Фунгіцидна суміш, фунгіцидний засіб та спосіб боротьби з фітопатогенними грибами на їх основі

Реферат: Фунгіцидна суміш, що має синергетичний ефект, яка містить сполуку (І), якою є прохлораз або його комплексна сіль і сполуку (II), вибрану з тебуконазолу або ципроконазолу, та сполуки (III), якою є тіабендазол, причому масове співвідношення (у перерахунку на прохлораз) сполуки (І) до сполуки (II) складає від 1:25 до 25:1 і масове співвідношення (у перерахунку на прохлораз) сполуки (І) до сполуки (III) складає від 1:25 до 25:1, також описується фунгіцидний засіб на її основі та спосіб боротьби з фітопатогенними грибами. UA 102928 C2 (12) UA 102928 C2 UA 102928 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Даний винахід належить до області сільського господарства. Предметом заявленого винаходу є фунгіцидна суміш, що містить прохлораз (або його комплексну сіль), тебуконазол або ципроконазол і додатково тіабендазол як діючі речовини, фунгіцидний засіб на основі суміші даних речовин, а також спосіб боротьби з фітопатогенними грибами з використанням вищезазначених фунгіцидної суміші і фунгіцидного засобу для захисту сільськогосподарських культур. Прохлораз (сполука 1) - загальноприйнята назва для хімічної сполуки N-пропіл-N-[2-(2,4,6-трихлорфеноксі)етилу]-1H-імідазол-1-карбоксамід, яка відома з патентів US3991071, US4080462. Прохлораз є речовиною системної фунгіцидної дії відносно широкого ряду збудників грибкових хвороб наступних видів на різних культурах: Pseudocercosporella, Pyrenophora, Rhynchosporium, Septoria, Erysiphe, Alternaria, Botrytis, Pyrenopeziza, Sclerotinia та ін. [The Pesticide Manual, 14-е видавництво, ВСРС, 2006 p.]. Біологічна дія прохлораза заснована на механізмі інгібування ергостеролу. На основі прохлоразу зареєстровані різні комерційні препарати, наприклад Міраж, КС (450 г/л прохлораза) Мактешим-аган Індастріз Лтд., Кінто Дуо, КС, (20г/л тритіконазолу + 60 г/л прохлоразу, що міститься у вигляді комплексу з хлоридом цинку (+2)) фірми БАСФ Агро Б.В. та ін. ["Государственный каталог пестицидов и агрохимикатов, разрешенных к применению на территории Российской Федерации. 2010 год.", Мінсельхоз РФ, м. Москва, 2010 р.]. У заявленому винаході терміном "прохлораз" також охоплюються його комплексні солі, з яких найбільш переважним є комплекс прохлоразу з хлоридом марганцю із ступенем окислення марганцю (+2). Тебуконазол (сполука IIа) - загальноприйняте найменування хімічної сполуки a-[2-(4-хлорфеніл)етил]-a-(1,1-диметилетил)-1Н-1,2,4-триазол-1-етанол, належить до класу триазолів, його синтез описаний в патентах ЕР 0040345, US4723984. Біологічна дія тебуконазолу заснована на механізмі інгібування біосинтезу ергостеролу. Тебуконазол є речовиною системної фунгіцидної дії відносно широкого ряду збудників грибкових хвороб, зокрема: Pyrenophora, Rhynchosporium, Septoria, Erysiphe graminis, Alternaria, Tilletia, Puccinia, Sphacelotheca, Ustilago, Cercospora, Podosphaera, Fusahum, Venturia і ін. [The Pesticide Manual, 14-е видавництво, ВСРС, 2006 p.]. На основі тебуконазолу зареєстровані різні комерційні препарати, які включають його як один активний компонент, наприклад Раксил (60 г/л), КС; Раксил Ультра, (120 г/л) КС; Фолікур (250 г/л), КЕ - препарати фірми Байєр Кроп Сайенс АГ; Бункер (60 г/л), ВСК - ЗАТ Фірма "Август", так і у складі багатокомпонентних сумішей, наприклад, ВІАЛ-ТТ (80 г/л тіабендазола +60 г/л тебуконазола), ВСК; Колосаль Про, КНЕ (300 г/л пропіконазола +200 г/л тебуконазола) препарати ЗАТ Фірма "Август". ["Государственный каталог пестицидов и агрохимикатов, разрешенных к применению на территории Российской Федерации. 2010 год.", Мінсельхоз РФ, м. Москва, 2010 р.]. Ципроконазол (сполука lib) - загальноприйняте найменування хімічної сполуки а-(4хлорфеніл)-а-(1-циклопропіл етил)-1Н-1,2,4-триазол-1-етанол, що відноситься до класу триазолів, синтез якого описаний в патенті US4664696. Біологічна дія ципроконазолу заснована, також як і у тебуконазолу, на здатності інгібувати біосинтез ергостеролу. Ципроконазол є речовиною системної фунгіцидної дії проти таких збудників грибкових хвороб як, наприклад Septoria, Rhynchosporium, Cercospora, Ramutaria, Mycena, Sclerotinia, Rhizoctonia та ін. [The Pesticide Manual, 14-е видавництво, ВСРС, 2006 p.]