Водний концентрат діючої речовини з гербіцидною дією та спосіб боротьби з небажаним ростом рослин

1. Водний концентрат діючої речовини з гербіцидною дією, в розчиненому вигляді, що містить а) щонайменше одну 4-бензоїлзаміщену піразолову сполуку формули І R1 O R6 R2 2 3 89599 4 причому щонайменше один з залишків Ra, Rb і Rс х, у, ЕО, АО і Rx мають значення, наведені в п. 4. відрізняється від водню і причому поліефірна спо7. Концентрат діючої речовини за одним з наведелука вибрана з них вище пунктів, який відрізняється тим, що місетиленоксид-пропіленоксидних співполімерів, потить компоненти а) і б) у вигляді їх розчинених ліефірних сполук, в яких щонайменше одна полісолей лужних металів або солей амонію. ефірна група формули III атомом кисню, сірки або 8. Концентрат діючої речовини за одним з попереазоту ковалентно прив'язана до вуглеводневого дніх пунктів, який відрізняється тим, що містить залишку з від 8 до 40 атомами вуглецю, який при одну 4-бензоїлзаміщену піразолову сполуку форнеобхідності має ще 1 або 2 карбонілоксигрупи мули І, в якій і/або 1, 2, 3 або 4 ОН-групи, і їх сумішей. R2 вибраний з тіазол-2-ілу, тіазол-4-ілу, тіазол-52. Концентрат діючої речовини за п. 1, який відріілу, ізоксазол-3-ілу, ізоксазол-4-ілу, ізоксазол-5-ілу, зняється тим, що неіоногенна поверхнево4,5-дигідроізоксазол-3-ілу, 4,5-дигідроізоксазол-4активна речовина S має значення гідрофільноілу і 4,5-дигідроізоксазол-5-ілу, причому зазначені ліпофільного балансу (ГЛБ) відповідно до Гріффівище залишки є незаміщеними або можуть мати 1 на в межах від 1,5 до 19,5. або 2 метильні групи як замісники. 3. Концентрат діючої речовини за п. 1, який відрі9. Концентрат діючої речовини за п. 8, який відрізняється тим, що неіоногенна поверхневозняється тим, що в формулі І активна речовина S має модифіковане значення R1 і R5 кожного разу означають метил, ГЛБ в межах від 5 до 19,5. R2 означає 4,5-дигідроізоксазол-3-іл, 4. Концентрат діючої речовини за п. 1, який відріR4 означає метилсульфоніл і зняється тим, що поліефірну сполуку вибрано з: R6 означає водень. поліетоксилатів і полі(етоксилат-спів10. Концентрат діючої речовини за одним з попепропоксилат)ів С8-С22-алканолів, поліетоксилатів і редніх пунктів, який відрізняється тим, що містить полі(етоксилат-спів-пропоксилат)ів кислот жирного одну сполуку бензойної кислоти формули II, в якій ряду, поліетоксилатів і полі(етоксилат-співR7 означає метокси і R8 водень. пропоксилат)ів амінів жирного ряду, поліетоксила11. Концентрат діючої речовини за одним з попетів і полі(етоксилат-спів-пропоксилат)ів моно- і редніх пунктів, який відрізняється тим, що містить дигліцеридів аліфатичних С8-С22-монокарбонових від 10 до 100 г/л 4-бензоїлзаміщеної піразолової кислот, поліетоксилатів і полі(етоксилат-співсполуки формули І, пропоксилат)ів складних ефірів сорбіту аліфатичвід 50 до 250 г/л сполуки бензойної кислоти форних С8-С22-монокарбонових кислот, поліетоксиламули II, тів і полі(етоксилат-спів-пропоксилат)ів алкілфевід 100 до 500 г/л щонайменше однієї неіоногенної нолів, поліетоксилатів і полі(етоксилат-співповерхнево-активної речовини S пропоксилат)ів ди- і тристирилфенолів, поліетокі воду. силатів і полі(етоксилат-спів-пропоксилат)ів алкіл12. Концентрат діючої речовини за одним з попеполіглікозидів і їх сумішей. редніх пунктів, який відрізняється тим, що містить 5. Концентрат діючої речовини за одним з пп. 1-4, 4-бензоїлзаміщену піразолову сполуку формули І і який відрізняється тим, що поліефірна сполука сполуку бензойної кислоти формули II має поліефірний залишок формули III, який киснем в масовому співвідношенні від 1:25 до 2:1. прив'язаний до С8-С22-алкільного залишку, причо13. Застосування концентрату діючої речовини за му одним з пп. 1-12 для боротьби з небажаним росRx в формулі III означає водень, том рослин. ЕО означає СН2СН2O, 14. Спосіб боротьби з небажаним ростом рослин, АО означає СН2СН(СН3)O, який відрізняється тим, що одержують водну ріх означає число, середньочисельне якого знаходину для обприскування шляхом розведення кондиться в межах від 3 до 49, центрату діючої речовини за одним з пп. 1-12 і нею у означає число, середньочисельне якого знаховпливають на рослини, їх насіння і/або їх життєвий диться в межах від 1 до 47, і простір. середньочисельна сума знаходиться х+у в межах 15. Спосіб за п. 14, який відрізняється тим, що від 5 до 50. листя шкідливих рослин обробляють водною ріди6. Концентрат діючої речовини за п. 5, який відріною для обприскування. зняється тим, що поліефірна сполука вибрана зі 16. Застосування неіоногенної поверхневосполук загальної формули IV активної речовини S, такої як визначено в пп. 1-6, R11-O-[(EO)x(AO)у]-Rx, (ІV) як ад'юванта для одержання водного концентрату в якій R11 означає алкіл з від 8 до 30 С-атомами і діючої речовини за одним з пп. 1-12. Даний винахід відноситься до водних концентратів діючої речовини з гербіцидною дією, які в розчиненому вигляді містять: а) щонайменше, одну 4-бензоїл-заміщену піразолову сполуку формули І 5 89599 6 в якій не впливають або мають тільки дуже незначну дію R1, R3 незалежно один від іншого означають відносно шкідливих рослин, з якими ведеться боводень, галоген, метил, галогенметил, метокси, ротьба. Дія ад'ювантів для гербіцидів найчастіше галогенметокси, метилтіо, метилсульфініл або базується на їх поверхневій активності, яка пометилсульфоніл; кращує контакт форми застосування діючої речоR2 означає 5-членний гетероциклічний заливини, в даному випадку водну рідину для обприсшок, що є незаміщеним або має 1, 2, 3 або 4 замікування що містить діючу речовину, з рослинною сника, які вибрані з галогену, С1-С6-алкіл, С1-С4поверхнею, а також завдяки зниженню поверхнеалкокси, С1-С4-галогеналкіл, С1-С4-галогеналкокси вого натягу покращує проникнення форми застоі С1-С4-алкілтіо; сування і тим самим діючої речовини в ґрунт. Чи R4 означає водень, галоген або метил; діє певна поверхнево-активна речовина як ад'юR5 означає С1-С6-алкіл, С3-С6-циклоалкіл або вант, тобто завдяки чому досягається підвищення С3-С6-циклоалкілметил; і ефективності або вибірковості, часто залежить від R6 означає водень або С1-С4-алкіл; виду діючої речовини. або одну з її застосовних в сільському госпоАд'юванти, як правило, додають тільки безподарстві солей; і середньо перед внесенням діючої речовини форб) щонайменше, одне похідне бензойної кисми застосування, наприклад, рідини для обприскулоти формули II вання. Однак в принципі вони можуть також бути складовою частиною композиції діючої речовини, чому надається перевага по причинам використання і безпеки застосування. Однак багато діючих речовини є несумісними з розповсюдженими поверхнево-активними речовинами особливо при тривалому зберіганні. При цьому несумісністю позначається кожне хімічно або фізико-хімічно викликане зниження дії або зменшення практичнов якій го застосування, що може початися або за допоR7 означає водень, галоген, гідрокси або метомогою прямої хімічної реакції діючих речовин і докси і поміжних речовин або за допомогою зменшення R8 водень, галоген або аміно; доступності діючих речовин в суміші, наприклад, або одну з її застосовних в сільському госпошляхом утворення при умовах застосування труддарстві солей. норозчинних преципітатів або шляхом розшаровуДля ефективного і рентабельного ведення мевання композиції. Також може виявлятися несуміханізованого сільського господарства і для забезсність з іншими компонентами композиції. Тому печення постійної якості продукту потрібні чисті закономірно потребується, ад'юванти і діючу речокультури вигідних для сільського господарства вину, яку вводять в композицію, а також інші комтехнічних культур. Вибіркова чутливість різних поненти композиції підбирати один за іншим. груп рослин відносно певних інгібіторів обміну реЗ заявки WO 99/63823 відомо покращення дії човин або інших цитотоксинів може бути корисною 4-бензоїл-заміщених піразолових сполук шляхом для цілеспрямованої боротьби з небажаним росдодавання великих кількостей