Фунгіцидна композиція та її застосування

1. Фунгіцидна композиція, яка містить суміш солі міді (II) і фосфористої кислоти і щонайменше іншу сіль металу або амонію з фосфористою кислотою. 2. Фунгіцидна композиція за п. 1, яка відрізняється тим, що сіллю металу і фосфористої кислоти є сіль лужного або лужноземельного металу або сіль Fe, Mn, Zn, Ni, Аl, Ті або Se. 3. Фунгіцидна композиція за п. 1, яка відрізняється тим, що сіллю металу і фосфористої кислоти є моно- або діосновна сіль або їх суміш у будь-якій пропорції. 4. Фунгіцидна композиція за п. 1, яка відрізняється тим, що суміш додатково містить лужні метали у кількості не вище 10 % за масою. 5. Фунгіцидна композиція за будь-яким з пп. 1-4, яка відрізняється тим, що додатково містить одну або кілька фунгіцидних сполук, вибраних з групи: (1) IR5885, дипептидна сполука, що відповідає діастереоізомерній суміші метил-[S-(R,S)]-[3-(Nізопропоксикарбонілвалініл)аміно]-3-(4хлорфеніл)пропаноату у будь-якій пропорції, або одній з двох діастереоізомерних форм S-R або SS, взятих індивідуально; (2) саліцилова кислота або її похідні, наприклад, ацетилсаліцилова кислота, мідні солі саліцилової кислоти або ацетилсаліцилової кислоти; 2 (19) 1 3 90899 4 (19) гімексанол, що відповідає 5-метилізоксазол-3- суміш 1: СuНРО3+СаНРО3 (50:50), олу; - суміш 2: СuНРО3+ZnHPO3 (50:50), (20) пропамокарб, що відповідає пропіл-(3- суміш 3: СuНРО3+МnНРО3 (50:50), диметиламінопропіл)карбамату; - суміш 4: СuНРО3+МnНРО3 (66:33). (21) R-3-амінобутанова кислота або RS-310. Застосування фунгіцидної композиції, яка місамінобутанова кислота; тить суміш солі міді (II) і фосфористої кислоти і (22) зоксамід, що відповідає 3,5-дихлор-N-(3-хлорщонайменше іншої солі металу або амонію і фос1-етил-1-метил-2-оксопропіл)-р-толуаміду; фористої кислоти, для боротьби з фітопатогенни(23) 2-(4-хлорфеніл)-N-[2-(3~метокси-4-проп-2ми грибами. 11. Застосування за п. 10, яке відрізняється тим, інілоксифеніл)етил]-2-проп-2-інілоксіацетамід; (24) етабоксам, (RS)-(α-ціано-2-тієніл)-4-етилщо фітопатогенами є: 2(етиламіно)-5-тіазолокарбоксіамід; Plasmopara viticola (виноград); (25) сахарин. Phytophtora infestans (томати, картопля); 6. Фунгіцидна композиція за п. 1, яка відрізняєтьPhytophtora nicotianae (тютюн, декоративні рослися тим, що сіль міді (II) і фосфористої кислоти і ни); інші солі металу або амонію і фосфористої кислоPhytophtora palmivora (какао); ти присутні у ній у відношенні від 10:90 до 90:10 в Phytophtora сіnnамоmі (ананас, цитрусові); еквіваленті фосфористої кислоти. Phytophtora capsici (перці, томати, огірки); 7. Фунгіцидна композиція за п. 1, яка відрізняєтьPhytophtora cryptogea (томати, сливи, декоративні ся тим, що сіль міді (II) і фосфористої кислоти і рослини); інші солі металу або амонію і фосфористої кислоPhytophtora megasperma (декоративні рослини); ти присутні у ній у відношенні 50:50 в еквіваленті Phytophtora citri (цитрусові); фосфористої кислоти. Peronospora tabacina (тютюн); 8. Фунгіцидна композиція за п. 1, яка відрізняєтьPseudoperonospora cubensis (цвітна капуста, гарся тим, що концентрація речовин: солі міді (II) і буз); фосфористої кислоти, інших солей металу або Pseudoperonospora umili (квіти); амонію і фосфористої кислоти і/або фунгіцидних Phytophtora cactorum (фруктові дерева); сполук становить від 0,1 % до 98 % за масою, баPhytophtora destructor (цибуля); жано від 0,5 % до 90 % за масою. Phytophtora fragarie (суниця); 9. Фунгіцидна композиція за п. 1, яка відрізняєтьBremia (салат). ся тим, що суміш вибрана з групи: Винахід стосується синергічних фунгіцидних композицій, зокрема, нових синергічних композицій, здатних контролювати фітопатогени, які приносять значну економічну шкоду сільськогосподарським культурам. Винахід стосується також застосування композицій, які містять суміші, базовані на мідній (II) солі фосфорної кислоти, яку називають також фосфітом або фосфонатом, і щонайменше одній іншій металеві солі фосфорної кислоти, і застосування композицій, які містять суміші, базовані на лише мідній (II) солі фосфорної кислоти, яку називають