Фунгіцидна композиція та спосіб контролювання захворювань рослин, викликаних патогенними грибками

1 Фунгіцидна композиція, що містить (1) фунгіцидно ефективну КІЛЬКІСТЬ суміші (a) принаймні однієї сполуки, вибраної з 5-метил-5(4-феноксіфеніл)-3-феніламшо-2,4-оксазолідинону і її агрономічно прийнятної солі, і (b) принаймні однієї сполуки, вибраної з цимоксанілу і його агрономічно прийнятної солі, при ваговому співвідношенні компонента (а) до компонента (Ь) від 17 1 до 1 100, (2) принаймні один компонент, вибраний з поверхнево-активних речовин від 0 до 15 % вагових, від 0 до 99 % твердих розріджувачів та від 0 до 99,5 % рідких розріджувачів, та (3) або (с) принаймні один компонент складу, що вибрано з добавок, щоб зменшити піну, добавок, щоб зменшити комкування, добавок, щоб зменшити корозію, добавок, щоб зменшити мікробіологічний ріст, загусники для підвищення в'язкості або (d) принаймні один біологічно активний компонент, що вибрано з інсектицидів, фунгіцидів, інших ніж (а) та (в), нематоцидів, бактерицидів, акарицидів, семюхімікатів, репелентів, атрактантів, феромонів та живильних стимуляторів, або (с) та (d) 2 Фунгіцидна композиція по пункту 1, що додатково містить добавку, щоб зменшити піну 3 Фунгіцидна композиція по пункту 1, що додатково містить загусник для підвищення в'язкості 4 Фунгіцидна композиція по пункту 1, що додатково містить рідкий розріджувач, який є кетоном 5 Фунгіцидна композиція по будь-якому з пунктів 1-4, в якій вагове співвідношення компонента (а) до компонента (Ь) знаходиться в інтервалі від 8 1 до1 25 6 Фунгіцидна композиція по будь-якому з пунктів 1-4, в якій вагове співвідношення компонента (а) до компонента (Ь) знаходиться в інтервалі від 4 1 до1 10 Зоя 7 Фунгіцидна композиція по будь-якому з пунктів 1-4, в якій вагове співвідношення компонента (а) до компонента (Ь) знаходиться в інтервалі від 3 2 до1 З 8 Фунгіцидна композиція по будь-якому з пунктів 1-7, у вигляді гранули, таблетки або порошку, що утворює дисперсію із водою або розчинюється у воді і яка містить додатково до будь-якого компонента (с), 5-90 процентів вагових компонентів (а), (Ь), якщо (d) є присутнім, 0-94 процентів вагових розріджувача та 1-15 процентів вагових поверхнево-активної речовини, проценти додаються, щоб мати 100 % вагових 9 Фунгіцидна композиція по будь-якому з пунктів 1-7, у вигляді суспензії, емульсій, розчинів або емульсованих концентратів і яка містить додатково до будь-якого компонента (с), 5-50 процентів вагових компонентів (а), (Ь), якщо (d) є присутнім, 40-95 процентів вагових розріджувача та 1-15 процентів вагових поверхнево-активної речовини, проценти додаються, щоб мати 100 % вагових 10 Фунгіцидна композиція по будь-якому з пунктів 1-7, у вигляді пилу і яка містить додатково до будьякого компонента (с), 1-25 процентів вагових компонентів (а),(Ь), якщо (d) є присутнім, 70-99 процентів вагових розріджувача та 0-5 процентів вагових поверхнево-активної речовини, проценти додаються, щоб мати 100 % вагових 11 Фунгіцидна композиція по будь-якому з пунктів 1-7, у вигляді гранули, пігулки і яка містить додатково до будь-якого компонента (с), 0,01-99 процентів вагових компонентів (а), (Ь), якщо (d) є присутнім, 0,01-99,99 процентів вагових розріджувача та 0-15 процентів вагових поверхнево-активної речовини, проценти додаються, щоб мати 100 % вагових 12 Фунгіцидна композиція по будь-якому з пунктів 1-7, у вигляді потужної композиції, емульсій і яка містить додатково до будь-якого компонента (с), 90-99 процентів вагових компонентів (а), (Ь), якщо (d) є присутнім, 0-10 процентів вагових розріджувача та 0-2 процентів вагових поверхнево-активної речовини, проценти додаються, щоб мати 100 % вагових 13 Фунгіцидна композиція по будь-якому з пунктів 1-7, яка містить фунгіцид, що вибрано з групи азоксистробшу (ІСІА 5504), солей МІДІ, фозетил алюмінію, крезоксим-метилу (BAS 490F), металаксилу, оксадіксилута манкозербу О 42072 14 Спосіб контролювання захворювань рослин, викликаних патогенними грибками, які вибрано з Phytophthora mfestantTa Plasmopara viticola, що включає застосування до рослини або її частини, яку необхідно захистити, або насіння рослин, або сходів, які потребують захисту, ефективної КІЛЬКОСТІ фунгіцидної композиції, що містить (а) сполуку формули І, або и агрономічно прийнятну сіль, (Ь) цимоксаніл, або його агрономічно прийнятну сіль, і (с) принаймні одну поверхнево-активну сполуку, твердий, або рідкий розріджувач, при ваговому співвідношенні сполуки (а) до сполуки (Ь) від приблизно 17 1 до 1 100, і сполуку (а) зі сполукою (Ь) використовують у кількостях, ефективних для забезпечення контролю грибкових захворювань, який є Винахід стосується агрономічно прийнятних композицій, що містять вдалі комбінації певних фунгіцидних оксазолідинонових сполук з іншими фунгіцидами, а також способів використання таких композицій для контролю грибкових захворювань у деяких рослин Фунгіциди, які ефективно контролюють грибкові захворювання, постійно необхідні для садівників та людей, що вирощують різні с/г культури Захворювання рослин є дуже шкідливими, погано піддаються контролю і швидко розвивають СТІЙКІСТЬ до фунгіцидів, що випускаються промисловістю, Часто використовують комбінації пестицидів для полегшення контролю захворювань, для розширення спектру контролю та уповільнення процесу розвитку СТІЙКОСТІ Відомо, ЩО переваги комбінацій деяких пестицидів можуть