Фунгіцидна суміш, фунгіцидний засіб, спосіб боротьби з фітопатогенними грибами, посівний матеріал та застосування

Реферат: Фунгіцидна суміш, що містить як активні компоненти: 1) метконазол формули І N N HO H3C H3C N CH2 CH2 Cl І i 2) прохлораз формули II UA 99615 C2 (12) UA 99615 C2 (CH2)2CH3 Cl CONCH2CH2O N Cl Cl N II в синергічно ефективній кількості, а також засоби, що цю суміш містять. N N HO H3C H3C N CH2 I CH2 Cl UA 99615 C2 Даний винахід відноситься до фунгіцидних сумішей, що містять як активні компоненти 1) метконазол формули I, N N HO H3C H3C N CH2 I CH2 Cl 5 і 2) прохлораз формули II, (CH2)2CH3 Cl CONCH2CH2O Cl II Cl N N 10 15 20 25 30 35 40 45 в синергічно ефективній кількості. Крім того, винахід відноситься до способу боротьби зі шкідливими грибами сумішами сполуки I зі сполукою II і до застосування сполуки I зі сполукою II для одержання подібних сумішей, а також до засобів, які ці суміші містять. Зазначений вище як компонент 1 метконазол представляє собою (1RS, 5RS;1RS, 5SR)-5-(4хлорбензил)-2,2-диметил-1-(1H-1,2,4-тріазол-1-ілметил)циклопентанол, одержання якого і дія якого проти шкідливих грибів відомо з літературних джерел (EP-A 267 778). Наведена вище як компонент 2 діюча речовина прохлораз представляє собою N-пропіл-N[2(2,4,6-трихлорфенокси)етил]імідазол-1-карбоксамід, одержання якого і дія проти шкідливих грибів рівним чином є відомими (US 3,991,071). З EP-A 0 951 831 є відомою концентрована рідка фунгіцидна композиція, яка складається з носія, азолу, який також включає метконазол, іншого фунгіцидно активного компонента у вигляді тонкодисперсної суспензії, солюбілізатору, а також диспергатору. Як інші фунгіцидно активні компоненти називається довгий перелік фунгіцидів, в якому також названий прохлораз. Як суміші описані тільки метконазол з крезоксим-метилом і хлороталонілом. Задачею винаходу, що лежить в основі цієї заявки, були концентровані, стійки Ko-композиції. Приймаючи до уваги зниження норм витрати і розширення спектру дії відомих сполук, в основі даного винаходу як задача знаходились суміші, які при зниженій загальній кількості діючих речовин, що вносять, проявляють покращену дію проти шкідливих грибів, зокрема для певних показань. Відповідно до цього були розроблені зазначені на початку суміші. Крім того, було винайдено, що при одночасному спільному або роздільному застосуванні сполуки I і сполуки II або при застосуванні сполуки I і сполуки II по черзі вдається краще боротися зі шкідливими грибами, ніж окремими сполуками (синергічні суміші). Завдяки одночасному спільному або роздільному застосуванню сполуки I зі сполукою II фунгіцидна дія підвищується в нададитивній мірі. Суміші сполуки I і сполуки II, відповідно одночасне спільне або роздільне застосування сполуки I і сполуки II характеризуються посиленою і підвищуючою врожайність дією на рослини, зокрема на бобові, і чудовою дією проти широкого спектру фітопатогенних грибів, зокрема із класу аскоміцетів, дейтероміцетів, базидіоміцетів і пероноспороміцетів (син. ооміцетів). Частково вони є системно активними і можуть застосовуватися для захисту рослин як листяні, протравлювальні і ґрунтові фунгіциди. Вони мають особливе значення для боротьби с цілим рядом грибів на різних культурних рослинах, таких як банани, бавовник, овочеві рослини (наприклад, огірки, боби і тиква), ячмінь, трава, овес, кава, картопля, кукурудза, фруктові рослини, рис, жито, соя, томати, виноград, пшениця, декоративні рослини, цукровий очерет і цілому ряді насіння. Переважно вони придатні для боротьби з наступними захворюваннями рослин: 1 UA 99615 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 - види Alternaria на овочах, рапсі, цукровому буряку і фруктах і рисі, як, наприклад, A. solani або A. alternata на картоплі і томатах, - види Aphanomyces на цукровому буряку і овочах, - види Ascochyta на зернових і овочах, - види Bipolaris- і Drechslera на кукурудзі, зернових культурах, рисі і дернині, як, наприклад, D. maydis на кукурудзі, - Blumeria