тіабендазол, тиціофен, тифцидами з метою розширення спектру дії або заполузаміди, тіофанат-метил, тирам, тіоксимід, толкбігання розвитку резистентності. У багатьох лофос-метил, толілфлуанід, триадимефон, випадках при цьому одержують синергічні ефекти, триадименол, триазбутил, триазоксид, трихламід, тобто ефективність суміші є вищою, ніж ефективтрициклазол, тридеморф, трифлоксистробін, триність її окремих компонентів. Для змішування вифлумізол, трифорин, тритиконазол, користовують, наприклад, такі сполуки: уніконазол, валідаміцин А, вінклозолін, вінікоФунгіциди: назол, Алдиморф, ампропілфос, ампропілфос-калій, зариламід, зинеб, зирам, а також андоприм, анілазин, азаконазол, азоксистробін, Даггер G, ОК-8705, ОК-8801, беналаксил, беноданіл, беноміл, бензамакрил, -(1,1-диметилетил)- -(2-феноксиетил)-1Нбензамакрил-ізобутил, біалафос, бінапакрил, бі1,2,4-триазол-1-етанол, феніл, бітертанол, бластицидин-S, бромуконазол, -(2,4-дихлофеніл)- -фтор- -пропіл-1Н-1,2,4бупіримат, бутіобат, триазол-1-етанол, полісульфід кальцію, карпропамід, капсиміцин, -(2,4-дихлорфеніл)- -метокси- -метил-1Нкаптафол, каптан, карбендазин, карбоксин, кар1,2,4-триазол-1-етанол, вон, хінометіонат (квінометіонат), хлобензтіазон, -(5-метил-1,3-діоксан-5-іл)- -[[4хлорфеназол, хлоронеб, хлоропікрин, хлоротало(трифторметил)феніл]метилен]-1Н-1,2,4-триазолніл, хлозолінат, хлозилакон, куфранеб, цимокса1-етанол, ніл, ципроконазол, ципродиніл, ципрофурам, (5RS,6RS)-6-гідрокси-2,2,7,7-тетраметил-5дебакарб, дихлорофен, диклобутразол, дик(1Н-1,2,4-триазол-1-іл)-3-октанон, лофлуанід, дикломецин, диклоран, діетофенкарб, (Е)- -(метоксиіміно-N-метил-2дифеноконазол, диметиримол, диметоморф, диніфеноксифенілацетамід, коназол, диніконазол-М, динокап, дифеніламін, 1-(2,4-дихлорфеніл)-2-(1Н-1,2,4-триазол-1-іл)дипіритіон, диталімфос, дитіанон, додеморф, доетанон-O-(фенілметил)оксим, дін, дразоксолон, 1-(2-метил-1-нафталеніл)-1Н-пірол-2,5-діон, едифенфос, епоксиконазол, етаконазол, ети1-(3,5-дихлорфеніл)-3-(2-пропеніл)-2,5римол, етридіазол, фамоксадон, фенапаніл, фепіролідиндіон, наримол, фенбуконазол, фенфурам, фенгексамід, 1-[(дийодметил)сульфоніл]-4-метилбензол, фенітропан, фенпіклоніл, фенпропідин, фенпропі1-[[2-(2,4-дихлорфеніл)-1,3-діоксолан-2морф, фентинацетат, фентингідроксид, фербам, іл]метил]-1Н-імідазол, феримзон, флуазинам, флуметовер, фтормід, 1-[[2-(4-хлорфеніл)-3-фенілоксираніл]метил]флуквінконазол, флурпримідол, флузилазол, флу1Н-1,2,4-триазол, сульфамід, флутоланіл, флутриафол, фолпет, 1-[1-[2-[(2,4фозетил-алюміній, фозетил-натрій, фталід, фубедихлорфеніл)метокси]феніл]етеніл]-1Н-імідазол, ридазол, фуралаксил, фураметпір, фуркарбоніл, 1-метил-5-ноніл-2-(фенілметил)-3-піролідинол, фурконазол, фурконазол-цис, фурмециклокс, 2',6'-дибром-2-метил-4'-трифторметокси-4'гуазатин, гексахлорбензол, гексаконазол, гіметрифторметил-1,3-тіазол-5-карбоксанілід, ксазол, 2,6-дихлор-5-(метилтіо)-4-піридинілтіоціанат, імазаліл, імібенконазол, іміноктадин, імінокта2,6-диxлop-N-(4динальбесилат, іміноктадинтриацетат, йодокарб, тpифтopмeтилбeнзил)бeнзaмiд, іпконазол, іпробенфос (ІВР), іпродіон, іпровалі2,6-дихлор-N-[[(4карб, ірумаміцин, ізопротіолан, ізоваледіон, (трифторметил)феніл]метил]бензамід, казугаміцин, крезоксим-метил, сполуки міді, 2-(2,3,3-трийод-2-пропеніл)-2Н-тетразол, такі як гідроксид міді, нафтенат міді, оксихлорид 2-[(1-метилетил)сульфоніл]-5-(трихлорметил)міді, сульфат міді, оксид