Спосіб окислення алкану, об’єднаний спосіб одержання алкілкарбоксилату, об’єднаний спосіб одержання алкенілкарбоксилату та об’єднаний спосіб одержання вінілацетату

1. Спосіб окислення алкану з С 2 по C4 з одержанням відповідних алкену і карбонової кислоти, який включає наступні стадії: (а) контактування в окисній реакційній зоні алкану та газу, який містить молекулярний кисень, в присутності принаймні одного каталізатора, ефективного при окисленні алкану до відповідних алкену і карбонової кислоти, з одержанням першого потоку продуктів, який включає алкен, карбонову кислоту, алкан, кисень і воду; (б) розділення у першому роздільному засобі принаймні частини першого потоку продуктів на газоподібний потік, який включає алкен, алкан і кисень, і рідкий потік, який включає карбонову кислоту; (в) контактування згаданого газоподібного потоку з розчином солі металу, здатної селективно хімічно абсорбувати алкен, з одержанням рідкого потоку, багатого хімічно абсорбованим алкеном; (г) виділення з розчину солі металу багатого алкеном потоку. 2 (19) 1 3 81759 4 кількості матеріалу, що вводять в окисну реакційну 29. Спосіб за будь-яким з пп. 26-28, у якому потік зону. алкану/кисню і додатковий алкан вводять в окисну 11. Спосіб за будь-яким з пп. 2-10, у якому алкен і реакційну зону спільно або у вигляді окремих воду подають в окисну реакційну зону спільно. потоків вихідних матеріалів, або у вигляді одного 12. Спосіб за будь-яким з пп. 2-11, у якому алкен і потоку вихідних матеріалів, що включає як воду використовують у масовому співвідношенні 1 алкан/кисень, так і додатковий алкан. : 0,1-250. 30. Спосіб за будь-яким з попередніх пунктів, у 13. Спосіб за будь-яким з попередніх пунктів, у якому багатий алкеном потік виділяють з розчину якому концентрація кисню, що міститься в комплексу солі металу нагріванням, під зниженим газоподібному потоці з першого роздільного тиском або їх сполученням. засобу, становить принаймні 0,1 мол. %. 31. Спосіб за п. 30, у якому на розчин впливають 14. Спосіб за п. 13, у якому концентрація кисню, зниженим тиском, внаслідок чого комплекс що міститься в газоподібному потоці з першого розкладається з вивільненням алкену. роздільного засобу, становить принаймні 0,2 мол. 32. Спосіб за будь-яким з попередніх пунктів, у %. якому багатий алкеном потік включає принаймні 15. Спосіб за п. 13, у якому концентрація кисню, 50 % алкену. що міститься в газоподібному потоці з першого 33. Спосіб за п. 32, у якому багатий алкеном потік роздільного засобу, становить від 0,1 до 10 мол. включає принаймні 90 % алкену. %. 34. Спосіб за будь-яким з попередніх пунктів, у 16. Спосіб за будь-яким з попередніх пунктів, у якому газоподібний потік з першого роздільного якому перший роздільний засіб являє собою засобу перед контактуванням з розчином солі мембранну роздільну установку, конденсаторну металу обробляють для видалення компонентів, установку або дистиляційну установку. вибраних із групи, яка включає діоксид вуглецю і 17. Спосіб за п. 16, у якому роздільний засіб являє кисневмісні речовини. собою конденсатор. 35. Об'єднаний спосіб одержання 18. Спосіб за будь-яким з попередніх пунктів, у алкілкарбоксилату, який включає наступні стадії: якому алкен являє собою етилен, а сіль металу, (а) контактування в окисній реакційній зоні алкану здатна селективно хімічно абсорбувати алкен, з С2 по C4 та газ у, який містить молекулярний містить хром, мідь (І), марганець, нікель, залізо, кисень, в присутності принаймні одного ртуть, срібло, золото, платину, паладій, родій, каталізатора, ефективного при окисленні алкану рутеній, осмій, молібден, вольфрам або реній. до відповідних алкену і карбонової кислоти, з 19. Спосіб за п. 18, у якому сіль металу містить одержанням першого незаймистого потоку срібло або мідь (І). продуктів, який включає алкен, карбонову кислоту, 20. Спосіб за п. 19, у якому сіль металу являє алкан, кисень і воду; собою сіль срібла. (б) розділення у першому роздільному засобі 21. Спосіб за п. 20, у якому сіль срібла являє принаймні частини першого потоку продуктів на собою нітрат срібла або фторборат срібла. газоподібний потік, який включає алкен, алкан і 22. Спосіб за п. 19, у якому сіль металу являє кисень, і рідкий потік, який включає карбонову собою ацетат міді (І), нітрат міді (І) або сульфат кислоту; міді (І). (в) контактування принаймні частини згаданого 23. Спосіб за будь-яким з попередніх пунктів, у газоподібного потоку з розчином солі металу, якому розчин солі металу є водним або включає здатної селективно хімічно абсорбувати алкен, з органічну азотвмісну