graminis (справжня борошниста роса) на зернових, - Botrytis cinerea (сіра гнилизна) на полуниці, овочах, квітах і виноградних лозах, - Bremia lactucae на салаті, - види Cercospora на кукурудзі, соєвих бобах, рисі і цукровому буряку, - види Cochliobolus на кукурудзі, зернових культурах, рисі, як, наприклад, Cochliobolus sativus на зернових, Cochliobolus miyabeanus на рисі, - види Colletotricum на соєвих бобах і бавовнику, - види Drechslera, види Pyrenophora на кукурудзі, зернових культурах, рисі і дернині, як, наприклад, D. teres на ячмені або D. tritici-repentis на пшениці, - Esca на виноградній лозі, викликана Phaeoacremonium chlamydosporium, Ph. Aleophilum, і Formitipora punctata (син. Phellinus punctatus), - Elsinoe ampelina на виноградній лозі, - види Exserohilum на кукурудзі, - Erysiphe cichoracearum і Sphaerotheca fuliginea на огіркових рослинах, - види Fusarium і Verticillium на різних рослинах, як, наприклад, F. graminearum або F. culmorum на зернових або F. oxysporum на цілому ряді рослин, як, наприклад, томатах, - Gaeumanomyces graminis на зернових, - види Gibberella на зернових і рисі (наприклад, Gibberella fujikuroi на рисі), - Glomerella cingulata на виноградній лозі і інших рослинах, - Grainstaining complex на рисі, - Guignardia budwelli на виноградній лозі, - види Helminthosporium на кукурудзі і рисі, - Isariopsis clavispora на виноградній лозі, - Michrodochium nivale на зернових, - види Mycosphaerella на зернових, бананах і земляних горіхах, як, наприклад, M. graminicola на пшениці або M. fijiensis на бананах, - види Peronospora на капусті і цибулевих рослинах, як, наприклад, P. brassicae на капусті або P. destructor на цибулі, - Phakopsara pachyrhizi і Phakopsara meibomiae на соєвих бобах, - види Phomopsis на соєвих бобах і соняшнику, P. viticola на виноградній лозі, - Phytophthora infestans на картоплі і томатах, - Phytophthora види на різних рослинах, як, наприклад, P. capsici на паприці, - Plasmopara viticola на виноградних лозах, - Podosphaera leucotricha на яблунях, - Pseudocercosporella herpotrichoides на зернових, - Pseudoperonospora на різних рослинах, як, наприклад, P. cubensis на огірках або P. humili на хмелю, - Pseudopezicula tracheiphilai на виноградній лозі, - Puccinia види на різних рослинах, як, наприклад, P. triticina, P. striformins, P. hordei або P. graminis на зернових, або P. asparagi на спаржі, - Pyricularia oryzae, Corticium sasakii, Sarocladium oryzae, S. attenuatum, Entyloma oryzae на рисі, - Pyricularia grisea на дернині і зернових культурах, - Pythium spp. на дернині, рисі, кукурудзі, бавовнику, рапсі, соняшнику, цукровому буряку, овочах і інших рослинах, як, наприклад, P. ultiumum на різних рослинах, P. aphanidermatum на дернині, - види Rhizoctonia на бавовнику, рисі, картоплі, дернині, кукурудзі, рапсі, картоплі, цукровому буряку, овочах і на різних рослинах, як, наприклад, R. solani на буряку і різних рослинах, - Rhynchosporium secalis на ячмені, ржи і тритікале, - види Sclerotinia на рапсі і соняшнику, - Septoria tritici і Stagonospora nodorum на пшениці, - Erysiphe (син. Uncinula) necator на виноградній лозі, - види Setospaeria на кукурудзі і дернині, - Sphacelotheca reilinia на кукурудзі, 2 UA 99615 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 - Thievaliopsis види на соєвих бобах і бавовнику, - види Tilletia на зернових, - види Ustilago на зернових, кукурудзі і цукровому очереті, як, наприклад, U. maydis на кукурудзі, - види Venturia (парша) на яблунях і грушах, як, наприклад, V. inaequalis на яблунях. Суміші сполук I і II крім того, придатні для боротьби зі шкідливими грибами при захисті матеріалів (наприклад, дерева, паперу, дисперсій для фарбування, волокон або тканин) і для захисту запасів. При захисті деревини особливо враховують наступні патогенні гриби: аскоміцети, такі як Ophiostoma spp., Ceratocystis spp., Aureobasidium pullulans, Sclerophoma spp., Chaetomium spp., Humicola spp., Petriella spp., Trichurus spp.; базидіоміцети, такі