міді, оксин-мідь та бордо1,3,4-тіадіазол, ска суміш, 2-[[6-деокси-4-O-(4-O-метил- -Dманкопер, манкозеб, манеб, меферимзон, меглікопіранозил)- -D-глюкопіранозил]аміно]-4паніпирим, мепроніл, металаксил, метконазол, метокси-1Н-піроло[2,3-d]піримідин-5-карбоніл, метасульфокарб, метфуроксам, метирам, метоме2-амінобутан, 17 79266 18 2-бром-2-(бромметил)пентандинітрил, бронопол, дихлорофен, нітрапірин, нікель2-xлop-N-(2,3-дигiдpo-1,1,3-триметил-1Н-індендиметилдитіокарбамат, касугаміцин, октилінон, 4-іл)-3-піридинкарбоксамід, фуранкарбонова кислота, окситетрациклін, пробе2-хлор-N-(2,6-диметилфеніл)-Nназол, стрептоміцин, теклофталам, сульфат міді (ізотіоцианатометил)ацетамід, та інші сполуки, що містять мідь 2-фенілфенол (ОРР), Інсектициди/Акарициди/Нематоциди: 3,4-дихлор-1-[4-(дифторметокси)феніл]-1Набамектин, ацефати ацетаміприд, акринатрин, пірол-2,5-діон, аланікарб, алдикарб, алдоксикарб, альфа3,5-дихлор-N-[ціан[(1-метил-2циперметрин, альфаметрин, амітраз, авермектин, пропініл)окси]метил]бензамід, AZ 60541, азадирахтин, азаметифос, азинфос А, 3-(1,1-диметилпропіл-1-оксо)-1Н-інден-2азинфос М, азоциклотин, карбонітрил, Bacillus popiliae, Bacillus sphaericus, Bacillus 3-[2-(4-хлорфеніл)-5-етокси-3subtilis, Bacillus thungiensis, Baculo віруси, ізоксазолідиніл]піридин, Beauveria bassiana Beauveria tenella, бендіокарб, 4-хлор-2-ціано-N,N-диметил-5-(4-метилфеніл)бенфуракарб, бенсультап, бензоксимати, бетаци1Н-імидазол-1-сульфонамід, флутрин, біфеназати, біфентрин, біоетанометрин, 4-метилтетразоло[1,5-а]хіназолін-5(4Н)-он, біоперметрин, бістрифлурон, ВРМС, бромофос А, 8-гідроксихінолінсульфат, буфенкарб, бупрофецин, бутатіофос, бутокарбок9Н-ксантен-9-карбонової кислоти 2сим, бутилпіридабен, [(феніламіно)карбоніл]гідразид, кадусафос, карбарил, карбофуран, карбофебіс-(1-метилетил)-3-метил-4-[(3нотіон, карбосульфан, картап, хлоетокарб, хлореметилбензоїл)окси]-2,5-тіофендикарбоксилат, токсифос, хлорфенапір, хлорфенвінфос, хлофлуацис-1-(4-хлорфеніл)-2-(1Н-1,2,4-триазол-1зурон, хлормефос, хлорпірифос, хлорпірифос М, іл)циклопентанол, хловапортрин, хромафенозиди, цис-резметрин, гідрохлорид цис-4-[3-[4-(1,1цисперметрин, клоцитрин, клоетокарб, клофентедиметилпропіл)феніл-2-метилпропіл]-2,6зини, клотіанідини, ціанофос, циклопрени, циклопдиметил]-морфоліну, ротрин, цифлутрин, цигалотрин, цигексатин, ципеетил [(4-хлорфеніл)азо]ціаноацетат, рметрин, циромацизи, гідрокарбонат калію, дельтаметрин, деметон М, деметон S, деменатрієва сіль метантетратіолу, тон-S-метил, діафентіурон, діацинон, дихлорвос, метил 1-(2,3-дигідро-2,2-диметил-1Н-інден-1дикофол, дифлубензурон, диметоат, диметилвініл)-1Н-імідазол-5-карбоксилат, фос, діофенолан, дисульфотон, докузат-натрій, метил N-(2,6-диметилфеніл)-N-(5дофенапін, ізоксазолілкарбоніл)-DL-аланінат, ефлузиланати, емамектин, емпентрин, ендометил N-(хлорацетил)-N-(2,6-диметилфеніл)сульфан, Entomopfthora spp., есфенвалерати, етіDL-аланінат, офенкарб, етіон, етопрофос, етофенпрокс, етоксаN-(2,6-диметилфеніл)-2-метокси-Nзоли, етримфос, (тетрагідро-2-оксо-3-фураніл)ацетамід, фенаміфос, феназаквін, фенбутатин оксид, N-(2,6-диметилфеніл)-2-метокси-Nфенітротіон, фенотіокарб, феноксакрим, фенокси(тетрагідро-2-оксо-3-тієніл)ацетамід, карб, фенпропатрин, фенпірад, фенпіритрин, феN-(2-хлор-4-нітрофеніл)-4-метил-3нпіроксимати, фенвалерати, фіпроніл, флуазурон, нітробензолсульфонамід, флуброцитринати, флуциклоксурон, флуцитринаN-(4-циклoгeкcилфeніл)-1,4,5,6-тeтpaгідро-2ти, флуфеноксурон, флуметрин, флутензини, піpимідинaмін, флувалінати, фонофос, фосметилан, фостіазати, N-(4-гeкcилфeніл)-1,4,5,6-тeтpaгідpo-2фубфенпрокс, фуратіокарб, піpимідинaмін, гранулоподібі