азотовмісних добтом сторонніх рослин (ростом шкідливих рослин) рив і ад'ювантів. Тому при застосуванні вносять на сільськогосподарських угіддях. При цьому є великі кількості добрив, що може привести до попринципово бажаним підвищення, як абсолютної рушень селективності. ефективності, так і специфічності використовуваЗ заявки WO 00/53014 відомо підвищення дії них діючих речовин (гербіцидів) відносно шкідлигербіцидних 4-бензоїл-заміщених піразолових спових рослин. лук завдяки ад'юванту, який включає суміш з кисПідвищення специфічності, а також в певних лоти жирного ряду, напівефір фосфорної кислоти межах абсолютної ефективності може бути досягабо сірчаної кислоти моногідроксифункціональнонуто завдяки застосуванню комбінацій декількох го поліалкільного ефіру і С1-С5-алкіл-С10-С20специфічних діючих речовин, які впливають на алканоат. При введені цього ад'юванта в водні різні точки обміну речовин цільових рослин. При композиції-концентрати 4-бензоїл-заміщених пірацьому мова йде про синергізм (при нагоді також золових сполук можуть виникнути проблеми гомопро нададитивний ефект), якщо дія комбінації знагенності. Також це може привести до випадення в ходиться явно вище суми окремих дій. осад діючої речовини в одержаній при розведені Підвищення абсолютної дії діючих речовин рідини для обприскування. З цієї причини подібні для захисту рослин може бути досягнуто завдяки ад'юванти додають тільки одразу перед застосурізним видам домішок і допоміжних речовин, які ванням водної рідини для обприскування (так зварізними способами можуть посилити бажану дію. ний спосіб суміші в баку). Можуть застосовуватися інші добавки, для того, WO 99/65314 зокрема описує синергічно ефекщоб спростити користування, підвищити стійкість тивні гербіцидні суміші, що включають гербіцидно при зберіганні або покращити інші властивості діючу 4-бензоїл-заміщену піразолову сполуку, напродукту. приклад, одну з визначених спочатку сполук І і При композиції гербіцидних діючих речовин один синергіст, наприклад, гербіцид з групи сполук важливу роль грають так звані "ад'юванти". Під бензойної кислоти, наприклад, одну з визначених цим розуміють допоміжні речовини, які підвищують спочатку сполук формули II. Однак гербіцидно активність діючої речовини і/або його вибірковість діючі сполуки бензойної кислоти часто також привідносно шкідливих рослин, однак які самі по собі 7 89599 8 водять до пошкодження технічних культур. ВвеПрикладами алкілу є С1-С4-алкіл, такі як медення ад'ювантів в водорозчинні композиції контил, етил, пропіл, 1-метилетил, бутил, 1-метилцентратів сумішей діючих речовин, які містять 4пропіл, 2-метилпропіл і 1,1-диметилетил, надалі бензоїл-заміщені піразолові сполуки формули І і С1-С6-алкіл, який поряд з для С1-С4-алкілу назвасполуки бензойної кислоти формули II, часто є ними залишками також включає пентил, 1проблематичним. Особливо при використанні веметилбутил, 2-метилбутил, 3-метилбутил, 2,2-диликих кількостей ад'ювантів і/або високої концентметилпропіл, 1-етилпропіл, гексил, 1,1рації сполуки бензойної кислоти часто це приводиметилпропіл, 1,2-диметилпропіл, 1дить до неоднорідності або до осадження твердих метилпентил, 2-метилпентил, 3-метилпентил, 4речовин. метилпентил, 1,1-диметилбутил, 1,2Тому задача даного винаходу полягала в тодиметилбутил, 1,3-диметилбутил, 2,2му, щоб надати водну, гомогенну композицію, яка диметилбутил, 2,3-диметилбутил, 3,3містить, щонайменше, одну сполуку формули І диметилбутил, 1-етилбутил, 2-етилбутил, 1,1,2разом з, щонайменше, однією сполукою формули триметилпропіл, 1,2,2-триметилпропіл, 1-етил-1II і збільшеною кількістю ад'юванта і при цьому є метилпропіл і 1-етил-2-метилпропіл, а також довстабільною при зберіганні. До того ж композиція голанцюгові алкільні залишки, такі як n-гептил, nповинна без проблем розбавлятися водою. октил, n-ноніл, изононіл, 2-етилгексил, n-децил, Несподівано було винайдено, що ця та інші ізодецил, 2-пропілгептил, додецил, тридецил, ізозадачі вирішуються шляхом застосування описатридецил, пентадецил, лаурил, міристіл, пальміних в подальшому неіоногенних поверхневотил, стеарил, бегеніл і т.п. активних речовин S. Алкілкарбоніл означає зв'язаний карбонільною Тому об'єктом даного винаходу є водні концегрупою алкільний залишок, такий як зазначений нтрати діючої речовини, що містять в розчиненому вище. вигляді: Алкокси означає зв'язаний киснем алкільний а) щонайменше одну 4-бензоїл-заміщену піразалишок, такий як визначений вище, особливо С1золову сполуку формули І, як визначено спочатку; С4-алкокси, такий як метокси, етокси, пропокси, 1б) щонайменше одну сполуку бензойної кислометилетокси, бутокси, 1-метил-пропокси, 2ти формули II, як визначено спочатку; і метилпропокси і 1,1-диметилетокси. в) щонайменше одну неіоногенну поверхневоГалоалкіл означає алкільний залишок, як виактивну речовину S, вибрану з поліефірних сполук, значений вище, в якому один або декілька, наприякі мають похідні повторювані одиниці етиленокклад, 1, 2, 3, 4 або 5 або всі атоми водню заміщені сиду, алкілполіглікозидів і їх сумішей. галогеном, особливо фтором або хлором. ПриклаЗгідно з винаходом концентрати діючої речодами є фторметил, хлорметил, трифторметил, вини представляють собою гомогенну водні роздифторетил, 2,2,2-трифторетил, пентафторетил 2чини діючих речовин формул І і II. Концентрати є фтор-1-метилетил, 2,2,2-трифтор-1-метилетил, стабільними при зберіганні і також після тривалого тощо. зберігання не мають тенденції до осадження тверЦиклоалкіл означає циклічний, насичений вугдих речовин, навіть якщо вони містять великі кільлеводневий залишок, такий як, наприклад, циклокості поверхнево-активної речовини S. Концентрапентил, циклогексил, циклогептил. ти діючої речовини не є проблемними при їх Фенілалкіл означає зв'язаний алкільною грувикористанні і можуть розбавлятися водою, без пою фенільний залишок, такий як, наприклад, бенутворення осадження діючих речовин. Крім того, зил, 1- або 2-фенілетил. було винайдено, що завдяки додаванню цих неіо5-членні гетероциклічні залишки є насичениногенних поверхнево-активних речовин S може ми, частково насиченими або ароматичними цикбути підвищено не тільки гербіцидну дію суміші лами, які мають 5-кільцеві атоми (кільцеві члени) і діючих речовин вже відомого вище синергізму діякі поряд з атомами вуглецю як кільцеві члени ючих речовин І і II, але і також те, що знижується мають один або декілька, наприклад, 1, 2, 3 або 4 шкідлива дія діючих речовин формули II на сільсьгетероатоми, особливо 1 або 2 гетероатоми як когосподарські технічні культури. кільцеві члени, причому гетероатоми переважно Тут i в подальшому алкіл і алкільні частини в вибрані з О, S і N. Прикладами цього є 2алкілкарбонілі, алкокси, алкілтіо і алкілфенілі тетрагідрофураніл, 3-тетрагідрофураніл, 2означають лінійні або розгалужені, насичені вуглететрагідротієніл, 3-тетрагідротієніл, 2-піролідиніл, водневі залишки. Алкеніл відповідно до цього 3-піролідиніл, 3-ізоксазолідиніл, 4-ізоксазолідиніл, означає лінійні або розгалужені вуглеводневі за5-ізоксазолідиніл, 3-ізотіазолідиніл, 4лишки, які є мононенасиченими. Галогеналкіл, а ізотіазолідиніл, 5-ізотіазолідиніл, 3-піразолідиніл, також галогеналкільні частини в галогеналкокси 4-піразолідиніл, 5-піразолідиніл, 2-оксазолідиніл, означають лінійні або розгалужені алкільні залиш4-оксазолідиніл, 5-оксазолідиніл, 2-тіазолідиніл, 4ки, в яких 1 або декілька, наприклад, 1, 2, 3, 4, 5 тіазолідиніл, 5-тіазолідиніл, 2-імідазолідиніл, 4або також всі атоми водню заміщені галогеном, імідазолідиніл, 1,2,4-оксадіазолідин-3-іл, 1,2,4особливо хлором або фтором. Фенілалкіл означає оксадіазолідин-5-ил, 1,2,4-тіадіазолідин-3-іл, 1,2,4фенільний залишок, який з залишком молекули тіадіазолідин-5-ил, 1,2,4-триазолідин-3-іл, 1,3,4зв'язаний алкільною групою. Циклоалкіл означає оксадіазолідин-2-іл, 1,3,4-тіадіазолідин-2-іл, 1,3,4циклічні, насичені вуглеводневі залишки. Префікс триазолідин-2-іл, 2,3-дигідрофур-2-ил, 2,3Cn-Cm кожного разу вказує кількість можливих атодигідрофур-3-ил, 2,4-дигідрофур-2-ил, 2,4мів вуглецю. дигідрофур-3-ил, 2,3-дигідротієн-2-ил, 2,3дигідротієн-3-ил, 2,4-дигідротієн-2-ил, 2,4 9 89599 10 дигідротієн-3-ил, 2-піролін-2-ил, 2-піролін-3-ил, 3дами придатних як основна частина залишків є C8піролін-2-ил, 3-піролін-3-ил, 2-ізоксазолін-3-ил, 3С30-алкіл, C8-С30-алкеніл,С4-С30-алкандиїл, C8-С30ізоксазолін-3-ил, 4-ізоксазолін-3-ил, 2-ізоксазоліналкантрїл, С5-С10-циклоалкіл, С5-С104-ил, 3-ізоксазолін-4-ил, 4-ізоксазолін-4-ил, 2циклоалкандиїл, a,a'-[бисфеніл-С1-С4-алкан]диїл, ізоксазолін-5-ил, 3-ізоксазолін-5-ил, 4-ізоксазолінa,a'-[бісциклогексил-С1-С4-алкан]диїл, моно- і ди5-ил, 2-ізотіазолін-3-ил, 3-ізотіазолін-3-ил, 4С4-С20-алкілфеніл, особливо бутилфеніл, 4-трет.