як Coniophora spp., Coriolus spp., Gloeophyllum spp., Lentinus spp., Pleurotus spp., Poria spp., Serpula spp. і Tyromyces spp., дейтероміцети, такі як Aspergillus spp., Cladosporium spp., Penicillium spp., Trichoderma spp., Alternaria spp., Paecilomyces spp. і зигоміцети, такі як Mucor spp., крім того при захисті матеріалів наступні дріжджові грибки: Candida spp. і Saccharomyces cerevisae. Суміші сполук I і II крім того, можуть застосовуватися в культурних рослинах, які переносять дію гербіцидів, фунгіцидів або інсектицидів внаслідок їх культивування включаючи методи генної інженерії. Наприклад, суміші відповідно до винаходу можуть застосовуватися на трансгенних рослинах, які є стійкими до гербіцидів групи сульфонілсечовин, імідазолінонів, глюфосинату амонію або гліфосату ізопропіламонію і аналогічних діючих речовин (EP-A 0 242 236, EP-A 0 242 246, WO 92/00377, EP-A 0 257 993, US 5,013,659). Або вони можуть застосовуватися в трансгенних культурних рослинах, наприклад, вовни, зі здатністю виробляти Bacillus thuringiensis toxins (Bt toxins), що робить рослини стійкими відносно певних шкідників (EP-A 0 142 924, EP-A 0 193 259). Крім того, суміші відповідно до винаходу можуть також застосовуватися для обробки рослин, що мають модифіковані властивості. Вони можуть бути одержані, наприклад, шляхом звичайних методів культивування за допомогою одержання мутантів. Також є відомими рекомбінантні модифікації культурних рослин в цілях модифікації крохмалю, який синтезується в рослинах (WO 92/11376, WO 92/14827, WO 91/19806). Далі культурні рослини, які виробляють модифіковану жирну кислоту (WO 91/13972) обробляють сумішами відповідно до винаходу. Сполуки I і II можуть вноситися одночасно разом або окремо, або по черзі, причому послідовність при роздільному застосуванні загалом не впливають на успіх боротьби. При певних умовах може бути вигідним, до діючих речовин I і II примішувати одну або декілька інших діючих речовин. Наступний перелік фунгіцидів, з якими можуть разом застосовуватися сполуки відповідно до винаходу, повинен пояснити комбінаційні можливості, але не обмежувати: Азоли - тріазоли: бітертанол, бромуконазол, ципроконазол, дифеноконазол, диніконазол, енілконазол, епоксиконазол, фенбуконазол, флузилазол, флухінконазол, флутріафол, гексаконазол, імібенконазол, іпконазол, міклобутаніл, пенконазол, пропіконазол, протіоконазол, сімеконазол, тебуконазол, тетраконазол, тріадименол, тріадимефон, тритіконазол; - імідазоли: ціазофамід, імазаліл, пефуразоат, трифлумізол; - бензімідазоли: беноміл, карбендазим, фуберидазол, тіабендазол; - інші: етабоксам, етридиазол, гимексазол; Стробілурини Азоксистробін, димоксистробін, енестробурин, флуоксастробін, крезоксим-метил, метоміностробін, пікоксистробін, піраклостробін, трифлоксистробін, оризастробін, метиловий ефір (2-хлор-5-[1-(3-метил-бензилоксііміно)-етил]-бензил)-карбамінової кислоти, метиловий ефір (2-хлор-5-[1-(6-метил-піридин-2-ілметоксііміно)-етил]-бензил)-карбамінової кислоти, метиловий ефір 2-(орто-(2,5-диметилфеніл-оксиметилен)феніл)-3-метокси-акрилової кислоти; Аміди карбонової кислоти - аніліди карбонової кислоти: беналаксил, беноданіл, боскалід, карбоксин, мепроніл, фенфурам, фенгексамід, флутоланіл, фураметпір, металаксил, офураце, оксадиксил, оксикарбоксин, пентіопірад, тифлузамід, тіадиніл, (4’-бром-біфеніл-2-іл)-амід 4-дифторметил-2метил-тіазол-5-карбонової кислоти, (4’-трифторметил-біфеніл-2-іл)-амід 4-дифторметил-2метил-тіазол-5-карбонової кислоти, (4’-хлор-3’-фтор-біфеніл-2-іл)-амід 4-дифторметил-2-метилтіазол-5-карбонової кислоти, (3",4’-дихлор-4-фтор-біфеніл-2-іл)-амід 3-дифторметил-1-метилпіразол-4-карбонової кислоти, (2-ціано-феніл)-амід 3,4-дихлор-ізотіазол-5-карбонової кислоти; - морфоліди карбонової кислоти: диметоморф, флуморф; - аміди бензойної кислоти: флуметовер, флупіколід (пікобензамід), зоксамід; 3 UA 99615 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 - інші аміди карбонової кислоти: карпропамід, диклоцимет, мандипропамід, N-(2-(4-[3-(4хлор-феніл)-проп-2-інілокси]-3-метокси-феніл)-етил)-2-метансульфоніламіно-3-метилбутирамід, N-(2-(4-[3-(4-хлор-феніл)-проп-2-інілокси]-3-метокси-феніл)-етил)-2етансульфоніламіно-3-метил-бутирамід; Сірковмісні гетероциклільні сполуки - піридини: пірифенокс, 3-[5-(4-хлор-феніл)-2,3-диметил-ізоксазолідин-3-іл]-піридин; - піримідини: бупіримат, феримзон, фенаримол, мепаніпирим, нуаримол, піриметаніл; - піперазини: трифорин; - піроли: флудіоксоніл, фенпіклоніл; - морфоліни: алдиморф, додеморф, фенпропіморф, тридеморф; - дикарбоксимід: іпродіон, процимідон, вінклозолін; - інші: ацибензолар-S-метил, анілазин, каптан, каптафол, дазомет, дикломезин, феноксаніл, фолпет, фенпропідин, фамоксадон, фенамідон, октилинон, пробеназол, прохіназид, пірохілон, квіноксифен, трициклазол, 5-хлор-7-(4-метил-піперидин-1-іл)-6-(2,4,6-трифтор-феніл)[1,2,4]тріазоло[1,5-a]піримідин, 2-бутокси-6-йодо-3-пропіл-хромен-4-он, 3-(3-бром-6-фторо-2метил-индол-1-сульфоніл)-[1,2,4]тріазол-1-диметиламід сульфокислоти; Карбамати і дитіокарбамати - дитіокарбамати: фербам, манкозеб, манеб, метирам, метам, пропінеб, тирам, цинеб, цирам; - Карбамати: діетофенкарб, флубентіавалікарб, іпровалікарб, пропамокарб, метиловий ефір 3-(4-хлор-феніл)-3-(2-ізопропоксикарбоніламіно-3-метил-бутириламіно)-пропіонової кислоти, (4фторфеніл)овий ефір N-(1-(1-(4-ціанофеніл)етансульфоніл)-бут-2-іл)карбамінової кислоти; Інші фунгіциди - гуанідини: додин, іміноктадин, гуазатин; - антибіотики: кузугаміцин, поліоксин, стрептоміцин, валідаміцин A; - металоорганічні сполуки: солі фентину; - сірковмісні гетероциклільні сполуки: ізопротіолан, дитіанон; - фосфорорганічні сполуки: едифенфос, фосетил, фосетил-алюмінію, іпробенфос, піразофос, толклофос-метил, фосфориста кислота і її солі; - хлорорганічні сполуки: тіофанат метил, хлороталоніл, дихлофлуанід, толілфлуанід, флусульфамід, фталід, гексахлорбензен, пенцикурон, квінтозен; - похідні нітрофенілу: бінапакрил, динокап, динобутон; - неорганічні діючі речовини: бордоська рідина, ацетат міді, гидроксид міді, оксихлорид міді, основний сульфат міді, сірка; - інші: спіроксамин, цифлуфенамід, цимоксаніл, метрафенон. Діючі речовини також можуть застосовуватися у вигляді їх сумісних в сільському господарстві солей. Звичайно для цього приймають до уваги солі лужних або лужноземельних металів, такі як солі натрію, калію або кальцію. Сполуку I і сполуку II звичайно застосовують у ваговому співвідношенні від 100:1 до 1:100, переважно від 20:1 до 1:20, зокрема від 10:1 до 1:10. Інші активні компоненти домішують до сполуки I бажано в співвідношенні від 20:1 до 1:20. Норми витрати відповідно до винаходу залежно від виду сполуки і бажаного ефекту складають від 5 г/га до 2000 г/га, переважно від 50 до 900 г/га, зокрема від 50 до 750 г/га. Норми витрати для сполуки I відповідно складають, як правило, від 1 до 1000 г/га, переважно від 10 до 900 г/га, зокрема від 20 до 750 г/га. Норми витрати для діючої речовини II відповідно складають, як правило, від 1 до 2000 г/га, переважно від 10 до 900 г/га, зокрема від 40 до 500 г/га. При обробці посівного матеріалу, наприклад, шляхом опилення, покриття або просочування посівного матеріалу, загалом, застосовують норми витрати на суміш від 1 до 1000 г/100 кг посівного матеріалу, переважно від 1 до 750 г/100 кг, зокрема від 5 до 500 г/100 кг. При застосуванні для захисту матеріалів або запасів норма витрати діючої речовини регулюється залежно від області застосування і від бажаного ефекту. Звичайні норми витрати для захисту матеріалів складають, наприклад, від 0,001 г до 2 кг, переважно від 0,005 г до 1 кг діючої речовини на кубометр матеріалу, що обробляють. Спосіб боротьби зі шкідливими грибами здійснюється шляхом роздільного або спільного застосування сполуки I і сполуки II або суміші зі сполуки I і сполуки II за допомогою обприскування або опилювання насіння, рослин або ґрунту перед або після посіву рослин або перед або після проростання рослин. Суміші відповідно до