віруси, N-(5-хлор-2-метилфеніл)-2-метокси-N-(2-оксогалофенозиди, НСН, гептенофос, гексафлу3-оксазолідиніл)ацетамід, мурон, гексилтіазокс, гідропрени, N-(6-метокси)-3імідаклоприд, індоксакарб, ізазофос, ізофенпіридиніл)циклопропанкарбоксамід, фос, ізоксатіон, івермектин, N-[2,2,2-трихлор-1віруси поліедроза, ламбда-цигалотрин, луфе[(хлорацетил)аміно]етилу]бензамід, нурон, N-[3-хлор-4,5-біс-(2-пропінілокси)феніл]-N'малатіон, мекарбам, метальдегід, метамідометоксиметанімід, фос, Metharhizium anisopliae, Metharhizium натрієва сіль N-фopміл-N-гідpoкcи-DL-aлaнінy, flavoviride, метидатіон, метіокарб, метопрени, меО,О-діетил-[2-(дипропіламіно)-2томіл, метоксифенозиди, метолкарб, метоксадіаоксоетил]етилфосфорамідотіат, зони, мевінфос, мілбемектин, мілбеміцин, монокО-метил-S-фенілротофос, фенілпропілфосфорамідотіат, налед, нитенпірам, нитіазини, новалурон, омеS-метил-1,2,3-бензотіадізол-7-карботіоат, тоат, оксаміл, оксидеметон М, спіро[2Н]-1-бензопіран-2,1'(3'Н)Paecilomyces fumosoroseus, паратіон А, параізобензофуран]-3'-он, тіон М, перметрин, фентоат, форат, фозалони, 4-[3,4-диметоксифеніл-3-(4фозмет, фосфамідон, фоксим, піримікарб, піриміфторфеніл)акрилоїл]морфолін фос А, піриміфос М, профенофос, промекарб, Бактерициди: пропаргіти, пропоксур, протіофос, протоат, піметрозини, піраклофос, пірезметрин, піретрум, піри 19 79266 20 дабен, піридатіон, піримідифен, пірипроксифен, Можливою є також суміш з іншими відомими хіналфос, рибавірин, активними речовинами, такими як гербіциди, або з салитіон, себуфос, силафлуофен, спіносад, добривами та регуляторами росту рослин. спіродиклофен, сульфотеп, сульпрофос, Крім того сполуки формули (І) згідно з винахотау-флувалінати, тебуфенозиди, тебуфенпідом також проявляють сильну протигрибкову акрад, тебупіриміфос, тефлубензурон, тефлутрин, тивність. У них досить широкий спектр протигрибтемефос, темивінфос, тербуфос, тетрахлорвінкової дії, сюди зокрема належать дерматофіти та фос, тетрадифон тета-циперметрин, тіаклоприд, грибки, пліснява та двофазові грибки (наприклад, тіаметоксам, тіапроніл, тіатрифос, тіоциклам гідвид Candida, як Candida albicans, Candida рооксалати, тіодикарб, тіофанокс, турингіенсин, glabrata), а також Epidermophyton floccosum, вид тралоцитрин, тралометрин, триаратени, триазамаAspergillus, як, наприклад, Aspergillus niger та ти, триазофос, триазурон, трихлофенідини, трихAspergillus fumigatus, вид Trichophyton, як, наприлорфон, трифлумурон, триметакарб, клад, Trichophyton mentagrophytes, вид вамідотіон, ванілипроли, Verticillium Iecanii, Microsporon, як, наприклад, Microsporon canis та YI 5302, зета-циперметрин, золапрофос, audouinii. Перелік цих грибків в жодному разі не (1R-цис)-[5-(фенілметил)-3-фураніл]метил-3обмежує спектр дії, він носить лише пояснюваль[(дигідро-2-оксо-3(2Н)-фураніліден)-метил]-2,2ний характер. диметилциклопропанкарбоксилат, Активні речовини можуть бути застосовані як (3-феноксифеніл)метил-2,2,3,3такі, у вигляді їх препаративних форм або у виглятетраметилциклопропанкарбоксилат, ді одержаних з них форм, готових до застосуван1-[(2-хлор-5-тіазоліл)метил)]тетрагідро-3,5ня, таких як розчини, суспензії, порошки, що змодиметил-N-нітро-1,3,5-триазин-2(1Н)-імін, чуються, пасти, розчинні порошки, дусти та 2-(2-хлор-6-фторфеніл)-4-[4-(1,1грануляти. Застосування відбувається звичайними диметилетил)феніл]-4,4-дигідрооксазол, способами, наприклад, шляхом лиття, розбризку2-(ацетилокси)-3-додецил-1,4-нафталіндіон, вання, розпилення, розкидання, запилення, оброб2-хлор-N-[[[4-(1ки піною, намазування і т.