ізотіазолін-3-ил, 2-ізотіазолін-4-ил, 3-ізотіазолін-4бутилфеніл, гексилфеніл, октилфеніл, нонілфеніл, ил, 4-ізотіазолін-4-ил, 2-ізотіазолін-5-ил, 3додецилфеніл, тридецилфеніл, C8-С20ізотіазолін-5-ил, 4-ізотіазолін-5-ил, 2,3алкілкарбоніл, бензоїл, С1-С20-алкілбензоїл, нафдигідропіразол-1-іл, 2,3-дигідропіразол-2-іл, 2,3тил, який при необхідності може мати 1, 2 або 3 дигідропіразол-3-ил, 2,3-дигідропіразол-4-ил, 2,3С1-С10-алкільні групи, моно-, ди- і тристирилфеніл, дигідропіразол-5-ил, 3,4-дигідропіразол-1-іл, 3,4надалі залишки, похідні від ефірів сорбіту, алкілдигідропіразол-3-ил, 3,4-дигідропіразол-4-ил, 3,4поліглікозидів, моно- або дигліцеридів, а також дигідропіразол-5-ил, 4,5-дигідропіразол-1-іл, 4,5(оліго)алкіленімінів. дигідропіразол-3-ил, 4,5-дигідропіразол-4-ил, 4,5Під алкіл(полі)глікозидами або алкілполіглюкодигідропіразол-5-ил, 2,3-дигідрооксазол-2-іл, 2,3зидами розуміють сполуки, які мають один або дигідрооксазол-3-іл, 2,3-дигідрооксазол-4-іл, 2,3декілька, особливо один алкільний залишок, особдигідрооксазол-5-іл, 3,4-дигідрооксазол-2-іл, 3,4ливо С6-С22-алкільний залишок, який атомом кисдигідрооксазол-3-іл, 3,4-дигідрооксазол-4-іл, 3,4ню прив'язаний до моно- або олігосахаридного дигідрооксазол-5-іл, 3,4-дигідрооксазол-2-іл, 3,4залишку, наприклад, до моно-, ди або трисахариддигідрооксазол-3-іл, 3,4-дигідрооксазол-4-іл, 2ного залишку. Одиниці сахариду при цьому звифурил, 3-фурил, 2-тієніл, 3-тієніл, 2-піроліл, 3чайно є похідними глюкози. Переважні ті алпіроліл, 3-ізоксазоліл, 4-ізоксазоліл, 5-ізоксазоліл, кіл(полі)глікозиди, які в середньому мають від 1 до 3-ізотіазоліл, 4-ізотіазоліл, 5-ізотіазоліл, 32 глюкозних одиниць. Як правило, при цьому мова піразоліл, 4-піразоліл, 5-піразоліл, 2-оксазоліл, 4йде про суміші. В поліефірних сполуках, які мають оксазоліл, 5-оксазоліл, 2-тіазоліл, 4-тіазоліл, 5одну похідну від алкіл(полі)глікозидів основну частіазоліл, 2-імідазоліл, 4-імідазоліл, 1,2,4тину, щонайменше одна з макрогольних частин оксадіазол-3-ил, 1,2,4-оксадіазол-5-ил, 1,2,4заміщена щонайменше однією з неетерифікованих тіадіазол-3-ил, 1,2,4-тіадіазол-5-ил, 1,2,4-триазолгідроксильних груп моно- або олігосахаридного 3-ил, 1,3,4-оксадіазол-2-іл, 1,3,4-тіадіазол-2-іл, залишку. 1,3,4-триазол-2-іл, пірол-1-ил, піразол-1-іл, імідаПід складними ефірами сорбіту розуміють зол-1-іл, 1,2,3-триазол-1-іл і 1,2,4-триазол-1-іл. ефіри, особливо складні моно- або діефіри сорбіту Відповідно до першої форми здійснення речоз насиченими або ненасиченими, аліфатичними вина S включає поліефірну сполуку, яка має похікарбоновими кислотами, особливо насиченими дні від етиленоксиду повторювані одиниці, отже, або ненасиченими кислотами жирного ряду з від 8 повторювані одиниці формули СН2СН2О, і при недо 22 С-атомами. В поліефірних сполуках, які маобхідності інші похідні від С3-С8-алкіленоксидів ють одну основну частину, похідну від складних і/або стиролоксиду повторювані одиниці, або їх ефірів сорбіту, одна з щонайменше макрогольних суміш з алкілполіглікозидами. В цій формі здійсчастин заміщена щонайменше однією з неетеринення винаходу поліефірна сполука особливо фікованих гідроксильних груп сорбіту. складає, щонайменше, 80мас.-%, особливо переПід моно- і дигліцеридами розуміють складні важно щонайменше 90мас.-% або загальну кільмоно- або діефіри гліцерину або в суміші з насикість речовини S. ченими або ненасиченими, аліфатичними карбоПодібні поліефірні сполуки мають звичайно, новими кислотами, особливо насичені або ненасищонайменше, одну, наприклад, 1, 2, 3 або 4 полічені кислоти жирного ряду з від 8 до 22 Сефірні групі, які поряд з похідними від етиленоксиатомами. В поліефірних сполуках, які мають одну ду повторюваними одиницями при необхідності похідну від моно- або дигліцеридів основну частимають іншу, як правило, похідну від С3-С8ну, одна з щонайменше макрогольних частин заалкіленоксидів і/або стиролоксиду повторювану міщена щонайменше однією з неетерифікованих одиницю. Полиефірні групи в подальшому також гідроксильних груп гліцерину. позначаються як макрогольна частина. В поліефіПід похідними залишками (оліго)алкіленімінів рних сполуках поліефірні групи, як правило, є корозуміють ті залишки, які є похідними від алкіленвалентно прив'язаними до органічного залишку диамінів або олігомерних іміноалкіленамінів, таких (основна частина) або приєднані ефірним атомом як моно-, ди-, три- і тетраетиленімін або моно-, біскисню до макромолекули. , трис- або тетракіс-(3-амінопропіл)етилендіамін. В Ковалентне прив'язування макрогольної часполіефірних сполуках, які мають одну похідну (олітини (частин) до основної частини, як правило, го)алкіленімінів основну частину, щонайменше відбувається атомом кисню, сірки або азоту, переодна макрогольна частина заміщую щонайменше важно атомом кисню. Основна частина являє соодин атом NH-водню (оліго)алкіленіміну. бою звичайно органічний залишок з, як правило, Процент вмісту ЕО-повторюваних одиниць в від 4 до 40, часто від 6 до 30 і особливо від 10 до загальній масі поліефірних сполук звичайно зна22 атомами вуглецю, причому основна частина ходиться в межах від 10 до 90мас.-% і особливо в при необхідності може мати ще одну або декілька межах від 30 до 85мас.-%. функціональних груп, наприклад, 1 або 2 карбоніЯк правило, поліефірні сполуки мають значенлокси групи (С(=О)-О-групи) і/або 1, 2, 3 або 4 ОНня ГЛБ відповідно до Гріффіна (Griffin) від 1,5 до групи і/або 1, 2, 3, 4, 5 або 6 атомів азоту. Прикла19,5, переважно від 1,5 до 14,0, особливо перева 11 89599 12 жно від 2 до 10, виключно особливо переважно від Rc означає водень, С1-С4-алкіл, особливо ме3 до 7. Названі числа при цьому завжди відносятьтил або феніл, причому щонайменше один з зася до середнього значення. "ГЛБ значення відполишків Ra, Rb і Rc відрізняється від водню. відно до Гріффіна" при цьому означає співвідноВ формулі III представляють собою АО і ЕО шення гідрофільних і гідрофобних частин повторювані одиниці (мономерні одиниці), з яких молекули, виражене як двадцятикратна кількість побудована поліефірна група. Якщо поліефірні проценту вмісту етиленоксидної частини в молегрупи формули III включають повторювані одиниці кулярній масі загальної молекули. АО, то повторювані одиниці ЕО і АО можуть розПоліефірні сполуки, поліефірні групи яких поташовуватися довільно, наприклад, в блочному ряд з похідними від етиленоксиду повторюваними розміщенні, в якому більш довгі послідовності ЕОодиницями також мають інші, тобто від С3-С5одиниць зв'язані з більш довгими послідовностями алкіленоксидів і/або стиролоксиду похідні повтоАО-одиниць, або в неупорядкованому розташурювані одиниці, як правило, мають модифіковане ванні, тобто статистичному розміщенні або в зміГЛБ-значення в межах від 5 до 19,5, переважно від шаних формах з статистичного розміщення і блоч5 до 16, особливо переважно від 7 до 14, виключного розміщення. Оскільки поліефірні групи III но особливо переважно від 10 до 14; вказані числа мають блочне розміщення АО-блоків і ЕО-блоків, при цьому завжди відносяться до середнього знато переважно, якщо поліефірна група складається чення. "Модифіковане ГЛБ-значення" означає при з 2 або 3 і особливо з 2 блоків. Індекси x і у при цьому співвідношення гідрофільних і гідрофобних цьому вказують кількість відповідних