сполуку. одержанням рідкого потоку, багатого хімічно 24. Спосіб за будь-яким з попередніх пунктів, у абсорбованим алкеном; якому контактування газоподібного потоку з (г) виділення з розчину солі металу багатого першого роздільного засобу з розчином солі алкеном потоку; і металу проводять в абсорбційній колоні. (д) контактування в другій реакційній зоні 25. Спосіб за п. 24, у якому розчин солі металу, принаймні частини цього багатого алкеном потоку який включає комплекс солі металу/алкену, із стадії (г) і карбонової кислоти в присутності видаляють з основи абсорбційної колони, а алкан і принаймні одного каталізатора, ефективного при кисень видаляють з абсорбційної колони у вигляді одержанні алкілкарбоксилату, з одержанням головного потоку. вказаного алкілкарбоксилату. 26. Спосіб за п. 25, у якому газоподібний потік, 36. Спосіб за п. 35, у якому на стадії (а) в окисну який містить алкан і кисень, направляють в окисну зону додатково вводять відповідний алкен і воду. реакційну зону у вигляді одного або декількох 37. Спосіб за п. 35 або 36, у якому алкан потоків разом з додатковим алканом. вибирають із групи, яка включає алкани С2 по С4 і 27. Спосіб за п. 26, у якому перед подачею в їх суміші. окисну реакційну зону потік, який містить алкан і 38. Спосіб за будь-яким з пп. 35-37, у якому алкан кисень, розділяють на окремі газоподібні потоки являє собою етан, відповідний алкен являє собою алкану і кисню. етилен, а відповідна карбонова кислота являє 28. Спосіб за п. 26 або 27, у якому додатковий собою оцтову кислоту. алкан являє собою свіжий алкан і/або 39. Спосіб за будь-яким з пп. 35-38, у якому газ, непрореагований алкан з окисної реакційної зони, який містить молекулярний кисень, на стадії (а) який повертають в окисну реакційну зону після являє собою кисень. першого роздільного засобу. 40. Спосіб за будь-яким з пп. 35-39, у якому концентрація газу, який містить молекулярний 5 81759 6 кисень, у вигляді свіжої сировини і/або 58. Спосіб за будь-яким з пп. 35-57, у якому рециклового компонента, становить від вище 0 до контактування газоподібного потоку з першого 20 мол. % від загальної кількості матеріалу, що роздільного засобу з розчином солі металу вводять в окисну реакційну зону, включаючи проводять в абсорбційній колоні. рециклові компоненти. 59. Спосіб за п. 58, у якому розчин солі металу, 41. Спосіб за будь-яким з пп. 35-40, у якому який включає комплекс солі металу/алкену, концентрація алкену, у вигляді свіжої сировини видаляють з основи абсорбційної колони, а алкан і і/або рециклового компонента, становить від 0 до кисень видаляють з абсорбційної колони у вигляді 50 мол. % від загальної кількості матеріалу, що головного потоку. вводять в окисну реакційну зону, включаючи 60. Спосіб за п. 59, у якому газоподібний потік, рециклові компоненти. який містить алкан і кисень, направляють в окисну 42. Спосіб за п. 41, у якому концентрація алкену реакційну зону у вигляді одного або декількох становить від 1 до 20 мол. % від загальної потоків разом з додатковим алканом. кількості матеріалу, що вводять в окисну реакційну 61. Спосіб за п. 60, у якому перед подачею в зону. окисну реакційну зону потік, який містить алкан і 43. Спосіб за будь-яким з пп. 35-42, у якому кисень, розділяють на окремі газоподібні потоки концентрація води, у вигляді свіжої сировини і/або алкану і кисню. рециклового компонента, становить від 0 до 50 62. Спосіб за п. 60 або 61, у якому додатковий мол. % від загальної кількості матеріалу, що алкан являє собою свіжий алкан і/або вводять в окисну реакційну зону, включаючи непрореагований алкан з окисної реакційної зони, рециклові компоненти. який повертають в окисну реакційну зону після 44. Спосіб за п. 43, у якому концентрація води першого роздільного засобу. становить від 0 до 25 мол. % від загальної 63. Спосіб за будь-яким з пп. 60-62, у якому потік кількості матеріалу, що вводять в окисну реакційну алкану/кисню і додатковий алкан вводять в окисну зону. реакційну зону спільно або у вигляді окремих 45. Спосіб за будь-яким з пп. 36-44, у якому алкен і потоків вихідних матеріалів, або у вигляді одного воду подають в окисну реакційну зону спільно. потоку вихідних матеріалів, що включає як 46. Спосіб за будь-яким з пп. 36-45, у якому алкен і алкан/кисень, так і додатковий алкан. воду використовують у масовому співвідношенні 1 64. Спосіб за будь-яким з пп. 35-63, у якому : 0,1-250. багатий алкеном потік виділяють з розчину 47. Спосіб за будь-яким з пп. 35-46, у якому комплексу солі металу нагріванням, під зниженим концентрація кисню, що міститься в газоподібному тиском або їх сполученням. потоці з першого роздільного засобу, становить 65. Спосіб за п. 64, у якому на розчин впливають принаймні 0,1 мол. %. зниженим тиском, внаслідок чого комплекс 48. Спосіб за п. 47, у якому концентрація кисню, розкладається з вивільненням алкену. що міститься в газоподібному потоці з першого 66. Спосіб за будь-яким з пп. 35-65, у якому роздільного засобу, становить принаймні 0,2 мол. багатий алкеном потік включає принаймні 50 % %. алкену. 