д. Крім того можливим є фенілетокси)феніл]аміно]карбоніл]бензамід, також нанесення активних речовин способом Ultra2-хлор-N-[[[4-(2,2-дихлор-1,1Low-Volume (наднизького об'єму) або шляхом вподифторетокси)феніл]аміно]карбоніл]бензамід, рскування композиції активних речовин або самої 3-метилфенілпропілкарбамат, активної речовини в ґрунт. Можливо також оброб4-[4-(4-етоксифеніл)-4-метилпентил]-1-фтор-2ляти насіння рослин перед посівом феноксибензол, При застосуванні активних речовин згідно з 4-хлор-2-(1,1-диметилетил)-5-[[2-(2,6-диметилвинаходом як фунгіцидів витратні кількості в зале4-феноксифенокси)етил]тіо]-3(2Н)піридазинон, жності від виду нанесення можуть варіюватися в 4-хлор-2-(2-хлор-2-метилпропіл)-5-[(6-йод-3широкому діапазоні. При обробці частин рослин піридиніл)метокси]-3(2Н)піридазинон, витратна кількість активної речовини загалом ста4-хлор-5-[(6-хлор-3-піридиніл)метокси]-2-(3,4новить від 0,1 до 10 000г/га, переважно від 10 до дихлорфеніл)-3(2Н)піридазинон, 1000г/га. При обробці насіння витратна кількість Bacillus thuringiensis лінія EG-2348, активної речовини загалом становить від 0,001 до [2-бензоїл-1-(1,1-диметилетил)]гідразид бен50г на кілограм насіння, переважно від 0,01 до 10г зойної кислоти, на кілограм насіння. При обробці ґрунту витратна 2,2-диметил-3-(2,4-дихлорфеніл)-2-оксо-1кількість активної речовини загалом становить від оксаспіро[4,5]дец-3-ен-4-іловий естер бутанової 0,1 до 10 000г/га, переважно від 1 до 5000г/га. кислоти, Як вже було зазначено вище, згідно з винахо[3-[(6-хлор-3-піридиніл)метил]-2дом можуть бути оброблені всі рослини та їх частіазолідиніліден]ціанамід, тини. У переважній формі виконання винаходу дигідро-2-(нітрометилен)-2Н-1,3-тіазин-3(4Н)обробляють дикоростучі рослини або види та соркарбоксальдегід, ти рослин, а також їх частини, одержані звичайниетил [2-[[1,6-дигідро-6-оксо-1-(фенілметил)-4ми методами біологічного розведення, наприклад, піридазиніл]окси]етил]карбамат, схрещуванням або злиттям протопластів. N-(3,4,4-трифтор-1-оксо-3-бутеніл)гліцин, В іншій переважній формі виконання обробN-(4-хлорфеніл)-3-[4-(дифторметокси)феніл]ляють трансгенні рослини та сорти рослин, одер4,5-дигідро-4-феніл-1Н-піразол-1-карбоксамід, жані генно-технологічними методами, в разі необN-[(2-хлор-5-тіазоліл)метил]-N'-метил-N"хідності, у комбінації зі звичайними методами нітрогуанідин, (генетично модифіковані організми), та їх частини. N-метил-N'-(1-метил-2-пропеніл)-1,2Поняття «частини» або «частини рослин» або «оргідразиндикарботіоамід, гани рослин» було пояснене вище. N-метил-N'-2-пропеніл-1,2Найбільш переважно згідно з винаходом обгідразиндикарботіоамід, робляють рослини комерційно доступних сортів О,О-діетил-[2-(дипропіламіно)-2або тих сортів, що знаходяться у постійному викооксоетил]етилфосфорамідотіоат, ристанні. Під сортами рослин розуміють рослини з N-ціанометил-4-трифторметилнікотинамід, новими властивостями (ознаками), що одержують 3,5-дихлор-1-(3,3-дихлор-2-пропенілокси)-4-[3звичайним розведенням, мутагенезом або реком(5-трифторметилпіридин-2-ілокси)бінантними методиками ДНК. Це можуть бути сорпропокси]бензол. ти, види, біотипи та генотипи. 