повторювачастин молекули, для врахування різної гідрофіних одиниць усередині поліефірної групи. Так як льності етиленоксидних одиниць і інших повторюполіефірні сполуки, як правило, не представляють ваних одиниць в поліефірному ланцюзі, виражене собою молекулярно єдині сполуки, а є сумішами як двадцяти кратна кількість проценту вмісту етисполук різних поліефірних ланцюгів, які звичайно леноксидної частини в молекулярній масі загальвідрізняються кількістю відповідних повторюваних ної молекули плюс десятикратна кількість проценодиниць, то зазначення x і у звичайно представту вмісту інших повторюваних одиниць в ляють собою середні величини (середньочисельмолекулярній масі загальної молекули. не), кожного разу в перерахуванні на загальну кіМолекулярна маса поліефірних сполук може лькість повторюваних одиниць ЕО або АО в варіюватися в широкому діапазоні і звичайно знаполіефірній сполуці. ходиться в межах від 200 до 10000 дальтон і, осоЯк групи АО слід назвати, наприклад, залишбливо, в межах від 300 до 5000 дальтон (кожного ки, які є похідними пропіленоксиду (ПО; разу середньочисельна), якщо не зазначене інше. Ra=Rb=водень і Rc=метил ), бутиленоксиду (BO; Переважно коефіцієнт середньомасової і середRa=Rb=водень і Rc=етил ), ізобутиленоксиду (ІВО; ньочисельної молекулярної маси знаходиться в Ra=водень і Rb=Rc=метил ), пентиленоксиду (ППО; межах від 0,9 і 1,6, переважно в межах від 1,0 і 1,4 Ra=Rb=водень і Rc=пропіл ), гексиленоксиду (HO; і особливо переважно в межах від 1,1 і 1,3. Ra=Rb=водень і Rc=бутил ) і стиролоксиду (StO; Поліефірні групи в поліефірних сполуках S Ra=Rb=водень і Rc=феніл ). Оскільки поліефірна можна, як правило, описати загальної формулою група має залишки АО, то переважно вони є похідIII ними пропіленоксиду. Серед поліефірних сполук переважні ті з одніRx(EO)x(AO)y](III) єю або декількома групами формули III, в якій Rx означає водень або С1-С10-алкіл, особливо водень в якій або С1-С4-алкіл, особливо метил. В переважній ЕО означає -СН2-СН2-О-; формі винаходу поліефірні групи є модифікованиАО означає -CHRa-CRbRc-O-, причому розміми кінцевими групами, тобто Rx означає залишок, щення ЕО-одиниць і АО-одиниць усередині ланщо відрізняється від водню. Тоді Rx переважно цюга може бути будь-яким, включаючи статистичозначає С1-С10-алкіл, особливо С1-С4-алкіл і особне розміщення або блочне розміщення; ливо метил. Як 3+ речовини S особливо також Rx означає водень, С1-С10-алкіл, С5-С10придатні поліефірні сполуки, в яких Rx означає С1циклоалкіл, бензил або С1-С20-алкілкарбоніл і зв'яС20-алкілкарбоніл. Відповідно до особливо перезаний атомом кисню ЕО-групи або АО-групи; важної форми здійснення поліефірні сполуки не є x означає ціле число, середньочисельне якого модифікованими кінцевими групами, тобто Rx явзнаходиться в межах від 1 до 150, особливо зналяє собою водень. ходиться від 2 до 80 і особливо переважно від 3 до В переважній формі поліефірну сполуку виб40; рано з етиленоксид-пропіленоксидних співполімеу означає ціле число, середньочисельне якого рів (в подальшому називаються ЕО/ПОзнаходиться в межах від 0 до 150, особливо від 0 співполімерами). Під цим розуміють поліефірні до 50 і особливо знаходиться від 0 до 30, причому сполуки, які в більшості, тобто до щонайменше на середньочисельна сума x і у, як правило, знахо90мас.-% складаються з повторюваних одиниць диться в межах від 2 до 150, особливо в межах від ЕО і ПО (=СН2-СН(СН3)-О). При цьому формально 3 до 80 і особливо переважно знаходиться в мемова йде про сполуки, в яких дві поліефірні групи жах від 5 до 40; формули III, в якій у¹0 і АО означає СН2Ra, Rb незалежно один від іншого означають СН(СН3)О, зв'язані одна з іншою за допомогою водень або метил і особливо означають водень; і ефірного атома кисню або С4-С10-алкандиїльною групою. Серед них переважні етиленоксидпропіленоксидні блок-співполімери, причому кіль 13 89599 14 кість ПО-блоків і ЕО-блоків переважно складає 2 шку, як правило, С8-С22-алкільного залишку, приабо особливо 3. Особливо переважні триблокчому група формули III має або виключно повтоспівполімери наступних формул рювані одиниці ЕО або повторювані одиниці ЕО і ПО; Rx[EOx1][POy3][EOx2]ORx' поліетоксилати і полі(етоксилат-соRx[EOx1][POy1]Y-A-Y[POy2][EOx2]Rx' пропоксилат)и моно- і дигліцеридів аліфатичних Rx[POy1][EOx3][POy2]ORx' С8-С22-монокарбонових кислот. Під ними розуміють сполуки, що мають одну або дві групи формуПри цьому одиниця [РОy1]А[РОy2] розглядаєтьли III, які атомом кисню прив'язані до залишку пося як ПО-блок. В формулах Rx, ЕО, ПО, x і у мають хідного від моно моно- або дигліцериду насиченої вказані вище значення і Rx' має одне з наведених або ненасиченої, аліфатичної С8-С22значень для Rx. Індекси х1 і х2 незалежно один від монокарбонової кислоти, причому група формули іншого мають значення, наведені для х. Індекси у1 III має або виключно повторювані одиниці ЕО або і у2 відрізняються від 0 і втім, незалежно один від повторювані одиниці ЕО і ПО; іншого мають одне з наведених для у значень. поліетоксилати і полі(етоксилат-соІндекс у3 звичайно означає значення від 2 до 160, пропоксилат)и складних ефірів сорбіту насичених особливо значення від 4 до 100 і особливо від 10 або ненасичених аліфатичних С8-С22до 80. Індекс х3 означає звичайно значення від 4 монокарбонових кислот. Під ними розуміють сподо 200, особливо значення від 10 до 100 і особлилуки, що мають одну або дві групи формули III, які во від 10 до 80. А означає С4-С10-алкандиїл або атомом кисню прив'язані до залишок похідного С5-С10-циклоалкандиїл. Υ означає кисень або заскладного моноефіра сорбіту або діефіра сорбіту лишок NR, в якому R означає водень, С1-С4-алкіл аліфатичної С8-С22-монокарбонової кислоти, приабо групу формули III. Rx і Rx' означають особливо чому група формули III має або виключно повтоводень або С1-С10-алкіл. Середньочисельна молерювані одиниці ЕО або повторювані одиниці ЕО і кулярна вага ЕО/ПО-співполімерів знаходиться ПО; переважно в межах від 300 до 10000 дальтон, поліетоксилати і полі(етоксилат-соособливо в межах від 500 до 5000 дальтон. Частипропоксилат)и алкілфенолів. Під ними розуміють на ЕО-повторюваних одиниць знаходиться звисполуки, що мають одну групу формули III, яка чайно в межах від 10 до 90мас.-%, особливо в меатомом кисню прив'язана до алкілфенільного зажах від 20 до 80мас.-% і вміст ПО-повторюваних лишку, особливо до моно- або ди-С4-С20одиниць в межах від 10 до 90мас.-%, особливо в алкілфенільного залишку, причому група формули межах від 20 до 80мас.-%, кожного разу в перераIII має або виключно повторювані одиниці ЕО, або хуванні на загальну вагу ЕО/ПО-співполімера. повторювані одиниці ЕО і ПО; поліетоксилати і Відповідно до іншої форми здійснення винаполі(етоксилат-со-пропоксилат)и моно-, ди- і триходу поліефірну сполуку вибрано з поліефірних стирилфенолів. Під ними розуміють сполуки, що сполук, що мають, щонайменше, одну, наприклад, мають групу формули III, яка атомом кисню при1, 2, 3 або 4, особливо 1 або 2, і особливо одну в'язана до моно-, ди- або тристирилфенільного поліефірну групу формули III, яка атомом кисню, залишку, причому група формули III має або висірки або азоту ковалентно прив'язана до вуглевоключно повторювані одиниці ЕО, або повторювані дневого залишку з від 8 до 40 атомами вуглецю, одиниці ЕО і ПО; особливо від 10 до 30 С-атомами, який при необполіетоксилати і полі(етоксилат-сохідності має ще 1 або 2 карбонілокси групи і/або 1, пропоксилат)и алкіл(полі)глікозидів і їх сумішей. 