. На основі ципроконазолу зареєстровані різні комерційні препарати, зокрема, Алькор, КС препарат ТОВ "Агрусхім"; Рекрут, КС - препарат ТОВ "Сибагрохім" (вміст ципроконазола в препаратах 400 г/л); сумішеві: Альто-супер, КЕ (250г/л пропіконазола + 80 г/л ципроконазола), Амістар Екстра, СК (200 г/л азоксистробіна + 80 г/л ципроконазола), Дивіденд стар, КЕ (30 г/л дифеноконазола + 6,3 г/л ципроконазола) - препарати Сингента Кроп Протекши АГ ["Государственный каталог пестицидов и агрохимикатов, разрешенных к применению на территории Российской Федерации. 2010 год.", Мінсельхоз РФ, м. Москва, 2010 р.]. Тіабендазол (сполука III) - загальноприйняте найменування для хімічної сполуки 2-(тіазол-4ил)бензимідазолу, яке відоме з патенту US3017415. Тіабендазол є речовиною системної фунгіцидної дії відносно широкого ряду збудників грибкових хвороб наступних видів: Aspergillus, Botrytis, Ceratoxystis, Cercospora, Cladosporium, Colletotrichum, Corticium, Diaporthe, Diplodia, Fusarium, Gibberella, Gloeosporium, Oospora, Penicillium, Phoma, Podosphaera leucotricha, Rhizoctonia, Sclerotinia, Septoria, Thielaviopsis та ін. [The Pesticide Manual, 14-е видавництво, ВСРС, 2006 p.]. Біологічна дія тіабендазола заснована на інгібуванні процесу мітоза за рахунок зв'язування тубуліна. На основі тіабендазола зареєстровані різні комерційні препарати, 1 UA 102928 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 наприклад сумішеві: Віал ТрасТ, ВСК (80 г/л тіабендазола +60 г/л тебуконазола) - препарат ЗАТ Фірма "Август"; Вінцит, СК (25 г/л тіабендазола +25 г/л флутріафола) препарат фірми Кемінова А/С. ["Государственный каталог пестицидов и агрохимикатов, разрешенных к применению на территории Российской Федерации. 2010 год.", Мінсельхоз РФ, м. Москва, 2010 р.]. У патентній літературі описано сумісне застосування тіабендазола з іншими системними препаратами фунгіцидної дії, наприклад, похідними триазолів, такими як тебуконазол - в композиціях для протравлення насіння (патент RU2264711), тебуконазол або ципроконазол - в пестицидних композиціях (міжнародна заявка WO2005/029960). Відомі також способи боротьби з фітопатогенними грибами із застосуванням прохлораза та його комплексних солей сумісно з іншими діючими речовинами, наприклад, з тебуконазолом у фунгіцидних сумішах і композиціях (патент US4845111, заявка US2009215845 (прототип), заявка CN101019545), ципроконазолом у фунгіцидних композиціях (патенти GB2191401 і ЕР0714605). Проте відомості про сумісне використання прохлораза з тебуконазолом або ципроконазолом і тіабендазолом у вигляді трикомпонентної фунгіцидної суміші, наявності синергізму такого роду трикомпонентних сумішей при оцінюванні їх біологічної ефективності та про фунгіцидні засоби на основі цих сумішей для захисту рослин від фітопатогенних грибів, на даний момент відсутні. Технічною задачею даного винаходу є розширення спектру біологічної дії і збільшення біологічної ефективності вищезазначених сполук. Поставлена задача вирішується утворенням фунгіцидної суміші, яка містить як діючу речовину суміш трьох біологічно активних сполук: сполуку (І), якою є прохлораз або його комплексна сіль, сполуку (II), вибрану з тебуконазолу (IIа) або ципроконазолу (lIb), та сполуку (III), якою є тіабендазол, узятих в ефективних співвідношеннях, причому масове співвідношення (у перерахунку на прохлораз) сполуки (І) до сполуки (II) складає від 1:25 до 25:1 і масове співвідношення (у перерахунку на прохлораз) сполуки (І) до сполуки (III) складає від 1:25 до 25:1. Авторами винаходу виявлено, що фунгіцидна дія такої суміші біологічно активних речовин вище суми дії тих же речовин, застосованих окремо, тобто має місце синергетичний ефект, а не просте адитивне підсумовування їх дії. Іншим об'єктом даного винаходу є утворення фунгіцидного засобу, який складається із сполуки (І), якою є прохлораз (або його комплексна сіль), сполуки (II), вибраної з тебуконазолу (IIа) або ципроконазолу (lIb) і, додатково, сполуки (III), якою є тіабендазол, і що містить принаймні один розчинник (розріджувач) і одну поверхнево-активну речовину і, при необхідності, допоміжні домішки, поліпшуючі споживчі властивості подібних засобів. При цьому масове співвідношення (у перерахунку на прохлораз) сполуки (І) до сполуки (II) складає від 1:25 до 25:1 і масове співвідношення (у перерахунку на прохлораз) сполуки (І) до сполуки (III) складає від 1:25 до 25:1. Фунгіцидний засіб проявляє велику біологічну ефективність по відношенню до вибраних препаратів порівняння, зокрема при нижчих нормах витрати вхідних до складу засобу діючих речовин, слідством чого є зниження екологічного навантаження на навколишнє середовище. Одночасно, за рахунок використання діючих речовин, які