21 79266 22 В залежності від виду або сорту рослин, їх по(наприклад, “РАТ”-ген). Гени, що забезпечують ходження та умов росту (ґрунт, клімат, період вебажані властивості, можуть зустрічатися в трансгетації, харчування) в результаті обробки згідно з генних рослинах в комбінаціях між собою. Приклавинаходом можуть спостерігатися нададитивні дами "Бт. рослин" є сорти кукурудзи, бавовни, сої («синергічні») ефекти. Так, наприклад, можливе та картоплі, наявні у продажу під торговельними зниження кількості застосовуваних речовин та/або марками YIELD GARD® (наприклад, кукурудза, розширення спектру дії та/або посилення дії речобавовна, соя), KnockOut® (наприклад, кукурудза), вин та засобів згідно з винаходом, покращення StarLink® (наприклад, кукурудза), Bollgard® (баворосту рослин, підвищення толерантності по відновна), Nucotn® (бавовна) та NewLeaf® (картопля). шенню до високих або низьких температур, підвиПрикладами толерантних до гербіцидів рослин є щення толерантності до браку вологи або до вміссорти кукурудзи, сорти бавовни та сорти сої, наявту солей у воді або у ґрунті, підвищення ні у продажу під торговельними марками Roundup продуктивності при цвітінні, полегшення збору Ready® (толерантність по відношенню до гліфозаврожаю, прискорення дозрівання, більш високий ту, наприклад, кукурудза, бавовна, соя), Liberty врожай, більш висока якість та/або більш висока Link® (толерантність по відношенню до фосфінотпоживність продуктів врожаю, краще збереження рицину, наприклад, рапс), ІМІ® (толерантність по та/або краща перероблюваність продуктів врожаю, відношенню до імідазолінонів) та STS® (толерантщо виходять за межі власне очікуваних ефектів. ність по відношенню до сульфонілкарбамідів, куДо переважних трансгенних (отриманих з викурудза). Стійкими до гербіцидів (звичайно вирокористанням генних технологій) рослин або сортів щені в умовах толерантності по відношенню до рослин, що підлягають обробці, згідно з винаходом гербіцидів) рослинами є наявні у продажу під наналежать всі рослини, які містять генетичний мазвою Clearfield® сорти рослин (наприклад, кукурутеріал, модифікований за генною технологією, що дза). Зрозуміло, що ці висловлення справедливі і додає цим рослинам особливо вигідних цінних для сортів рослин, що будуть одержані в майбутвластивостей. Прикладами таких властивостей є ньому або які в майбутньому потраплять на ринок, кращий ріст рослин, підвищена толерантність по з цими або в майбутньому створеними генетичнивідношенню до високих або низьких температур, ми властивостями. підвищена толерантність до браку вологи або до Особливо переважно згідно з винаходом навмісту солей у воді або у ґрунті, підвищена продуведені рослини можуть бути оброблені сполуками ктивність при цвітінні, полегшення збору врожаю, загальної формули (І) або сумішами активних реприскорення дозрівання, більш високий врожай, човин згідно з винаходом. Переважні області знабільш висока якість та/або більш висока поживчень, наведені вище при описі активних речовин ність продуктів врожаю, більша тривалість збереабо їх сумішей, також використовуються для обження та/або краща перероблюваність продуктів робки цих рослин. Абсолютну перевагу надають врожаю. До інших та особливо переважних прикобробці рослин сполуками або сумішами, спеціаладів таких властивостей належать підвищена льно описаними в даному