2, 3 або 4 ОН-групи. Під ними розуміють сполуки, що мають одну або Переважними поліефірними сполуками цієї декілька, наприклад, 1, 2, 3 або 4 групи формули форми здійснення є: III, які атомом кисню прив'язані до залишку, похідполіетоксилати і полі(етоксилат-соного від алкіл (полі)глікозиду, причому група форпропоксилат)и С8-С22-алканолів, особливо С10-С18мули III має або виключно повторювані одиниці алканолів. Під ними розуміють сполуки, що мають ЕО, або повторювані одиниці ЕО і ПО. одну групу формули III, яка атомом кисню прив'яПоряд з зазначеним вище поліефірними спозана до С8-С22-алкільному залишку, причому група луками, також придатні поліетоксилати і поформули III має або виключно повторювані одинили(етоксилат-со-пропоксилат)и оліго- або полиалці ЕО або повторювані одиниці ЕО і ПО; кіленімінів, особливо ті сполук формули NH2-(Aполіетоксилати і полі(етоксилат-соNH)k-A'-NH2, в якій А і А' незалежно один від іншопропоксилат)и кислот жирного ряду. Під ними рого означають етан-1,2-диїл або пропан-1,3-диїл, і k зуміють сполуки, що мають одну групу формули III, знаходиться в межах від 1 до 100. яка атомом кисню прив'язана до залишку жирної Наведені вище поліетоксилати і покислоти, як правило, С8-С22-алкілкарбонільного лі(етоксилат-со-пропоксилат)и можуть бути зазалишку або С8-С22-алкенилкарбонільного залишмкнутими кінцевими групами, тобто залишок Rx ку, причому група формули III має або виключно відрізняється від водню і особливо означає С1-С10повторювані одиниці ЕО або повторювані одиниці алкіл, переважно С1-С4-алкіл і особливо метил. ЕО і ПО; Рівним чином переважні ті з вказаних вище поліполіетоксилати і полі(етоксилат-соетоксилатів і полі(етоксилат-со-пропоксилат)ів, в пропоксилат)и амінів жирного ряду. Під ними рояких залишок Rx означає водень. зуміють сполуки, що мають одну або дві групи фоСередньочисельна молекулярна вага наведермули III мають, які атомом азоту прив'язані до них вище поліетоксилатів і полі(етоксилат-сопохідного від жирного аміну вуглеводневого залипропоксилат)ів знаходиться переважно в межах 15 89599 16 від 200 до 5000 дальтон, особливо в межах від 300 знаходиться в межах від 3 до 50, особливо в медо 3000 дальтон. Частина ЕО-повторюваних одижах від 4 до 40. В особливо переважних пониць знаходиться звичайно в межах від 7 до лі(етоксилат-со-пропоксилат)ах формули IV ЕО98мас.-%, особливо в межах від 10 до 80мас.-%, і одиниці і ПО-одиниця розташовані у вигляді двох особливо 15 до 70мас.-%, в перерахуванні на заблоків. Поліефірні сполуки IV можуть бути замкнугальну вагу поліетоксилатів або полі(етоксилат-сотими кінцевими групами, тобто Rx відрізняється від пропоксилат)ів. В поли(етоксилат-соводню i переважно означає С1-С10-алкіл, особливо пропоксилат)ах ПО і ЕО-повторювані одиниці моС1-С4-алкіл і особливо метил. Особливо Rx ознажуть розташовуватися статистично або по блоках, чає водень. причому переважним є останнє. Особливо поВідповідно до іншої особливо переважної фолі(етоксилат-со-пропоксилат)и мають блок з ЕОрмі здійснення поліефірна сполука являє собою повторюваних одиниць, який прив'язаний до оснополіалкоксильований алкілфенол або поліалкоквної частини сполуки, і блок їх ПО-повторюваних сильований моно-, ди- або тристирилфенол. Подіодиниць, який має залишок Rx. Серед них особлибні сполуки можуть бути описані загальною форво переважні ті поліетоксилати з середнім ступемулою V нем етоксилювання (відповідно до середньочисельного х) в межах від 3 до 50, особливо від 4 до 30 R12-O-[EOx;AOy]-Rx (V), і особливо від 5 до 20. Серед полі(етоксилат-сопропоксилат)ів переважні ті з середнім ступенем в якій ЕО, АО, x, у, і Rx мають вказані вище етоксилювання в межах від 2 до 49, переважно в значення і R12 означає фенільний залишок, який межах від 3 до 29 і особливо в межах від 4 до 19 і має один або два лінійних або розгалужених алкісереднім ступенем пропоксилювання (відповідно льних залишки з, як правило, від 4 до 20 Сдо середньочисельного у) в межах від 1 до 48, атомами, особливо від 6 до 16 С-атомами або 1, 2 особливо в межах від 1 до 27 і особливо в межах або 3 залишку, похідних стиролу. Приклади алківід 1 до 16, причому загальна ступінь алкоксилюльних залишків фенілу охоплюють n-бутил, трет.вання (відповідно до середньочисельної суми х+у) бутил, n-гексил, n-октил, n-децил, n-додецил, nпереважно знаходиться в межах від 3 до 50, особтетрадецил, n-гексадецил, n-октадецил, ізо-ноніл, ливо від 4 до 30 і виключно особливо переважно в ундецил, тридецил, 2-етилгексил і 2-пропілгептил. межах від 5 до 20. Серед поліефірних сполук формули V переЗгідно з особливо переважною формою здійсважні ті, в яких Rx в формулі III означає С1-С10нення поліефірна сполука являє собою поліалкокалкіл і АО, якщо є, означає СН2СН(СН3). Серед сильований Св-Сзо-алканол. Подібні сполуки моних особливо переважні ті сполуки, в яких x ознажуть бути описані загальною формулою IV чає число, середньочисельне якого знаходиться в межах від 2 до 49, переважно в межах від 3 до 29 R11-O-[EOx;AOy]-Rx (IV), і, особливо в межах від 4 до 19, у означає число, середньочисельне якого знаходиться в межах від 1 до 48, особливо в межах від 1 до 27 і, особливо, в якій ЕО, АО, x, у, і Rx мають вказані вище в межах від 1 до 16, і середньочисельна сума х+у значення і R11 означає лінійний або розгалужений знаходиться в межах від 3 до 50, особливо від 4 алкільний залишок з від 8 до 30 С-атомами, особдо 30 і виключно особливо переважно в межах від ливо з від 8 до 22 С-атомами і особливо з від 10 5 до 20. В особливо переважних полі(етоксилатдо 18 С-атомами. Переважні лінійні алкільні залисо-пропоксилат)ах формули V ЕО-одиниці і ПОшки R11 походять від алканолів з від 8 до 22 Содиниця розташовані у вигляді двох блоків. атомами, особливо з від 10 до 18 С-атомами. ЗокВ другій переважній формі здійснення речовирема переважні алкільні залишки R11 є, щонаймена S включає, щонайменше, один алкілполіглюконше, однорозгалуженими і мають від 8 до 22 Сзид. В цій формі здійснення винаходу вміст алкілатомів, особливо від 10 до 18 С-атомів. Прикладаполіглюкозиду в речовині S звичайно, ми для R11 є лінійні залишки, такі як n-октил, nщонайменше, 90мас.-%. В іншій переважній формі децил, n-додецил, n-тридецил, n-тетрадецил, nздійснення речовина S являє собою суміш з алкілпентадецил, n-гексадецил, n-октадецил, і розгалуполіглікозиду з щонайменше однією поліефірною жені залишки, такі як ізо-ноніл, ізо-ундецил, ізосполукою, особливо поліефірною сполукою фортридецил, ізо-пентадецил, 2-етилгексил і 2мул IV або V. В такому випадку вагове співвіднопропілгептил. При цьому слід зазначити, що в спошення алкілглікозиду до поліефірної сполуки зналуках IV залишки R11 також можуть бути сумішшю ходиться звичайно в межах від 9:1 до 1:9, різних залишків з переважно однаковим або схоособливо в межах від 2:8 до 8:2. жим С-числом і різними ступенями розгалуження, Вказані вище речовини S відомі спеціалісту в такі як їх одержують при технічному одержанні даній галузі техніки і є в продажі. Типові торговеалканолів, що лежать в основі сполук IV. льні продукти формули IV пропонуються, наприЗ поліефірних сполук формули IV переважні ті, клад, фірмою BASF під загальною торговельною в яких АО, якщо є, означає СН2СН(СН3). Серед назвою "Lutensole", причому залежно від основної них особливо переважні ті сполуки, в яких x означастини розрізняють Lutensole серій А, АО, AT, чає число, середньочисельне якого знаходиться в ON, АР, ХР, XL, TO і FA. Далі додавання числа межах від 2 до 49, переважно в межах від 3 до 39 і вказує ступінь етоксилювання. Так, наприклад, особливо в межах від 4 до 29, у означає число, "Lutensol АО 8" являє собою С13-15-оксоспирт з середньочисельне якого знаходиться в межах від вісьмома ЕО-одиницями. "Lutensol FA" означає 1 до 48, особливо в межах від 1 до 37 і особливо в ряд алкоксильованих амінів. межах від 1 до 26, і середньочисельна сума х+у 17 89599 18 Іншими прикладами придатних поліефірних день, хлор або аміно. Особливо R7 означає метоксполук відповідно до винаходу є продукти фірми си. В особливо переважній сполуці формули II R7 Akzo, наприклад, серія "Ethylan" на основі лінійних означає метокси і R8 означає водень. В іншій, осоабо розгалужених спиртів. Так, наприклад, "Ethylan бливо переважній сполуці формули II R7 означає SN 120" являє собою С10-12-спирт з десятьма ЕОводень і R8 аміно. Винятково переважно, якщо одиницями, і "Ethylan 4 S" є С12-14-спиртом з чотикомпонент б) містить 3,6-дихлор-орто-анісову кисрма ЕО-одиницями. лоту (загальноприйнята