також фосфітом або фосфонатом, або у суміші з щонайменше однією іншою металевою сіллю фосфорної кислоти і однією або більше фунгіцидними сполуками. Застосування солей фосфорної кислоти як фунгіцидів є добре відомим (див., наприклад, патент US 4075324). Заявниками було виявлено, що мідні (II) солі фосфорної кислоти мають здатність створювати значний синергічний ефект, який забезпечує вищу фунгіцидну активність, ніж та, яку можуть створити окремі компоненти при їх застосуванні у композиції з іншими фунгіцидами, і, крім того, має відмінні антирезистентні властивості. Явище резистентності виникає у природі в результаті тривалої обробки системними фунгіцидами, і тому існує потреба у синергіях, орієнтованих на антирезистентні стратегії. Було також виявлено, що суміші, базовані на мідних (II) соляхфосфорної кислоти і одній або більше солях фосфорної кислоти, отриманих з іншими металами, мають значний синергічний ефект і забезпечують вищу фунгіцидну активність, ніж та, що забезпечується активностями окремих компонентів, і здатні ефективно контролювати хвороби, які можуть принести значні втрати урожаю, наприклад, винограду, картоплі і тютюну. Зазначені суміші також мають відмінні токсикологічні і екологічні профілі і приносять суттєву перевагу тим, що при широкому застосуванні дозволяють знизити дози використання міді і, можливо, фосфорної кислоти. Крім того, було виявлено, що зазначені суміші мідного (II) фосфіту і інших металевих фосфітів на додаток до мідного (II) фосфіту (окремого) демонструють синергію з багатьма фунгіцидними продуктами, спрямовану на біологічні об'єкти, порівняно з зазначеною мідною (II) сіллю фосфорної кислоти. Отже, винахід стосується фунгіцидної композиції, яка складається з сумішей, що містять мідну (II) сіль фосфорної кислоти і щонайменше іншу металеву сіль фосфорної кислоти, або складається з сумішей, що містять лише мідну (II) сіль фосфорної кислоти або включають щонайменше іншу металеву сіль фосфорної кислоти і один або більше фунгіцидних сполук. Зокрема, металева сіль фосфорної кислоти може бути сіллю лужного або лужноземельного металу, амонію, Fe, Μn, Zn, Ni, Al, Ті або Se. 5 90899 6 Згідно з винаходом, зазначені суміші, що міс(14) метомінофен, що відповідає N-метил-(Е)тять мідну (II) сіль фосфорної кислоти і щонаймеметоксиіміно-(2-феноксифеніл)ацетаміду; нше іншу металеву сіль фосфорної кислоти, мож(15) піраклостробін, що відповідає метил N-(2на отримати змішування окремих солей або [1-(4-хлорфеніл)піразол-3-ілоксиметил]-феніл)-Nсумісним осадженням зазначених солей у реакційметоксикарбамату; ній суміші; в обох випадках у такій суміші мідна (II) (16) ацибензолар-S-метил, що відповідає месіль фосфорної кислоти і інші металеві солі фостил бензо(1,2,3)тіадіазол-7-тіокарбоксилату; форної кислоти можуть бути присутні у будь-якій (17) фамоксадон, що відповідає 5-метил-5-(4пропорції у сольватованому стані/структурі і крисфеноксифеніл)-3-(феніламіно)охазолідин-2,4талічній решітковій композиції. діону; Солі лужних і лужно-земельних металів і амо(18) фенамідон, що відповідає 4-метил-4нію або солі Fe, Μn, Zn, Ni, Al, Ті або Se і фосфорфеніл-1-(феніламіно)-2-метилтіоімідазолідин-5-ону ної кислоти можуть бути моно- або диосновними, (19) циазофамід, що відповідає 2-ціано-4або це можуть бути їх суміші у будь-якій пропорції. хлор-5-(4-метилфеніл)-1-(N,N-диметилУ фунгіцидних композиціях згідно з винаходом аміносульфамоїл)-імідазолу; зазначені суміші можуть також містити солі лужних (20) флуазинам, що відповідає 3-хлор-N-(3металів у кількості не більше 10% за масою, як хлор-5-трифлуорметил-2-піридил)- - - солі реакції обміну, які не мають прямої фунгіцидтрифлуор-2,6-динітро-р-толуїдину; ної активності. (21) диметоморф, що відповідає (Е,Z)-4-[3-(4Як було відзначено, поширенням зазначеної хлорфеніл)-3-(3,4-диметоксифеніл)-акрилоїл]концепції синергії є отримання сумішей, що місморфолін; або тять мідну (II) сіль фосфорної кислоти як таку або (22) флуморф (SYP-L190), що відповідає (Е,Z)у суміші з щонайменше іншою металевою сіллю 4-[3-(4-флуорфеніл)-3-(3,4-диметокси-феніл)фосфорної