тексті. стійкість рослин до тваринних шкідників та до мікроорганізмів, таких як комахи, кліщі, патогенні для рослин грибки, бактерії та/або віруси, а також підвищена толерантність рослин до певних гербіцидних активних речовин Як приклади трансгенних рослин слід згадати важливі культурні рослини, такі як зернові (пшениця, рис), кукурудза, соя, картопля, бавовна, рапс, а також фруктові рослини (із плодами яблук, груш, плодами цитрусових та виноград), причому особливу перевагу надають кукурудзі, сої, картоплі, бавовні та рапсу. До особливо переважних властивостей належать підвищення стійкості рослин до комах завдяки токСпосіб а) синам, що утворюються в рослинах, особливо та0,288г (1,3ммоль) 3'-хлор-4'-фтор-1,1'-біфенілким, які створюються за допомогою генетичного 2-аміну та 0,33г (1,5ммоль) 2-метил-4матеріалу з Bacillus Thuringiensis (наприклад, за (дифторметил)-1,3-тіазол-5-карбонілхлориду роздопомогою генів СrуІА(а), СrуІА(b), СrуІА(с), СrуlІА, чиняють у 6мл тетрагідрофурану та додають СrуІІІА, СгуІІІВ2, Сrу9с, Сrу2Аb, Сrу3Вb та CrylF, а 0,36мл (2,6ммоль) триетиламіну. Реакційний розтакож їх комбінацій) у рослинах (надалі “Бт росличин перемішують протягом 16 годин при темперани”). До особливо переважних властивостей натурі 60°С. Для подальшої обробки розчин конценлежать також підвищена стійкість рослин по відтрують та піддають хроматографії на силікагелі з ношенню до грибків, бактерій та вірусів завдяки використанням суміші циклогексан/етиловий естер набутій системній стійкості (SAR), системіну, фітооцтової кислоти. алексину, еліциторам, а також генам резистентноОдержують 0,434г (84% від теор.) N-(3'-хлорсті та відповідно експресованим протеїнам та ток4'-фтор-1,1'-біфеніл-2-іл)-2-метил-4синам Крім того до особливо переважних (дифторметил)-1,3-тіазол-5-карбоксаміду з показвластивостей належать також підвищена толеранником ІоgР (рН2,3)=3,28. тність рослин по відношенню до певних гербіцидно Аналогічно до прикладу 1, а також відповідно активних речовин, наприклад, імідазолінів, сульдо інформації в загальному описі здійснення спофонілкарбамідів, гліфозатів або фосфінотрицину 23 79266 24 собів а) та b) одержують наведені нижче в таблиці ють над сульфатом магнію та концентрують. Засполуки формули (І). лишок піддають хроматографії на силікагелі з використанням суміші циклогексан/етиловий естер оцтової кислоти. Одержують 22,5г (48% від теор.) 3'-хлор-4'фтор-1,1'-біфеніл-2-аміну (чистота 88%) з показником ІоgР (рН2,3)=3,01. Визначення вказаних у таблицях та прикладах одержання значень ІоgР відбувається згідно з [Директивою ЄЕС 79/831 Додаток V.A8] за допомогою HPLC (High Performance Liquid Chromatography високоефективної рідинної хроматографії) на колонці з оберненою фазою (С 18). Температура: 43°С. Визначення відбувається в кислому середовищі при рівні рН2,3 за допомогою 0,1% водного розчину фосфорної кислоти та ацетонітрилу як елюенту; лінійний градієнт від 10% ацетонітрилу до 90% ацетонітрилу. Калібрування відбувається за допомогою нерозгалужених алкан-2-онів (що містять 3-16 атомів вуглецю), logP-значення яких відомі (визначення logP-значень на основі часу утримування шляхом лінійної інтерполяції між двома розташованими один за одним алканонами). -макс-значення визначають на основі УФспектрів від 200нм до 400нм максимальних сигналів хроматографа. Приклади застосування Приклад А Дослідження Venturia (на яблунях)/захист Розчинник: 24,5ваг. частин ацетону, 