мають різні біологічні механізми дії, знижується ризик виникнення резистентності у патогенних організмів. Фунгіцидний засіб відповідно до заявленого винаходу може бути представлений у вигляді суспензії, переважно у вигляді суспензійного концентрату (скорочене позначення СК) або емульсії, переважно у вигляді концентрату емульсії (скорочене позначення КЕ), концентрату наноемульсії (скорочене позначення КНЕ) і концентрату мікроемульсії (скорочене позначення КМЕ). Суспензійні концентрати можуть бути отримані шляхом розмелювання суміші діючих речовин з розчинником, поверхнево-активними речовинами на бісерних млинах до досягнення необхідного розміру твердих частинок. Після розмелювання до суспензії додають допоміжні домішки - регулятор кислотності, загусник, барвник або біоцид. Концентрати емульсії (КЕ) отримують розчиненням суміші діючих речовин в гідрофобному розчиннику і системі емульгаторів. При розведенні водою для практичного застосування КЕ утворюють білі емульсії з розміром частинок від 1 до 40 мкм. Концентрати мікроемульсиії (КМЕ) і концентрати наноемульсії (КНЕ) отримують підбором компонентів органічної фази та їх кількісного змісту для отримання термодинамічно стабільного в часі продукту. При приготуванні розчинів для обприскування (робочих розчинів) дані препаративні форми утворюють мікро- і нано-емульсії (відповідно) і є стабільними і прозорими розчинами з розміром частинок 200-300 нм для КМЕ і до 200 нм - для КНЕ. Фунгіцидні засоби відповідно до заявленого винаходу зберігають первинні фізико-хімічні властивості і біологічну 2 UA 102928 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 активність під впливом високих або низьких температур при зберіганні протягом тривалого періоду часу. Як основні компоненти фунгіцидних засобів можуть бути використані: розчинники (розріджувачі) - такі як продукти перегонки нафти, зокрема, ароматичні вуглеводні, переважно фракції C8-C12, такі як суміші ксилолів або заміщені нафталіни; ефіри фталевої кислоти, такі як дибутил- або діоктилфталат; аліфатичні вуглеводні, такі як циклогексан або парафіни; спирти і гліколі, а також їх прості і складні ефіри, такі як етиленгліколь, монометиловий ефір етиленгліколя або моноетиловий ефір етиленгліколя; кетони, як циклогексанон; мінеральні або рослинні масла; полярні розчинники, такі як N-метил2-піролідон, диметилсульфоксид, диметилформамід, вода; поверхнево-активні речовини - як неіоногенні, так і катіон- і/або аніон-активні ПАР з емульгуючими, диспергуючими та змочуючими властивостями, можливо також використання суміші ПАР. Зокрема, як ПАР можуть бути використані етоксильовані (ди)тристирилфеноли, етоксильовані тристирилфенол сульфати(фосфати), солі етоксильованих тристирилфенол сульфатів (фосфатів), етоксильовані алкілфеноли, конденсовані алкілнафталінсульфонати, алкілбензол або алкілдифенілсульфонати, етокси(пропоксильовані) жирні спирти, солі алкіл(арил) сульфонатів, блоксополімери етилен/пропіленоксида, етокси(пропоксильовані) поліарилфеноли, солі полікарбоксилатів, поліетиленгліколієві ефіри жирних кислот і багатоатомних спиртів. Як допоміжні домішки описувані фунгіцидні засоби можуть містити: - антифризи, за рахунок яких досягається підвищення стабільності продукту в умовах тривалого зберігання при високій і низькій температурах. Як антифризи переважне використання гліколієвих антифризів або гліцерину. Використання гліцерину дозволяє сумістити функцію антифризу і гомогенізуючого агента для мінерального або рослинного масла, що вводиться до складу композицій; - мінеральні або рослинні масла, додавання яких забезпечує утворення на оброблюваних фунгіцидним засобом об'єктах однорідної плівки і підвищує липкість препарату; - регулятори кислотності або буферні домішки, необхідні для підтримки діапазону кислотності середовища (значення рН); в якості яких можуть бути використані лимонна кислота та її солі, а також солі неорганічних кислот, переважно солі лужних металів неорганічних кислот, такі як карбонат натрію або гідрокарбонат натрію; - антиспінювачі для зменшення ціноутворення, переважно кремнійорганічні, такі як полідиметилсилоксановий піногасник Пента 469 (фірма Пента, Росія), Родорсил (фірма Родіа, Італія), Амерсил (фірма Аметек, Італія); - барвники, такі як лаки, наприклад Лак Рубін 2СК і Лак Рубін СК, що є кальцієвими солями 2-гідрокси-4-[(4-метил-2-сульфо(феніл)]-азо-2-нафталінкарбонової кислоти (ГОСТ 7436-74), призначення яких забезпечити рівномірне фарбування оброблюваного