49. Спосіб за п. 47, у якому концентрація кисню, 67. Спосіб за п. 66, у якому багатий алкеном потік що міститься в газоподібному потоці з першого включає принаймні 90 % алкену. роздільного засобу, становить від 0,1 до 10 мол. 68. Спосіб за будь-яким з пп. 35-67, у якому %. газоподібний потік з першого роздільного засобу 50. Спосіб за будь-яким з пп. 35-49, у якому перед контактуванням з розчином солі металу перший роздільний засіб являє собою мембранну обробляють для видалення компонентів, вибраних роздільну установку, конденсаторну установку або із групи, яка включає діоксид вуглецю і кисневмісні дистиляційну установку. речовини. 51. Спосіб за п. 50, у якому роздільний засіб являє 69. Об'єднаний спосіб одержання собою конденсатор. алкенілкарбоксилату, який включає наступні стадії: 52. Спосіб за будь-яким з пп. 35-51, у якому алкен (а) контактування в окисній реакційній зоні алкану являє собою етилен, а сіль металу, здатна з С2 по C4 та газ у, який містить молекулярний селективно хімічно абсорбувати алкен, містить кисень, в присутності принаймні одного хром, мідь (І), марганець, нікель, залізо, ртуть, каталізатора, ефективного при окисленні алкану срібло, золото, платину, паладій, родій, рутеній, до відповідних алкену і карбонової кислоти, з осмій, молібден, вольфрам або реній. одержанням першого незаймистого потоку 53. Спосіб за п. 52, у якому сіль металу містить продуктів, який включає алкен, карбонову кислоту, срібло або мідь (І). алкан, кисень і воду; 54. Спосіб за п. 53, у якому сіль металу являє (б) розділення у першому роздільному засобі собою сіль срібла. принаймні частини першого потоку продуктів на 55. Спосіб за п. 54, у якому сіль срібла являє газоподібний потік, який включає алкен, алкан і собою нітрат срібла або фторборат срібла. кисень, і рідкий потік, який включає карбонову 56. Спосіб за п. 53, у якому сіль металу являє кислоту; собою ацетат міді (І), нітрат міді (І) або сульфат (в) контактування принаймні частини згаданого міді (І). газоподібного потоку з розчином солі металу, 57. Спосіб за будь-яким з пп. 35-56, у якому розчин здатної селективно хімічно абсорбувати алкен, з солі металу є водним або включає органічну одержанням рідкого потоку, багатого хімічно азотвмісну сполуку. абсорбованим алкеном; 7 81759 8 (г) виділення з розчину солі металу багатого рециклового компонента, становить від вище 0 до алкеном потоку; і 20 мол. % від загальної кількості матеріалу, що (д) контактування в другій реакційній зоні вводять в окисну реакційну зону, включаючи принаймні частини цього багатого алкеном потоку, рециклові компоненти. отриманого на стадії (г), карбонової кислоти й газу, 84. Спосіб за будь-яким з пп. 69-83, у якому який містить молекулярний кисень, в присутності концентрація алкену, у вигляді свіжої сировини принаймні одного каталізатора, ефективного при і/або рециклового компонента, становить від 0 до одержанні алкенілкарбоксилату, з одержанням 50 мол. % від загальної кількості матеріалу, що цього алкенілкарбоксилату. вводять в окисну реакційну зону, включаючи 70. Спосіб за п. 69, у якому на стадії (а) в окисну рециклові компоненти. реакційну зону додатково вводять алкен і воду. 85. Спосіб за п. 84, у якому концентрація алкену 71. Спосіб за п. 69 або 70, у якому на стадії (д) становить від 1 до 20 мол. % від загальної багатий алкеном потік направляють у другу кількості матеріалу, що вводять в окисну реакційну реакційну зону у вигляді одного або декількох зону. потоків разом з необов'язковим додатковим 86. Спосіб за будь-яким з пп. 69-85, у якому алкеном. концентрація води, у вигляді свіжої сировини і/або 72. Спосіб за п. 71, у якому додатковим алкеном рециклового компонента, становить від 0 до 50 може служити свіжий алкен і/або рецикловий мол. % від загальної кількості матеріалу, що алкен із другої реакційної зони, і/або частина вводять в окисну реакційну зону, включаючи потоку алкану/алкену з окисної реакційної зони. рециклові компоненти. 