часто змінюватись в залежності від таких факторів, як вид рослин та захворювань, що піддаються лікуванню В заявці WO 90/12791 описані певні сполуки оксазолідинону, що мають фунгіцидні властивості, включаючи 5-метил-5-(4-феноксифеніл)-3-феніламшо-2,4-оксазолідинон (наприклад, сполука формули І, описана тут) В патенті US 3954992 описано, як фунгіцид, цимоксаніл Синергічна комбінація цимоксанілу та оксазоліденілацетамідів, таких як оксадиксил, розкрита в патенті US 4507310 Ці джерела інформації не розкривають і не пропонують синергічні композиції, що містять оксазолідинон і цимоксаніл Винахід стосується вдалих комбінацій цимоксанілу (і/або його агрономічно прийнятних солей) з оксазолідиноном формули І Винахід охоплює фунгіцидно активні композиції, що містять фунгіцидно ефективну КІЛЬКІСТЬ суміші (а) принаймні однієї сполуки, вибраної з оксазолідинону формули І і його агрономічно прийнятних солей і більший ніж сумарний контроль за грибковими захворюваннями, що забезпечується сполукою (а) і сполукою (Ь) окремо 15 Спосіб контролювання захворювань рослин, викликаних патогенними грибками, який включає накладення на рослину або її частину, яку треба захистити, на рівні від 1 до 5000 г/га загальної комбінованої ваги компонентів (а), (Ь) і (d), коли він є присутнім, або до насіння рослини, або сходів, що треба захистити, на рівні від 0,1 до 10 г загальної комбінованої ваги компонентів (а), (Ь) і (d), коли він є присутнім на кілограм насіння рослин, або сходів, які потребують захисту, ефективної КІЛЬКОСТІ фунгіцидної композиції по пунктах 1-13, сполуку (а) та сполуку (Ь) накладають в кількостях, які є ефективними для контролювання грибкової хвороби, що дає більш ефективне контролювання, ніж використовування сполуки (а) та сполуки (Ь) окремо 16 Спосіб по п 15, в якому рослиною, яку треба захистити, є виноград 17 Спосіб по п 15, в якому рослиною, яку треба захистити, є томати (b) принаймні однієї сполуки, вибраної з цимоксанілу і його агрономічно прийнятних солей, і необов'язково (c) принаймні однієї поверхнево-активної сполуки, твердого або рідкого розріджувача, при умові, що вагове співвідношення компоненту (а) до компоненту (Ь) знаходиться в інтервалі від приблизно 17 1 до приблизно 1 100 Сполука формули І також відома як 5-метил-5(4-фе ноксифен іл)-3-фен іл ам і но-2,4-оксазол і д и нон Даний винахід також охоплює способи контролю захворювань рослин, що викликаються грибковими патогенами рослин, який полягає в застосуванні до рослини або її частини, яку необхідно захистити, або до насіння рослини, або розсади, яку потрібно захистити, одного з наступних чинників 1) ефективної КІЛЬКОСТІ фунгіцидної композиції, що містить (а) сполуку формули І, яка вказана вище, або її агрономічно прийнятну сіль, (Ь) цимоксаніл або його агрономічно прийнятну сіль і (с) принаймні одну поверхнево-активну речовину, твердий розріджувач або рідкий розріджувач, 2) (і) ефективну КІЛЬКІСТЬ першої композиції, що містить (а) сполуку формули І, як вказано вище, або її агрономічно прийнятну сіль і (с1) принаймні одну поверхнево-активну сполуку, твердий або рідкий розріджувач, та (м) ефективну КІЛЬКІСТЬ другої композиції, що містить (Ь) цимоксаніл або його агрономічно прийнятну сіль, і (с2) принаймні одну поверхнево-активну сполуку, твердий або рідкий розріджувач, причому згадані перша та дру 42072 га композиції застосовують послідовно в будьякому порядку, або 3) ефективну КІЛЬКІСТЬ фізичної суміші першої та другої композицій, що вказані вище в підпункті 2 Вагове співвідношення сполуки (а) до сполуки (Ь), яке використовують, зазвичай знаходиться в інтервалі від приблизно 17 1 до 1 100, а також сполуку (а) і сполуку (Ь) застосовують в кількостях, ефективних для забезпечення контролю грибкових захворювань, який значно ефективніший, ніж сумарний контроль за грибковими захворюваннями, що забезпечується сполукою (а) та сполукою (Ь), взятими окремо Було знайдено, що комбінація сполуки формули І та цимоксанілу забезпечує контроль за певними захворюваннями рослин, який несподівано і суттєво перевищує очікуваний сумарний контроль, забезпечений згаданими компонентами Цимоксаніл, торгова марка Curzate®, комерційно доступний листовий фунгіцид для контролю за такими захворюваннями, як фггофтороз та мілдью, особливо, для системного контролю за фітофторозом картоплі та мілдью винограду, який має формулу О р CN ПОХІДНІ добре відомий як 2-ціано-І\І[(етиламіно)карбоніл]2-(метоксиімшо)ацетамід Сполука формули І може існувати у вигляді енантюмерів Фахівець у даній галузі може прийняти до уваги, що один енантюмер може бути більш активним і/або може проявляти корисний вплив, коли їм збагачено ІНШІ енантюмери або коли він відокремлений від інших енантюмерів Крім того, фахівець знає, як розділити, збагатити і/або селективно одержати згадані енантюмери Таким чином, даний винахід охоплює композиції індивідуальних енантюмерів або оптично активних сумішей оксазолідинону формули І, а також його агрономічно прийнятних солей в суміші з цимоксанілом або його агрономічно прийнятними солями .