винаходу, відповідно сполука I і сполука II можуть бути переведені у звичайні композиції, наприклад, розчини, емульсії, суспензії, порошки, тонкі порошки, пасти й 4 UA 99615 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 грануляти. Форма застосування орієнтується на ціль застосування, у будь-якому разі вона повинна забезпечувати тонкий і рівномірний розподіл сполуки відповідно до винаходу. Композиції відповідно до винаходу одержують відомим чином, наприклад, розведенням діючої речовини з розчинниками й/або наповнювачами, бажано із застосуванням емульгаторів і диспергаторів. Як розчинники/допоміжних речовин в основному придатні: - вода, ароматичні розчинники (наприклад, продукти Solvesso, ксилол), парафіни (наприклад, фракції сирої нафти), спирти (наприклад, метанол, бутанол, пентанол, бензиловий спирт), кетони (наприклад, циклогексанон, гамма-бутриолактон), піролидони (Nметилпіролидон, N-октилпіролидон), ацетати (глікольдіацетат), гліколі, аміди диметилових кислот жирного ряду, кислоти жирного ряду й складні ефіри кислот жирного ряду. У принципі можуть застосовуватися також і суміші розчинників, - носії, такі, як природні гірські породи (наприклад, каоліни, глинозем, тальк, крейда) і синтетичні гірські породи (наприклад, високодисперсна кремнієва кислота, силікати); емульгатори, такі, як неіоногенні й аніонні емульгатори (наприклад, прості ефіри поліоксіетиленових спиртів жирного ряду, алкілсульфонати й арилсульфонати) і диспергатори, такі, лігнінсульфітні відпрацьовані луги або метилцелюлоза. Як поверхнево-активні речовини придатні лужні, лужноземельні, амонієві солі лінгнінсульфокислоти, нафталінсульфокислоти, фенолсульфокислоти, дибутилнафталінсульфокислоти, алкіларилсульфонати, алкілсульфати, алкілсульфонати, сульфати спиртів жирного ряду, жирні кислоти й сульфатовані гліколеві ефіри спиртів жирного ряду, далі продукти конденсації сульфонованого нафталіну або його похідних з формальдегідом, продукти конденсації нафталіну, відповідно нафталінсульфокислоти з фенолом і формальдегідом, поліоксиетиленоктилфенольний ефір, етоксильований ізооктилфенол, октилфенол, нонілфенол, алкілфенолполігліколевий ефір, трибутилфенілполігліколевий ефір, тристерилфенілполігліколевий ефір, алкіларилполіефірні спирти, конденсати етиленоксиду спирту жирного ряду, етоксильована рицинова олія, поліоксиетиленалкіловий ефір, етоксильований поліоксипропілен, поліглікольефірний ацетат лаурилових спиртів, складний ефір сорбіту, лігнінсульфітні відпрацьовані луги або метилцелюлоза. Для одержання розчинів, що розприскують безпосередньо, емульсій, паст або масляних дисперсій придатні фракції мінеральних масел від середньої до високої точок кипіння, такі, як гас або дизельне масло, далі кам'яновугільні масла, а також олії рослинного або масла тваринного походження, аліфатичні, циклічні або ароматичні вуглеводні, наприклад, толуол, ксилол, парафін, тетрагідронафталін, алкіловані нафталіни або їхні похідні, метанол, етанол, пропанол, бутанол, циклогексанол, циклогексанон, ізофорон, сильно полярні розчинники, наприклад, диметилсульфоксид, N-метилпіролидон або вода. Порошок, засіб для розпилення й опудрювання можна одержати за допомогою змішування або спільного розмелу діючих речовин із твердим носієм. Грануляти, наприклад, покриті, просочені або гомогенні, звичайно можуть бути отримані за допомогою сполуки активних речовин із твердим наповнювачем. Твердими наповнювачами є, наприклад, мінеральні землі, такі, як силікагель, силікати, тальк, каолін, атаклей, вапняк, вапно, крейда, болюс, лес, глина, доломіт, діатомова земля, сульфат кальцію, сульфат магнію, оксид магнію, розмелені пластмаси, а також такі добрива, як сульфати амонію, фосфати амонію, нітрати амонію, сечовини й рослинні продукти, такі, як наприклад борошно зернових культур, борошно деревної кори, деревне борошно й борошно горіхової шкарлупи, целюлозний порошок або інші тверді носії. Загалом композиції містять від 0,01 до 95 мас.-%, переважно між 0,1 і 90 мас.