73. Спосіб за будь-яким з пп. 69-72, у якому 87. Спосіб за п. 86, у якому концентрація води концентрація алкену, необов'язковий додатковий становить від 0 до 25 мол. % від загальної алкеновий вихідний матеріал і багатий алкеном кількості матеріалу, що вводять в окисну реакційну потік вихідного матеріалу, що подають в другу зону. реакційну зону, становить принаймні 50 мол. % від 88. Спосіб за будь-яким з пп. 70-87, у якому алкен і загальної кількості матеріалу, що вводять в другу воду подають в окисну реакційну зону спільно. реакційну зону. 89. Спосіб за будь-яким з пп. 70-88, у якому алкен і 74. Спосіб за п. 73, у якому концентрація алкену воду використовують у масовому співвідношенні 1 становить принаймні 60 мол. % від загальної : 0,1-250. кількості матеріалу, що вводять в другу реакційну 90. Спосіб за будь-яким з пп. 69-89, у якому зону. концентрація кисню, що міститься в газоподібному 75. Спосіб за п. 73 або 74, у якому концентрація потоці з першого роздільного засобу, становить алкену становить до 85 мол. % від загальної принаймні 0,1 мол. %. кількості матеріалу, що вводять в другу реакційну 91. Спосіб за п. 90, у якому концентрація кисню, зону. що міститься в газоподібному потоці з першого 76. Спосіб за будь-яким з пп. 69-75, у якому газ, роздільного засобу, становить принаймні 0,2 мол. який містить молекулярний кисень, %. використовуваний у другій реакційній зоні для 92. Спосіб за п. 90, у якому концентрація кисню, одержання алкенілкарбоксилату, включає що міститься в газоподібному потоці з першого непрореагований газ, який містить молекулярний роздільного засобу, становить від 0,1 до 10 мол. кисень, із стадії (а) і/або додатковий газ, який %. містить молекулярний кисень. 93. Спосіб за будь-яким з пп. 69-92, у якому 77. Спосіб за п. 76, у якому додатковий газ, який перший роздільний засіб являє собою мембранну містить молекулярний кисень, являє собою кисень. роздільну установку, конденсаторну установку або 78. Спосіб за будь-яким з пп. 69-77, у якому дистиляційну установку. принаймні деяку кількість газу, який містить 94. Спосіб за п. 93, у якому роздільний засіб являє молекулярний кисень, направляють у другу собою конденсатор. реакційну зону незалежно від подачі як реагентів 95. Спосіб за будь-яким з пп. 69-94, у якому алкен алкену і карбонової кислоти. являє собою етилен, а сіль металу, здатна 79. Спосіб за будь-яким з пп. 69-78, у якому селективно хімічно абсорбувати алкен, містить карбонова кислота, яку вводять в другу реакційну хром, мідь (І), марганець, нікель, залізо, ртуть, зону, включає карбонову кислоту, одержувану з срібло, золото, платину, паладій, родій, рутеній, окисної реакційної зони. осмій, молібден, вольфрам або реній. 80. Спосіб за будь-яким з пп. 69-79, у якому алкан 96. Спосіб за п. 95, у якому сіль металу містить вибирають із групи, яка включає алкани з С 2 по С4 срібло або мідь (І). і їх суміші. 97. Спосіб за п. 96, у якому сіль металу являє 81. Спосіб за будь-яким з пп. 69-80, у якому алкан собою сіль срібла. являє собою етан, відповідний алкен являє собою 98. Спосіб за п. 97, у якому сіль срібла являє етилен, а відповідна карбонова кислота являє собою нітрат срібла або фторборат срібла. собою оцтову кислоту. 99. Спосіб за п. 96, у якому сіль металу являє 82. Спосіб за будь-яким з пп. 69-81, у якому газ, собою ацетат міді (І), нітрат міді (І) або сульфат який містить молекулярний кисень, на стадії (а) міді (І). являє собою кисень. 100. Спосіб за будь-яким з пп. 69-99, у якому 83. Спосіб за будь-яким з пп. 69-82, у якому розчин солі металу є водним або включає концентрація газу, який містить молекулярний органічну азотвмісну сполуку. кисень, у вигляді свіжої сировини і/або 9 81759 10 101. Спосіб за будь-яким з пп. 69-100, у якому 110. Спосіб за п. 109, у якому багатий алкеном контактування газоподібного потоку з першого потік включає принаймні 90 % алкену. роздільного засобу з розчином солі металу 111. Спосіб за будь-яким з пп. 69-110, у якому проводять в абсорбційній колоні. газоподібний потік з першого роздільного засобу 102. Спосіб за п. 101, у якому розчин солі металу, перед контактуванням з розчином солі металу який включає комплекс солі металу/алкену, обробляють для видалення компонентів, вибраних видаляють з основи абсорбційної колони, а алкан і із групи, яка включає діоксид вуглецю і кисневмісні кисень видаляють з абсорбційної колони у вигляді речовини. головного потоку. 