о н,с Цимоксаніл може бути одержаний методом, описаним в патенті US 3954992 Одержання композицій, згідно з даним винаходом, що містять цимоксаніп та сполуку формули І, бути описано в подальшому Сполука формули І може бути одержана, як це показано на схемі 1 та описано в заявці W 0 94/11359 Схема 1 s-.r-.r-. ^-ЕТм Основа Y У ш Фе ни и і дрезин _ _______ н,с. Л Г "Ч-"О де R являє собою Сі-С4-алкіл, і Ye 1-імідазоліл або 1,2,4-триазоліл Прийнятними реакційними умовами для одержання сполуки формули І є наступні Для перетворення ефіру формули II в сполуку формули IV придатними розчинниками є інертні органічні розчинники Кращими розчинниками є метиленхлорид, хлороформ, чотирихлористий вуглець, гексани, тетрапдрофуран, трет-бутилметиловий ефір, діоксани, хлорбензол, о-дихлорбензол (ОДХБ), толуол, ксилоли та прийнятні їх комбінації Найкращі розчинники вибирають з групи, що складається з хлорбензолу, ОДХБ, толуолу та ксилолів Температура реакції може коливатись у межах від приблизно 10°С до приблизно 75°С Кращими температурами є температури від приблизно 40°С до приблизно 60°С Придатний реакційний тиск ко5 ливається в межах від приблизно 1,0 х 10 до при5 близно 5,1 х 10 Па Кращим тиском є 1 х 105 Па Час реакції зазвичай складає 1-24 години, переважно 36 годин Прийнятним співвідношенням речовини формули III до формули II є від приблизно 1 1 до 2 1 Переважно це співвідношення складає від приблизно 1,1 1 до 1,8 1 Придатними для цієї реакції основами є триалкіламіни, імідазол, піридин, ПІКОЛІНИ або ІНШІ заміщені піридинові "г Для перетворення сполуки формули IV в 2,4-оксазолідиндюн формули І, придатними розчинниками є ті, що згадувалися вище для конденсації сполук формули II та III Кращими розчинниками є такі, які згадувалися як кращі вище Температура реакції може бути в межах від приблизно 0°С до приблизно 75°С Переважними температурами є температури від приблизно 10°С до приблизно 50°С Реакційний тиск знаходиться в межах між приблизно 1,0 х 105 до приблизно 5,1 х 105 Па Переважним тиском є 1 х 105 Па Час реакції зазвичай складає 1-24 години, переважно 2-6 годин Придатними кислотами, що каталізують реакцію, є кислоти, які вибрані з групи, що складається з алкіл- та арілкарбонових кислот, галоїдів триалкіламонію та їх комбінацій Кращими кислотами є оцтова кислота та триетиламонійхлорид Найкращою кислотою є триетиламонійхлорид Прийнятними співвідношеннями фенілгідразину до сполуки формули IV є від приблизно 2 1 до 1 1 Кращим співвідношенням є від приблизно 1,6 1 до 1,1 1 Карбонілюючий агент формули III може додаватись як чиста речовина, як розчин чистої речовини в інертному розчиннику, як або одержана in situ в присутності ефіру формули II Переважним процесом є одержання карбонілюючого агенту m situ Способи одержання сполук формули III, в тому числі способи in situ, з фосгену або еквівалентів фосгену таких як дифосген (трихлорметилхлорформіат) або трифосген [біс(трихлорметил)карбонат] і або з імідазолу або триазолу ВІДОМІ з літератури (див Org Syntheses Coll Vol 5, 201 (1973)) Реакції, в яких вивільняється НСІ, потребують основи для поглинання кислоти Прийнятними основами є триалкіламш або імідазол, або їх комбінація Переважною основою є триетиламш 1,1'-Карбоніл-дитриазол (формули III, де Y = 1,2,4триазол) можуть також одержуватись обробкою солі лужного металу триазолу, переважно калієвої 42072 солі, фосгеном (або еквівалентами фосгену) в розчиннику Каталізатори фазового переносу додають переважно в реакції, в яких сіль триазолу має низьку розчинність в розчиннику Наприклад, переважно використовують каталізатори фазового переносу, коли використовують як розчинник ксилоли або толуол Придатними є будь-які каталізатори фазового переносу, ВІДОМІ фахівцям Найкращими з них є галоїди тетраалкіламонію Сіль триазолу одержують шляхом обробки триазолу прийнятною основою, такою як гідроксид натрію або етоксид натрію Переважним КІЛЬКІСНИМ співвідношенням основи лужного металу до триазолу та фосгену є 0,5 1,0 0,6 Основа також необхідна для того, щоб каталізувати конденсацію сполук формул II і III Як вказувалось раніше, придатними основними каталізаторами є триалкіламіни, імідазол, піридин, ПІКОЛІНИ або ІНШІ заміщені піридини Коли використовують 1,1'-карбонілдимідазол (формула III, коли У=1-імідазоліл) імідазол з формулою II, який вивільняється в процесі реакції, діє як каталізатор Коли використовують 1,1'-карбонілдитриазол, переважною основою є піридин, ПІКОЛІН або суміш піколінових ізомерів Сполуки формули IV можуть бути виділені та очищені або оброблені in situ фенілпдразином і кислотою для утворення 2,4-оксазолідиндюну формули І Переважні методи включають обробку сполуки формули IV in situ фенілпдразином Після того, як процес утворення карбамату формули IV закінчився, надлишок карбонілюючого агенту може бути розкладений додаванням води Ефіри 2-пдроксикарбонових кислот формули II можут бути одержані різними методами, ВІДОМІ З лггератури (1) Вони можуть бути одержані відомими з лггератури методами з ВІДПОВІДНИХ 2-пдроксикарбонових кислот 2-Гідроксикарбонові кислоти, як це добре відомо, можуть бути одержані з метилкетонів шляхом утворення ціанопдринів, з наступним гідролізом Наприклад, Org Syntheses Coll Vol 4, 58 (1968) описує одержання атролактової кислоти з ацетофенону (2) Ефіри можуть також бути синтезовані з кетон ціанопдринів обробкою їх спиртами в присутності НСІ для одержання пдрохлоридів іміноефіру, з наступним гідролізом (3) Третій відомий метод одержання 2-пдроксикарбонових кислот та ефірів полягає в обробці 2-кето-кислот або 2-кето-ефірів нуклеофільними органометалічними реагентами, такими як реактив Гріньяра, та алкіл- і аріллгпєві реагенти Наприклад, R G Salomon та ш описував одержання деяких ефірів формули