об'єкту; - загусники, в якості яких можуть бути застосовані ксантанова смола, мінеральні субстанції, а також полісахариди, зокрема целюлозні загусники; - біоциди, що перешкоджають пліснявінню фунгіцидного засобу, такі як 1,2- бензізотіазолін3-он (CAS № 2634-33-5) та 1,3,5-трис(2-гідроксиетил)гексагідро-1,3,5-триазин (CAS № 4719-044). Заявлені фунгіцидні засоби містять, в г/л, як правило, від 10 до 440 прохлораза (з розрахунку на прохлораз), від 5 до 400 тебуконазолу або ципроконазолу, від 15 до 440 тіабендазолу, від 5 до 215 поверхнево-активної речовини або суміші поверхнево-активних речовин, залишок - розчинник і, при необхідності, допоміжні домішки, до 1 л. Іншим об'єктом даного винаходу є спосіб боротьби з фітопатогенними грибами, який полягає в тому, що фітопатогенні гриби, місце їх існування або вимагаючі захисту від ураження ними рослини, насіння, бульби, ґрунт або сільськогосподарські площі обробляють заявленими фунгіцидною сумішшю або фунгіцидним засобом на основі прохлоразу, тебуконазолу або ципроконазолу та тіабендазолу. Далі наводяться приклади отримання фунгіцидних засобів, їх технічні характеристики та оцінки біологічної ефективності. Наведені приклади ілюструють, але не обмежують даний винахід. Приклад 1. Отримання зразка № 1 у вигляді суспензійного концентрату. У реактор завантажують 216,5 г води, 55 г діетиленгліколю, 27,5 г антиспінювача та 5 г алкіларилсульфоната натрію, при перемішуванні додають 33 г заздалегідь розігрітого до температури 45-60° С блоксополімера етиленпропіленоксиду. Перемішують 10-15 хвилин, після чого додають 440 г тіабендазолу, 440 г комплексної солі прохлораза (у перерахунку на 3 UA 102928 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 прохлораз) і 17,6 г ципроконазола. Ретельно перемішують до утворення однорідної суспензії і розмелюють на бісерному млині. До отриманого продукт додають 3,3 г регулятора кислотності, 1,1 г барвника, 33 г загусника і 0,5 г біоцида, після чого визначають фізико-хімічні характеристики препарату. Так само отримують зразки № 5-10 і 12. Приклад 2. Отримання зразка № 2 у вигляді концентрату емульсії. У реактор завантажують 661,8 г циклогексанону і при перемішуванні додають 15 г тіабендазолу, 100 г прохлоразу, 100 г тебуконазолу, розігріті до температури 45-50 °C 80,0 г алкілбензолсульфонату і 5,5 г етокси(пропоксильованого) жирного спирту та 11,0 г поліетиленгліколієвого ефіру жирної кислоти і багатоатомного спирту. Перемішують 20-30 хвилин до отримання однорідної прозорої рідини, потім додають 8,8 г регулятора кислотності та 8 г антиспінювача. Фільтрують через фільтр і визначають фізико-хімічні показники препарату. Так само отримують зразки емульсій №№ 3-4 і 11 різних видів. У таблиці № 1 представлено склад отриманих зразків фунгіцидних засобів. Оцінка показників якості зразків фунгіцидних засобів здійснювалася таким чином: в'язкість отриманих зразків препаратів визначали на віскозиметрі Брукфільда, стабільність визначали за ГОСТ 16484-79 та методикою СІРАС МТ 161, дисперсність визначали на лазерному аналізаторі частинок Fritsch Analysette 22 за методикою СІРАС МТ 187, значення рН -за ГОСТ Р 50550. В таблицях № 2 і № 3 представлені фізико-хімічні властивості отриманих зразків. Як видно з цих результатів отримані зразки мають високу стабільність і дисперсність. Оцінка синергетичного ефекту. Ефективність для суміші трьох біологічно активних речовин в % розраховується за формулою Колбі і визначається таким чином (COLBY L. R. "Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide combinations" ("Розрахунок синергетичної і антагоністичної очікуваної дії сумішей гербіцидів"). Weeds 15, с. 20-22, 1967) (LIMPEL et al. 1962 "Weeds control by certain combinations". Proc. NEWCL. vol. 16, pp. 48-53): Exyz=(X+Y+Z)-(X*Y+X*Z+Y*Z)/100+X*Y*Z/10000, де X біологічна ефективність при застосуванні тіабендазолу з нормою витрати т, г/тонну насіння; Y біологічна ефективність при застосуванні прохлоразу з нормою витрати п, г/тонну насіння; Z біологічна ефективність при застосуванні тебуконазолу (або ципроконазолу) з нормою витрати 1, г/тонну насіння; Exyz біологічна ефективність при сумісному застосуванні тіабендазолу, прохлоразу і тебуконазолу (або ципроконазолу) з нормами витрати m, n і 1 г/тонну насіння. Ефективність 0 % відповідає ефективності без обробки фунгіцидом, ефективність 100 % означає повне пригнічення збудників хвороби. Синергетичний ефект існує завжди в тому випадку, якщо фунгіцидна дія суміші біологічно активних речовин