112. Об'єднаний спосіб одержання вінілацетату, 103. Спосіб за п. 102, у якому газоподібний потік, який включає наступні стадії: який містить алкан і кисень, направляють в окисну (а) контактування в окисній реакційній зоні етану реакційну зону у вигляді одного або декількох та газу, який містить молекулярний кисень, в потоків разом з додатковим алканом. присутності принаймні одного каталізатора, 104. Спосіб за п. 103, у якому перед подачею в ефективного для окислення етану до етилену й окисну реакційну зону потік, який містить алкан і оцтової кислоти, з одержанням першого кисень, розділяють на окремі газоподібні потоки незаймистого потоку продуктів, який включає алкану і кисню. етилен, оцтову кислоту, етан, кисень і воду; 105. Спосіб за п. 103 або 104, у якому додатковий (б) розділення у першому роздільному засобі алкан являє собою свіжий алкан і/або принаймні частини першого потоку продуктів на непрореагований алкан з окисної реакційної зони, газоподібний потік, який включає етилен, етан і який повертають в окисну реакційну зону після кисень, і рідкий потік, який включає оцтову першого роздільного засобу. кислоту; 106. Спосіб за будь-яким з пп. 103-105, у якому (в) контактування принаймні частини згаданого потік алкану/кисню і додатковий алкан вводять в газоподібного потоку з розчином солі металу, окисну реакційну зону спільно або у вигляді здатної селективно хімічно абсорбувати етилен, з окремих потоків вихідних матеріалів, або у вигляді одержанням рідкого потоку, багатого хімічно одного потоку вихідних матеріалів, що включає як абсорбованим етиленом; алкан/кисень, так і додатковий алкан. (г) виділення з розчину солі металу багатого 107. Спосіб за будь-яким з пп. 69-106, у якому етиленом потоку; і багатий алкеном потік виділяють з розчину (д) контактування в другій реакційній зоні комплексу солі металу нагріванням, під зниженим принаймні частини вказаного багатого етиленом тиском або їх сполученням. потоку, який одержують на стадії (г), оцтової 108. Спосіб за п. 107, у якому на розчин впливають кислоти й газу, який містить молекулярний кисень, зниженим тиском, внаслідок чого комплекс в присутності принаймні одного каталізатора, розкладається з вивільненням алкену. ефективного при одержанні вінілацетату, з 109. Спосіб за будь-яким з 69-108, у якому багатий одержанням вінілацетату. алкеном потік включає принаймні 50 % алкену. 113. Спосіб за п. 112, у якому на стадії (а) в окисну реакційну зону додатково вводять етилен і воду. Даний винахід стосується виділення алкенів з газових сумішей, які включають ці алкени, алкани і кисень, і зокрема, виділення етилену із суміші етилену, етану і кисню абсорбцією розчином солі металу. Даний винахід стосується також застосування способу виділення (а) у процесах окислення вуглеводнів, таких як окислення алкану з С2 по С4, з одержанням відповідних алкену і карбонової кислоти і (б) в об'єднаних процесах, у яких алкен і карбонову кислоту, які одержують із процесу окислення вуглеводнів, надалі використовують як реагенти. Етилен і оцтова кислота можуть бути отримані каталітичним окисленням етану. У типовому процесі окислення з одержанням етилену й оцтової кислоти в реактор вводять етан, кисень і необов'язково етилен і/або воду. Ці реагенти вводять у контакт із каталізатором окислення, таким як молібден/ніобій/ванадійвмісний каталізатор, і вони взаємодіють з утворенням вихідного потоку, який включає етилен (або як продукт, або як непрореагований вихідний матеріал), оцтову кислоту, непрореагований етан і непрореагований кисень. Потік, який виходить з реактора, відводять, конденсують і розділяють на газоподібний потік і рідкий потік. Газоподібний потік, який включає етан, етилен і кисень, може бути надалі очищений з одержанням з нього етилену. Рідкий потік, який включає оцтову кислоту і воду, також може бути надалі очищений. Відомо, що виділення етилену з вуглеводнів, таких як етан, можна здійснювати проведенням процесів дистиляції, таких як кріогенна дистиляція, і за методами адсорбції, таких як адсорбція з "хитним" тиском і реакційною адсорбцією. Крім того, коли алканова/алкенова газова суміш включає кисень, зокрема газова суміш, яка одержується окисним дегідруваням етану до етилену так, як викладено, наприклад, у [ЕР-А 0262264], перед відділенням алкену від алкану традиційно видаляють кисень. Якщо перед розділенням цих вуглеводнів кисень не видаляють, у процесі розділення може концентруватися кисень, внаслідок чого кисневмісний потік стає займистим або вибуховим. У [ЕР-А 0943595] описаний спосіб виділення алкену, такого як етилен, з газової суміші, яка 11 81759 12 включає алкен і алкан, такий як етан, проведенням Спосіб за даним винаходом особливо процесу абсорбції з "хитним" тиском, що включає ефективний при виділенні алкену з алканів, коли стадії пропускання газової суміші через цеоліт розділювані алкен і алкан містять однакове число типу А, що