II додаванням арілреагентів Гріньяра до ефірів піровиноградної кислоти (J Org Chem (1982), 47, 4692) Аналогічно, деякі 2-пдроксикарбонові кислоти можуть бути одержані репоселективним нуклеофільним додаванням аріл-органометалічного реагенту до металічної солі (наприклад, натрієвої солі) піровиноградної кислоти (4) Інший метод одержання деяких 2-аріл-2пдроксиефірів і кислот, описаний в лггературі, полягає в ацилюванні ароматичних кілець сполуками з активованим карбонілом в присутності протонної кислоти або кислоти Льюіса Ароматичними субст ратами, здатними піддаватися реакціям цього типу, є бензол, дифеніловий ефір та ІНШІ ароматичні сполуки, про які відомо, що вони мають достатню реакційну здатність, щоб піддаватися реакціям Фріделя-Крафтса У випадку монозаміщених похідних бензолу ацилювання проходить переважно, але невиключно обов'язково, по місцю приєднання замісника Наприклад, див Org Syntheses, Coll Vol 3, 326 (1955), Salomon et al , J Org Chem , (1982), 47, 4692 та патент US 4922010 До відомих карбонільних сполук, що піддаються такій реакції, належать ефіри піровиноградної кислоти та сама кислота, ефіри глюксилової кислоти та сама кислота і діефіри оксомалонатів Кислоти, які використовують в реакції ацилювання, можуть бути протонними за природою, наприклад, суміш оцтової та сірчаної кислот, або ж кислотами Льюіса, такими як хлорид амонію, тетрахлорид олова, тетрахлорид титану або ІНШІ КИСЛОТИ Льюіса, про яких відомо, що вони піддаються реакціям Фріделя-Крафтса Кислота може використовуватись або в каталггичній КІЛЬКОСТІ або в надлишку В деяких випадках кислота може реагувати руйнівно з карбонільним субстратом, і необхідно використовувати надлишок карбонільної сполуки Фунгіциди, які ефективно контролюють ріст грибкових рослин, особливо класу Oomycetes, таких як Phytophthora та Plasmopara постійно потребуються садівникам та людям, що працюють в сільському господарстві Часто використовують комбінації фунгіцидів, щоб полегшити контроль захворювань та уповільнити розвиток опірності до них Суміші гербіцидів можуть забезпечити значно кращий контроль захворювань, ніж можна було б передбачити, базуючись на активності індивідуальних компонентів Такий синергізм було описано як «спільну дію двох компонентів суміші, таку, що сукупний ефект є більшим або більш тривалим, ніж сума цих двох (або більше) ефектів, взятих окремо» (дивTames, Р М L , Neth J Plant Pathology, (1964), 70, 73-80 Було встановлено, що композиції, що містять сполуку формули І та цимоксаніл, проявляють синергічні ефекти Наявність синергічного ефекту між двома активними інгредієнтами було встановлено за допомогою рівняння Колбі (див Colby, S R В роботі Calculating Synergistic and Antagonistic Responses of Herbicide Combinations, Weeds, (1967), 15, 2022) p=A+B-| Використовуючи методи Колбі, наявність синергічної взаємодії між двома активними інгредієнтами встановлюється попереднім розрахунком передбаченої активності суміші, р, що базується на активності двох компонентів, взятих окремо Якщо величина р менше, ніж експериментально встановлений ефект, можна говорити при наявність синергізму В рівнянні, наведеному вище, А являє собою фунгіцидну активність контролю (в %) одного компоненту, застосованого окремо зі швидкістю х Величина В є фунгіцидна активність контролю (в %) другого компоненту, застосованого зі швидкістю у Базуючись на описі синергізму, описаному Колбі, композиції згідно з даним винаходом можуть 42072 розглядатись як синергічно корисні Особливо можуть проявляти синергізм композиції, що містять (а) принаймні одну сполуку, вибрану з 5-метил-5(4-феноксифеніл)-3-феніламшо-2,4-оксазолідинону і його агрономічно прийнятних солей, (Ь) принаймні одну сполуку, вибрану з 2-ціано-І\І-[(етиламіно)-карбоніл]-2-(метоксиімшо)ацетаміду і його агрономічно прийнятних солей і (с) принаймні одну поверхнево-активну речовину, твердий або рідкий розріджувач, в який вагове співвідношення компоненту (а) і компоненту (Ь) лежить в інтервалі між приблизно 17 1 і приблизно 1 100 Більш того, композиції, що містять компоненти (а) і (Ь) поодинці, можуть бути зручно змішані з необов'язковим розбавником безпосередньо перед застосуванням па культурах, які необхідно захистити Вагове співвідношення компоненту (а) до компоненту (Ь) переважно знаходиться в інтервалі від приблизно 8 1 до приблизно 1 25, і найкращим співвідношенням є від приблизно 4 1 до 1 10 Особливо слід відзначити композиції, в яких вагове співвідношення компоненту (а) до компоненту (Ь) знаходиться в інтервалі від приблизно 3 2 до приблизно 1 3 Крім того, даний винахід забезпечує удосконалений спосіб боротьби з грибками, особливо з грибками класу Oomycetes, такими як виду Phytophthora та виду Plasmopara, в рослинах, особливо, картоплі, винограді та томатах Рецептури зі сполук формули І та цимоксанілу можуть бути складені 2 шляхами 1 Сполуки формули І та цимоксаніл можуть випускатися окремо і застосовуватися окремо чи одночасно в придатному ваговому співвідношенні, наприклад, як суміш в цистернах, або 2 Сполуки формули І та цимоксаніл можуть випускатися у вигляді рецептури, де вони знаходяться разом у вагових співвідношеннях, визначених вище Фунгіцидні композиції, згідно з даним винаходом, містять ефективну КІЛЬКІСТЬ суміші сполуки формули І та цимоксанілу, як вказано вище, в якості активного інгредієнту та, принаймні, одну поверхнево-активну речовину, твердий