назва: дикамба). Далі, другими прикладами придатних поліалВ особливому ступені переважно, якщо водна коксилатів відповідно до винаходу є продукти "NP" рідка композиція як компонент а) містить 4-[2фірми Akzo (раніше фірма Witco) на основі нонілметил-3-(4,5-дигідроізоксазол-3-іл)-4фенолів. метилсульфоніл-бензоїл]-1-метил-5-гідрокси-1НЗгідно з винаходом придатними поліефірними піразол в розчиненому вигляді і як компонент б) сполуками також є так називаються продукти 3,6-дихлор-орто-анисовую кислоту в розчиненому "narrow range". Висловлювання "narrow range" при вигляді. цьому відноситься до вузького розподілу кількості Концентрація 4-бензоїл-заміщених піразолоЕО-одиниць. До них відносяться, наприклад, прових сполук формули І в концентраті діючої речодукти серії "ВегоІ" від Akzo. вини відповідно до винаходу складає, як правило, Згідно з винаходом надалі придатні етоксилавід 10 до 100г/л і особливо від 25 до 80г/л. Концети ефіру сорбіту, наприклад, "Armotan AL 69-66 нтрація сполуки бензойної кислоти формули II в РОЕ(30) Sorbitan-monotallate", отже, етерифіковані концентраті діючої речовини відповідно до винасорбітом і потім етоксильовані ненасичені кислоти ходу складає, як правило, від 50 до 250г/л і особжирного ряду. ливо від 80 до 200г/л і особливо 140 до 160г/л. В переважній формі винаходу водний конценЗагальна концентрація неіоногенної поверхневотрат діючої речовини містить компоненти а) і б) у активного речовини S в водних концентратах діювигляді їх розчинених солей, особливо у вигляді їх чої речовини відповідно до винаходу знаходиться, розчинених солей лужних металів або солей амояк правило, в межах від 100 до 300г/л, особливо в нію, переважно у вигляді їх розчинених солей намежах від 200 до 400г/л. трію, калію або амонію. Значення рН водного конВ особливій формі здійснення винаходу водна центрату діючої речовини складає переважно, рідка композиція містить одну гербіцидно активну щонайменше, рН 8,0 і знаходиться особливо в 4-бензоїл-заміщену піразолову сполуку формули І межах від рН 8,0 до 10,0, особливо переважно в і одне гербіцидно активне похідне формули II у межах від рН 8,0 до 9,0. відносному кількісному співвідношенні (вагове Особливо даний винахід відноситься до водспіввідношення) від 1:25 до 2:1, переважно від них концентратів діючої речовини сполук формули 1:10 до 1:1 і особливо переважно від 1:5 до 1:3. І, в якій R1 і R3 незалежно один від іншого переваВ особливій формі здійснення винаходу водна жно означають галоген, метил, метилтіо, метилсурідка композиція містить суміш діючих речовин з льфініл або метилсульфоніл. Особливо R2 означає однієї гербіцидно активної 4-бензоїл-заміщенної залишок, вибраний з тіазол-2-ілу, тіазол-4-ілу, тіапіразолової сполуки формули І і одного гербіцидно зол-5-ілу, ізоксазол-3-ілу, ізоксазол-4-ілу, ізоксаактивного похідного бензойної кислоти формули II, зол-5-ілу, 4,5-дигідроізоксазол-3-ілу, 4,5а також одну неіоногенну поверхнево-активну редигідроізоксазол-4-ілу і 4,5-дигідроізоксазол-5-ілу, човина S, причому кількісне співвідношення (вагопричому зазначені вище залишки є незаміщеними ве співвідношення) загальної кількості суміші діюабо можуть бути заміщені зазначеним вище чином чих речовин до кількості речовини S знаходиться в і особливо є незаміщеними або можуть містити 1 межах від 1:10 до 3:1, переважно від 1:3 до 3:2 і або 2 метильні групи як замісники. Особливо R2 особливо переважно від 2:3 до 1:1. вибраний з ізоксазол-5-іла, 3-метил-ізоксазол-5Сполуки, що включають речовину S, щонайіла, 4,5-дигідроізоксазол-3-іла, 5-метил-4,5менше, частково описані в рівні техніки. дигідроізоксазол-3-іла, 5-етил-4,5-дигідроВодні концентрати діючої речовини відповідно ізоксазол-3-іла або 4,5-диметил-4,5до винаходу можуть додатково містити ще інші дигідроізоксазол-3-іла. R4 особливо означає воречовини, які не знаходяться в безпосереднього день. R5 особливо означає метил. R6 особливо зв'язку з цілевою настановою складів, але покраозначає водень або метил. Особливо R1 означає щують їх застосовність і/або практичні властивості. хлор, метил або метилсульфоніл, R2 водень або Прикладами таких особливо є 4,5-дигідро-ізоксазол-3-іл, R3 хлор або метилсу- регулятори в'язкості (загущувачі) льфоніл, R4 водень, R5 метил і R6 означає водень - консервуючі засоби, або метил. - антиспінювачі, В особливо переважній формі здійснення ви- засоби для регулювання значення рН, находу R1 являє собою метил, R2 - 4,5-дигідро- антифризи. ізоксазол-3-іл, R3 - метилсульфоніл, R4 - водень, Відповідні речовини відомі спеціалісту в даній R5 - метил і R6 -водень, тобто компонент а) містить галузі техніки. Загальна кількість подібних речо4-[2-метил-3-(4,5-дигідроізоксазол-3-іл)-4вин, як правило, не перевищує 10мас.-%, в переметилсульфоніл-бензоїл]-1-метил-5-гідрокси-1Нрахуванні на концентрат діючої речовини і знахопіразол (загальноприйнята назва: топрамезон). диться звичайно в межах від 0,1 до 10мас.-%, в Даний винахід особливо відноситься до водперерахуванні на загальну вагу концентратів діюних концентратів діючої речовини сполук формули чої речовини. II, в якій R7 означає водень або метокси і R8 - во 19 89599 20 концентрату діючої речовини, наприклад, основаДо добавок, що змінюють в'язкість (загущуваний, буферів, консервуючих засобів тощо. Розчин чів) відносяться особливо сполуки, які, як відомо, діючих речовин формул І і II може здійснюватися надають псевдопластичний характер плинності спільно або поступово в пристрої або в окремих водним композиціям, тобто високу в'язкість в стані пристроях, причому в останньому випадку одерспокою і низьку в'язкість в рухомому стані. В осножані водні розчини об'єднують. Часто для розчивному для цієї мети придатні всі сполуки, що виконення діючих речовин роблять так, що діюча речористовують в водних концентратах діючої речовивина І суспендують в воді і шляхом додавання ни. Наприклад, слід назвати неорганічні речовини, основи або буфера встановлюють рН-значення до такі як бентоніти або атапульгіти (наприклад, рН>7, особливо рН>8, наприклад, до від рН 8 до AttaclayÒ фірма Engelhardt), і органічні речовини, рН 10, особливо до від рН 8 до рН 9, причому діютакі як полісахариди і гетерополісахариди, такі як чу речовину формули І вводять в розчин. ОдержаXanthan Gum Ò (KelzanÒ фірми Kelco), RhodopolÒ 23 Ò ний таким чином розчин потім змішують з водним (Rhone Poulenc) або Veegum (фірма R.T. розчином сполуки бензойної кислоти II або з водVanderbilt), причому переважно застосовують ним розчином солі сполуки бензойної кислоти II, Xanthan-Gum Ò. Кількість добавок, що змінюють наприклад, солі лужного метала або солі амонію. в'язкість складає часто від 0,1 до 5мас.-%, в переАльтернативно також можна зробити так, що сурахуванні на загальну вагу концентрату діючої міш з діючої речовини І і сполуки бензойної кислоречовини. ти II або однієї з вказаних вище солей сполуки Як антиспінювачі придатні, наприклад, відомі бензойної кислоти II суспендують в воді і потім для цієї мети силіконові емульсії (SilikonÒ SRE, Ò шляхом додавання основи або буфера встановфирма Wacker або Rhodorsil фірми Rhodia), довлюють рН-значення суспензії до наведених вище голанцюгові спирти, кислоти жирного ряду, антимеж, причому діючі речовини формул І і II вводять спінювачі типу водних воскових дисперсій, тверді в розчин. Потім до одержаних таким чином розчиантиспінювачі (т. зван, компаунди), фторорганічні нів додають звичайні компоненти концентрату дісполуки і їх суміші. Кількість антиспінювачів склаючої речовини і гомогенізують звичайним спосодає звичайно від 0,1 до 1мас.-%, в перерахуванні бом, наприклад, шляхом перемішування, на загальну вагу концентрату діючої речовини. ультразвуку. Прикладами консервуючих засобів є засоби на Одержані таким чином водні концентрати діюоснові ізотіазолонів, наприклад, ProxelÒ фірми ІСІ чої речовини придатні особливо для боротьби з Ò Ò або Acticide RS фірми Thor Chemie або Kathon цілим рядом шкідливих рослин. Концентрати діюMK фірми Rohm & Haas. Кількість консервуючих чої речовини відповідно до винаходу дуже гарно засобів , якщо є, складає звичайно від 0,05 до придатні для боротьби з небажаним ростом рос0,5мас.