кислоти і з іншими фунгіцидними споакрилоїл]морфоліну; луками, що мають біологічні об'єкти, спільні з за(21) флуметовер, що відповідає 2-(3,4значеною мідною (II) сіллю фосфорної кислоти. диметоксифеніл)-N-етил- , , -трифлуор-N-метилСполуки з фунгіцидною активністю згідно з вир-толуаміду; находом бажано вибирати з групи, яку складають: (23) хлорталоніл, що відповідає 1,3-диціано(1) IR5885, дипептидна сполука, що відповідає 2,4,5-тетрахлорбензолу; діастереоізомерній сумішам метил [S-(R,S)]-[3-(N(24) манкоцеб, що відповідає марганцевій і ізопропоксикарбонілвалініл)-аміно]-3-(4-хлорцинковій солі етиленbіs(дитіокарбамат)у (полімер); феніл)-пропаноат у будь-яких пропорціях або од(25) толуфлуанід, що відповідає N-дихлорному з двох діастереоізомерних форм S-R або Sфлуорметилтіо-N',N'-диметил-N-рS, взятих індивідуально; толілсульфаміду; (2) IR6141, що відповідає N-(фенілацетил)-N(26) Фольпет, що відповідає N2,6-ксиліл-R-метилаланінат; (трихлорметилтіо)фталіміду; (3) саліцилова кислота (SA) або її похідні, на(27) етридіазол, що відповідає етил-3приклад, ацетилсаліцилова кислота (ASA), мідні трихлорметил-1,2,4-тіадіазоліл-етеру; солі саліцилової кислоти або ацетилсаліцилової (28) гімексанол, що відповідає 5кислоти; метилізоксазол-3-олу; (4) мідна (І) або мідна (II) сіль, наприклад, ок(29) пропамокарб, що відповідає пропіл-(3сихлорид міді, гідроксид міді, бордоська суміш, диметиламінопропіл)карбамату; сульфат міді, або суміш гідроксиду і оксихлориду (30) R-3-амінобутанова кислота або RS-3міді (Аїрон); амінобутановакислота; (5) бенаксил, що відповідає N-(фенілацетил)(31) зоксамід, що відповідає 3,5-дихлор-N-(3N-2,6-ксиліл-RS-метилаланінату; хлор-1-етил-1-метил-2-оксопропіл)-р-толуаміду; (6) металаксил, що відповідає N-(2(32) 2-(4-хлорфеніл)-N-[2-(3-метокси-4-проп-2метоксиацетил)-N-2,6-ксиліл-RS-метилаланінату; інілокси-феніл)етил]-2-проп-2-інілокси-ацетамід; (7) металаксил-M, що відповідає N-(2(33) етабоксам, (RS)-( -ціано-2-тієніл)-4-етилметоксиацетил)-N-2,6-ксиліл-R-метилаланінату; 2(етиламіно)-5-тіазолекарбоксиамід; (8) оксадиксил, що відповідає 2-метокси-N-(2(34) сахарин; оксо-1,3-оксазолідин-3-іл)ацето-2',6'-ксилідиду; (35) сполуки (1) описано в італійській заявці на (9) офурац, що відповідає DL-3-[N-хлорацетилпатент МІ98А002583. N-(2,6-ксиліл)-аміно]- -бутиролактону; Сполуку (2) описано у заявці на патент WO (10) іпровалікарб, що відповідає О-(1-метил98/26654 А2. етил)-N-[2-метил-І-[[[1-(4-метил-феніл)Сполуки (3) є комерційними продуктами і їх міетил]аміно]карбоніл]пропіл]карбамату; дні солі описано в італійській заявці на патент Ml (11) бентіавалікарб-ізопропіл, що відповідає O2001A0024304. ізопропіл-[(S)-l-([(1R)-1-(6-флуор-1,3-бензо-тіазолСполуки (4) є у продажу. 2-іл)етил]-карбамоїл-2-метилпропіл]-карбамату; Сполуку (5) описано у "Pesticide Manual", 1983, (12) цимоксаніл, що відповідає 1-(2-ціано-2Vllth edition, British Crop Protection Council Ed., page метоксиіміно-ацетил)-3-етилмочевині; 32. (13) азоксистробін, що відповідає (Е)-2-[2-[6-(2Сполуку (6) описано у патенті GB 1500581. ціанофенокси)-піобідидин-4-ілокси]феніл-3-метил Сполуку (7) описано у заявці на патент WO метоксиакрилату; 96/01559 АІ. Сполуку (8) описано у патенті GB 2058059. 7 90899 8 Сполуку (9) описано у "Phytopathological News" - Суміш 3: СuНРО3+MnНРО3 (50:50) (1978), Vol. 9, page 142. - Суміш 4: СuНРО3+MnНРО3 (66:33) Сполуку (10) описано у заявці на патент ЕР - Суміш 100: суміш 1+IR5885 (750(1):15(2)) 550788 і ЕР 775696. - Суміш 103: суміш 3+IR5885 (750(1):15(2)) Сполуку (11) описано у заявці на патент ЕР - Суміш 105: суміш 2+IR5885 (750:(1):15(2)) (1) (2) 775696. - Суміш 124: СuНРО3+IR5885 (750 :15 ) (1) Сполуку (12) описано у "Pesticide Manual", - Суміш 125: СuНРО3+IR6141 (750: :15(2)) 1983, Vllth edition, British Crop Protection Council - Суміш 126: суміш 1+IR6141 (750:(1):15(2)) Ed., page 148. - Суміш 129: суміш 3+IR6141 (750m:15(2)) Сполуку (13) описано у заявці на патент ЕР - Суміш 131: суміш 2+IR6141 (750:(1):15(2)) 382375. - Суміш 143: СuНРО3+Cu(SA) (750m:64(3)) Сполуку (14), що відповідає SSF-126, описано - Суміш 144: суміш 1+Cu(SA) (750(1):64(3)) у патенті США 5185242. - Суміш 145: суміш 3+Cu(SA) (750[1):64(3)) Сполуку (15) описано у заявці на патент WO - Суміш 146: суміш 2+Cu(SA) (750(1):64(3)) 96/01258. - Суміш 152: CuHPO3+Cu(ASA)2 (750(1):64(3)) Сполуку (16) описано у патенті США 4931581. - Суміш 153: суміш 1+Cu(ASA)2 (750(1):64(3)) Сполуку (17) описано у "Brighton Crop - Суміш 154: суміш 3+Cu(ASA)2 (750(1):64(3)) Protection Conference - Pests і Diseases" 1996, - Суміш 155: суміш 2+Cu(ASA)2 (750(1):64(3)) Congress Records. - Суміш 361: СuНРО3+сахарин (750(1):125(2)) Сполуку (18) описано у заявці на патент ЕР - Суміш 362: суміш 1+сахарин (750(1):125(2)) 629616. - Суміш 363: суміш 2+сахарин (750(1):125(2)) Сполуку (19), тобто IKF916, описано у заявці - Суміш 364: суміш 3+сахарин (750(1):125(2)) на патент ЕР 705823. (1): дозування наведено у 1/млн від еквіваленСполуку (20) описано у заявці на патент ЕР ту фосфорної кислоти; 31257. (2): дозування наведено у 1/млн від активного Сполуки (21) описано у заявці на патент ЕР інгредієнту 219,756 і у "Brighton Crop Protection Conference (3): дозування наведено у 1/млн від еквіваленPests and Diseases" 2000, Congress Records. ту металевої міді. Сполуку (22) описано у заявках на патент ЕР Бажаними є фунгіцидні композиції, складені з 360701 і ЕР 611232. суміші 1, суміші 2, суміші 3 і суміші 4. Сполуку (23) описано у "Pesticide Manual", Коли вони не є комерційними продуктами, ме1983, Vll-th edition, British Crop Protection Council талеві солі фосфорної кислоти можуть бути отриEd., page 120. мані у водному розчині реакцією фосфорної кисСполуку (24) описано у "Pesticide Manual", лоти з неорганічною основою, наприклад, 1983, Vll-th edition, British Crop Protection Council гідроксидом або карбонатом бажаного металу, або Ed., page 339. реакцією фосфорної кислоти з неорганічною осноСполуку (25) описано у "Pesticide Manual", вою, наприклад, гідроксидом натрію або калію і 1983, Vll-th edition, British Crop Protection Council подальшою реакцією з неорганічною сіллю, наприEd., page 537. клад, хлоридом, бромідом або сульфатом бажаноСполуку (26) описано у "Pesticide Manual", го металу, як це описано, наприклад, у "GMelins 1983, Vll-th edition, British Crop Protection Council Handbuch Der Anorganischen Chemie" Ed. Verlag Ed., page 599. Chemie - GMBH - Weinheim. Сполуку (27) описано у "Pesticide Manual", Фунгіцидні композиції згідно з винаходом мо1983, Vll-th edition, British Crop Protection Council жуть бути приготовлені у такий спосіб: отримують Ed., page 252. суміші, що містять мідну (II) сіль фосфорної кислоСполуку (28) описано у "Pesticide Manual", ти і щонайменше іншу металеву сіль фосфорної 1983, Vll-th edition, British Crop Protection Council кислоти, змішуючи окремі солі або осаджуючи заEd., page 314. значені солі разом у реакційній суміші. Сполуку (29) описано у "Pesticide Manual", У другому випадку сумісне осадження солей 1983, Vll-th edition, British Crop Protection Council проводять, починаючи з фосфітів, наприклад, фоEd., page 471. сфіту калію або натрію, і зсуваючи металевий катіСполуку (30) описано заявці на патент ЕР он М1 сумішшю, у водному розчині мідної (II) солі і 753258. іншої бажаною металевої солі за схемою А: Сполуку (31) описано у "Brighton Crop Protection Conference - Pests і Diseases" 1998, Схема А Congress Records. (p+q)M12HPO3+pCuX+qM2X1 CupM2q(HPO3)(p+q)+M1 1 Сполуку (32) описано у заявці на патент WO 2(p+q)XpX q 01/87822. Сполуку (33) описано у "Pesticide Manual", де Μ1 - атом натрію або калію, X - галоген, на2003, XHIth edition, British Crop Protection Council приклад, хлор, бром, йод, або сульфатна група, Ed. X1=X, М2 - лужно-земельний метал, амонієва група Сполука (34) є у продажу. або атом Fe, Μn, Zn, Ni, Al, Ті, Se, 100