містить здатні обмінюватися натрієві і вуглецевих а томів. калієві іони, і регенерування цеоліту з одержанням Спосіб за даним винаходом особливо збагаченого алкеном газу. Така система для ефективний при виділенні етилену з газових адсорбції з "хитним" тиском є механічно складною, сумішей, які містять етилен, етан і кисень. а за один цикл адсорбції досягають лише У способі за даним винаходом в переважному невеликого підвищення концентрації етилену. Про варіанті алкан являє собою алкан з С 2 по С4 або виділення алкенів з газових сумішей, які його суміші, такі як етан, пропан, бутан і їх суміші. включають алкени, алкани і кисень, не говориться У переважному варіанті алкен являє собою нічого. алкен з С2 по С4 або його суміші, такі як етилен, У [WO 00/37399] описаний спосіб пропени, бутени і їх суміші. автотермічного крекінгу парафінових вуглеводнів з Концентрація кисню, який міститься в газовій використанням кисню, причому в цьому способі суміші, становить принаймні 0,1 мольного %, утворюваний потік включає етилен, пропен, бутен і зокрема принаймні 0,2 мольного %. Доцільна моноксид вуглецю. Етилен і пропен виділяють з концентрація кисню в газовій суміші знаходиться в утворюваного потоку введенням цього потоку в інтервалі від 0,1 мольного % до концентрації, при контакт із розчином солі металу, здатної якій газова суміш за складом знаходиться нижче селективно абсорбувати етилен і пропен, і із солі діапазону займистості. Концентрація кисню в металу рекуперують етилен і/або пропен. Перед суміші повинна бути такою, при якій багатий обробкою розчином солі металу утворений потік алканами утворюваний потік також виявляється обробляють для видалення таких компонентів, як незаймистим. Загалом фахівцям у даній галузі кисень і діоксид вуглецю. техніки відомо, що межа діапазону займистості Продукти каталітичного окислення етану, частково залежить від тиску і температури суміші. етилену й оцтової кислоти в наступних процесах При здійсненні способу за даним винаходом газові можна вводити в реакції з одержанням суміші за складом не повинні входити в діапазон алкілкарбоксилатів, таких як етилацетат, або займистості на будь-якій стадії цього способу. алкенілкарбоксилатів, таких як вінілацетат. Процес розділення газів можна ефективно Беручи до уваги ви щевикладене, існує проводити таким чином, щоб газова суміш за потреба в розробці альтернативного і/або складом знаходилася якнайближче до діапазону удосконаленого способу виділення алкенів з займистості, залишаючись, проте, незаймистою. газової суміші, яка включає згадані алкени, алкани Доцільна концентрація кисню в газовій суміші і кисень. становить від 0,1 до 10 мольних %, зокрема від 0,2 При створенні даного винаходу було до 8 мольних %, наприклад від 0,2 до 6 мольних встановлено, що алкен можна виділяти з газової %. суміші, яка включає згадані алкен, алкан і кисень, Спосіб виділення за даним винаходом без необхідності в попередньому видаленні кисню. особливо застосований до потоків, які Крім того, при створенні даного винаходу було утворюються в хімічних процесах. Таким чином, встановлено, що виділення алкену з газової спосіб за даним винаходом особливо ефективний суміші, яка включає згадані алкен, алкан і кисень, при виділенні алкенів з газової суміші алкенів, можна проводити здійсненням меншого числа алканів і кисню, яка утворюється внаслідок стадій обробки, ніж це було потрібно у відомих окислення алкану з С2 по С 4. способах. Відповідно, об'єктом даного винаходу є спосіб Відповідно, за даним винаходом пропонується окислення алкану з С2 по С4 з одержанням спосіб виділення алкену з газової суміші, яка відповідних алкену і карбонової кислоти, причому включає згадані алкен, алкан і принаймні 0,1 цей спосіб включає наступні стадії: мольного % кисню, причому цей спосіб включає а) контактування в окисній реакційній зоні наступні стадії: вказаного алкану, газу, який містить молекулярний (а) контактування вказаної газової суміші з кисень, необов'язково відповідного алкену і розчином солі металу, здатної селективно хімічно необов'язково води в присутності принаймні абсорбувати алкен, з одержанням рідкого потоку, одного каталізатора, ефективного при окисленні багатого хімічно абсорбованим алкеном; алкану до відповідних алкену і карбонової кислоти, (б) виділення алкену з розчину солі металу. з одержанням першого потоку продуктів, який Перевага способу за даним винаходом включає алкен, карбонову кислоту, алкан, кисень і полягає в тому, що його здійснення дозволяє воду; уникнути потреби в дорогому й енергоємному (б) розділення у першому роздільному