більша, ніж сума дій окремих використовуваних біологічно активних речовин. З наведених в таблицях № 4 та № 5 прикладів видно, що у всіх випадках фактична ефективність для суміші діючих речовин вища, ніж розрахована за формулою Колбі, тобто синергетичний ефект присутній. Оцінка біологічної ефективності. Польові випробування отриманих зразків для оцінки біологічної ефективності проводили, обробляючи насіння ячменю ярового (сорт Стимул) проти кореневої гнилі фузаріозної етіології і рослини пшениці озимої (сорт Победа 50) проти комплексу хвороб, які викликаються фітопатогенними грибками. Випробування проводили в порівнянні із відомими комерційними препаратами, такими як ВІАЛ ТТ, ВСК і Колосаль, КЕ. Випробування проводили відповідно до "Методических указаний по регистрационным испытаниям фунгицидов в сельском хозяйстве" під ред. B.I. Долженко, Санкт-Петербург, BI3P, 2009 р. В період вегетації проводили обприскування під час фази колосіння випробовуваними зразками. Обприскування проводили ранцевим обприскувачем. Норма витрати робочої рідини 2 до 200 л/га. Повторність досвіду чотирикратна, площа кожної ділянки 10 м . Ступінь ураження рослин збудниками хвороб на дату обліку оцінювали за площею поверхні, охопленої захворюванням. Біологічну ефективність (%) оцінювали за формулою: БЕ  К О  100 К , де БЕ - біологічна ефективність, %; 4 UA 102928 C2 5 О - ступінь ураження рослин на дату обліку, %; К - ступінь ураження рослин в контролі на дату обліку, %. Оцінку ефективності випробовуваних зразків як протравників проводили шляхом протравлення насіння із зволоженням перед посівом. Норма витрати робочої рідини до 10 л/т 2 насіння. Повторність досвіду чотирикратна, площа кожної ділянки 10 м . На кожній ділянці обліки проводили двічі: навесні у фазі кущіння та у фазі утворення 2-го вузла. Розвиток хвороби (%) оцінювали за формулою: R 10 a  b  100 NK , де R - розвиток хвороби, %', а - кількість рослин з однаковим балом ураження (Ь); N - загальне число рослин; К - вищий бал шкали обліку, що дорівнює 4. Біологічну ефективність (%) оцінювали за формулою: БЕ  15 20 Rк  Rb Rк , де БЕ - біологічна ефективність, %; Rк - розвиток хвороби в контролі, %; Rb - розвиток хвороби у варіанті досліду, %. Отримані результати наведені в таблицях №№ 6-9. Наведені дані наочно доводять високу біологічну ефективність об'єктів, що заявляються, в захисті насіння і рослин сільськогосподарських культур від хвороб, що викликаються фітопатогенними грибами. Таблиця 1 Склад фунгіцидних засобів № Найменування компонента Номер зразка, тип концентрату та його склад, г/л 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 12 11(КМЕ) (СК) (КЕ) (КЕ) (КНЕ) (СК) (СК) (СК) (СК) (СК) (СК) (СК) 440 15 25 15 80 40 20 20 400 25 20 15 1 Тіабендазол Комплексні солі прохлораза* або Діючі 2 прохлораз (вміст 440 100 25 речовини зазначено в розрахунку на прохлораз) Ципроконазол або 3 17,6 100 25 тебуконазол Етоксильований 4 (ди)тристирилфенол Етоксильований три5 стирилфенол сульфат (фосфат) Солі етоксильованих 6 тристирилфенол сульфатів (фосфатів) ПоверЕтоксильовані хнево7 - 33 алкілфеноли активні речо-вини Конденсовані 8 алкілнафталінсульфонати Алкілбензол або алкіл9 - 80 дифенілсульфонати Етокси(пропоксильовані) 10 - 5,5 жирні спирти Солі 11 5 - 13,2 алкіл(арил)сульфонатів 5 10 80 80 80 60 16 10 40 375 5 25 10 40 375 5 5 400 10 16,5 25 10 10,5 25 10 11 11 5,4 25 10 15 10 140 25 11 11 10 UA 102928 C2 Продовження таблиці 1 Блоксополімери етилен/пропіленоксида Етокси(пропоксильовані) 13 поліарилфеноли 14 Солі полікарбоксилатів Поліетиленгліколієві 15 ефіри жирних кислот та багатоатомних спиртів 12 11 10 180 30 22 11 43 30 16 н-Алкілпіролідон 33 до 1 л до 1л Розчинники на основі 17 продуктів перегонки нафти Розчи-нники 18 Циклогексанол (розріджувачі) 19 Циклогексанон 20 21 22 23 24 25 26 Допо-міжні доміш-ки 27 28 29 30 31 до 1л до 1л Масло мінеральне або - 11 рослинне до Вода 1л Пропіленгліколь Етиленгліколь Ди(тетра)етиленгліколь 55 Гліцерин Масло мінеральне або - 13,2 рослинне Регулятор кислотності 3,3 8,8 Антиспінювач 27,5 8 1,1 Барвник 1,1 Загусник (2ксантанова смола або мінеральний 33 загусник) Біоцид 0,5 50 до до до до до 1 л 1л 1л 1 л 1л - 100 - 40 80 - 66 50 50 250 – до 1л до 1л 80 - 5,5 22 30 22 10 15 18 90 70 60 20 10 30 33 25 65 40 11 40 10 2 0,33 0,25 1 0,23 * з галогенідом марганцю (II); нікелю (II); магнію (II); олова (II); кобальта (II); цинка (II); меді (II); заліза (ІІ); кальція (II) Таблиця 2 Фізико-хімічні властивості