0 і q=100Бажані фунгіцидні композиції згідно з винахоp. дом можуть бути вибрані з групи, яку складають: Сумісне осадження мідної (II) солі фосфорної - Суміш 1: СuНРО3+СаНРО3 (50:50) кислоти і солі лужного металу фосфорної кислоти - Суміш 2: СuНРО3+ZnHPO3 (50:50) проводять, починаючи з лужної солі фосфорної 9 90899 кислоти частковим зсувом металевого катіону придатною мідною (II) сіллю за схемою В: Схема В (p+q)M12HPO3+pCuX►CupM12q(HPO3)(p+q)+M12pXp де Μ1, Χ, p і q є такими, що були визначені вище. У подібний спосіб можуть бути приготовлені суміші, які містять на додаток до міді два або більше металів, вибраних з перелічених вище. Фунгіцидні композиції згідно з винаходом, які містять: a) мідну (II) сіль фосфорної кислоти, змішану з щонайменше однією сіллю лужного або лужноземельного металу, амонієвої солі або солі Fe, Μn, Zn, Ni, Al, Ті, Se фосфорної кислоти; b) мідну (II) сіль фосфорної кислоти окремо або у суміші з щонайменше однією сіллю лужного або лужно-земельного металу, амонієвої солі або солі Fe, Μn, Zn, Ni, Al, Ті, Se фосфорної кислоти, і з щонайменше однією фунгіцидної сполукою (1)(34), мають високу фунгіцидну активність проти багатьох видів грибків. Об'єктом винаходу є також застосування композиції, що містить суміші мідної (II) солі фосфорної кислоти і щонайменше іншої металевої солі фосфорної кислоти або застосування композиції, що містить суміші, базовані на мідній (II) солі фосфорної кислоти окремо або у суміші з щонайменше іншою металевою сіллю фосфорної кислоти і однією або більше фунгіцидними сполуками, зокрема, однією або більш фунгіцидними сполуками (1)-(34), для контролю фітопатогенних грибків. Іншим об'єктом винаходу є спосіб контролю фітопатогенних грибків у сільськогосподарських культурах внесенням фунгіцидної композиції, що містить суміші мідної (II) солі фосфорної кислоти і щонайменше іншої металевої солі фосфорної кислоти або застосування композиції, що містить суміші, базовані на мідній (II) солі фосфорної кислоти окремо або у суміші з щонайменше іншою металевою сіллю фосфорної кислоти і однією або більше фунгіцидними сполуками, зокрема, однією або більш фунгіцидними сполуками (1)-(34). Наведені далі приклади патогенів, які можна контролювати зазначеними композиціями, разом з прикладами сільскогосподарських культур для яких їх можна використовувати, є лише ілюстративними і не обмежують винаходу: Plasmopara viticola (виноград); Phytophtora infestans (томати, картопля); Phytophtora nicotianae (тютюн, декоративні рослини); Phytophtora palmivora (какао); Phytophtora сіnnамоті (ананас, цитрусові); Phytophtora capsici (перці, томати, огірки); Phytophtora cryptogea (томати, сливи, декоративні рослини); Phytophtora megasperma (декоративні рослини); Phytophtora citri (цитрусові); Peronospora tabacina (тютюн); Pseudoperonospora cubensis (цвітна капуста, гарбуз); 10 Pseudoperonospora umili (квіти); Phytophtora cactorum (фруктові дерева); Phytophtora destructor (цибуля); Phytophtora fraparie (суниця); Bremia (салат). Композиції згідно з винаходом здатні до високої синергічної активності, що дозволяє використовувати їх для профілактичної, захисної, превентивної, системно-лікувальної і викорінювальної обробки. У зазначених вище композиціях мідну (II) сіль фосфорної кислоти і іншу металеву сіль фосфорної кислоти бажано мати у відношенні від 10/90 90/10 в еквіваленті фосфорної кислоти. Більш бажано мідну (II) сіль фосфорної кислоти і іншу металеву сіль фосфорної кислоти мати у відношенні 50/50 в еквіваленті фосфорної кислоти. Композиції згідно з винаходом можна використовувати у різних кількостях залежно від культури, патогену, умов довкілля і типу рецептури, що використовується. Взагалі фунгіцидні композиції згідно з винаходом бажано вносити у таких кількостях на га: - 1000-4000г солі фосфорної кислоти; - 5-3500г кожного фунгіциду (1)-(34), наявного у композиції. Внесення композицій згідно з винаходом можна проводити на всі частини рослин, наприклад, листя, стебла, гілки і коріння або на насіння перед засіванням або на грунт, в якому росте рослина. Композиції згідно з винаходом можна використовувати в агрономічній практиці у різних формах, наприклад, сухих або зволожених порошків, емульсифікованих концентратів, мікроемульсій, паст, гранул, розчинів, суспензій тощо. Вибір типу композиції