або рідкий розріджувач Композиції згідно з даним винаходом зазвичай використовують в рецептурах з агрономічно прийнятним носієм, що складається з рідкого чи твердого розріджувача і/або поверхневоактивної речовини, причому рецептура складається у ВІДПОВІДНОСТІ з фізичними властивостями активних інгредієнтів, способом застосуванням та факторами оточуючого середовища, такими як тип грунту, вологість та температура Корисними рецептурами є рідини, такі як розчини (у тому числі здатні до емульсифікацм концентрати), суспензії, емульсії (у тому числі мікроемульсм і/ або суспоемульсії) і т п , які необов'язково можуть бути згущені до гелів Корисними рецептурами є також тверді склади, такі як дуети, порошки, гранули, драже, таблетки, плівки і т п , які можуть бути водорозчинними або здатними диспергуватися у воді ("змочуваними") Активні інгредієнти можуть бути (мікро)шкапсульовані і в подальшому перетворюватися в суспензію або тверду рецептуру, і, навпаки, готова рецептура активних інгредієнтів може бути шкапсульована (або "покриті оболонкою") Інкапсулювання може контролювати або уповільнювати вивільнення активних інгредієнтів Здатні до розбризкування рецептури можуть розповсюджуватися в прийнятних середовищах і використовуватися з розрахунку від приблизно одного до декількох сотень літрів на гектар ВИСОКО-МІЦНІ композиції головним чином використовують як проміжні для подальшого складання рецептур Рецептури будуть зазвичай вміщувати ефективну КІЛЬКІСТЬ активних інгредієнтів, розріджувач та поверхнево-активну сполуку в межах наступних приблизних інтервалів, які в сумі складають 100 ваг% Вагові відсотки Активні інгредієнти Розріджувач Поверхн. -акт. речовина Здатні диспергуватися у воді ті водорозчинні гранули, таблетки та порошки 5-90 0-94 1-15 Суспензії, емульсії, розчини (утому числі здатні до емульсифікацм концентрати) 5-50 40-95 0-15 Дуети 1-25 70-99 0-5 0,01-99 5-99,99 0-15 90-99 0-10 0-2 Гранули та драже ВИСОКОМІЦНІ КОМПОЗИЦІЇ Типові тверді розріджувачі описані BWatkms, et al Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers, 2nd Ed , Dorland Books, Caldwell, New Jersey Типові рідкі розріджувачі описані в Marsden, Solvents Guide, 2nd Ed , Interscience, New York, 1950 McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual, Allured Publ Corp , Ridgewood, New Jersey, а також Sisely and Wood, Encyclopedia of Surface Active Agents, Chemical Publ Co , Inc , New York, 1964, де подано також перелік поверхнево-активних ре човин та рекомендації по їх використанню Всі рецептури можуть містити мінімальну КІЛЬКІСТЬ ДОМІШОК для зменшення ціноутворення, грудкування, корозії, мікробіологічного росту і т ін або для згущення, щоб збільшити в'язкість Поверхнево-активні речовини, наприклад, включають поліетоксильовані спирти, поліетоксильовані алкілфеноли, ефіри поліетоксильованого сорбіту та жирних кислот, діалкілсульфосукцинати, алкілсульфати, алкілбензолсульфонати, органоси 42072 лікони, І\І,І\І-діалкілтаурати, лігнінсульфонати, конденсати нафталінсульфонату та формальдегіду, полікарбоксилати, полюксиетилен/полюксипропілен блочні сополімери Тверді розріджувачі включають, наприклад, глини, такі як бентоніт, монтморіллоніт, аттапульптта каолін, крохмаль, цукор, кремнезем, тальк, кізельгур, сечовина, карбонат кальцію, карбонат та бікарбонат натрію і сульфат натрію РІДКІ розріджувачі включають, наприклад, воду, N.N-диметилформамід, диметилсульфоксид, N-алкілпірролідон, етиленгліколь, поліпропіленгліколь, парафіни, алкілбензоли, алкілнафгаліни, масло оливкове, касторове, льняне, тунгове, кукурудзяне, земляного горіху, бавовняного насіння, сойове, рапсове та кокосове, ефіри жирних кислот, кетони, такі як циклогексанон, 2-гегтганон, ізофорон та 4-пдрокси-4-метил-2-пентаноп, а також спирти, такі як метанол, циклогексанол, деканол і тетрапдрофурфуриловий спирт Розчини, утому числі здатні до емульсифікування концентрати, можуть бути приготовані простим змішуванням інгредієнтів Дуети та порошки можуть бути приготовані змішуванням і, зазвичай, змелюванням в молоткових та вальцевих млинах Суспензії зазвичай готують вологим змелюванням, див , наприклад, патент US 3060084 Гранули та драже можуть бути приготовлені розбризкуванням активних матеріалів на заздалегідь виготовлені гранули носив або за допомогою агломераційної технології Див Browning, "Agglomeration", Chemical Engineering, December 4, 1967, pp 147-48, Perry's Chemical Engineer's Handbook, 4th Ed , McGraw-Hill, New York, 1963, pp 8-57, а також наступні, і заявка WO 91/13546 Драже можуть бути виготовлені згідно з патентом US 4172714 Здатні до вододиспергування та водорозчинні гранули можуть бути виготовлені за методикою, описаною в патентах US 4144050, US 3920442 та DE 3246493 Таблетки можуть бути виготовлені, як це описано в патентах US 5180587, US 5232701 та US 5208030 Плівки можуть бути виготовлені, як це описано в патентах GB 2095558 та US 3299566 Для подальшої інформації стосовно одержання рецептур див патенти US 3235361, стовп 6, ряд 16 до стовп 7, ряд 19 та приклади 10-41, US 3309192, стовп 5, ряд 43 до стовп 7, ряд 62 та приклади 8, 12, 15, 39, 41, 52, 53, 58, 132, 138140, 162-164, 166, 167 та 169-182, US 2891855, стовп 3, ряд 66 до стовп 5, ряд 17 та приклади 1-4, Khngman, Weed Control as a Scienct, John Wiley and Sons98%) на 24 години і забезпечували необхідні умови оточуючого середовища для майбутнього