отриманих зразків для трикомпонентної суміші, де компонентом (II) є ципроконазол (IIb) Фізико-хімічні властивості Зовнішній вигляд Номер зразка 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 В'язка В'язка В'язка В'язка В'язка В'язка В'язка рідирідина рідина рідина рідина рідина рідина В'язка на Світло Темно Світло Світло черво черво черво червон бежев бежев непро черво -жовта -жовта -жовта -жовта ного ного ного ого ого ого зора ного рідина рідина рідина рідина кольо кольо кольор кольор кольор кольо рідина кольо ру ру у у у ру ру В'язкість при 1500 20 °C, мПа·с Густина при 1300 990,1 3 20 °C, кг/м 400 450 420 380 1285 510 981 1070 1100 1110 1105 1095 1240 960 1085 1058 1285 Продовження таблиці 2 6 UA 102928 C2 Показник активності 5,2 водневих іонів, рН Стабільність 5 %-ної по препарату 90 водної суспензії Стабільність 1 %-ної по препарату емульсії Дисперсність , вміст частинок 87 розміром до 5 мкм, % 7,0 6,7 6,5 6,3 6,4 6,6 5,8 4,8 6,9 6,1 95 98 93 90 96 89 95 Відсут нє виділе ння масла та вершк ів 5,8 Відсу тнє виділ ення масла та вершк ів Відсут нє виділ ення масла та вершк ів Відсу тнє виділ ення масла та вершк ів 94 93 92 93 85 89 86 Таблиця 3 Фізико-хімічні властивості отриманих зразків для трикомпонентної суміші, де компонентом (ІІ) є тебуконазол (ІІа) Фізико-хімічні властивості Зовнішній вигляд 1 2 3 4 Номер зразка 6 7 5 В'язка В'язка рідина В'язка Світло Темно- Світло- рідина червон рідина -жовта жовта жовта червон ого червон рідина рідина рідина ого кольор ого кольору у В'язкість при 1460 20 °C, мПа·с Густина при 1280 985,2 3 20 °C, кг/м Показник активності 5,4 5,6 водневих іонів, рН Стабільність 5 %-ної по 88 препарату водної суспензії Відсут нє Стабільність виділ 1 %-ної по ення препарату масла емульсії та вершк ів Дисперсність, вміст частинок 85 розміром до 5 мкм, % В'язка рідина червон ого кольор у 8 9 10 11 12 В'язка В'язка В'язк рідина рідина рідина а бежев Світлочервон бежево непро ого жовта ого го зора кольо рідина кольор кольор рідин ру у у а 390 445 425 375 1390 515 1080 1110 1255 970 960 1280 984 1080 1090 1095 1100 6,8 6,7 6,6 6,4 6,5 6,4 5,9 5,1 7,1 6,3 96 95 94 92 93 87 96 Відсут нє виділе ння масла вершкі в Відсут нє виділе ння масла та вершкі в Відсутн є виділе ння масла та вершкі в 92 94 92 94 83 90 84 Таблиця 4 7 UA 102928 C2 Оцінка синергетичного ефекту Біологічна ефективність проти Норма витрат по діючій Синергіз фузаріозної речовині, г/тонну насіння м кореневої гнилі ячменя, % Тіабендаз ЦипроФактПрохлораз Факт. Розр. ол коназол Розр Варіант досліду Тіабендазол/прохлораз/ципроконазол 440/440/17,6 Тіабендазол/прохлораз/ципроконазол 15/100/100 Тіабендазол/прохлораз/ципроконазол 25/25/25 Тіабендазол/прохлораз/ципроконазол 15/10/5 Тіабендазол/прохлораз/ципроконазол 80/80/25 Тіабендазол/прохлораз/ципроконазол 40/80/10 Тіабендазол/прохлораз/ципроконазол 20/80/5 Тіабендазол/прохлораз/ципроконазол 20/60/5 Тіабендазол/прохлораз/ципроконазол 400/16/400 Тіабендазол/прохлораз/ципроконазол 25/10/10 Тіабендазол/прохлораз/ципроконазол 20/40/40 Тіабендазол/прохлораз/ципроконазол 15/375/375 Тіабендазол 264 264 10,6 95,5 88,6 +6,9 1,5 10 10 72,3 59,7 +12,6 12,5 12,5 12,5 77,7 64,9 +12,8 33 22 11 81,3 70,4 +10,9 40 40 12,5 86,6 73,6 +13 44 88 11 89,3 75,3 +14 50 200 12,5 90,2 85,4 +4,8 50 150 12,5 89,3 82,6 +6,7 12 0,48 12 74,1 63,8 +10,3 50 20 20 79,5 67,1 +12,4 5 10 10 67,9 59,7 +8,2 0,45 11,25 11,25 73,2 62 +11,2 0,45 1,5 5 12 12,5 33 40 44 50 264 0,48 10 11,25 12,5 20 22 40 88 150 200 264 Прохлораз 0 0 0 4,3 4,9 15,6 17,4 18,8 20,3 35,5 0 1,6 1,8 2,2 9,4 10,5 15,1 22,5 42,1 51,3 56,6 Продовження таблиці 4 8 UA 102928 C2 10 10,6 11 11,25 12 12,5 20 10 10,6 11 11,25 12 12,5 20 Ципроконазол Тебуконазол 59,0 59,3 60,8 61,3 62,2 62,3 54,4 45,0 45,1 45,2 45,5 45,8 46,2 50,4 Таблиця 5 Оцінка синергетичного ефекту Біологічна ефективність Норма витрат по діючій проти Синергізм речовині, г/тонну насіння фузаріозної кореневої гнилі ячменя, % ТебукоФактТіабендазол Прохлораз Факт. Розр. назол Розр Варіант досліду Тіабендазол/прохлораз/тебуконазол 440/440/17,6 Тіабендазол/прохлораз/тебуконазол 15/100/100 Тіабендазол/прохлораз/тебуконазол 25/25/25 Тіабендазол/прохлораз/тебуконазол 15/10/5 Тіабендазол/прохлораз/тебуконазол 80/80/25 Тіабендазол/прохлораз/тебуконазол 40/80/10 Тіабендазол/прохлораз/тебуконазол 20/80/5 Тіабендазол/прохлораз/тебуконазол 20/60/5 Тіабендазол/прохлораз/тебуконазол 400/16/400 Тіабендазол/прохлораз/тебуконазол 25/10/10 Тіабендазол/прохлораз/тебуконазол 