засобі устаткуванні для дистиляційного розділення. принаймні частини першого потоку продуктів на Більш того, здійснення способу за даним газоподібний потік, який включає алкен, алкан і винаходом усуває або принаймні зменшує потребу кисень, і рідкий потік, який включає карбонову в дорогому холодильному устатк уванні. кислоту; Ще більша перевага способу за даним (в) контактування згаданого газоподібного винаходом полягає в тому, що його здійснення потоку з розчином солі металу, здатної селективно дозволяє безпечно відокремлювати алкен від хімічно абсорбувати алкен, з одержанням рідкого алкану в присутності кисню. потоку, багатого хімічно абсорбованим алкеном; 13 81759 14 (г) виділення з розчину солі металу багатого абсорбованим алкеном; (г) виділення з розчину алкеном потоку. солі металу багатого алкеном потоку; і Спосіб за даним винаходом також виявляється (д) контактування в другій реакційній зоні особливо ефективним, коли алкен і/або карбонову принаймні частини цього багатого алкеном потоку, кислоту як продукти процесу окислення принаймні який одержують на стадії (г), карбонової кислоти й частково використовують в об'єднаних наступних газу, який містить молекулярний кисень, в процесах, наприклад (а) для одержання складного присутності принаймні одного каталізатора, ефіру реакцією карбонової кислоти з алкеном або ефективного при одержанні алкенілкарбоксилату, спиртом або (б) для одержання з одержанням цього алкенілкарбоксилату. алкенілкарбоксилату реакцією кисневмісного газу Спосіб виділення за даним винаходом нижче з карбоновою кислотою й алкеном. Алкен і/або описаний на прикладі окислення алкану з С 2 по С4 карбонову кислоту можна виділяти з продукту з одержанням потоку продуктів, який включає окисної реакційної зони і/або додаткові кількості відповідний алкен, алкан і кисень, і об'єднаних алкену і/або карбонової кислоти можна процесів для його здійснення. використовува ти в наступному процесі. У реакції окислення в переважному варіанті Відповідно, об'єктом даного винаходу є алкан з С2 по С4 являє собою етан, причому об'єднаний спосіб одержання алкілкарбоксилату, відповідним алкеном є етилен, а відповідною причому цей спосіб включає наступні стадії: карбоновою кислотою є оцтова кислота. Ці (а) контактування в окисній реакційній зоні продукти можна вводити в реакції в наступних алкану, газу, який містить молекулярний кисень, процесах з одержанням етилацетату або з газом, необов'язково відповідного алкену і необов'язково який містить молекулярний кисень, з одержанням води в присутності принаймні одного каталізатора, вінілацетату. ефективного при окисленні алкану до відповідних Реакцію окислення як правило проводять у алкену і карбонової кислоти, з одержанням гетерогенних умовах, використовуючи тверді першого незаймистого потоку продуктів, який каталізатори і реагенти в рідкій фазі. У цьому включає алкен, карбонову кислоту, алкан, кисень і випадку концентрації необов'язкового алкену і воду; необов'язкової води в окисній реакційній зоні (б) розділення у першому роздільному засобі можна регулювати парціальними тисками. принаймні частини першого потоку продуктів на Каталізатори, ефективні при окисленні алкану газоподібний потік, який включає алкен, алкан і до алкену і карбонової кислоти, можуть включати кисень, і рідкий потік, який включає карбонову будь-які прийнятні каталізатори, відомі в даній кислоту; галузі те хніки, наприклад такі, що (в) контактування принаймні частини згаданого використовуються для окислення етану до газоподібного потоку з розчином солі металу, етилену й оцтової кислоти, представлені в здатної селективно хімічно абсорбувати алкен, з наступних патентах і заявках: [US 4596787, ЕР-А одержанням рідкого потоку, багатого хімічно 0407091, DE 19620542, WO 99/20592, DE абсорбованим алкеном; (г) виділення з розчину 19630832, WO 98/47850, WO 99/51339, ЕР-А солі металу багатого алкеном потоку; і 1043064, WO 99/13980, US 5300682 і US 5300684], (д) контактування в другій реакційній зоні зміст яких включений в даний опис як посилання. принаймні частини цього багатого алкеном потоку Патент [US 4596787] стосується способу із стадії (г) і карбонової кислоти в присутності низькотемпературного окисного дегідрування принаймні одного каталізатора, ефективного при етану до етилену з застосуванням каталізатора, одержанні алкілкарбоксилату, з одержанням який відповідає емпіричній формулі вказаного алкілкарбоксилату. Moa VbNbcSbdXe, як вона представлена у вказаному Крім того, в іншому варіанті об'єктом даного патенті, причому ці елементи містяться в винаходу є