інфікування, наступні 24 години перехідного періоду витримували в при Таблиця 1 Сінергетична дія суміші Сполука І / Цимоксаніл на фгтофтороз картоплі Сполука Норма г аі/га(11 Процент контролю захворювання Експериментальні'2' Очікувані'3' Тесті Тест 2 Середній Тесті Тест 2 Середній 8 35 140 0 0 41 20 25 51 10 12,5 46 Сполука І 8 69 77 73 Сполука І 35 87 98 92,5 цимоксаніл цимоксаніл цимоксаніл Сполука І 140 90 98 94 цимоксаніл + 8+8 *77 *95 *86 69 82 76 8+35 *98 98 *98 87 98 93 8+140 *95 *99 *97 90 98 95 цимоксаніл + І 35+8 *75 74 74,5 69 83 76 цимоксаніл + 35+35 *91 98 *94,5 87 99 93 35+140 *98 *100 *99 90 99 95 140+8 *95 86 *90,5 82 89 85 140+35 *98 *100 *99 92 99 96 140+140 *98 98 *98 94 99 97 і 1 цимоксаніл + і і цимоксаніл + і і і і цимоксаніл + і і цимоксаніл + і і цимоксаніл + і і цимоксаніл + І (3) грам активного інгредієнта на гектар, дійсно спостерігаємий контроль, очікуваний контроль, розрахований за методом Колбі Приклад З Сшерпчна комбінація 5-метил-5-(4-феноксифеніл)-3-феніламшо-2,4-оксазолідиндюну (Сполука І) і Цимоксанілу Випробувану композицію одержували наступним шляхом вихідний розчин сполуки І одержували з 1825 мг 2%-ного здатного до емульгування концентрату (ЕК), що містив сполуку І (36,5 мг активного інгредієнту), як показано в прикладі 2 2% ЕК сполуки І одержували розведенням 25,51г сполуки І в суміші розчинників, що містила 37,5 г Atlox® 3453, 37,5 г Atlox® 3404, 62,5 г н-бутанолу і 1112,5 г ацетофенону Atlox® 3453 і Atlox®3494 одержали від ІСІ Americas, Inc , New Murphy Road and Concord Pice, Wilmington, Delaware 19807 Ви 42072 Композиції, одержані раніше, тестувались наступним чином Умови тестування подібні до тих, що описані в прикладі 2, за виключенням того, що (і) тестуємі норми для цимоксанілу були 79 і 140 г аі/га, (м) тестуємі норми для сполуки І були 140 і 280 г аі/га і (їм) рослини витримували в теплиці протягом 2 днів після оббризкування і потім інокулювали Середній процент контролю захворювання наведено в табл 2 хідний розчин цимоксанілу одержували з 50% ВП Curzate® по способу, подібному до описаного в прикладі 2 Вихідний розчин розводили дистильованою водою, як описано в прикладі 2, з одержанням ефективних до використання норм 70 аі/га, 140 аі/га і 280 аі/га Ці розчини потім використовували на тестованих рослинах шляхом оббризкування за методиками, що описані в прикладі 2 Таблиця 2 Сшерпчна дія суміші Сполука І / Цимоксаніл на фгтофтороз картоплі Сполука Процент контролю захворювання Норма г аі/га (11 Експериментальний'2' Очікуваний'3' цимоксаніл 70 14 цимоксаніл Сполука І 140 140 56 62 Сполука І 280 71 цимоксаніл + 70+140 *81 67 цимоксаніл + 70+280 *89 83 цимоксаніл + 140+140 *77 75 цимоксаніл + 140+280 *91 87 і І грам активного інгредієнту на гектар, дійсно спостерігаємий контроль, (3) очікуваний контроль, розрахований за методом Колбі Приклад 4 Сшерпчна суміш 5-метил-5-(4-феноксифеніл)-3-феніламшо-2,4-оксазолідиндюну (Сполука І) і Цимоксанілу 2% ЕК сполуки І одержували за методикою, що описана в прикладі 3 ВИХІДНІ та розведені розчини сполуки І і цимоксанілу одержували за методиками, що описані в прикладі 3 Цими розведеними розчинами оббризкували досліджувані рослини за методиками, що описані в прикладі 2 Картоплю (Solanum tuberosum "Superior"), вирощену з тканин культури, пересаджували в горщики, розміром 4 дюйми (10,16 см) і витримували в теплиці Через п'ять-шість тижнів після пересадження, відбирали рослини, що досягли розмірів 68 дюймів (15,24-20,32) см Рослини оббризкували цимоксанілом з розрахунку 70 і 140 г аі/га, або сполукою І з розрахунку 140 і 280 г аі/га, або сумішшю цимоксаніл Сполука І у всіх співвідношеннях Після оббризкування, рослини тримали в теплиці на протязі 6 днів Після ЧОГО, рослини інокулювали аерозольною суспензією зооспор Р Infestans (2 х 104 зооспор/мл) в деіонізованіи воді Рослини негайно розміщували в приміщенні з підвищеною вологістю (відносна вологість >98% на 24 години і забезпечували необхідні умови оточуючого середовища для майбутнього інфікування Після цього періоду рослини оббризкували другий раз тим же способом, який був використаний раніше Після сушки рослинам давали 24 години перехідного періоду в приміщенні з добрим освітленням і потім рослини повертали в теплицю Хворобу оцінювали через 6 днів після інокуляції шляхом реєстрування відсотку поверхні листків, що мала типові пошкодження Р Infestans, на чотирьох нижніх повністю розкритих справжніх листках Кожну обробку повторювали 3 рази Середній процент контролю захворювання підсумовували в табл З Тести, в яких рівень контролю більший, ніж просто сумарний, позначали зірочкою 10 42072 Таблиця З Сполука Сінерпчна дія суміші Сполука І / Цимоксаніл на фггофтороз картоплі Норма г Процент контролю захворювання аі/га(11 Експериментальні'2' Очікувані'3' цимоксаніл 70 65 цимоксаніл 140 91 Сполука 1 Сполука 1 цимоксаніл + 140 280 70+140 62 80 *92 86 цимоксаніл + 70+280 *99 93 цимоксаніл + 140+140 *99 96 цимоксаніл + 1 140+280 *100 98 (3) грам активного інгредієнта на гектар, дійсно спостерігаємий контроль, очікуваний контроль, розрахований за методом Колбі Приклад 5 Сінерпчна суміш 5-метил-5-(4-феноксифеніл)-3-феніламшо-2,4-оксазолідиндюну (Сполука І) і Цимоксанілу Цей тест виконували, використовуючи композиції сполуки І і цимоксанілу, які одержували розведенням кожної сполуки в ацетоні і подальшим розведенням кожного розчину водою, що містила неюнну