20/40/40 Тіабендазол/прохлораз/тебуконазол 15/375/375 264 264 10,6 91,9 85,1 +6,8 1,5 10 10 58,9 45,9 +13 12,5 12,5 12,5 63,4 49,9 +13,5 33 22 11 74,1 58,6 +15,5 40 40 12,5 80,4 62,3 +18,1 44 88 11 78,6 65,5 +13,1 50 200 12,5 87,5 79,1 +8,4 50 150 12,5 88,4 75,2 +13,2 12 0,48 12 61,6 48,1 +13,5 50 20 20 73,2 64,2 +9 5 10 10 60,7 45,9 +14,8 0,45 11,25 11,25 62,5 53,4 +9,1 Продовження таблиці 5 9 UA 102928 C2 Тіабендазол 0,45 1,5 5 12 12,5 33 40 44 50 264 0,48 10 11,25 12,5 20 22 40 88 150 200 264 Прохлораз 10 10,6 11 11,25 12 12,5 20 Тебуконазол 0 0 0 4,3 4,9 15,6 17,4 18,8 20,3 35,5 0 1,6 1,8 2,2 9,4 10,5 15,1 22,5 42,1 51,3 56,6 45,0 45,1 45,2 45,5 45,8 46,2 50,4 Таблиця 6 Ефективність препаратів на основі тіабендазолу, прохлоразу та ципроконазолу проти кореневої гнилі фузаріозної етіології ячменя ярового (сорт Стимул) Варіант досліду Тіабендазол/прохлораз/ципроконазол -440/440/17,6 Тіабендазол/прохлораз/ципроконазол -15/100/100 Тіабендазол/прохлораз/ципроконазол - 25/25/25 Тіабендазол/прохлораз/ципроконазол -15/10/5 Тіабендазол/прохлораз/ципроконазол -80/80/25 Кореневі гнилі фузаріозної етіології Біол. Норма ефекти Розвиток, Біол. Розвиток,% витрати вність % % Фаза ефективність, Фаза препарата Фаза кущіння % Фаза утворення л/тонну утворе (20 кущіння (20 2-го вузла насіння ння 2-го травня) травня) (18 червня) вузла (18 червня) 0,6 0,5 95,5 5,1 66,4 0,1 3,1 72,3 7,0 54,0 0,5 2,5 77,7 5,7 62,5 2,2 2,1 81,3 7,5 50,7 0,5 1,5 86,6 6,7 56,0 10 UA 102928 C2 Продовженя таблиці 6 Тіабендазол/прохлораз/ципроконазол40/80/10 Тіабендазол/прохлораз/ципроконазол -20/80/5 Тіабендазол/прохлораз/ципроконазол -20/60/5 Тіабендазол/прохлораз/ципроконазол400/16/400 Тіабендазол/прохлораз/ципроконазол -25/10/10 Тіабендазол/прохлораз/ципроконазол20/40/40 Тіабендазол/прохлораз/ципроконазол - 15/375/375 препарат порівняння ВІАЛ ТТ, ВСК (80 г/л тіабендазола + 60 г/л тебуконазола) Контроль (без обробки) 1,1 1,2 89,3 5,3 65,1 2,5 1,1 90,2 8,2 46,1 2,5 1,2 89,3 5,7 62,5 0,03 2,9 74,1 4,5 70,4 2,0 2,3 79,5 7,2 52,6 0,25 3,6 67,9 7,0 54,0 0,03 3,0 73,2 5,0 67,1 0,4 5,2 53,6 8,0 47,4 11,2 15,2 Таблиця 7 Ефективність препаратів на основі тіабендазолу, прохлоразу та ципроконазолу проти комплекса захворювань на пшениці озимій (сорт Победа50) Варіант досліду Тіабендазол/прохлораз/ ципроконазол 440/440/17,6 Тіабендазол/прохлораз/ ципроконазол 15/100/100 Тіабендазол/прохлораз/ ципроконазол -25/25/25 Тіабендазол/прохлораз/ ципроконазол -15/10/5 Тіабендазол/прохлораз/ ципроконазол -80/80/25 Тіабендазол/прохлораз/ ципроконазол -40/80/10 Тіабендазол/прохлораз/ ципроконазол -20/80/5 Тіабендазол/прохлораз/ ципроконазол -20/60/5 Тіабендазол/прохлораз/ ципроконазол 400/16/400 Тіабендазол/прохлораз/ ципроконазол -25/10/10 Тіабендазол/прохлораз/ ципроконазол -20/40/40 Ураженість Біологічна Ураженість Біологічна збуджувачами ефектність збуджувачем ефективність Норма плямистості листя*, % на проти бурої іржі, % проти бурої дату обліку витрат л/га 11 22 2 13 плямистості, іржі, % на 13 травн трав черв черв % на 13 на 13 червня червня я ня ня ня червня 1,0 7,5 13,4 24,6 28,3 58,1 0,3 82,4 0,8 7,7 13,0 20,2 26,6 60,6 0,3 82,4 3,0 8,4 19,6 40,8 28,2 58,2 0,7 58,8 4,0 7,5 14,6 15,7 30,0 55,5 0,1 94,1 2,5 7,0 15,5 20,1 25,5 62,2 0,2 88,2 3,5 8,0 18,2 22,4 23,2 65,6 0,3 82,4 4,0 8,2 13,8 23,2 27,4 59,4 0,3 82,4 4,0 7,1 17,1 20,8 23,4 65,3 0,1 94,1 0,2 7,3 16,2 20,1 26,1 61,3 0,3 82,4 3,5 7,6 14,7 17,9 24,3 64,0 0,2 88,2 2,0 8,0 11,5 15,0 28,1 58,4 0,1 94,1 11 UA 102928 C2 Продовження таблиці 7 Тіабендазол/прохлораз/ ципроконазол 15/375/375 Препарат порівняння Колосаль, ВСК (250 г/л тебуконазола) Контроль(без обробки) 0,1 7,5 12,4 16,1 23,3 65,5 0,5 70,6 1,0 8,0 12,8 15,0 25,0 63,0 0,1 94,1 8,6 20,9 52,2 67,5 1,7 * комплекс плямистості було представлено піренофорозом (80 %) и септоріозом (20 %). Таблиця 8 Ефективність препаратів на основі тіабендазолу, прохлоразу та тебуконазолу проти кореневої гнилі фузаріозної етіології ячменя ярового (сорт Стимул) Варіант досліду Тіабендазол/прохлораз/тебуконазол - 440/440/17,6 Тіабендазол/прохлораз/тебуконазол -15/100/100 Тіабендазол/прохлораз/тебуконазол 25/25/25 Тіабендазол/прохлораз/тебуконазол -15/10/5 Тіабендазол/прохлораз/тебуконазол -80/80/25 Тіабендазол/прохлораз/тебуконазол -40/80/10 Тіабендазол/прохлораз/тебуконазол -20/80/5 Тіабендазол/прохлораз/тебуконазол -20/60/5 Тіабендазол/прохлораз/тебуконазол -400/16/400 Тіабендазол/прохлораз/тебуконазол -25/10/10 Тіабендазол/прохлораз/тебуконазол - 