-%, в перерахуванні на загальну вагу конлин на ділянках, не відведених під певні культури, центрату діючої речовини. особливо при високих нормах витрати. В зернових Придатними антифризами є рідкі алканоли, культурах, таких як пшениця, жито, ячмінь, просо, такі як метанол, етанол, ізопропанол, n-бутанол, овес або тритікале, а також в кукурудзі вони діють поліоли, наприклад, етиленгліколь, пропіленгліпроти бур'янистих рослин і шкідливих трав, не наколь або гліцерин. Кількість антифризів, якщо є, носячи суттєвої шкоди культурним рослинам. Цей складає, як правило, від 1 до 10мас.-%, в перераефект насамперед проявляється при низьких норхуванні на загальну вагу концентрату діючої речомах витрати. Концентрати діючої речовини відповини. відно до винаходу придатні особливо для знищенПри необхідності концентрати діючої речовини ня шкідливих рослин в кукурудзі. Залежно від відповідно до винаходу можуть містити засоби для відповідних методів застосування концентрати регулювання значення рН. Прикладами таких задіючої речовини відповідно до винаходу можуть собів є основи, наприклад, гідроксиди лужних мебути використані також і в інших культурних росталів, такі як гідроксид калію, гідроксид натрію, линах для знищення шкідливих рослин. карбонат натрію, карбонат калію або аміак, а таКрім того, концентрати діючої речовини мокож буфери, наприклад, лужні солі слабих неоргажуть також застосовуватися в культурах, які занічних або органічних кислот, таких як, наприклад, вдяки культивуванню, включаючи методи генної фосфорна кислота, борна кислота, оцтова кислоінженерії, є стійкими до дії гербіцидів. та, пропіонова кислота, лимонна кислота, фумаЗастосування концентратів діючої речовини, рова кислота, винна кислота, щавлева кислота і як правило, відбувається у вигляді водної рідини янтарна кислота. Кількість засобів для встановдля обприскування. Для цього концентрати діючої лення значення рН складає, якщо є, як правило, речовини відповідно до винаходу, залежно від від 0,01 до 3мас.-%, в перерахуванні на загальну норми витрати, розбавляють водою кратно їх об'вагу концентрату діючої речовини. єму, наприклад, до від 10- до 10000-кратно, особВодні концентрати діючої речовини відповідно ливо до від 20- до 1000 кратно. Концентрація діюдо винаходу можуть бути одержані простим чином, чих речовин (загальна кількість діючої речовини) в тем, що діючі речовини формул І і II розчиняють в рідини для обприскування знаходиться в такому воді або водної середовищі і до одержаного розвипадку звичайно в межах від 5мг/л до 5г/л, особчину додають речовина S, а також, при необхідноливо від 0,01 до 1г/л. сті, інші складові частини концентрату діючої реЗастосування може здійснюватися передсхочовини, при необхідності в розчиненому вигляді. довими, післясходовими способами або разом з Під водним середовищем розуміють тут і в подапосівним матеріалом культурної рослини. Також льшому воду, яка містить одну частину при необіснує можливість діючі речовини формул І і II, що хідності наявних в наявності інших компонентів 21 89599 22 містяться в концентратах діючих речовин, засто50г топрамезону (діюча речовина загальної совувати так, що при застосуванні концентратів формули І, в якій R1 і R5 означають метил, R2 - 4,5діючої речовини відповідно до винаходу посівний дигідрооксазол-3-іл, R3 - метилсульфоніл, R4 і R6 матеріал культурної рослини обробляють діючими означають водень) і 160г дикамба (діюча речовина речовинами формул І і II і вносять оброблений формули II, в якій R7 означає метокси і R8 - вотаким чином посівний матеріал. Якщо діючі речодень), суспендировали в 300мл води. Значення рН вини для певних культурних рослин є менш суміссуспензії встановлювали до рН-8,5 шляхом доданими, то можуть застосовуватися методи внесенвання 40мас.-%ого, водного розчину їдкого калію, ня, при яких при застосуванні концентратів діючої до одержаного розчину додавали 300г відповідної речовини одержані форми застосування розбризречовини S, при необхідності у вигляді водної сукують за допомогою пульверизаторів так, що лисміші, і воду до 1л і гомогенізували при перемішутя чутливих культурних рослин при можливості не ванні протягом 2 годин. Таким чином, одержували уражуються, в той час як діючі речовини попадасвітлий розчин, який містив 50г/л топрамезону, ють на листя шкідливих рослин, що ростуть під 160г/л дикамба і 300г відповідної речовини S. ними або на відкриті поверхні ґрунту (метод спряВикористовували наведені нижче речовини S: мованого обприскування, метод стрічкового обпS1: ЕО/ПО-триблок-співполімер з ОНрискування). кінцевими групами, молекулярною вагою в 3100 Норми витрати, в перерахуванні на загальну дальтон (середньочисельний) і ЕО-процентним кількість діючої речовини І і II залежно від мети вмістом в 42мас.-%. боротьби, пори року, цільових рослин і стадії росту S2: 2-етилгексилполіглюкозид з 1,6 глюкозних становлять від 0.001 до 3,0, переважно від 0,005 одиниць до 0,5кг/га. S3: поліетоксилат формули CH3-O-(C2H4-O)11Для розширення спектру дії і для досягнення NH2 синергічного ефекту концентрати діючої речовини S4: етоксильований поліімін зі ступенем етокперед внесенням можуть змішуватися з численсилювання в 7 ЕО-груп на атом азоту з молекуляними агентами інших гербіцидних або регулюючих рною вагою приблизно в 14000 (середньочисельріст груп діючих речовин і застосовуватися спільний) і ваговою долею ЕО-груп приблизно в 82мас.но, наприклад, в суміші в баку (Tank-Mix). Напри%. клад як компоненти суміші придатні 1,2,4S5: етоксилат-со-пропоксилат формули R-Oтіадіазоли, 1,3,4-тіадіазоли, аміди, амінофосфорна (EO)x(nO)yH, в якій ЕО і ПО мають вказані вище кислота і їх похідні, амінотриазоли, аніліди, (гет)значення, R означає лінійний С13-С15-алкіл, у ознаарилоксіалканова кислота і їх похідні, бензойна чає 23 і x означає 10. кислота і її похідні, бензотіадіазинони, 2-ароїл-1,3S6: етоксилат формули R-O-(EO)xH, в якій ЕО циклогександіони, 2-гетароїл-1,3має вказані раніше значення, R означає розгалуциклогександіони, гетарил-арил-кетони, бензилізожений С10-алкіл і x означає 7 (Lutensol ON 70). ксазолідинони, похідні мета-СF3-фенілу, карбамаS7: етоксилат-со-пропоксилат формули R-Oти, хінолінкарбонова кислота і її похідні, хлораце[(nO)y(EO)x]H, в якій ЕО і ПО розташовані статистаніліди, похідні циклогексеноноксимового ефіру, тично і мають вказані вище значення, R означає діазини, дихлорпропіонова кислота і її похідні, дилінійний С9-С11-алкіл, у означає 2 і x означає 7,5. гідробензофурани, дигідрофуран-3-они, динітроаS8: етоксилат-со-пропоксилат формули R-Oніліни, динітрофеноли, дифеніловий ефір, дипіри(EO)x(ПO)yH, в якій ЕО і ПО мають вказані вище дили, галогенкарбонові кислоти і їх похідні, значення, R означає розгалужений С13-алкіл, у сечовини, 3-фенілурацили, імідазоли, імідазоліноозначає 3 і x означає 6. ни, N-феніл-3,4,5,6-тетрагідрофталіміди, оксадіаS9: етоксилат формули R-O-(EO)xH, в якій ЕО золи, оксирани, феноли, складні ефіри арилоксимає вказані раніше значення, R означає розгалуабо гетероарилоксифеноксипропіонової кислоти, жений С13-алкіл і x означає 5 (Lutensol TO 5). фенілоцтова кислота і її похідні, фенілпропіонова S10: етоксилат формули R-O-(EO)xH, в якій ЕО кислота і її похідні, піразоли, фенілпіразоли, піримає вказані раніше значення, R означає розгалудазини, піридинкарбонова кислота і її похідні, пижений С10-алкіл і x означає 3 (Lutensol ON 30). римідиловий ефір, сульфонаміди, сульфонілсечоS11: етоксилат формули R-O-(EO)xH, в якій ЕО вини, триазини, триазинони, триазолінони, має вказані раніше значення, R означає розгалутриазолкарбоксаміди і урацили. жений С10-алкіл і x означає 5 (Lutensol ON 50). Крім того, перед внесенням також може бути В Дослідження властивостей застосування корисним змішування і спільне застосування конКонцентрати діючої речовини відповідно до центратів діючої речовини з іншими засобами для винаходу після 2-тижневого зберігання при 54°С захисту рослин, наприклад, з засобами для бороне демонструють ніяких видимих змін. тьби зі шкідниками або фітопатогенними грибами Визначення тенденції до піноутворення відбуабо бактеріями. Далі вигідним є змішування з розвалося відповідно до Ross-Miles (ASTM-D 1173 чинами мінеральних солей, які використовують 53). Вона била особливо низькою при складанні для знищення нестачі поживних властивостей і композиції з S 5. мікроелементів. Також можуть бути додані нефітоС Дослідження гербіцидної дії токсичні олії і олійні концентрати. 