поверхнево-активну сполуку, з утворенням кінцевого вихідного розчину активного інгредієнту в ацетоно-водній суміші (1 1), що містила 0,02% неюнної поверхнево-активної сполуки Розведення проводили за методиками, подібними до описаних в прикладі 2 Цими розведеними розчинами оббризкували досліджувані сполуки за методиками, що описані в прикладі 2 Після оббризкування рослини повертали в теплицю Через 1 день після оббризкування рослини розміщували в приміщенні з підвищеною вологістю (відносна вологість >98%) на 8 годин і потім на 16 годин розміщували в приміщенні з добрим освітленням (20°) Цю процедуру повторюва Сполука ли на другий день після оббризкування На третій день після оббризкування, рослини повертали в теплицю і тримали 3 дні до інокуляції Рослини потім інокулювали аерозольною суспензією зооспор Р mfestans (2 х 104 зооспор/мл) в деюнізованій воді Рослини негайно переміщували в приміщення з підвищеною вологістю (відносна вологість >98%) на 24 години і забезпечували сприятливі умови оточуючого середовища для майбутнього інфікування, наступні 24 години перехідного періоду рослини проводили в приміщенні з добрим освітленням, потім рослини повертали в теплицю Хворобу оцінювали через 6 днів після інокуляції шляхом реєстрування відсотку поверхні листків, що мала типові пошкодження Р Infestans, на чотирьох нижніх повністю розкритих справжніх листках Кожну обробку повторювали 5 разів для кожного тесту Тест повторювали ДВІЧІ і середній процент (середній обох тестів) контролю захворювання підсумовували в табл 4 Тести, в яких рівень контролю, більший ніж просто сумарний, позначали зірочкою Таблиця 4 Сінерпчна дія суміші Сполука І / Цимоксаніл на фггофтороз картоплі Норма г Процент контролю захворювання аі/га'1' Експериментальні'1' Очікувані'3' цимоксаніл цимоксаніл цимоксаніл 100 250 625 38 47 41 Сполука І 15 59 Сполука І Сполука І ЗО 60 66 91 Сполука І 120 94 цимоксаніл + 100+15 48 75 100+30 *80 79 і 1 цимоксаніл + І 11 42072 Сполука Норма г аі/га(11 Продовження табл 4 Процент контролю захворювання Експериментальні11' Очікувані'3' цимоксаніл + 100+60 *98 94 цимоксаніл + 100+120 96 96 цимоксаніл + 250+15 45 78 цимоксаніл + 250+30 *84 82 цимоксаніл + 250+60 *97 95 цимоксаніл + 250+120 95 97 цимоксаніл + 625+15 68 76 цимоксаніл + 1 цимоксаніл + 625+30 *96 80 625+60 *100 95 625+120 *99 96 і цимоксаніл + 1 (3) грам активного інгредієнту на гектар, дійсно спостерігаємий контроль, очікуваний контроль, розрахований за методом Колбі Приклад 6 Сшерпчна суміш 5-метил-5-(4-феноксифеніл)-3-феніламшо-2,4-оксазолідиндюну (Сполука І) і Цимоксанілу Цей тест виконували, використовуючи композиції сполуки І і цимоксанілу, які одержували розведенням кожної сполуки в ацетоні і подальшим розведенням кожного розчину водою, що містила неіонну поверхнево-активну сполуку з утворенням кінцевого вихідного розчину активного інгредієнту в ацетоно-водній суміші (1 1), що містила 0,02% неюнної поверхнево-активної сполуки Розведення проводили за методиками, подібними до описаних в прикладі 2 Цими розведеними розчинами оббризкували тестуємі рослини за методиками, що описані в прикладі 2 Розсаду винограду висаджували (Vitis vimfera "Chardonny") для вирощування в 2-дюймові (5 см) квадратні пластикові горщики і тримали в приміщенні з температурою 27°С при 16 годинному світловому дні Коли рослини досягали висоти 2-4 дюйми (5-10 см), однакові відбирали для тестування Рослини оббризкували цимоксанілом із розрахунку 7,8, 31,3, 125 і 500 г аі/га або сполукою І із розрахунку 0,31, 1,25 і 20 г аі/га або сумішшю цимоксаніл сполука І у всіх співвідношеннях Після оббризкування, рослини поверта ли в приміщення для вирощування Через 1 день після оббризкування, рослини переміщували в приміщення з підвищеною вологістю (відносна вологість >98%) на 16 годин, після чого їх повертали в приміщення для вирощування Цю процедуру повторювали на 2, 4 та 5 день після оббризкування На 6 день після оббризкування рослини повертали в приміщення для вирощування і тримали 1 день до зараження Рослини обробляли аерозольною суспензією зооспор Plasmopara viticola (2,5 х 104 зооспор/мл) в деюнізованій воді Заражені рослини негайно переміщували в приміщення з підвищеною вологістю (відносна вологість >98%) на 24 години і забезпечували сприятливі умови оточуючого середовища, необхідні для інфікування Рослини повертали в приміщення для вирощування на 6 днів, під час яких їх повертали на 24 години в приміщення з підвищенною вологістю для стимулювання розвитку зооспор Хворобу оцінювали через 6 днів після інокуляції шляхом реєстрування відсотку поверхні листків, що мала типові пошкодження Р Іпfestans, на чотирьох нижніх повністю розкритих справжніх листках кожної рослини Таку обробку повторювали 5 разів для кожного тесту Тести, в яких рівень контролю більший, ніж просто сумарний, позначали зірочкою 12 42072 Таблиця 5 Сшерпчна дія суміші Сполука І / Цимоксаніл на виноградну псевдоборошнисту росу Сполука Норма г аі/га Експериментальні'2' Очікувані'3' (11 цимоксаніл 7,8 2 цимоксаніл цимоксаніл 31,3 125 3 28 цимоксаніл 500 99 Сполука 1 0,31 20 Сполука 1 Сполука 1 1,25 5 18 71 Сполука 1 20 99 цимоксаніл + 7,8+0,31 4 22 7,8+1,25 15 20 цимоксаніл + 7,8+5 77 72 1 цимоксаніл + 1 7,8+20 99 99 цимоксаніл + 31,3+0,31 2 22 31,3+1,25 16 20 31,3+5 64 72 цимоксаніл + 31,3+20 98 99 1 цимоксаніл + 125+0,31 34 47 125+1,25 87 41 125+5 96 79 125+20 99 99 