залежить від специфіки використання. Композиції приготовляють відомими способами, наприклад, розрідженням або розчиненням активної речовини розчинником і/або твердим розріджувачем, можливо, у присутності ПАР. Як тверді розріджувачі або наповнювачі можуть бути використані кремнезем, каолін, бентоніт, тальк, інфузорна земля, доломіт, карбонат кальцію, магнезія, гіпс, глина, синтетичні силікати, атапульгіт, сепіоліт. Можуть бути використані рідкі розріджувачі, наприклад (разом з водою), ароматичні сполуки (ксилол або суміші алкілбензолів), парафіни (петролейні фракції), спирти (метанол, пропанол, бутанол, октанол, гліцерин), аміни, аміди (Ν,Ν-ДМФ, N-метилпіролідон), кетони (циклогексанон, ацетон, ацетофенон, ізофорон, етиламілкетон), жирні кислоти (наприклад, рослинні олії, зокрема, ріпакова олія, соняшникова олія), естери (ізобутилацетат, метил-естери жирних кислот, отримані, наприклад, трансестерифікацією рослинних олій). Як ПАР можуть бути використані солі натрію і кальцію, тріетаноламін або тріктиламін алкілсульфонатів, алкіларилсульфонати, поліетоксиловані алкілфеноли, жирні спирти, конденсовані з етиленоксидом, поліетоксиловані жирні кислоти, поліетоксиловані естери сорбітолу, лігнінсульфонати. Композиції можуть також містити спеціальні добавки певного призначення, наприклад, адгезиви, зокрема, гуміарабік, полівініловий спирт, полівінілпіролідон. 11 90899 12 У фунгіцидних композиціях згідно з винаходом Приготування мідної і марганцевої солі фосконцентрація активних речовин становить від 0,1% форної кислоти (50:50) до 98% за масою, бажано, від 0,5% до 90% за маСуміш 3 сою. 350г Н3РОз і 350мл Н2О вносять у 6-літрову За бажання до композиції згідно з винаходом колбу. Краплями додають з перемішуванням можуть бути додані інші активні агенти, наприклад, 563,5г KОН, розчиненого у 700мл Н2О і заздалефіторегулятори, антибіотики, гербіциди, інсектигідь охолодженого до приблизно 30°С на льодяній циди, добрива. ванні. Через декілька хвил. краплями додають Наведені далі приклади є лише ілюстраціями і водний розчин 364г CuCI2*2H2O і 360,86г не обмежують винаходу. MnSO4*H2O у 3500мл Н2О. Блакитно-зелений осад Приклад 1: залишають перемішуватись на 24год. при кімнатПриготування мідної і кальцієвої солі фосфорній температурі, після чого колбу нагрівають до ної кислоти (50:50) температури її вмісту приблизно 80°С і суміш заСуміш 1 лишають перемішуватись ще на 4год. Гарячу су350г Н3РО3 і 350мл Н2О вносять у 6-літрову міш фільтрують на воронці Бухнера і тверду речоколбу. Краплями додають з перемішуванням вину промивають 3500мл Н2О, заздалегідь нагрітої 563,5г KОН, розчиненого у 700мл Н2О і заздаледо приблизно 80°С. Після сушіння у печі отримугідь охолодженого до приблизно 30°С на льодяній ють 451,7г бажаного продукту. ванні. Через декілька хвил. краплями додають Елементний аналіз [%-отримано (теоретичводний розчин 364г CuCI2*2H2O і 313,95г Сано)]=Сu 20,3 (2),4); Μn 16,8 (18,5); Ρ 20,0 (20,9); K СІ2*2Н2О у 3500мл Н2О. Блакитно-зелений осад 1,49(0). залишають перемішуватись на 24год. при кімнатПриклад 4: ній температурі, після чого колбу нагрівають до Приготування мідної і марганцевої солі фостемператури її вмісту приблизно 80°С і суміш зафорної кислоти (66:33) лишають перемішуватись ще на 4год. Гарячу суСуміш 4 міш фільтрують на воронці Бухнера і тверду речо350г Н3РОз і 350мл Н2О вносять у 6-літрову вину промивають 3500мл Н2О, заздалегідь нагрітої колбу. Краплями додають з перемішуванням до приблизно 80°С. Після сушіння у печі отриму563,5г KОН, розчиненого у 700мл Н2О і заздалеють 652г бажаного продукту. гідь охолодженого до приблизно 30°С на льодяній Елементний аналіз [%-отримано (теоретичванні. Через декілька хвил. краплями додають но)]=Сu 20,9 (2),2); Са 13,0 (13,4); Ρ 20,5 (20,7). водний розчин 364г CuCI2*2H2O і 613,9г Приклад 2: ZnSO4*7H2O у 3500мл Н2О. Через декілька хвил. Приготування мідної і цинкової солі фосфорної краплями додають водний розчин 480,4г кислоти (50:50) CuCI2*2H2O і 238,2г MnSO4*H2O 364г у 3500мл Суміш 2 Н2О. Блакитно-зелений осад залишають перемі350г