об'єднаний спосіб одержання сполученні з киснем. алкенілкарбоксилату, причому цей спосіб включає [ЕР-А 0407091] стосується способу і наступні стадії: каталізатора одержання етилену і/або оцтової (а) контактування в окисній реакційній зоні кислоти окисленням етану і/або етилену в алкану, газу, який містить молекулярний кисень, присутності каталізатора окислення, який включає необов'язково відповідного алкену і необов'язково молібден, реній і вольфрам. води в присутності принаймні одного каталізатора, [DE 19620542] стосується каталізаторів ефективного при окисленні алкану до відповідних окислення на основі молібдену, паладію і ренію алкену і карбонової кислоти, з одержанням для одержання оцтової кислоти з етану і/або першого незаймистого потоку продуктів, який етилену. включає алкен, карбонову кислоту, алкан, кисень і [WO 99/20592] стосується способу воду; селективного одержання оцтової кислоти з етану, (б) розділення у першому роздільному засобі етилену або їх сумішей і кисню при високій принаймні частини першого потоку продуктів на температурі в присутності каталізатора, який газоподібний потік, який включає алкен, алкан і відповідає формулі MoaPdb Xc Yd , у якій X означає кисень, і рідкий потік, який включає карбонову один або декілька наступних елементів: Cr, Mn, кислоту; Nb, Та, Ті, V, Те і W; Υ означає один або декілька (в) контактування принаймні частини згаданого наступних елементів: В, А1, Ga, In, Pt, Zn, Cd, Bi, газоподібного потоку з розчином солі металу, Ce, Co, Rh, Ir, Cu, Ag, Au, Fe, Ru, Os, K, Rb, Cs, здатної селективно хімічно абсорбувати алкен, з Mg, Ca, Sr, Ba, Nb, Zr, Hf, Ni, P, Pb, Sb, Si, Sn, ТІ і одержанням рідкого потоку, багатого хімічно U, а означає 1, b означає число від 0,0001 до 0,01, 15 81759 16 с означає число від 0,4 до 1, a d означає число від Інші прийнятні для використання за даним 0,005 до 1. винаходом каталізатори окислення представлені в [DE-A1 19630832] стосується аналогічної заявці [WO 99/13980], яка стосується застосування каталітичної композиції, у якій а означає 1, b>0, каталізаторів з елементами, які знаходяться в с>0, d означає число від 0 до 2. У переважному сполученні з киснем, у відносних грам-атомних варіанті а означає 1, b означає число від 0,0001 до співвідношеннях Moa VbNbcXd , де X означає Р, В, 0,5, с означає число від 0,1 до 1,0, a d означає Hf, Те або As; патенті [US 6030920], який число від 0 до 1,0. стосується застосування каталізаторів з [WO 98/47850] стосується способу одержання елементами, що знаходяться в сполученні з оцтової кислоти з етану, етилену або їх сумішей у киснем, у відносних грам-атомних співвідношеннях присутності каталізатора, який відповідає формулі Moa VbNbcPdd; заявці [WO 00/00284], яка стосується Wa Xb Yc Zd, у якій X означає один або декілька застосування каталізаторів з елементами, що наступних елементів: Pd, Pt, Ag і Аu, Υ означає знаходяться в сполученні з киснем, у відносних один або декілька наступних елементів: V, Nb, Cr, грам-атомних співвідношеннях Moa VbNbcPdd і/або Mn, Fe, Sn, Sb, Cu, Zn, U, Ni і Bi, a Z означає один Moa VbLacPdd; патенті [US 6087297], який або декілька наступних елементів: Li, Na, K, Rb, стосується застосування каталізаторів з Cs, Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Sc, Y, La, Ті, Zr, Hf, Ru, Os, елементами, що знаходяться в сполученні з Co, Rh, Ir, B, Al, Ga, In, Tl, Si, Ge, Pb, P, As і Те, а киснем, у відносних грам-атомних співвідношеннях означає 1, b>0, c>0, a d означає число від 0 до 2. Moa VbPdcLad; заявці [WO 00/09260], яка стосується [WO 99/51339] стосується каталітичної застосування каталізаторів з елементами, що композиції для селективного окислення етану і/або знаходяться в сполученні з киснем, у відносних етилену до оцтової кислоти; ця композиція грам-атомних співвідношеннях Moa VbLacPddNbe Xf, включає в сполученні з киснем елементи де X означає Сu або Сr, а кожний з e і f може MoaW b AgcIrd Xe Yf, де X означає елементи Nb і V; Υ означати нуль; заявках [WO 00/29106 і WO означає один або декілька елементів, вибраних із 00/29105], які стосуються застосування групи, яка включає Cr, Mn, Та, Ті, В, Al, Ga, In, Pt, каталізаторів з елементами, що знаходяться в Zn, Cd, Bi, Ce, Co, Rh, Cu, Au, Fe, Ru, Os, K, Rb, сполученні з киснем, у відносних грам-атомних Cs, Mg, Ca, Sr, Ba, Zr, Hf, Ni, P, Pb, Sb, Si, Sn, Tl, U, співвідношеннях Moa VbGacPddNbe Xf , де X означає Re і Pd; a, b, c, d, e і f означають такі грам-атомні La, Те, Ge, Zn, Si, In або W; і заявці [WO 00/38833], яка стосується застосування каталізаторів з співвідношення елементів, при яких 0