20/40/40 Тіабендазол/прохлораз/тебуконазол - 15/375/375 препарат порівняння ВІАЛ ТТ, ВСК (80 г/л тіабендазола + 60 г/л тебуконазола) Контроль (без обробки) Кореневі гнилі фузаріозної етіології Норма Біологічна Розвиток, Біологічна Розвиток, витрати ефектсть, Фаза ефективність, % Фаза препарата, % Фаза кущіння % % Фаза утворення л/тонну утворення (20 кущіння (20 2-го вузла насіння 2-го вузла травня) травня) (18 червня) (18 червня) 0,6 0,9 91,9 5,3 65,1 0,1 4,6 58,9 7,2 52,6 0,5 4,1 63,4 5,7 62,5 2,2 2,9 74,1 7,6 50,0 0,5 2,2 80,4 6,6 56,6 2,2 2,4 78,6 5,5 63,8 2,5 1,4 87,5 8,0 47,4 2,5 1,3 88,4 5,7 62,5 0,03 4,3 61,6 4,7 69,1 2,0 3,0 73,2 7,3 52 0,25 4,4 60,7 7,1 53,3 0,03 4,2 62,5 4,8 68,4 0,4 5,2 53,6 8,0 47,4 11,2 15,2 12 UA 102928 C2 Таблиця 9 Ефективність препаратів на основі тіабендазолу, прохлоразу та тебуконазолу проти комплекса захворювань на пшениці озимій (сорт Победа 50) Варіант досліду Тіабендазол/прохлораз/ тебуконазол 440/440/17,6 Тіабендазол/прохлораз/ тебуконазол-15/100/100 Тіабендазол/прохлораз/ тебуконазол - 25/25/25 Тіабендазол/прохлораз/ тебуконазол- 15/10/5 Тіабендазол/прохлораз/ тебуконазол - 80/80/25 Тіабендазол/прохлораз/ тебуконазол - 40/80/10 Тіабендазол/прохлораз/ тебуконазол - 20/80/5 Тіабендазол/прохлораз/ тебуконазол - 20/60/5 Тіабендазол/прохлораз/ тебуконазол - 00/16/400 Тіабендазол/прохлораз/ тебуконазол - 25/10/10 Тіабендазол/прохлораз/ тебуконазол - 20/40/40 Тіабендазол/прохлораз/ тебуконазол - 5/375/375 Препарат порівняння Колосаль, ВСК (250 г/л тебуконазола) Контроль (без обробки) Ураженість збуджувачами Біологічна Ураженість Норма плямистості листя*, % на Біологічна ефективність, збуджувачем дату обліку витрат ефектність % % на 13 бурої іржі, % л/га на 13 червня 11 22 2 13 червня на 13 червня травня травня червня червня 1,0 7,7 13,5 24,6 28,4 57,9 0,4 76,5 0,8 7,9 13,2 20,4 26,6 60,6 0,4 76,5 3,0 8,5 19,8 41,1 28,4 57,9 0,8 52,9 4,0 7,6 14,7 15,8 30,2 55,3 0,2 88,2 2,5 7,0 15,6 20,3 25,7 62,0 0,2 88,2 3,5 8,1 18,3 22,5 23,3 65,5 0,4 76,5 4,0 8,3 13,9 23,3 27,4 59,4 0,3 82,4 4,0 7,5 17,1 20,9 23,6 65,0 0,2 88,2 0,2 7,4 16,4 20,2 26,3 61,0 0,4 76,5 3,5 7,7 14,7 17,9 24,4 63,9 0,3 82,4 2,0 8,2 11,5 15,1 28,5 57,8 0,2 88,2 0,1 7,7 12,4 16,3 23,5 65,2 0,5 70,6 1,0 8,0 12,8 15,0 25,0 63,0 0,1 94,1 8,6 20,9 52,2 67,5 1,7 * комплекс плямистості було представлено піренофорозом (80 %) та септоріозом (20 %). ФОРМУЛА ВИНАХОДУ 5 10 15 1. Фунгіцидна суміш, що має синергетичний ефект, яка містить сполуку (І), якою є прохлораз або його комплексна сіль і сполуку (II), вибрану з тебуконазолу або ципроконазолу, яка відрізняється тим, що вона додатково містить сполуку (III), якою є тіабендазол, причому масове співвідношення (у перерахунку на прохлораз) сполуки (І) до сполуки (II) складає від 1:25 до 25:1 і масове співвідношення (у перерахунку на прохлораз) сполуки (І) до сполуки (III) складає від 1:25 до 25:1. 2. Фунгіцидний засіб, що містить сполуку (І), якою є прохлораз або його комплексна сіль та сполуку (II), вибрану з тебуконазолу або ципроконазолу, який відрізняється тим, що він додатково містить сполуку (III), якою є тіабендазол і принаймні одну поверхнево-активну речовину і один розчинник (розріджувач) і, при необхідності, допоміжні домішки, причому масове співвідношення (у перерахунку на прохлораз) сполуки (І) до сполуки (II) складає від 1:25 до 25:1 і масове співвідношення (у перерахунку на прохлораз) сполуки (І) до сполуки (III) складає від 1:25 до 25:1. 3. Фунгіцидний засіб за п. 2, який відрізняється тим, що він містить в г/л: сполука (І) в перерахунку на прохлораз від 10 до 440 13 UA 102928 C2 5 сполука (II) від 5 до 400 сполука (III) від 15 до 440 поверхнево-активна речовина або суміш поверхнево-активних речовин від 5 до 215 розчинник (розріджувач) і, при необхідності, допоміжні домішки до 1 л. 4. Фунгіцидний засіб за п. 2 або 3, який відрізняється тим, що як допоміжні домішки він містить барвник або антифриз. 5. Фунгіцидний засіб за п. 2, який відрізняється тим, що він представлений у вигляді суспензії або емульсії. 6. Спосіб боротьби з фітопатогенними грибами, який відрізняється тим, що фітопатогенні гриби, місце їх існування або вимагаючі захисту від ураження ними рослини, насіння, бульби, ґрунт, сільськогосподарські площі обробляють фунгіцидною сумішшю або фунгіцидним засобом за будь-яким з пп. 1-5. Комп’ютерна верстка Г. Паяльніков Державна служба інтелектуальної власності України, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601 14