Н3РО3 і 350мл Н2О вносять у 6-лiтрову шуватись на 24год. при кімнатній температурі, пісколбу. Краплями додають з перемішуванням ля чого колбу нагрівають до температури її вмісту 563,5г KОН, розчиненого у 700мл Н2О і заздалеприблизно 80°С і суміш залишають перемішувагідь охолодженого до приблизно 30°С на льодяній тись ще на 4год. Гарячу суміш фільтрують на вованні. Через декілька хвил. краплями додають ронці Бухнера і тверду речовину промивають водний розчин 364г CuCI2*2H2O і 613,9 г 3500мл Н2О, заздалегідь нагрітої до приблизно ZnSO4*7H2O у 3500мл Н2О. Блакитно-зелений 80°С. Після сушіння у печі отримують 482г бажаосад залишають перемішуватись на 24год. при ного продукту. кімнатній температурі, після чого фільтрують на Елементний аналіз [%-отримано (теоретичворонці Бухнера і тверду речовину промивають но)]=Сu 27,7 (28,2); Μn 10,9 (12,2); Ρ 18,0 (20,9); K 3500мл Н2О, заздалегідь нагрітої до приблизно 0,97(0). 80°С. Після сушіння у печі отримують 699г бажаЗа подібною процедурою можна отримати такі ного продукту. суміші: Елементний аналіз [%-отримано (теоретичСуміш 5: СuНРО3+ΖnΗΡΟ3 (34:66)* но)]=Сu 18,6 (2),2); Ζn 16,6 (13,4); Ρ 18,4 (20,7); K Суміш 6: СuНРО3+ΖnΗΡΟ3 (66:34)* 4,18(0). Суміш 7: СuНРО3+ΖnΗΡΟ3 (25:75)* Приклад 3: Суміш 8: СuНРО3+ΖnΗΡΟ3 (75:25)* 13 90899 14 15 90899 16 17 90899 18 19 90899 20 21 Взаємні пропорції представлено в еквіваленті фосфорної кислоти. (1): дози представлені у 1/млн від еквіваленту фосфорної кислоти. (2): дози представлені у 1/млн активного інгредієнту. (3): дози представлені у 1/млн від еквіваленту металевої міді. (4): фунгіцидна сполука (32). Приклад 5 Ефективність фунгіцидних композицій згідно з винаходом у контролі Plasmopara viticola на винограді при превентивному внесенні на листя. Таблиці 1-2 90899 22 Листя виноградної лози Merlot, вирощеної у вазоні, при температурі довкілля 20±1°С і відносній вологості 70%, обробляли аерозолем на обох боках листя сумішшю, диспергованою у водному розчині з 0,3% (20). Через 7 днів у зазначеному вище довкіллі, рослини були інфіковані на нижньому боці водною суспензією спор Plasmopara viticola (200000 спор у см3). Рослини витримували у насиченому вологою довкіллі при 21°С протягом періоду інкубації грибка і наприкінці цього періоду (7 днів) оцінювали фунгіцидну активність у %, від 100 (здорова рослина) до 0 (повністю інфікована рослина). 23 90899 24 Дані, наведені у табл. 1-2 дозволяють оцінити де Ε - очікувана фунгіцидна активність (без синергічний ефект суміші, що випробується, порісинергії) суміші, отриманої змішуванням g·x сповняно з очікуваною ефективністю, використовуюлуки X з g·у сполуки Υ; x - активність сполуки X чи формулу Лімпеля ("Pesticide Science" (1987), при індивідуальному використанні і дозою g·x; у vol. 19, pages 309-315): активність сполуки Υ при індивідуальному використанні і дозою g·у. E=x+y-(xy/100), Коли фунгіцидна активність перевищує Е, така активність вважається синергічною. Таблиця 1 7-денна превентивна активність проти Plasmopara viticola, з нанесенням на листя виноградної лози сумішей (50:50)* мідної (II) солі фосфорної кислоти (СuНРО3), яка при 500 1/млн.** (g·x) є 88 (х) з іншими металевими солями фосфорної кислоти Суміш Доза, 1/млн. (g·у) Активність (у) СаНРО3 ZnHPO3 MnНРО3 (NH4)2НРО3 K2НРО3 500 500 500 500 500 0 25 0 38 45 Активність суміші за Лімпелем (Е) 88 91 88 92,5 93,4 Експериментальна активність суміші 100 100 98 98 99 Коефіцієнт синергії 1,14 1,10 1,11 1,06 1,06 * взаємні пропорції наведено в еквіваленті фосфорної кислоти. ** дози у 1/млн. стосуються кількості еквіваленту фосфорної кислоти. Таблиця 2 7-денна превентивна активність проти Plasmopara viticola, з нанесенням на листя виноградної лози сумішей сахаринової сполуки (сполука №34), яка при 500 1/млн. (g·x) є 45 (х) з однією або більшу металевими солями фосфорної кислоти Суміш СuНРО3 СuНРО3+СаНРО3 (50:50)* СuНРО3+ZnHPO3 (50:50)* СuНРО3+MnНРО3 (50:50)* СuНРО3+MnНРО3 (66:34)* Доза, 1/млн. Активність Активність суміші Експериментальна (g·у) (у) за Лімпелем (Е) активність суміші 250 35 64,2 100 250 50 