24,5ваг. частин диметилацетаміду, Емульгатор: 1,0ваг. частина алкіларилполігліколевого етеру. Для одержання необхідної композиції активних речовин 1 вагову частину активної речовини перемішують із вказаною кількістю розчинника та емульгатора, концентрат розріджують до необхідної концентрації водою. Для дослідження захисної дії молоді рослини обприскують композицією активної речовини зазначеної витратної кількості. Після висихання розчину рослини заражають суспензією збудника яблучного струпа Venturia inaequalis та після цього на 1 день поміщають в інкубаційну камеру при температурі приблизно 20°С та відносній вологості повітря 100%. Після цього рослини поміщають в теплицю при температурі приблизно 21°С та відносній вологості повітря 90%. 38,8г (223ммоль) 3-хлор-4-фторфенілборної Через 10 днів після зараження проводять оцінкислоти, 40,6г (186ммоль) 2-йоданіліну розчиняку. При цьому, 0% означає ступінь дії, що відповіють в 220мл толуолу, 22мл етанолу та 45мл 4М дає контрольним зразкам, в той час як ступінь дії розчину гідрокарбонату натрію в атмосфері арго100% означає, що враження шкідниками не спону. Додають 4,3г (4ммоль) тетракіс(трифенілстерігалось. фосфін)паладію(0), реакційний розчин протягом 16 годин перемішують при температурі 80°С в атмосфері аргону. Органічну фазу відділяють, висушу 25 Приклад В 79266 26 Дослідження Botrytis (на бобових)/захист Розчинник: 24,5ваг. частин ацетону, 24,5ваг. частин диметилацетаміду, Емульгатор: 1,0ваг. частина алкіларилполігліколевого етеру. Для одержання необхідної композиції активних речовин 1 вагову частину активної речовини перемішують із вказаною кількістю розчинника та емульгатора, концентрат розріджують до необхідної концентрації водою. Для дослідження захисної дії молоді рослини обприскують композицією активної речовини зазначеної витратної кількості. Після висихання розчину на кожен листок кладуть 2 маленькі шматочки агару, заражені Botrytis cinerea. Заражені рослини поміщають в затемнену камеру при температурі приблизно 20°С та відносній вологості повітря 100%. Через 2 дні після зараження визначають величину плям на листках. При цьому, 0% означає ступінь дії, що відповідає контрольним зразкам, в той час як ступінь дії 100% означає, що враження не спостерігалось. 27 79266 28 Після цього пластини інкубують протягом 3-5 днів в апараті для струшування при температурі 22°С, доки на необроблених зразках не спостерігатиметься достатній ріст. Оцінювання відбувається фотометричним способом при довжині хвилі 620нм. На основі застосування різних концентрацій підраховують дозу активної речовини, яка приводить до 50%-ного інгібування росту грибів по відношенню до необроблених контрольних зразків (ED50). Приклад С Дослідження in vitro для визначення ED50 у мікроорганізмів В порожнини мікротитрувальних пластин по краплях додають метанольний розчин активної речовини з емульгаторм PS16. Після цього розчинник випаровують, в кожну порожнину додають по 200мкл середовища картопляної декстрози. Попередньо середовище насичують відповідною концентрацією спор або міцелію досліджуваного гриба. Кінцеві концентрації активної речовини становлять 0,1, 1, 10 та 100м.ч. Кінцеві концентрації емульгатора становлять 300м.ч. Комп’ютерна верстка С.Литвиненко Підписне Тираж 26 прим. Міністерство освіти і науки України Державний департамент інтелектуальної власності, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601