-% діючої речовини. Діючі речовини при цьому використовують з чистотою від 90 % до 100 %, переважно від 95 % до 100 % (відповідно до спектру ЯМР). Прикладами композицій є: 1. Продукти для розведення в воді A Водорозчинні концентрати (SL, LS) 10 мас. частин діючих речовин розчиняють в 90 мас. частин води або в водорозчинному розчиннику. Альтернативно додають змочувальний агент або інші допоміжні агенти. При розведенні в воді діюча речовина розчиняється. Таким способом одержують композицію з вмістом діючої речовини 10 мас. %. Б Здатні до диспергування концентрати (DC) 20 мас. частин діючих речовин розчиняють в 70 мас. частин циклогексанону при додаванні диспергатора, наприклад, полівінілпіролідону. При розведенні в воді одержують дисперсію. Вміст діючої речовини складає 20 мас. %. В Здатні до емульгування концентрати (EC) 15 мас. частин діючих речовин розчиняють в 75 мас. частин ксилолу при додаванні додецилбензолсульфонату кальцію і етоксилату рицинової 5 UA 99615 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 олії (по 5 мас. частин). При розведенні в воді утворюється емульсія. Композиція містить 15 мас. % діючої речовини. Г Емульсії (EW, EO, ES) 25 мас. частин діючих речовин розчиняють в 35 мас. частин ксилолу при додаванні додецилбензолсульфонату кальцію і етоксилату рицинової олії (по 5 мас. частин). Цю суміш за допомогою емульгувального пристрою (наприклад, Ultraturax) вводять в 30 мас. частин води і доводять до гомогенної емульсії. При розведенні в воді утворюється емульсія. Композиція містить 25 мас. % діючої речовини. Д Суспензії (SC, OD, FS) 20 мас. частин діючих речовин при додаванні 10 мас. частин диспергатора і змочувального агента і 70 мас. частин води або органічного розчинника подрібнюють у кульовому млині з мішалкою до тонкої суспензії діючої речовини. При розведенні в воді утворюється стабільна суспензія діючої речовини. Вміст діючої речовини в композиції складає 20 мас. %. Е Грануляти, що диспергуються у воді й водорозчинні грануляти (WG, SG) 50 мас. частин діючих речовин тонко подрібнюють при додаванні 50 мас. частин диспергатора і змочувального агента і за допомогою технічних пристроїв (наприклад, екструзійного пристрою, розпилювальної башти, псевдорозрідженого шару) одержують гранулят, що диспергується у воді або водорозчинний гранулят. При розведенні в воді утворюється стабільна дисперсія або розчин діючої речовини. Композиція містить 50 мас. % діючої речовини. Ж Порошки, що диспергуються у воді й водорозчинні порошки (WP, SP, SS, WS) 75 мас. частин діючих речовин перемелюють при додаванні 25 мас. частин диспергатора і змочувального агента, а також силікагелю в роторно-статорному млині. При розведенні в воді утворюється стабільна дисперсія або розчин діючої речовини. Вміст діючої речовини в композиції складає 75 мас. %. З Гелеві композиції (GF) У кульовому млині подрібнюють до тонкої суспензії 20 мас. частин діючих речовин, 10 мас. частин диспергатора, 1 мас. частину агента набрякання ("желювального агента") і 70 мас. частин води або органічного розчинника. При розведенні в воді утворюється стабільна суспензія з вмістом 20 мас. % діючої речовини. 2. Продукти для безпосереднього нанесення І Тонкі порошки (DP, DS) 5 мас. частин діючих речовин тонко подрібнюють і ретельно перемішують з 95 мас. частин тонкодисперсного каоліну. Завдяки чому одержують засіб для опилення з вмістом діючої речовини 5 мас. %. К Грануляти (GR, FG, GG, MG) 0,5 мас. частин діючих речовин тонко подрібнюють і зв'язують з 99,5 мас. частин носія. При цьому звичайними способами є екструзія, розпилювальна сушка або псевдорозріджений шар. Завдяки чому одержують гранулят для безпосереднього нанесення з вмістом діючої речовини 0,5 мас. %. Л ULV- розчини (UL) 10 мас. частин діючих речовин розчиняють в 90 мас. частин органічного розчинника, наприклад, ксилолу. Завдяки чому одержують продукт для безпосереднього нанесення з вмістом діючої речовини 10 мас. %. Для обробки посівного матеріалу звичайно застосовують водорозчинні