72,5 100 250 52 73,6 98 250 47 70,8 95 250 56 75,8 98 Коефіцієнт синергії 1,56 1,38 1,33 1,34 1,29 * взаємні пропорції наведено в еквіваленті фосфорної кислоти. ** дози у 1/млн. стосуються кількості еквіваленту фосфорної кислоти. Приклад 6 Ефективність фунгіцидних композицій згідно з винаходом у контролі Phytophthora infestans на картоплі при превентивному нанесенні на листя. Таблиці 3-6. Листя картоплі Primura, вирощеної у вазоні, при температурі довкілля 20±1°С і відносній вологості 70%, обробляли аерозолем на обох боках листя сумішшю, диспергованою у водному розчині з 0,3% (20). Через 7 днів у зазначеному вище довкіллі, розлини були інфіковані на нижньому боці вод ною суспензією спор Phytophthora infestans (100000 спор у см3). Рослини витримували у насиченому вологою довкіллі при 18-24°С протягом періоду інкубації грибка і наприкінці цього періоду (7 днів) оцінювали фунгіцидну активність у %, від 100 (здорова рослина) до 0 (повністю інфікована рослина). Дані, наведені у табл. 3-6 дозволяють оцінити синергічний ефект суміші, що випробується, порівняно з очікуваною ефективністю, використовуючи фурмулу Лімпеля. 25 90899 26 Таблиця 3 7-денна превентивна активність проти Phytophthora infestans, з нанесенням на листя картоплі сумішей (50:50) мідної (II) солі фосфорної кислоти (СuНРО3), яка при 750 1/млн.** (g·x) є 12 (х), з іншими металевими солями фосфорної кислоти Суміш Доза, 1/млн. (g·у) Активність (у) СаНРО3 ZnHPO3 MnНРО3 (NH4)2НРО3 K2НРО3 750 750 750 750 750 10 5 15 5 5 Активність суміші за Лімпелем (Е) 18,8 16,4 25,2 16,4 16,4 Експериментальна активність суміші 78 70 80 68 65 Коефіцієнт синергії 4,1 4,2 3,2 4,1 3,9 * взаємні пропорції наведено в еквіваленті фосфорної кислоти. ** дози у 1/млн. стосуються кількості еквіваленту фосфорної кислоти. Таблиця 4 7-денна превентивна активність проти Phytophthora infestans, з нанесенням на листя картоплі сумішей сполуки ІR5885 (сполука №1), яка при 15 1/млн. (g·x) є40 (х), з однією або більше металевими солями фосфорної кислоти Суміш СuНРО3 СuНРО3+СаНРО3 (50:50)* СuНРО3+ZnHPO3 (50:50)* СuНРО3+MnНРО3 (50:50)* СuНРО3+MnНРО3 (66:34)* Доза, 1/млн. Активність Активність суміші Експериментальна (g·у) (у) за Лімпелем (Е) активність суміші 750 12 47,2 95 750 78 86,8 95 750 70 82 90 750 80 88 93 750 75 78,7 90 Коефіцієнт синергії 2,01 1,09 1,1 1,05 1,14 * взаємні пропорції наведено в еквіваленті фосфорної кислоти. ** дози у 1/млн. стосуються кількості еквіваленту фосфорної кислоти. Таблиця 5 7-денна превентивна активність проти Phytophthora infestans, з нанесенням на листя картоплі сумішей сполуки ІR6141 (сполука №2), яка при 50 1/млн. (g·x) є 35 (х), з однією або більше металевими солями фосфорної кислоти Суміш СuНРО3 СuНРО3+СаНРО3 (50:50)* СuНРО3+ZnHPO3 (50:50)* СuНРО3+MnНРО3 (50:50)* СuНРО3+MnНРО3 (66:34)* Доза, 1/млн. Активність Активність суміші Експериментальна (g·у) (у) за Лімпелем (Е) активність суміші 750 12 42,8 90 750 78 85,7 94 750 70 80,5 93 750 80 87 96 750 77 85 94 * взаємні пропорції наведено в еквіваленті фосфорної кислоти. ** дози у 1/млн. стосуються кількості еквіваленту фосфорної кислоти. Коефіцієнт синергії 2,10 1,09 1,15 1,10 1,1 27 90899 28 Таблиця 6 7-денна превентивна активність проти Phytophthora infestans, з нанесенням на листя картоплі сумішей сполуки IR6141 (сполука №2), яка при 50 1/млн. (g·x) є 5 (х), з однією або більше металевими солями фосфорної кислоти Суміш СuНРО3 СuНРО3+СаНРО3 (50:50)* СuНРО3+ZnHPO3 (50:50)* СuНРО3+MnНРО3 (50:50)* СuНРО3+MnНРО3 (66:34)* Доза, 1/млн. Активність Активність суміші Експериментальна (g·у) (у) за Лімпелем (Е) активність суміші 750 12 16,4 85 750 78 79,1 90 750 70 71,5 88 750 80 81 94 750 77 78,1 90 Коефіцієнт синергії 5,2 1,14 1,23 1,16 1,15 * взаємні пропорції наведено в еквіваленті фосфорної кислоти. ** дози у1/млн. стосуються кількості еквіваленту фосфорної кислоти. Комп’ютерна верстка О. Гапоненко Підписне Тираж 26 прим. Міністерство освіти і науки України Державний департамент інтелектуальної власності, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601