1. Гербіцидна дія проти шкідливих трав А Приклади одержання Гербіцидна дія концентратів діючої речовини Приклади від 1 до 11: одержання концентрату відповідно до винаходу проти трав'янистих шкіддіючої речовини відповідно до винаходу (загальна ливих рослин можна продемонструвати за допоінструкція) могою наступних дослідів в теплиці: 23 89599 24 Як ємності для культурних рослин служать окремо як ростки і за декілька днів до обробки їх пластикові горщики з глинистим піском з приблизпересаджували в дослідні ємності. но 3,0% гумусу як субстрат. Насіння контрольних Рослини витримували відповідно до видів при рослин були висіяні окремо по видам. температурі від 10-25°С або 20-35°С. Період ексПри досходовій обробці концентрати діючої перименту складав від 2 до 4 тижнів. Протягом речовини, розбавлені водою до бажаної концентцього часу рослини доглядали, і відмічали їх реакрації застосування, були внесені відразу після вицію на окремі обробки. сівання за допомогою тонко розподілювальних Оцінювання проводилось за шкалою від 0 до розпилювачів. Ємності трохи оросили, щоб по100. При цьому 100 означає, що рослина не зійшсприяти проростанню і росту, і потім накрили прола або повне знищення, щонайменше, надземних зорими пластиковими ковпаками, до тих пір, поки частин і 0 означає відсутність ушкодження або рослини не виросли. Це покриття сприяло рівномінормальну динаміку росту. рному проростанню тестованих рослин, оскільки Як шкідливі рослини (бур'янистих трав) дослівони не були ушкоджені діючими речовинами. джували трави наступних видів: Digitaria Для цілей післясходової обробки тестовані роsanguinalis (DIGSA), Echinochloa crus-galli слини залежно від форми росту спочатку підрос(ECHCG), Panicum sp. (PANDI), Panicum milliaceum тали до висоти від 3 до 15см і потім їх обробляли (PANMI), Setaria faberi (SETFA), Setaria italica концентратами діючої речовини розведені водою (SETIT), Setaria lutescens (SETLU), Setaria viridis до бажаної концентрації застосування (прибл. від (SETVI). 66 до 525мг діючої речовини/л). Тестовані рослини В таблиці 1 наведені результати, одержані при або безпосередньо висаджували і вирощували в післясходовій обробці (ушкодження через 20 або таких же ємностях, або спочатку вони виростали 21 день після обробки). Таблиця 1 Речовина S Доза S1 S2 S3 S4 S5 S6 S6 S7 S8 А В С D А В С D А В С D А В С D А В С D A В С D A В С D A В С D A В С D DIGSA 100 90 75 20 95 50 0 0 95 65 10 0 90 60 30 0 100 95 50 20 100 90 40 0 98 85 75 40 95 90 45 40 98 85 65 20 ECHCG 85 30 0 0 50 20 0 0 30 0 0 0 50 20 0 0 95 70 30 0 90 75 30 0 98 25 10 0 98 40 0 0 85 12 0 0 PANDI 70 30 20 0 65 30 0 0 75 30 0 0 70 40 0 0 75 40 20 0 70 30 0 0 25 20 0 0 70 10 0 0 15 10 5 0 Шкідливі рослини SETVA PANMI 100 100 100 100 98 95 75 80 100 100 100 98 90 90 50 85 100 98 98 95 85 90 65 80 100 95 98 95 98 90 50 75 100 100 98 100 98 90 60 80 100 100 98 98 98 95 90 80 100 98 98 95 98 70 35 40 100 98 98 95 90 70 35 40 100 98 90 80 0 20 0 20 SETIT 100 98 95 30 100 98 85 30 100 98 90 30 100 98 40 20 100 100 90 30 100 100 75 30 98 95 50 40 100 85 60 40 98 90 70 25 SETLU 100 85 85 40 100 95 65 40 95 50 30 0 95 90 65 30 100 90 85 50 100 95 70 40 98 85 10 10 100 95 30 10 98 80 10 10 SETVI 100 100 80 30 100 100 85 30 98 95 80 30 100 100 85 40 100 98 40 20 100 100 90 40 98 95 70 30 98 95 60 30 98 98 15 15 Æ 94 79 69 29 89 74 52 29 86 66 48 26 88 75 51 27 96 86 63 33 95 86 62 35 86 67 48 23 89 67 41 23 80 64 22 11 25 Речовина S Доза S9 S10 S11 нет A В С D A В С D А В С D А' В' С' D' DIGSA 98 90 50 45 98 80 25 20 98 90 60 20 80 20 15 15 89599 ECHCG 30 10 0 0 80 20 0 0 95 20 0 0 15 0 0 0 PANDI 65 20 0 0 75 10 5 0 70 10 0 0 10 5 5 0 26 Продовження таблиці 1 Шкідливі рослини SETVA PANMI 98 90 100 75 75 65 40 40 98 98 98 85 90 45 40 30 98 98 95 85 80 60 30 40 90 80 70 70 70 60 30 40 SETIT 45 70 55 30 90 85 40 30 90 90 70 40 85 70 60 40 SETLU 85 70 15 10 98 80 25 10 98 65 40 20 80 50 20 10 А В С D А В С D A В С D A В С D A В С D A В С D A В С D A В С D 50 30 20 10 40 30 20 10 40 30 10 0 40 5 15 5 30 25 10 5 30 15 10 5 20 10 0 0 60 85 5 0 Æ SETVI 95 30 40 25 98 98 70 25 98 90 35 25 90 70 65 20 76 37 34 22 84 63 33 17 89 70 39 19 60 40 34 18 A: 25г/га топрамезон, 80г/га дикамба, 150г/га речовина S В: 12,5г/га топрамезон, 40г/га дикамба, 75г/га речовина S С: 6,25г/га топрамезон, 20г/га дикамба, 37,5г/га речовина S D: 3,13г/га топрамезон, 10г/га дикамба, 18,8г/га речовина S А': 25г/га топрамезон, 80г/га дикамба, В': 12,5г/га топрамезон, 40г/га дикамба, С': 6,25г/га топрамезон, 20г/га дикамба, D': 3,13г/га топрамезон, 10г/га дикамба. Гербіцидна дія складених концентратів відповідно до винаходу відносно трав'янистих шкідливих рослин при однаковій нормі витрати знаходиться явно вище дії концентрату, який не містить додаткових поверхнево-активних речовин. Особливо у видів Setaria був можливим повний контроль. 2. Гербіцидна дія відносно не трав'янистих шкідливих рослин Аналогічним чином, як і в 1., була досліджена дія композицій відповідно до винаходу відносно не трав'янистих шкідливих рослин Avena fatua, Sorghum bicolor. В таблиці 2 представлені результати, одержані при післясходовій обробці (дослідження через 20 або 21 день після обробки). S4 S5 S6 S7 Таблиця 2 Речовина S Цільові рослини Доза (клас) Avena fatua Sorghum bicolor А 50 50 В 40 40 S1 С 30 30 D 20 20 А 40 20 В 30 0 S2 С 20 0 D 10 0 А 50 30 В 30 20 S3 С 20 0 D 10 0 S8 S9 S10 S11 25 0 0 0 75 30 0 0 25 20 0 0 70 10 0 0 15 10 5 0 65 20 0 0 75 10 5 0 70 10 0 0 27 ні A' B' С' D' 89599 70 10 10 5 28 10 5 5 0 S3 A: 25г/га топрамезону, 80г/га дикамба, 150г/га речовини S, або А': 25г/га топрамезону, 80г/га дикамба, В: 12,5г/га топрамезону, 40г/га дикамба, 75г/га речовини S, або В: 12,5г/га топрамезону, 40г/га дикамба С: 6,25г/га топрамезону, 20г/га дикамба, 37,5г/га речовини S, або С: 6,25г/га топрамезону, 20г/га дикамба D: 3,13г/га топрамезону, 10г/га дикамба, 18,8г/га речовини S, або D: 3,13г/га топрамезону, 10г/га дикамба S4 S5 S6 3. Гербіцидна дія відносно технічних культур Аналогічним чином, як і в 1., була досліджена дія концентратів діючої речовини відповідно до винаходу відносно технічної культури Zea mays (ZEAMX) сортів "Dea" і "Helix". Обробка рослин здійснювалась після сходу, ушкодження рослин визначали на 6 або 8 день (вимірювання А) і на 20 або 21 день (вимірювання В) після обробки. В подальшому діяли, як описано в прикладі 1. В таблице 3 представлені результати, досягнуті при післясходовій обробці. S7 Таблиця 3 Цільова рослина i день ZEAMX "Dea" ZEAMX "Helix" А В А В 5 15 5 0 5 0 5 0 0 0 5 0 0 0 0 0 5 0 5 0 0 0 5 0 0 0 0 0 0 0 0 0 S10 Речовина Доза S [мл/га] S1 S2 А В С D А В С D Комп’ютерна верстка О. Гапоненко S8 S9 S11 ніякої речовини S Підписне А В С D А В С D А В С D A В С D A В С D A В С D A В С D A В С D A В С D A' В' С' D' 5 5 0 0 5 0 0 0 5 5 5 0 0 0 0 0 0 0 0 0 5 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 5 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 5 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 5 5 0 0 5 5 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 5 0 0 0 0 0 0 0 5 0 0 0 5 0 0 0 0 0 0 0 Тираж 28 прим. Міністерство освіти і науки України Державний департамент інтелектуальної власності, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601 0 0 0 0 0 0 0 0 5 0 0 0 5 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0