концентрати (LS), суспензії (FS), тонкі порошки (DS), здатні до диспергування в воді і водорозчинні порошки (WS, SS), емульсії (ES), здатні до емульгування концентрати (EC) і гелеві композиції (GF). Ці композиції можуть наноситься на посівний матеріал нерозведеними або, переважно, розведеними. Застосування може здійснюватися перед посівом. Діючі речовини можуть застосовуватися як такі, у формі своїх композицій або в приготовлених з них формах застосування, наприклад, використатися у формі розчинів призначених для безпосереднього обприскування, порошків, суспензій або дисперсій, емульсій, масляних дисперсій, паст, препаратів для обпилювання, препаратів для опудрювання або гранулятів і можуть застосовуватися шляхом обприскування, дрібнокрапельного обприскування, обпилювання, опудрювання або поливу. Форми застосування залежать від мети використання; у всякому разі повинне бути забезпечене максимально тонкий і рівномірний розподіл діючих речовин відповідно до винаходу. Водні композиції можуть бути приготовлені з концентратів емульсій, паст або змочувальних порошків (порошки для розпилення, масляні дисперсії) за допомогою додавання води. Для одержання емульсій, паст або масляних дисперсій речовини як такі або розчинені в маслі або розчиннику можуть гомогенізуватися у воді за допомогою змочувальних агентів, адгезійних 6 UA 99615 C2 5 10 15 20 25 30 сполук, диспергаторів або емульгаторів. Також можуть бути отримані концентрати, що складаються з активної речовини й змочувальних агентів, адгезійних сполук, диспергаторів або емульгаторів і можливо розчинника або масла, які придатні для розведення водою. Концентрації діючих речовин в готових до застосування препаратах можуть варіюватися в широкому діапазоні. Загалом, такі концентрації складають від 0,0001 і до 10 %, переважно від 0,01 до 1 %. Також діючі речовини можуть з великим успіхом використатися в способі з низькими об'ємами застосування Ultra-Low-Volume (ULV), причому можливо застосування композицій з більш ніж 95 мас. % діючої речовини або навіть діючої речовини без добавок. До діючих речовин можуть домішуватися олії різних типів, змочувальні агенти, добавки, гербіциди, фунгіциди, інші пестициди, бактерициди, також у випадку необхідності, безпосередньо перед застосуванням (суміш у баку). Ці засоби можуть домішуватися до засобів відповідно до винаходу у ваговому співвідношенні 1:100 до 100:1, переважно 1:10 до 10:1. Приклади застосування Фунгіцидну дію сполук і сумішей можна показати за допомогою наведених нижче дослідів: Переробка діючої речовини Діючі речовини роздільно або разом підготовлювали як основний розчин з 25 мг діючої речовини, який доводили до 10 мл сумішшю з ацетону і/або ДМСО і емульгатора Wettol EM 31 (змочувальний агент з емульгувальною і диспергувальною дією на основі етоксильованих алкілфенолів) в об'ємному співвідношенні розчинника і емульгатора. Потім доводили водою до 100 мл. Цей основний розчин розводили описаною сумішшю розчинника, емульгатора і води до зазначеної нижче концентрації діючої речовини. Приклад застосування 1 - Дія проти сірої гнилизни на листі паприки викликаної Botrytis cinerea при 1 денному захисному застосуванні Сіянці паприки після того, як добре розвинулись 2-3 листки, обприскували до утворення крапель водною суспензією в зазначеній нижче концентрації діючої речовини. Наступного дня оброблені рослини інокулювали водною суспензією спор Botrytis cinerea в 2 %-ом розчині біосолоду. Потім дослідні рослини поміщали в темну кліматичну камеру при температурі від 22 до 24 °C і високою вологості повітря. Через 5 днів можна було візуально визначити в % ступінь ураження листя грибами. Таблиця 1 Діюча речовина/ комбінація діючих речовин метконазол прохлораз метконазол прохлораз Конц. Спостережувана Рівень (част. Підрахована дія Співвідношення дія Синергізм синергізму на згідно з Колбі (%) (%) (%) млн.) 0,016 0,25 0,016 0,25 0 0 1: 16 50 0 Так 50 Приклад застосування 2 - Захисна дія проти Puccinia recondita на пшениці (бура іржа пшениці) 35 40 Листя вирощених у горщиках сіянців пшениці обприскували до утворення крапель водною суспензією в зазначеній нижче концентрації діючої речовини. Наступного дня оброблені рослини інокулювали суспензією спор бурої іржи пшениці (Puccinia recondita). Потім рослини поміщали на 24 години в камеру з високою вологістю повітря (від 90 до 95 %) при від 20 до 22° C. За цей час спори проростали і паросткові трубочки проникали в тканину листка. Наступного дня дослідні рослини ставили знову до теплиці і вирощували при температурі від 20 до 22° C і відносній вологості повітря від 65 до 70 % протягом 7 днів. Потім візуально визначали обсяг розвитку іржавних грибів на листі. 7 UA 99615 C2 Таблиця 2 Діюча речовина/ комбінація діючих речовин метконазол прохлораз метконазол прохлораз 5 10 15 20 Конц. Спостережувана Рівень (част. Підрахована дія Співвідношення дія Синергізм синергізму на згідно з Колбі (%) (%) (%) млн.) 0,25 4 0,25 4 13 0 1: 16 38 13 Так 25 Візуально визначені процентні значення уражених поверхонь листків перераховуються в ефективність як % необробленого контролю: Ефективність (W) розраховують за формулою Аббота наступним чином: . W = (1 - α/β) 100  відповідає ураженню грибами оброблених рослин в % і  відповідає ураженню грибами необроблених (контрольних) рослин в % При ефективності, що дорівнює 0, ураження оброблених рослин відповідає ефективності необроблених контрольних рослин; при ефективності, що дорівнює 100, оброблені рослини не мають ураження. Очікувану ефективність комбінацій діючих речовин визначають за формулою Колбі (Colby, S. R. (Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide Combinations", Weeds, 15, сс. 20-22, 1967) і порівнюють з встановленою ефективністю. Формула Колбі: E=x + y-x·y/100 E очікувана ефективність, виражена в % необробленого контролю, при застосуванні суміші з діючих речовин А і Б з концентраціями а й б. x ефективність, виражена в % необробленого контролю, при застосуванні діючої речовини А с концентрацією а. y ефективність, виражена в % необробленого контролю, при застосуванні діючої речовини Б с концентрацією б. З результатів дослідів в таблицях 1 і 2 виходить, що суміші відповідно до винаходу завдяки синергізму є набагато ефективнішими, ніж розраховані за формулою Колбі. 25 8 UA 99615 C2 ФОРМУЛА ВИНАХОДУ 5 1. Фунгіцидна суміш, що містить як активні компоненти: 1) метконазол формули І N N HO H3C H3C N CH2 CH2 Cl І i 2) прохлораз формули II (CH2)2CH3 Cl CONCH2CH2O N Cl Cl N 10 15 20 25 II в синергічно ефективній кількості. 2. Фунгіцидна суміш за п. 1, яка відрізняється тим, що містить сполуку формули І і сполуку формули II у масовому співвідношенні від 100:1 до 1:100. 3. Фунгіцидна суміш за п. 1 або 2, яка відрізняється тим, що додатково містить іншу діючу речовину. 4. Фунгіцидний засіб, що містить рідкий або твердий носій і суміш за одним з пп. 1-3. 5. Спосіб боротьби с фітопатогенними грибами, який відрізняється тим, що гриби, їх життєвий простір або рослини, ґрунт або посівний матеріал, що підлягають захисту від ураження грибами, обробляють синергічно ефективною кількістю сполуки І і сполуки II за п. 1. 6. Спосіб за п. 5, який відрізняється тим, що сполуки І і II за п. 1 вносять одночасно, а саме разом або окремо, або по черзі. 7. Спосіб за п. 5 або 6, який відрізняється тим, що сполуки І і II за п. 1 або суміш за одним з пп. від 1 до 4 застосовують в кількості від 5 до 2000 г/га. 8. Спосіб за п. 5 або 6, який відрізняється тим, що сполуки І і II за п. 1 або суміш за одним з пп. 1-3 застосовують в кількості від 1 до 1000 г/100 кг посівного матеріалу. 9. Спосіб за п. 5 або 6, який відрізняється тим, що боротьбу ведуть з видами Phakopsara. 10. Посівний матеріал, що містить суміш за одним з пп. 1-3 в кількості від 1 до 1000 г/100 кг. 11. Застосування сполук І і II за п. 1 для одержання засобу за п. 4. Комп’ютерна верстка Л. Купенко Державна служба інтелектуальної власності України, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601 9