цимоксаніл + 500+0,31 100 99 І цимоксаніл + 500+1,25 100 100 цимоксаніл + І 500+5 100 100 цимоксаніл + 500+20 99 100 і і цимоксаніл + і і і і цимоксаніл + і і цимоксаніл + і і і і цимоксаніл + і і цимоксаніл + і 1 цимоксаніл + 1 і 1 І (1) грам активного інгредієнта на гектар, дійсно спостерігаємии контроль, очікуваний контроль, розрахований за рівнянням Колбі 13 42072 Приклад 7 Сшерпчна комбінація 5-метил-5-(4-феноксифеніл)-3-феніламіно-2,4-оксазолідиндюну (сполука І) і цимоксанілу Досліджувані композиції одержували наступним чином порцію 20% (200 г/л) концентрованої суспензії (КС) сполуки І розводили 2000 частками дистильованої води, одержуючи 100 чл~ис тестрозчин сполуки І Концентровану суспензію сполуки І (200 г/л) одержували з сполуки І (204,08 г, 98%), Supermontalme SLT 70 (4,00 г), монопропіленгліколю (50,00 г), Rhodorsil 454 (2,00 г), оцтової кислоти (33,67 г, 80%), трипдрату ацетату натрію (62,00 г) Bronopol (1,00 r), Attagel 50 (10,00 г), води (509,25 г), Emcol® 4100 (50,00 г), Culmmal МНРС50 (1,00 г), Atplus 469 (200,00 г) шляхом змішування сполуки I, Supermontalme SLT 70, монопропіленгліколю, половини Rhodorsil 454, оцтової кислоти, трипдрату ацетату натрію, Bronopol, Attagel 50, більшої частки води, Emcol® 4100, Culminal MHPC50 і Atplus 469 (у вигляді 5% водного розчину, одержаного з частки води), одержану суміш перемішували на протязі години перед вологим змеленням в Dynomill, робочу камеру млина на 8587% (за об'ємом) заповнювали скляними кульками, що мали діаметр 0,5-0,75 мм, колова швидкість дисків млина була 14 м/с, суміш подавали у млин з швидкістю 40 мл/хв і змелення проводили ДВІЧІ, при бажанні одержати частинки з середніми розмірами близькими до 1 цм, послідовно при перемішуванні додавали залишок Rhodorsil 454, Atplus 469 і залишок води, після чого суспензію перемішували на протязі ЗО хвилин Джерелом цимоксанілу був продажний 50% водозмочувании порошок (ВП) рецептури Curzate® Порцію 50% ВЗ цимоксанілу розводили 5000 частками дистильованої води, одержуючи досліджуваний розчин (100 часл^с ) цимоксанілу Порцію концентрованих суспензій 100 г/л + 100 г/л (10%+10% КС), що містить сполуку І і цимоксаніл, розводили 1000 частками і 2000 частками дистильованої води, одержуючи досліджувані розчини суміші сполуки І і цимоксанілу з концентраціями 100 + 100 часл^с і 50 + 50 часл^с активних інгредієнтів, ВІДПОВІДНО Концентровані суспензії 100 г/л + 100 г/л (10%+10% КС) ), що містять сполуку І і цимоксаніл, одержували з сполуки І (102,04 г, 98%), цимоксанілу (104,17 г, 96%), Supermontalme SLT 70 (2,00 г), монопропіленгліколю (50,00 r), Rhodorsil 454 (2,00 г), оцтової кислоти (26,73 г, 80%), трипдрату ацетату натрію (16,37 г), Bronopol (1,00 r), Attagel 50 (2,50 г), Reax 85 (25,00 г), Morwet D425 (12,5 г), Aerosil 200 (2,50 г), Kelzan® S (0,10 г), Bnj 78 (200,00 г) і води (552,66 г), шляхом змішування при 60°С основної частки сполуки І, додаючи Bnj 78, оцтову кислоту і трипдрат ацетату натрію при перемішуванні поки Bnj 78 повністю не розчиниться, потім додавали Supermontalme SLT 70, монопропіленгліколь, половину Rhodorsil 454, Bronopol, Attagel 50, Reax 85, Morwet D425, Aerosil 200, залишок Сполуки І і цимоксаніл при перемішуванні і суміш охолоджували до кімнатної температури, суміш перемішували на протязі години перед вологим змеленням в Dynomill, робочу камеру млина на 85-87%(об'єму) заповнювали скляними кульками, що мали діаметр 0,5-0,75 мм, колова швидкість дисків млина була 14 м/с, суміш подавали у млин з швидкістю 40 мл/хв і змелення проводили ДВІЧІ, при бажанні одержати частки з середніми розмірами менше 1 цм, при перемішуванні додавали залишок Rhodorsil 454 і Kelzan® S (у вигляді 2% водного розчину, одержаного з залишеної частки води) і суспензію перемішували ще півгодини Помідори (var Houryu ) вирощували в теплиці Кожен тест повторювали по пять разів (кожне повторення на одній рослині в горщику) Досліджувані розчини використовували по 100 мл/га (еквівалент 3000 л/га, 100 часл^с і 50 часл^с досліджуваних розчинів забезпечували використання норм, еквівалентних 300 г/га і 150 г/га, ВІДПОВІДНО) Рослини оббризкували наступного дня суспензією зооспор Phytophthora mfestans, що викликало фітофтороз помідорів Цю інокуляцію виконували, використовуючи невелику КІЛЬКІСТЬ спрею для того, щоб відкласти шокулянт на восьми листках кожної рослини Після інокуляції горщики тримали в добре освітленому інкубаторі при температурі 23°С і 100% ВІДНОСНІЙ вологості на протязі двох днів Всі ВІСІМ заражених ЛИСТКІВ на рослині оцінювали наступного дня і фіксували відсоток поверхні листків, пошкодженої Р mfestans Середній процент контролю захворювання підсумовували в табл 6 Таблиця 6 Сінерпчна дія суміші Сполука І / Цимоксаніл на захворівші помідори Норма г Сполука Процент контролю захворювання аі/га(11 Експериментальні'2' цимоксаніл (50% ВЗ) 300 93 Сполука І (20% КС) 300 74 цимоксаніл + І (10%+10% КС) 300+300 *100 цимоксаніл + І (10%)+10% КС) 150+150 Очікувані'3' *100 ( 4 1 98 грам активного інгредієнта на гектар, дійсно спостерігаємий контроль, середній між двома окремими тестами, очікуваний контроль, розрахований за рівнянням Колбі, 300 г аі/га 1 1 композиції забезпечують кращий контроль, ніж 300 г аі/га окремо кожної сполуки 14 42072 Тираж 50 екз Відкрите акціонерне товариство «Патент» Україна, 88000, м Ужгород, вул Гагаріна, 101 (03122) 3-72-89 (03122) 2-57-03 15 42072 16